JPS60140335A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、さらに詳しくは
、高感度特性が得られ、かつカブリの発生が少ない熱現
像力２−感光材料に関するものである。

〔従来技術〕

カラー画像を得るための現像工８を乾式熱処理によって
行う方法け、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストお
よび公害に対する懸念等に関して有利な点を多く有して
いる。それゆえかかる熱現像力２−感光材料に関する提
案が近年数多くなされており、例えば、特開昭５７−１
７９８４０号、同５７−１８６７４４号、同５７−１９
８４５８号、回５７−２０７２５０号、同５８−４０５
５１号、同５８−５８５４３号、同５８−７９２４７号
や、特願昭５７−１２２５９６号、同５７−１３２８８
４号、同５７−１７９２３６号、同５７−２２９６７１
号、同５７−２２９６７４号、同５７−２２９６７５号
、同５８−３３３６３号、同５８−３３３６４号、同５
８−３４０８３号、同５Ｂ−１１６５３７号、同５８−
１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号などがある。

これら先提案に係る熱現像力２−感光材料の基本的構成
は、感光要素と受＊ｌｌ［素から成り、感光要素は基本
的には有機錯塩、感光性ハロゲン化釧、現像剤（還元剤
）、色素供与化合物、バインダーから成るものである。

すなわち、画伜露光によって光情報が感光性ハロゲン化
釧に与えられ、熱現像において、現像剤の作用のもとに
有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の間で光情報に応じた溶
解物理現像が行われ、作用したあるいは作用しなかった
現像剤が色素供与化合物と反応することによって画像を
形成する色素が放出あるいけ形成されるものである。熱
現像によって得られた画像形成色素は、受像要素に転写
されて画像となる。したがって、熱現像カラー感光材料
の感光特性の大部分はこの感光性ハロゲン化銀によるも
のと考えてよい。

従来、熱現像感光材料に用いる感光性ハロゲン化銅は一
般に微粒子のものが好ましいとされている。溶解物理現
像核として作用するため、微粒子のほうが表面積が大き
いので、より現像が有利になるものと思われる。しかし
ながら、一般に感光性ハロゲン化銀は微粒子になるほど
感度が低下することはよく知られている。微粒子の感光
性ハロゲン化釧全用いた市販の熱現像感光材料の感度が
低いのはこのためである。

最近、ＣＲＴ、０ＦＴ（オブチカルファイバーチー−プ
）、ＬＥＤなどの光源によって熱現像感光材料に対し光
情報を与えるシステムが数多く発表されているが、これ
らの比較的低輝度の光源では露光に時間を要するという
欠点がある。また熱現像カラー感光材料の場合は、例え
ば青光、緑光および赤光などに分光されて用いられるこ
とから、各党に対する感度が低いと情報全記録すること
が困難になる。

したがって熱現像カラー感光材料の感度を高めること、
すなわち感光性ハロゲン化銀の感度を高めることは強く
望まれているが、従来、この感光性ハロゲン化銅の増［
について言及されたものはほとんどない。

本発明者等は、感光性ハロゲン化銀に対し、通常の方法
でのイオウ増感、セレン増感および金増感などを試みた
。これらの増感された感光性ハロゲン化銅は、通常の現
像液処理（イーストマンコダック社、Ｄ−７６処理）で
はカプリの発生はほとんど見られないが、熱現像感光材
料に適用した場合はカプリが高く、それが熱現像特有の
カブリであることがわかった。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は高感度でカブリの少ない熱現
像カラー感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、支持体上Ｋ　（ａｌ感光性ハロゲン化銀、（ｂ）有
機銀塩、（ｃ）還元剤、（ｄ１色素供与化合物および（
ｅ）バインダーを含有する少なくとも１層の熱現像感光
層を有する熱現像カラー感光材料において、感光性ハロ
ゲン化釧が少なくとも（１，１，１）面を有し、かつ銀
と錯体を形成する含窒素複素環化合物の存在下で硫黄増
感、セレン増感及び／又は金増感されたものであること
を特徴とする熱現像力２−感光材料によって上記目的は
達成しうろことを見い出した。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明の熱現像カラー感光材料は感光要素と受像要素か
ら成り、両９．素を組み合せて用いることによって、受
像要素にカラー色素画像を得ることが可能となる。本発
明は両要素のうち感光要素に特徴を有するものであり、
従って本発明の感光要素を用いるＶＪｉす、公知の受像
要素とＩＡみ合せ用いたとしても本発明の技術的範囲に
属することが明白である。本発明の感光要素と受像ｌ！
素の関係は従来公知のいずれの形態であってもよく、例
えば、（１）本発明の感光要素の写真構成層に対し、熱
現像の除に受像要素が積重の関係におかれる形式である
こと、（２）本発明の感光要素の写真構成層に対し、熱
現像ののち熱転写の際に受像ｌＩ！木が積重の関係にお
かれる形式であること、および（３）本発明の感光！１
１素の写真構成層上に受像要素が一体的に設けられてお
り、該受像要素を通して像様露光、熱現像が行われる形
式であることのいずれであってもよいし、また、（イ）
熱転写後に受像要素が引き剥がされる形式であること、
Ｐよび（ロ）熱転写後に受像要素が引き剥がされること
がない形式であることのいずれであってもよい。

本発明において熱転写とけ、色素が熱によって昇華、気
化、蒸発、溶融あるいは溶媒によって溶解し、拡散およ
び転写されることを言う。

く感光要素の構成〉 （ａ）　感光性ハロゲン化銀 本発明の感光性ハロゲン化銀の組成は特に限定されない
が、主として臭化銅から成るものが好ましく、５０モル
％以上の臭化銅を含み、１０モル％以下の沃化銀を含む
ものが特に好ましい。

感光性ハロゲン化銅の形態は、実質的に（１゜１．１）
面からなる８面体、または（１，１，ｌ）面と（１，ｏ
、ｏ）面とから形成される１４面体である。（１，１，
１）面と（１，０，０）面の比率（面積比率）は限定さ
れるものではないが、（１，１，１）面の比率が全体の
少なくとも５％以上あることが好ましく、（１，１，１
）面の比率が大きく奄るほど本発明による効果は大きく
なる。

感光性ハロゲン化銀の粒径は前述のように、小さいこと
が好ましい。一般に０．５μｍ以下であり、好ましくは
００５〜０．３μｍの範囲である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ピー・ゲラフキデス（Ｐ
、ＯＩａｆｋＭｅｓ　）著、ンミー−工＠　フィシイッ
ク・ホトグラフィック（Ｏｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｑｕｅ　）　（Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊１９６７年）；ジー・エフ・デュ
フイン（（Ｊ、Ｆ、Ｄｕｆｆｊｎ　）着、フォトグラフ
ィック・エマルジョンｅケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
）　（ＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊１９６刊年９６
６年＊　エルｅジエリクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　）等共著、メイキング・アンドウコーティング・フ
ォトグラフィック１工゛マルジｖｓ　ｙ　（Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃｌｉｉｍｕｌａｉｏｎ　）　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊１９６刊年９６４年記載された方法を用い
て調製することがで龜る。即ち酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩とを反応させる形式としては注入混合法、同時
混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、即ちいわゆるコン
ドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

すなわち、ｐＡｇを一定に保ちながらダブルジェット法
により所望の大きさの粒子を得ることができ、例えば単
分散性のハロゲン化銀乳剤は、特開昭５４−４８５２１
号公報に記載されている方法を適用することができる。

例えば沃臭化カリウムーゼラチン水溶液とアンモニア性
硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水
溶液中に添加速度を時間の関数として変化させて添加す
る方法によって製造する。この際、添加速度の時間関数
、…、ＰＡｌｒ　、温度等を適宜に選択することによシ
、高度の単分散性のハロゲン化銀粒子を得ることができ
る。

本発明の感光性／、％ロゲン化銀はいわゆるコア／シェ
ル型の粒子であってもよい。コア／シェル型ハロゲン化
銀粒子の製造方法については、例えば西独特許第１，１
６９，２９０号、英国特許第１．０２７、１４６号各明
細書、特開昭５７−１５４２３２号、特公昭５１−１４
１７号各公報等の記数を参照てきる。

本発明では、本発明に用いられるノ・ロゲン化銀粒子の
製造過程において、例えばカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩又はそれらの錯塩、ロジウ
ム塩又はその錯塩等を共存させてもよい。

このようにして得られたノ九ロゲン化銀に対して、以下
に述べる含窒素複素環化合物の存在下で化学増感が行わ
れる。

本発明において、銀と錯体を形成する含窒素複素環化合
物とは、環内に少なくとも１個の窒素原子を有する５〜
６員環化合物であって、この環内に他のへテロ原子、例
えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などをさらに有し
ていてもよい。また他の複素環、不飽和環、飽和環化合
物との縮合環であってもよい。

本発明に用いられる含窒素複素環化合物に２いて、含窒
素複素環として、例えばピラゾール環、ピリミジン環、
１．２．４−トリアゾール環、１．２．３−トリアゾー
ル環、１．３．４−チアジアゾール環、１、２．３−チ
アジアゾール環、１．２．４−チアジアゾール環、１．
２．５−チアジアゾール環、１，２．３．４−テトラゾ
ール環、ピリダジン環、１，２．３−）リアジン環、１
，２．４−）リアジン環、１．３．５−トリアジン環、
ベンゾトリアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾ
チアゾール環、キノリン環、ベンゾオキサゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトイミ
ダゾール環、ローダニン環、チオヒダントイン環、オキ
サゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、セレ
ナジアゾール環、ナフトオキサゾール環、オキサゾリジ
ンジオン環、トリアゾロトリアゾール環、アザインデン
環（例えばジアザインデン環、トリアザインデン環、テ
トラザインデン環、ペンタザインデン環）、７タラジン
環、インダゾール環などを挙けることができる。

これらの中で好ましいのは環内に窒素原子を３〜５個有
するアザインデン環を有する化合物であシ、置換基とし
てヒドロキシ基を有するアザインデン化合物、例えばヒ
ドロキシトリアザインデン、テトラヒドロキシアザイン
デン、ヒドロキシペンタザインデン化合物等が更に好ま
しい。

複素環にはヒドロキシ基以外の置換基を有してもよめ。

置換基としては、例えばアルキル基、アルキルチオ基、
アミノ基、ヒドロキシアミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、シアノ基、メルカプト基などを有してもよい。

以下に本発明の含窃素複素理化合物の具体例を列記する
が、これらのみに限定されるものではない。

Ｎ−１２，４−ジヒドロキシ−６−メチル＝１゜３ｍ、
？−）リアザインデン Ｎ−２２，５−ジメチル−７−ヒドロキシ−１゜４．７
ｍ−）リアザインデン Ｎ〜　３５−アミノ−７−ヒドロキシ−２−メチル−１
，４，７ａ−）リアザインデンＮ−４４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン Ｎ−５４−ヒドロキシ−１＋３，３ｍ＋７−チトラザイ
ンデン Ｎ−６４−ヒドロキシ−６−フェニルー１．３゜３ａ、
７−チトラザインデン Ｎ−７４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ｍ＋７
−チトラザインデン Ｎ　−８２，６−シメチルー４−ヒドロキシ−１゜３、
３　ａ　、　？−テトラザインデンＮ−９４−ヒドロキ
シ−５−エチル−６−メチル−１，３，３ａ　、　７−
テトラザインデンＮ−１０２□６−シメチルー４−ヒド
ロキシ−５−エチル−１，３，３ａ　、　？−テトラザ
インデン Ｎ−１１４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１゜３、
３　ａ　、　７−テト２ザインデンＮ−１２２，５，６
−ドリメチルー４−ヒドロキシ−１，３，３ｍ、？−テ
トラザインデンＮ−１３２−メチル−４−ヒドロキシ−
６−フェニルー１．３．３　ａ　、　７−チトラザイン
デン Ｎ−１４４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２゜３ａ、
７−チトラザインデン Ｎ−１５４−ヒドロキシ−６−ニチルー１．２゜３ａ、
７−テトシザインデン Ｎ−１６４−ヒドロキシ−６−フェニルー１．２゜３ａ
、７−テト２ザインデン Ｎ−１７４−ヒドロキシ−１，２，３ａ　、　？−テト
ラザインデン Ｎ−１８４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２゜３ａ、
７−チトラザインデン Ｎ−１９７−ヒドロキシ−５−メチル−１，２，３゜４
．６−ペンタザインデン Ｎ−２０５−ヒドロキシ−７−メチル−１，２，３゜４
．６−ペンタザインデン Ｎ−２１５，７−シヒドロキシー１．２．３．４．６−
ペンタザインデン Ｎ−２２７−ヒドロキシ−５−メチル−２−フェニル−
１，２，３，４，６−ペンタザインデン Ｎ−２３５−ジメチルアミノ−７−ヒドロキシ−２−フ
ェニル−１，２，３，４，６−ペンタザインデン Ｎ−２４１−フェニル−５−メルカプト−１，２゜３．
４−テトラゾール Ｎ−２５６−アミノプリン Ｎ−２６ベンゾトリアゾール Ｎ−２７６−二トロベンツイミダゾールＮ−２８３−エ
チル−２−メチルペ／ゾテアゾリウムーｐ−）ルエンス
ル＄ネ−） Ｎ−２９１−メチルキノリン Ｎ−３０ベンゾチアゾール Ｎ−３１ベンゾオキサゾール Ｎ−３２ベンゾセレナゾール Ｎ−３３ペンツイミダゾール Ｎ−３４ナフトチアゾール Ｎ−３５ナフトセレナゾール Ｎ−３６ナフトイミダゾール Ｎ−３７ローダニン Ｎ−３８２−チオヒダントイン Ｎ−３９２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン Ｎ−４０３−ベンジル−２−メルカフトヘンツイミダゾ
ール Ｎ−４１２−メルカプト−１−メチルベンゾチアゾール Ｎ−Ｎ−４２５−（ニトロフェニル）テトラゾＮ−４３
２，４−ジメチルチアゾール Ｎ−４４１−メチル−５−エトキノベンゾチアゾール Ｎ−４５２−メチル−β−ナフトチアゾールＮ−４６１
−エチル−５−メルカプトテトラゾール Ｎ−４７５−メチルベンゾトリアゾールＮ−４８５−フ
ェニルテトラゾール Ｎ−４９１−メチル−２−メルカプト−５−ベンゾイル
アミノ−１，３，５−）リアゾール Ｎ−５０１−ベンゾイル−２−メルカプト−５−アセチ
ルアミノ−１，３，５−）リアゾール Ｎ−５１２−メルカプト−３−アリール−４−メチル−
６−ヒドロキシピリミジン Ｎ−５２２，４−ジメチルオキサゾールＮ−５３１−メ
チル−５−フェノキ／ベンゾオキサゾール Ｎ−５４２−エチル−β−ナフトオキサノールＮ−５５
２−メルカプト−５−アミノチアシアツール Ｎ−５６２−メルカプト−５−アミノオキサンアゾール Ｎ−５７２−メルカプト−５−アミノセレナジアゾール 含窒素複素理化合物の添加量は／・ロゲン化銀粒子の大
きさ、組成及び熟成条件などに応じて広い範囲にわたっ
て変化するが、ノ・ロゲン化銀粒子表面上に単分子層か
らＩＯ分子層を形成しうる蓋が添加される必要がある。

この添加量は熟成時の聞及び／又は温度変化に２る吸着
平衡状態のコントロールによって加減することも可能で
ある。

本発明における含窒素複素理化合物のうち、一般に用い
られる写真用増感色素も有用である。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とは、
ハロゲン化銅の′電磁波に対する感光領域を固有感光波
長域以外まで延ばすものをいう。具体的には本発明に有
用な増感色素はソアニン系、メロシアニン系、ヘミシア
ニン系、オキソノール系、ヘミオキソノール系、複合メ
ロ／アニン系の色素を包含し、これらは例えばＦ、Ｍ、
Ｈａｍｅｒ著′“ザ・シアニン壷ダイ・アンド・リレイ
テッド・コンパウンダ”　（Ｔｈｅ　０ｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅ　ａｎｄ　１（ｅｌａｔｅｄＯｏｒｎｐａｕｎｄ
ｓ及びＯ，Ｔ−ＨｌＪａｍｅｓ　著°′ザ・セオリイ・
オプ・ザ・ホトグラフィック・プロセス・フォＸ”−ｒ
−ディジ目ン”　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｌＩＦｏｒ
ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　）　ｌ　９４〜２３４頁等に記
載されている。

さらに具体的には、本発明に用いられる好ましい増感色
素は次の一般式［ＩＪ〜鴎で示される化合物を包含する
。

ＩＪ （Ｘｏ）ｔ−１ Ｕ」 （ｘ）ｚ−１ Ｒ３ （Ｘｏ）ｔ−１ 式中几、、Ｒ２ｈよびＦＬ３はそれぞれアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基等）
、置換アルキル基（例えばクロロエチル基、ヒドロキシ
エチル基、メトキンエチル基、アセトキシエチル基、カ
ルボキシメチル基、カルボキシエチル基、エトキシカル
ボニルメチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、β−ヒドロキシ−ｒ−スルホプロピル
基、サルフェートプロピル基、アリル基、ベンジル基、
フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニルＭ）、
または置換アリール基（例えばカルボキンフェニル基、
スルホフェニル基等）かｒ−、ｓばｈる基を表わし、Ｒ
４＋　Ｒ２およびＲ３はそれぞれメチンＭまたは１ａ換
メチ／基（例えば−０ｆ（−基。

−０（０，Ｈ４０００Ｈ）　＝基等）を表わし、Ｚ、、
Ｚ２２よびＺ３はそれぞれ置換もしくは非１ｄ換の５ま
たは６員のへテロ環核、例えばチアゾリン核（例えばチ
アゾリン、４−メチルチアゾリン、４−フェニルチアゾ
リン等）、オキサジノン核（例えばオキサゾリン、４−
メチルオキサゾリン等）、セレナゾリン核（セ【／ナシ
リン、４−メチルセレナゾリン等）、チアゾール核（例
えばチアゾール、４−メチルｆ　７　ソール、４−フェ
ニルチアゾール、５−メチルチアゾール、４．５−ジメ
チルチアゾール、４．５−ジフェニルチアゾール等）、
セレナゾール核（例えばセレナゾール、４−メチルセレ
ナゾール等）、オキサゾール核（例えばオキサゾール、
４−メチルオキサゾール、４．５−ジメチルオキサゾー
ル、５−エチルオキサゾール、５−フェニルオキサゾー
ル等）、ベンゾチアゾール核（例えばベンゾチアゾール
、４−クロロベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチア
ゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５．６−シメト
キシペンゾチアゾール、５−ヒドロヤシベンゾチアゾー
ル、５−カルホキジエチルベンゾチアゾール、６−スル
ホベンツチアゾール等）、ベンゾオキサゾール核（例え
ばベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール
、６−メチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、４．５−ジメチルベンゾオキサゾール
等）、ベンゾセレナゾール核（例、ｔばベンゾセレナゾ
ール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−メトキシベ
ンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール
、テトラヒドロベンゾセレナゾール等）、ヘンシイミダ
ゾール核（例えばベンゾイミダゾール、３−エチルベン
ゾイミダゾール、１−フェニル−５，６−ジクロロベン
ゾイミダゾール等）、インドレニン核（例えハ３．３−
　）メチルインドレニン、３．３−ジエチルインドレニ
ン、３，３．７−）リメチルインドレニン等）、ナフト
チアゾール核（例えばナフト（２，１−ａ、ｌチアゾー
ル、ナンド（１，２−ｄ）チアゾール、５−メトキノナ
フト（２，３−ａ）チアゾール等）、ナフトオキサゾー
ル核（例えばナンド〔２゜１−ｄ〕オキサゾール、ナフ
ト（１，２−ｄ）オキサゾール等）、ナフトセレナゾー
ル核（例えばナフト（２，ｌ　−ｄノセレナゾール、ナ
フト（］、２−ａＪセレナゾール等）、チェノチアゾー
ル核、ピリジン核（例えば２−ピリジン、５−メチル−
２−ピリジン、４−ピリジン、３−メチル−４−ピリジ
ン等）、キノリン核（例えば２−キノリン、３−メチル
−２−キノリン、６−クロロ−２−キノリン、８−ヒド
ロキシ−２−キノリン、４−キノリン、６−メドキンー
４−キノリン、ｌ−イノ−キノリン、３．４−ジヒドロ
−１−インキノリン、３−インキノリン等）等々を完成
するに必要な原子又は原子群を表わし、ＰｌおよびＰ２
はそれぞれシアノ基、ｏｏｏＦＬ、基、００Ｒ４基、５
Ｏ２Ｒ４基（Ｒ４はアルキル基）、ＱＩおよびＱ２はそ
れぞれ置換もしくは非置換のチオオキサシロン環、ピラ
ゾロン環、オキシインドール環、バルビッール環、２−
チオバルビッール環、２．４−オキサゾリジンジオン、
２．４−チアゾリジンジオン、２．４−イミダゾリジン
ジオン、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン、２
−チオ−２，４−チアゾリジンジオン、２−チオ−２，
４−セレナゾリジンジオン、２−チオ−２，５−チアゾ
リジンジオン、２−チオヒダントイン環、４−オキサシ
リノン環、４−チアゾリノン環、４−イミダゾリノン環
を形成するに必要な原子群を表わし、色素中に少なくと
も１つの含窒素複素環を有することが必要である。Ｙは
水素原子、アミン基、アルキルアミノ基（例えばエチル
アミノ基等）、ジアルキルアミノ基（例えばジメチルア
ミノ基等）、ハロゲン原子（Ｏ２，Ｂｒ）、アルコキシ
基（例えばエトキシ基等）およびアルキル基（例えばメ
チル基等）から選ばれる基を表わし、ｍ′およびｍ２け
０またはｌを表わし、ｎｌおよびｎ２は０、ｌ又は２を
表わし、Ｘは酸アニオン基０ＨａＳＯ４＋　０２Ｈ５Ｓ
Ｏ４等）を表わし、ｔは１または２を表わす。

但し化合物が分子内塩を形成する場合ｔはｌを表わす。

以下、本発明に用すられる前記一般式で示される増感色
素の代表的な具体例を示すが、本発明に使用できる化合
物はこれらに限定されるものではない。

（１） １ （０１（２）３８０３　（ＯＨ２）３８０３ＮｍＯＨ３
（１２Ｈ５ （４） ＯＨ３”’３ １ ａ、、＋ｔ５ （１７１ ＯＨ２−０Ｈ＝ＯＨ２ υｉ ０□Ｈ４０ＨｔＪ　２　Ｈ４Ｌｌｔｉ （ＯＨ２）　３ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（０２Ｈ５）　３酷 １Ｊ３ ０３Ｈ に） ＯＨ２ｆｌＨ＝（−）Ｈ２ （ロ）　０ＯＣＨ３ ■ （ＯＨ２）３ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ■ ＯＯＨ １ ＳＯ３Ｎａ　ｃｏ（５” ２Ｈ５ ””　０Ｈ２０００ｊｌ これらの増感色素を、本発明に用いられるハロゲン化傾
乳剤に添加するには、水または水と任意に混和可能なメ
タノール、工、タノールなどの有機溶媒に溶解したのち
添加すればよく、それぞれ単独に用いても、あＺいは２
種以上組み合わせて用いてもよい。

これらの増感色素の添加量は、ハロゲン化銀粒子の大き
さ、組成及び熟成条件などに応じて広い範囲にわたって
変化するが、ハロゲン化銀粒子表面上に単分子層からＩ
　Ｏ分子層を形成しうる量が添加される必要がある。こ
の添加量は熟成時の−及び／又は温度変化による吸着平
衡状態のコントロールによって加減することも可能であ
る。

本発明において、前記含窒素複素環化合物あるいは増感
色素は、ハロゲン化銀に対して、化学増感剤の添加以前
に、あるいは化学増感剤の添加と同時に添加されること
によって効果を発揮するものである。

また本発明におりては、前記含窒素複素環化合物と増感
色素の両方の存在下に２いて、硫黄増感、セレン増ＩＩ
＆または金増感の１又は２以上の組合せによる増感が施
こされてもよい。すなわちハロゲン化銀に対して前記含
窒素複素環化合物の少なくとも１つと増感色素の少なく
とも１つとを、化学増感剤の添加以前、あるいは化学増
感剤と同時に添加されてもよい。なお、本発明において
化学増感剤とは、硫黄増感剤、セレン増感剤および金増
感剤の１又は２以上の組合せを言う。

本発明において、硫黄増感剤としては公知のものを用い
ることができる。例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカル
バミドチオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチン
、ｐ−）ルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙
げられる。その他、米国特許第１，５７４，９４４号、
同第２，４１０，６８９号、同第２．２７８，９４７号
、同第２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３
号、同第３，６５６，９５５号各明細書、ドイツ特許第
１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７号、同
５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤
も用いることができる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の
感度を効果的に増大させるに十分な量でよい。この量は
、含窒素複素環化合物の添加量、−１温度、ハロゲン化
銀粒子の大きさなど種々の条件の下で相当の範囲にわた
って変化するが、目安としては、ハロゲン化銀１　モＪ
”４　Ｊｌ　約Ｉ　Ｘ　１０−’　モル−約ｌ　Ｘ　ｌ
　（１モル程度が好ましい。

本発明においては、硫黄増感剤の代りにセレン増感剤を
用いることができるが、セレン増感剤はアリルイソセレ
ンシアネートの如き脂肪族インセレノシアネート類、セ
レノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノ
カルボン酸類及びエステル類、セレノホスフェート類、
ジエチルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイ
ド類などを用いることができ、それらの具体例は、米国
特許第１，５７４，９４４号、同第１，６０２，５９２
号、同第１，６２３，４９９号明細書に記載されている
。

添加量は硫黄増感剤と同様に広い範囲にわたって変化す
るが、目安としては、ハロゲン化銀１モル当り約Ｉ　Ｘ
　１０−７モルから約Ｉ　Ｘ　１０−’モル程度が好ま
しい。

本発明において、金増感剤としては金の酸化数が＋１価
でも＋３価でもよく、多種の金化合物が用いられる。代
表的な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレー
ト、オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチ
オシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシア
ノオーリックアンド、アンモニウムオーロチオシアネー
ト、ピリジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが、目安と
しては・・ロゲン化銅１モル当り約Ｉ　Ｘ　１０−７モ
ルから約ｌＸｌ０　モルまでの範囲が好ましい。

硫黄増感あるいはセレイ増感に金増感が併用されたとき
、感光核として余積、及び硫化釧余積又はセレン化銀余
積が生成するが、それらの数及び特に硫化銀余積あるい
はセレン化銅余積の組成は電子トラップ性あるいは現像
性に甚大な影響を及ぼす。硫黄増感剤あるいはセレン増
感剤に対する金増感剤の比率は増感効果に大きく影響す
るので熟成条件に応じて乳剤の感度を効果的に増大させ
るためには、硫黄増感剤あるいはセレン増感剤と金増感
剤との添加比率は硫黄増感剤に含まれる硫黄原子のうち
銀イオンとの硫化銀を生成しうる硫黄原子の数あるいは
セレン増感剤に含まれるセレン原子のうち鋼イオンとセ
レン化鋼ヲ生成しうるセレン原子の数に対して金原子の
数が１７２〜１／２００になるようにする必要がある。

例えば、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウムを、金増
感剤として塩化金酸ナトリウムを使用する場合、前者に
対して後者を約１／２から１７２００の範囲で添加する
。

本発明における金−硫黄増感又は金−セレン増感を施す
乳剤のｐＡｇは７．５〜１０．０、−は５．０〜９．０
の範囲が好ましい。

本発明の増感法には他の貴金属、例えば、白金、パラジ
ウム、イリジウム、ロジウムのような貴金属あるいはそ
れらの塩による増感法も併用できる。

本発明においては更に還元増感を併用することも可能で
ある。還元剤としては、特に制限はないが、公知の塩化
第一スズ、二酸化チオ尿素、ヒト２ジン誘導体、シラン
化合物が挙げられる。

還元増感を行う時期はハロゲン化錯粒子の成長中に行う
か、硫黄増感及び金増感の終了後に行うことが好ましい
。

本発明の方法によって増感されたハロゲン化銀写真乳剤
にはその製造工程、保存中あるいは現像処理中のかぶり
の発生を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で化学熟成の終了時にヒドロキシアザインデン化合物を
追加してもよく、また他の種々の化合物を含有させても
よい。

例えばアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニト
ロインダゾール類、ニトロベンズイはダン−ルミ、クロ
ロペンズイ叱ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類
、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（％にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
）など、またメルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類、例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト
化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド、ハイドロキ
ノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導体
、アスコルビン酸誘導体等のようなカプリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

これらの薬剤は化学熟成時或いは塗布前に添加するのが
好ましい。

本発明のハロゲン化釧写真乳剤のバインダーとしてはゼ
ラチンを始め、種々の親水性コロイドが用いられる。ゼ
ラチンとしてはゼラチンのみならず誘導体ゼラチンも包
含され、誘導体ゼラチンとしては、ゼラチン酸無水物と
の反応生成物、ゼラチンとインシアネートとの反応生成
物、或いはゼラチンと活性ハロゲン原子を有する化合物
との反応生成物等が包含される。ここにゼラチンとの反
応に用いられる酸無水物としては、例えば無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水イサ
ト酸、無水コノ・り酸等が含まれ、インシアネート化合
物としては、例えばフェニルインシアネー）、ｐ−プロ
モフェニルイソシアネー）、ｐ　？”ロフェニルイソン
ア＄−ト、ｐ−トリルイソシアネート、ｐ−ニトロフェ
ニルイソシアネート、ナフチルインシアネート等を挙げ
ることができる。

更に活性ハロゲン原子を有する化合物としては、例えば
ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−メトキシベンゼン
スルホニルクロライド、ｐ−７エノキシベンゼンスルホ
ニルクロ５イ）’、ｐ−７’０％ベンゼンスルホニルク
ロライド、ｐ−トルエンスルホニルクロライド、ｍ−二
トロベンゼンスルホニルクｐライド、ｍ−スルホベンゾ
イルジクロライド、ナフタレン−β−スルホニルクロラ
イド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロライド、３−
二トロー４−７ミノペ／ゼンスルホニルクロライ）”、
２−１１ルボキシ−４−ブロモベンゼンスルホニ”　り
”　７　イ）’　＊　ｍ　−カルボキシベンゼンスルホ
ニルクロライド、２−アミノ−５−メチルベンゼンスル
ホニルクロライド、フタリルクロライド、ｐｃニトロペ
ンソイルクロライド、ベンゾイルクロライド、エチルク
ロロカーボネート、フロイルクロライド等が包含される
。

またハロゲン化銅写真乳剤を作成するために用いられる
親水性コロイドとして、前記の如き誘導体ゼラチン及び
通常の写真用ゼラチンの他、必要に応じてコロイド状ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、デキストラン、アルギ
ン酸、例えばアセチル含［１９〜２６％にまで加水分解
されたセルロースアセテートの如きセルロース銹導体、
ポリアクリルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、カ
ゼイン、例えばビニルアルコール−ビニル７７ノアセテ
ートコポリマーの如きウレタンカルボン酸基またはシア
ノアセチル基を含むビニルアルコールポリマー、ポリビ
ニルアルコール−ポリビニルピロリドン、加水分解ポリ
ビニルアセテート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質と
ビニル基を有するモノマーとの重合で得られるポリマー
、ポリビニルアミン、ポリビニルアミン、ポリアミノエ
チルメタクリレート、ポリエチレンイミン等を使用する
こともできる。

（ｂ）　有機銀塩 本発明の熱現像カラー感光要素に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４’５−２２１８５号及び特開昭４９−５２６２６号、
同５２−３１７２８号、同５２−１３７３１号、同５２
−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３
６２２号各公報、米国特許第３．３３０．６３３号、同
第４，１６８、９８０号等の明細書に記載されている脂
肪族カルボン酸の銀塩例えばラウリン鍍鋼、ミリスチン
酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸
銀、ベヘン酸銀等、又芳香族カルボンｗＩｌ銀例えば安
息香酸銀、フタル＃鍋等、又イミノ基を有する銀塩例え
ばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、７タラジノン
酸、７タルイミド銀等、又メルカプト基又はチオン基を
有する化合物の銀塩例えば２−メルカプトベンゾオキサ
ゾール鋏、メルカプトオキサジアゾール鋼、メルカプト
ベンゾチアゾール鎖、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル銀、３−メルカプトフェニル−１，２，４−トリアゾ
ール銀、又その他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３８、７−チトラザインデン鋼、５−メチル−
７−ヒトロキクー１．２．３．４．６−ペンタザインデ
ン銀等が挙げられる。又リサーチディスクロジャー（Ｒ
Ｄ）＋６９６６、同１６９０７、英国特許第１，５９０
．９５６号、同第１．５９０，９５７号明細書に記載の
ような銀化合物を用いることもできる。中でも例えばベ
ンゾトリアゾール鋼の銀塩のようなイミノ基を有する銀
塩が好ましく、ベンゾトリアゾールのｌＩＩ塩としては
、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキル
置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロムベンゾトリア
ゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のようなノ・ロ
ゲンｆ換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−アセトアミ
ドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベンゾトリ
アゾール銀、又英国特許第１．５９０゜９５６号、同１
，５９０，９５７号各明細書に記載の化合物、例えばＮ
−〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２
，５−７クロへキサジエン−２−イルクー５−カルバモ
イルペンツトリアゾール欽塩、２−ベンゾトリアゾール
−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフトール銀塩、
１−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−２−ナフトー
ル銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール−５−イル−４−（４
−ジメチルアミノンエニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等が
挙げられる。

本発明において特に有用な有機銀塩は特開昭５８−１１
８６３８号に示されるような、親水性基を有するもので
ある。

例えば４−ヒドロキシペンツトリアソール銀、５−ヒド
ロキシペンツトリアソール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、べ／シト
リアゾール銀−４−スルホ／酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホ／酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール鋏−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン戚カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ペンツトリアゾール鋼
−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキンベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキンベンゾトリアゾール銀
、ぺ／シトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾトリ
アゾール鋼−５−カルボン酸アンモニウム、５−カルバ
モイルペンツトリアゾール銀、４−スルファモイルベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキン−６−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−７−スルホベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾト
リアゾール銀、５．６−ジカルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４．６−シヒドロキシペンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−クロルペンツトリアソール銀、４−
ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−メトキンペンツトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキジ−５−ンアノペンゾトリアゾール鋏、４−ヒドロ
キシ−５−アミノベンゾトリアゾール録、４−ヒドロキ
シ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾー
ル釧、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール錯、４−ヒドロキシ−５−エト
キシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール釧
、４−ヒドロキシ−５−エトキノカルボニルメチルペン
ソトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フェニルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−二トロ
フェニル）ペンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
メトキンペンツトリアゾール銀、４−スルホ−５−シア
ノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノベン
ゾトリアゾール録、４−スルホ−５−アセトアミドペン
ツトリアゾール鋏、４−スルホ−５−ベンゼンスルホン
アミドベンゾトリアゾール釧、４−スルホ−５−ヒドロ
キシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−エトキシカルボニルメトキンベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキンベンゾトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−５−エトキノカルボニルメ
チ／ｌ−ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−フェ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ５−（Ｔｌ−ニ
トロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルポー５
−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−メトキノ−６−クロルペン！トリアゾール
銀、４−スルホ−５−クロル−６−カルボキンベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキン−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボギアー５−メチルベンゾトリア
ゾール銀、４−カルボキン−５−二トロペ／シトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−アミノベンゾトリアゾー
ル銀、４−カルボキン−５−メトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−カルボキシ−５−アセトアミドベンゾトリア
ゾール銀、４−カルボキシル５−エトキシカルゲニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カ
ルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキン
−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−カルボキシ−５−メチル−７−スルホベンゾトリア
ゾール銀などを挙げることができる。これらの化合物は
単独で用いても、２種類以上を組合せて用いてもよい。

本発明に係わる有機銀塩は単離したものを適当な手段に
より感光層用のバインダー中に分散して使用に供しても
よいし、また感光層用のバインダー中で銀塩を調製し、
単離せずにその′１ま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、支持体１ｍ２当り０．０５ｆｌ
−１０，０ｇｆあり、好ましくは０．２９−２．０９で
ある。

（ｃｌ　還元剤（現像剤） 本発明の熱現像カラー感光要素に用いられる還元剤とし
ては例えば米国特許第３．５３１，２８６号、同第３，
７６１，２７０号、同第３．７６４，３２８号各明細書
、又ＲＤ１２１４６、同１５１０８、同１５１２７及び
特開昭５６−２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレ
ンジアミン系及びｐ−アミンフェノール系現像主薬、フ
ォス７オロアミドフエノール系及びスルポンアミドフェ
ノール系＞Ｕ　像主薬、又ヒドラゾン型発色現像主薬が
、特開昭５７−１８６７４４号、特願昭５７−１２２５
９６号、同５７−１６０６９８号、同５７−１２６　（
１５４号、同５８−３３３６３号、５８−３３３６４号
等に記載の熱転写性色素供与化合物の場合には有利に用
いることができる。この場合、還元剤のこれらの熱転写
性色素供与化合物との酸化カプリングによる拡散性色素
が放出−または形成される。また米国特許第３．３４２
，５９９号、同第３，７１９，４９２号、特開昭５３　
１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に記載されて
いる発色現像主薬プレカーナー等も有利に用いることが
できる。

その他のカラ一方式としては、例えば特開昭５７−１７
９８４０号、同５７−１０２４８７号、特願１１１５７
−２２９６４８号、同５７−２２９６７２号、同５７−
２２５９２８号等があり、これらは必ずしも前述の還元
剤を用いる必要はなく、以下に述べるような還元剤を用
いることができる。

即チフェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール、ｐ
−メトキノフェノール、２．６−ジーを一ブチルーｐ−
クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール＃）、
スルホンアミドフェノール類〔例えば４−ぺ／ゼノスル
ホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼンヌルホンア
ミドフェノール、２．６−ジプロモー４−（ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）フェノール等〕、又はポリヒドロキ
シベンゼン類（例えばハイドロキノン、Ｌ−ブチルハイ
ドロキノン、２．ｂ−ジメチルハイドロキノン、クロロ
ハイドロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテコー
ル、３−カルボキシカテコール等）、ナフトール類（例
えばα−ナフトール、β−す７トール、４−アミノナフ
トール、４−メトキシナフトール等）、ヒ１゛ロキシピ
ナ７チル類及びメチレンビスナフトール類〔例えば　ｔ
＋／−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル、６．６′
−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナ
フチル、６，６′−ジ二ドロー２．２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、４，４′−ジメトキシ−１，
１′−ジヒドロキシ−２，２′τビナフチル、ビス（２
−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン４１％）、メチレ
ンビスフェノール類〔例えば、１．１−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェール）　−３，５，５−
トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）メタン、２．６−メチレンビス（２−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチル
フェノール−α−フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メタン、α−
フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチ
ルプロパン、Ｉ、］、５゜５−テトラキス（２−ヒドロ
キシ−３，５−２メチルフエニル）−２，４−エチルペ
ンタン、２．２−ヒス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メｆｋ−５−ｔ−）’チルフェニル）プロパン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロパン等〕、アスコルビン酸９．３−
ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類おヨヒバ
ックエニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は、単独或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還玄剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、感光性ハロゲン化銀の種類Ｐよびその他の添加剤
の種類などに依存するが、通常は有機鎖塩１モル当り０
０５モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０１モル
〜３モルである。

（ｄ）　バインダ一 本発明の熱現像カラー感光要素の熱現像感光層に用いら
れるバインダーとしては親水性のバインダーを用いるが
、一部疎水性バインダーが併用されてもよい。本発明に
おける親水性バインダーとけ、水あるいは、水と有機溶
媒（水と任意に混和する溶媒）の混合液に可溶であるも
のをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白
質、セルロース誘導体、デキストランの如きポリサッカ
ライド、アラビアゴム等の如き天然物質および、有効な
ポリマーとして、ポリビニルア士タール（好ましくはア
セタール化度が２０９６以下、例えばポリビニルブチラ
ール）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
エチルセルロース、ポリビニルアルコール（ケン化率が
７５％以上のものが好ましい）等が好ましいが、これら
のみに限定されるものではない。又必要々らば２種以上
混合使用してもよい。特にゼラチン又はゼラチン誘導体
とポリビニルピロリドンもしくはポリビニルアルコール
の如き有機高分子物質との混合使用が好ましい。バイン
ダーの量は各感光層あたり有機銀塩１部（重量部）に対
して重量比で］７１０〜１０部好ましくは１７４〜４部
である。

本発明の熱現像カラー感光要素の感光層以外の各層（！
ｌ！水性コロイド）Ｋ用いられるバインダーは特に制限
はなく、種々のバインダーを用いる事が可能であるが、
好適々バインダーとしては銀水性または疎水性のバイン
ダーを任意に目的に応じ用いることができる。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、カゼインナトリウ
ム、アルブミンの如き蛋白質、エチルセルロースの如き
セルロース誘導体、デキスト２ンの如きポリサッカライ
ド、寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラガントゴム
等の如き天然物質や、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、又、水溶性ポリビニルアセタール等の合
成ポリマー、又写真材料の寸度安定性全増大せしめるラ
テックス状のビニル化合物及び下記の如き合成ポリマー
を包含してもよい。好適な合成ポリマーとしては米国特
許第３゜１４２．５８６号、同３．１９３．３８６号、
同３，０６２．６７４号、同３，２２０，８４４号、同
３，２８７，２８９号、同３，４１１，９１１号の各明
細書に記載されているものが挙げられる。有効なポリマ
ーとしては、アルキルアクリレート又はメタクリレート
、アクリル酸、スルホアルキルアクリレート又はメタク
リレート系から成る水不溶性ポリマー等が挙げられる。

好適な高分子物質としては、ポリビニルブチラール、ポ
リアクリルアミド、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、エ
チルセルロース、ポリビニルクロライド、塩素化ゴムポ
リイソブチレン、ブタジェンスチレンコポリマー、ビニ
ルクロライド−ビニルアセテートコポリマー、ビニルア
セテート−ビニルクロライド−マレイン酸とのコポリマ
ー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジル
セルロース、酢酸セルロース、セルロースグロピオネー
ト、セルロースアセテートフタレートが挙げられる。又
必要ならば２種以上混合使用してもよい。

（ｅ）　色素供与化合物 本発明の色素供与化合物としては、色素放出型、色素形
成型等の型式を問わず、例えば特開昭５７−１７９８４
０号、同５７−１８６７４４号や、本発明者等による特
願昭５７−１２２５９６号、同５７−２２４８８３号、
同５７−２２４８８４号、同５７−２０５４４７号、同
５７−２２５９２８号、同５７−２２９６４８号、同５
７−２２９６７２号、同５８−３３３６３号、同５８−
３３３６４号等の各明細書に記載されている色素供与化
合物を用いることができるが、特に好ましくは、Ｉ！＃
願昭５８−３３３６３号及び同５８−３３３６４明細明
細書に記載されている親水性基を持った色素供与化合物
である。かかる色素供与化合物は熱現像時においても親
水性バインダー系においては実質的に不動化されており
、従って色素供与化合物の層間の拡散による色濁りが生
じない。

上述の色素供与化合物は熱現像の帰結として画像様に熱
拡散性の色素を放出又は形成し、放出又は形成された色
素は受像要素に拡散、転写される。

本発明に用いられる色素供与化合物としては、例えば、
熱現像によって生成される発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応によって、色素を形成あるいは放出する化合
物を用いることができるが、これら色素供与化合物のカ
プラー残基は、例えば下記一般式酊〜（ｘｉ）で表わさ
れる。

一般式陣 Ｈ 一般式圓 ８ 一般式■１ 几９０ＨＯＯＲ８ （ 一般弐輸 一般式（至） 一般式〔罵〕 式中、Ｒ５−１ｔ１０は置換基を表わし、ＢＳ　、　Ｒ
６゜ＦＬ？およびＲＩＯは水素原子、ハロゲン原子（好
ましくはフッ素原子、塩素原子または臭素原子）、アル
キル基（好ましくは炭素数３以下のアルキル基またはフ
ッ素置換アルキル基）、アリール＆（好ましくけフェニ
ル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数３μ下のアル
コキシ基）、アミノ基、アルギル置換アミノ基（好まし
くはアルキル基の炭素数の合計が６以下のアルキル置換
アミノ基）、シアノ基またはニトロ基を表し、又Ｒ６と
Ｒ７とが結合して５〜６員の炭素環または複素環（好ま
しくはフェノール環と縮合してナフトール環又はキノソ
ノール環）を形成してもよく、Ｒ８はアルキル基（好ま
しくは炭素数３以下のアルキル基）またはアリール基（
好ましくはフェニル基）を表わし、Ｒ９は電子吸引基（
好ましくはフェニル基）を表わす。Ｘはカプリング反応
により、カプラーから離脱可能な基であり、色素供与化
合物が色素放出型である場合には、Ｘ部分が色素部分を
包含していてもよく、また色素供与化合物が色素形成型
である場合にはＸ部分に適轟な活性点置換基を包含して
いてもよい。さらに色素供与化合物が色素形成型であっ
ても、色素放出型であっても、カプラー残基あるいは活
性点置換基部分に親水性基（例えばスルホ基、カルボキ
シ基、スルホンアミド基など）を含有せしめることが可
能であり、好ましい。

本発明に特に好ましく用いられる色素供与化合物の具体
例は、これらの他、特願昭５８−１０９２９３号、同５
８−１０９２９４号明細書前記先提案技術の明細書等々
に列挙されている。

本発明の色素供与化合物の使用量は限定的でなく、概し
て、有機銀塩１モル当り０．０１〜１０モル、好ましく
け０１〜２．０モルの範囲で用いられる。

本発明に好ましく用いられる色素供与化合物は、還元剤
としての発色現像主薬とのカプリング反応により色素を
形成するか、カプリング反応により色素を放出するか、
或いは酸化又は還元反応により色素を放出するか又は非
放出性物質に変化する等により画像様に熱拡散性の色素
が放出又は形成され、該色素が受像層に熱拡散転写され
るものである。

（ｆ）　その他の添加剤 本発明の熱現像カラー感光要素には上記各成分以外に必
要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば現
像促進剤としては、米国特許第３゜２２０．８４６号、
同第３，５３１，２８５号、同第４゜０１２．２６０号
、同第４，０６０，４２０号、同＠４．０８８．４９６
号、同第４．２０７，３９２号各明細書または几Ｄ１５
７３３、同１５７３４．同１５７７６等に記載されたア
ルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号記載の有機酸
、米国特許第３，６６７、９５９号記載の−００−、−
８０□＝、−８〇−基を有する非水性極性靜媒化合物、
また色調調整剤としては、例えば特開１１Ｅ４６−４９
２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同
４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１
１１７７２７号、同５０２５２４号、同５０−６７１３
２号、同５ｏ−６７６４１号、同５０−１１４２１７号
、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５
２３号、同５４−１５６５’２４号、同５４−１５６５
２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号
、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の各公
報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同第２．
１４７．０６３号、同第２，２２０，６１８号、米国特
許第３．０８０，２５４号、同第３．８４７，６１２号
、同第３．７８２，９４１号、同第３．９９４，７３２
号、同第４，１２３．２８２号、同＠４．２０１，５８
２号等の各明ｉ書に記載されている化合物であるフタラ
ジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ
−ヒドロキシす７タルイミド、ベンツオキサジン、ナフ
トオキサジンジオン、２．３−ジヒドロ−７タラジンジ
オン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４
−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミノキノリン、インカルボスチリル、ス
ルホン７ミド、２Ｈ−１゜３−ベンゾチアジン−２，４
−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリ
アゾール、ジメルカプトテトラザペ／タレン、７タル酸
、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つ
またはそれ以上とイミダゾール化合物との混合またフタ
ル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１
つおよびフタラジン化合物の混合物、さらにはフタラジ
ンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン
酸等の組合せ等を挙げることができる。又特願昭５７−
７３２１５号、同５７−７６８３８号明細書に記載され
た、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，２
，４−トリアゾール類も有効である。

またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公昭４７−
１１１１３号、特開昭４９−９１ＪＩｌａ号、同４９−
１０７２４号、同４９〜９７６１３号、同５０−１０１
０１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３
３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号
、同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、同
５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１−
５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−４２５２
９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１号、
同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特許第１
，４５５，２７１号、米国特許第３゜８８５．９６８号
、同第３．７　（１（１，４５７号、同第４゜１３７．
０７９号、同第４．１３８．２６５号、西独特許第２，
６１７，９０７号等の各明細書に記載されている化合物
である第２水銀塩、或は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノア
セトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸及
びその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或は酸及び
その塩（例えばスルフィン酸、ンウリン酸リチウム、ロ
ジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、或はイオウ
含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性化合物、チ
オウラノル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリス
ルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２．
４−）リアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。

また安定剤としては、特に処理後のプリントアウトを防
止するプリントアウト防止剤を同時に用いてもよく、例
えば特開昭４８−４５２２８号、同５Ｑ−１１９６２４
号、同５０−１２０３２８号、同５３−４６０２０号公
報等に記載のハロゲン化炭化水ｌＡ類、具体的にはテト
ラブロムブタン、トリフロムエタノール、２−ブロモ−
２−ト！Ｉルアセトアミド、２−ブロモ−２−）ＩＪル
スルボニルアセトアミド、２−トリブロモメチルスルホ
ニルヘンソチアゾール、２８４−ビス（トリブロモメチ
ル）−６−メチルトリアジンなどが挙げられる。

熱溶剤としては、尿素誘導体、アミド誘導体、ポリエチ
レングリコール類、多価アルコール類などが挙げられる
。

ポリエチレングリコールでは、その分子量が１５０〜１
０，０００のものが好ましい。

尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿素、１．３−
ジメチル尿素、１．３−ジエチル尿素、ジエチレン尿素
、１．３−ジイソプロピル尿素、１．３−ジブチル尿素
、１．１−ジメチル尿素、１．３−ジメトキシエチル尿
素、１．３−ジメチルチオ尿素、１゜３−ジブチルチオ
尿素、テトラメチルチオ尿素、フェニル尿素、テトラメ
チル尿素、テトラエテル尿素等がある。

アミド誘導体の具体例としてはアセトアミド、プロピオ
ンアミド、ｎ−ブチルアミド、ｉ−ブチルアミド、ベン
ズアミド、ジアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ア
セトアニリド、エチルアセトアミドアセテート、２−ク
ロルプロピオンアミド、３−クロルプロピオンアミド、
７タルイミド、コハク酸イミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド等がある。

多価アルコールの具体例としては１．６−ヘキサンジオ
ール、Ｄ−キシリトール、ペンタエリスリトール、１．
４−シクロヘキサンジオール、１．２＝シクロヘキ？／
ジオール、２．２’−ジハイドロキンペンゾフエノン、
１，８−オクタンジオール等がある。

本発明における熱溶剤の含有量は感光層のバインダー普
の５％〜５００％、好ましくは１０％〜３００％である
。本発明の熱溶剤は単独で用いられてもよいし、２以上
の併用でもよい。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行ってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６，４４４号、同第３．８２４，１０３号、同第３
、８４４．７８８号各明細書に記載のイソチクロニラム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３．６
６９，６７０号、同第４．１１１２，２６０号、同第４
，０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベータ
ースタビライザープレカーサー等を含有してもよい。

本発明の熱現像カラー感光要素には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーシラン防止染
料、螢光増感剤、硬膜剤、＃電防止剤、可塑剤、延展剤
、等各種の添加剤、塗布助剤等が添加されて吃よい。

本発明の熱現像カラー感光要素には感光層以外にも上塗
り１−（ポリマー層）、下塗り層（下引層）、バッキン
グ層、中間層或はフィルタ層等各種の写真構成層を目的
に応じて設けることができる。

（ｇ）　支持体 本発明の感光層及びその他の写真構成層は広範囲の各種
支持体上に塗布される。本発明に使用される支持体とし
ては、セルロースナイトレートフィルム、セルロースエ
ステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ
エチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィル
ム及びガラス、紙、アルミニウム等の金属等が挙げられ
る。

又バライタ紙、レジンコーチイド紙、耐水性紙も用いる
ことができる。

〈受像要素の構成〉 本発明の感光ｇ！素は像様露光、熱処理による現像及び
該感光要素と積重関係にある受像要素に熱転写されるこ
とによって受［５素にカラー画像を与える。

上述の受像要素は、基本的には、熱転写してきた色素の
像様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有して
いればよい。

例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマー層だけでもよ
いし、木材パルプや他の合成パルプ繊維による層でもよ
い。また各種の媒染剤を用いてもよい。又この受像要素
は適当な支持体上に受像要素を含むものでもよく、支持
体が受像要素を兼ねてもよい。さらに該受像層（ｌ！素
）は上述の感光要素の支持体と同一支持体上に形成され
てもよい。

また受像要素に色素画像が転写された後、受像要素を剥
離してもよいし、感光層と一体であってもよい。さらに
必要に応じて不透明化層（反射性層）を含ませることも
でき、そういった層は受像要素中の色素画像を観察する
ために使用され得る所望の程度の放射線例えば可視光線
を反射させるために使用されている。不透明化層は必要
な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを含む
ことができる。

有効な受像要素（支持体を別に有してもよいし、支持体
を兼ねていてもよいψとしては、合成ポリマーフィルム
例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化
ビニリデンフィルム、エチルセルロースフィルムなど、
　紙ｓ、例えばバライタ紙、アート紙、アイポリ−紙、
普通紙などがある。

本発明において特に好ましい受像要素としては、支持体
上に合成ポリマー層を有するものであって、例えばバラ
イタ支持体上にポリ塩化ビニル層、あるいはポリカーボ
ネート層を設けたもの、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上にポリ塩化ビニル層あるいはポリカーボ
ネート層を設けたものがある。

〈露光及び熱現像手段等〉 本発明のカラー拡散転写型熱現像感光要素には種々の露
光手段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得られる。

一般には通常のカラープリントに使用される光源、例え
ばタングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レー
ザー光線、ＯＩ’ｔＴ＋ＬＥＤ光線等を光源として用い
ることができる。

原図としては、製図などの線画像は勿論、階調のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付け、密着焼付でも
よい。

またビデオカメラ等により投映された画像やテレビ局よ
り送られてくる画像情報を直接ＣＲＴやＯＦＴに出し、
この像を密着やレンズにより熱現像感光要素上に結像さ
せて焼付けることもできる。

また最近大巾な進歩がみられるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各種の機器ｖＣｓｐいて露光手段としてまた表示
手段として用いられつつある。このＬＥＤは背光全有効
に出すものを作ることが困難である。この場合カラー画
像を再生するには、■、ＥＤとして緑光、赤光、赤外光
を発するものを使い、これらの光に感光する層が、それ
ぞれイエロー、マゼンタ、シアンの色素を供与するよう
に設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー色素
供与化合物を含み、赤感光層がマゼンタ色素供与化合物
を含むように、また赤外感光層がシアン色素供与化合物
を含むようにして２けばよい。

上記の原図を直接に密着または投映する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＯＤ等の受光素子
により読み取り、コンビヱーター等のメモリーに入れ、
この情報を必要に応じて加工するいわゆる画ｆ象処理を
施しだ後、この画像情報ＹｋＯＲＴに再生させ、これを
画像様光源として利用し友り、処理された情報に基いて
、直接３種のＬＢＤを発光させて露光する方法もある。

本発明の感光要素から熱転写用受像１−（要素）に対す
る熱転写は、本発明の感光要素が熱現像される時、ある
いは熱現像終了後再加熱される時に行われる。熱転写の
ための加熱は、通常の熱現像感光材料に適用されうる方
法がすべて利用できる。

例えば加熱されたブロックないしグレートに接触させた
り、熱ローラーや熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲
気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、
さらには、本発明の感光要素中もしくは熱転写用受像層
（要素）中に導電性層を設け、通電や強磁界によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は％に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、るるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
はくりかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。まだ露光と加熱が開時に進
行する方式であってもよい。

通常、転写の際の加熱温度は８０℃〜ｊ００ｔｌ：、好
ましくは８０℃〜１８０℃であり、加熱時間は通常１秒
〜５分、好ましくは５秒〜３分の範囲である。

本発明の感光要素音用いた熱転写は、市販の熱現像機を
利用する仁とが容易である。例えば、１イメージフオー
ミンク４ｂ３４型゛（ソニー・テクトロニクス社）、”
ｆイベロソハーモジュール２７７　”　（３Ｍ社）、”
ビデオハードコピーユニッ）ＮＷＺ−３０１”（日本無
線社）などのいずれも容易に適用できる。

し実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様は、
これらに限定されるものではない。

実施例−１ 写真用不活性ゼラチン中で形成された平均＃ｌ径０．１
２５μｍ（粒径分布の変動係数０．１５）、（１，１，
Ｊ）面と（１，０，（１）面の面積比率ｆｉｆ＋５；８
５の沃臭化銀乳剤（モル比ＡｇＢｒ　：　ＡｇＩ　＝９
５　：　５　）に対して、下記の熟成パターンに従って
硫黄増感を行った。なお積増は熟成時間（分）を、矢印
は乳剤に対する各素材の添加を、■〜■は沃臭化銀１モ
ルに対する、各添加刺毛及び添加量をそれぞれ表わす。

熟成温度は５６℃±０．５℃であり、熟成終了ｆは速や
かに冷却して３５°〜４０℃に維持した。

〈熟成パターン〉 ’　０　１２０ １８０ ０　１０　１２０ ０　１０　１２０ （ン　５１０　１２０ ０　１０　１２ｔ１ ■　チオ硫酸ナトリウム・５水塩　０２５％水　溶　液
　２１１ｍ１！■　例示増感色素α２　０．５％メタノ
ール溶液６８−〇　含窒素複素環化合物（Ｎ−４）　１
．２％　水　溶　液　１２Ｈｍｆｆｉ■　１．２％水溶
液７５ｍ１！ ■　１．２％水溶液４５ｍ＆！ 上記熟成パターン〔Ａ〕〜〔Ｆ〕によって得られたハロ
ゲン化銀乳剤Ａ−Ｆについて、それぞれ追加ゼラチン、
界面活性剤、硬膜剤、増粘剤等の写真用添加剤を加えた
後、下引を施した三酢酸セルロースフィルム上に釧付量
３．　ｓ　ｔｉ　／　、？となるように塗布、乾燥して
試料１′〜６′を得た。各試料についてステップウェッ
ジを通して露光し、白黒現像（コニドールＸ処理、小西
六写真工業社製）を行った。

試料１′〜６′の相対感度とカプリ濃度を表−１に示す
。

表−１ 表−１から明らかなように、／′−ロゲン化銀乳剤Ｂ（
比較例）においても高感度化は可能であり、またカプリ
について本白黒現像液を用いるかぎり特に差異は認めら
れないことがわかる。

ハロゲン化銀乳剤Ａ−Ｆについて、熱現像カラー感光材
料に適用した例を以下に示す。

上記感光性ハロゲン化銀乳剤Ａ−Ｆをそれぞれ銀に換算
して０．２ｇ分、ポリ（４−ビニルピロリドン）水溶液
中において、４−スルホベンゾトリアゾールと硝酸＊１
−等モル反応させてｐＨ６，０としたものを銀に換算し
て０．２１１分、熱溶剤としてＤ−キシリトール１．６
．９．下記還元剤′ｋＯ，４，９，下記色素供与化合物
（１）　ｌ）、　５２１１　ｓ下記現像促進剤６■、そ
の他に追加ゼラチン、界面活性剤、ゼラチン硬化剤を加
えた塗布液を写真用下引加工を施した厚さ１００μｍの
透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した
。銀、ゼラチンおよびポリ（４−ビニルピロリドン）の
塗布量はそれぞれ、ｔ、２ｇ／ｎ？、ｔ２ｓｇ／♂およ
び２．ｔＨ７／ｉであった。

還元剤 色素供与化合物（１） Ｈ ０Ｈ−０、、Ｈ，５ ００Ｈ 現像促進剤 ！ ０Ｈ２−ＯＨ＝ＯＨ２ 以上のようにして得られた熱現像カラー感光要素に対し
てステップウェッジおよびラッテンフィルターＮａ　９
９　（イーストｉンコダック社製）を通して２，０００
０．Ｍ、８　（カンデラ・メーター・秒）の露光を与え
た。

一方、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎキ１
，１００、和光純薬社Ｉり′ＩＣテトラヒドロフラン溶
液として塗布し、ポリ塩化ビニル層の乾燥膜厚が１５μ
ｍとなるようにして受像要素を作った〇 前記熱現像カラー感光要素と上記受像要素とを重ね合わ
せ、１４０℃で１分間加熱した後、すみやかにひきはが
した所、受像要素表面にはノア７色のステップウェッジ
の転写画像が得られた。

感光性）・ロゲン化銀乳剤Ａ−ＰＫ対応する転写画像１
〜６０力ブリ濃度と相対感度を表−２に示す。

以下余白 表　−２ 表−２から明らかなように、本発明のハロゲン化銀乳剤
を用いた熱現像カラー感光材料は、高感度、低カプリを
達成できる優れたものであることがわかる。

実施例−２ ハロゲン化銀モＡ　ＡｇＢｒ　：　ＡｇＩ　＝　９７　
：　３であること以外は、実施例−１と同じ沃臭化銀乳
剤に対して、以下の熟成パターンに従って硫黄−金増感
を行った。熟成方法は実施例−１と同様であるが、熟成
終了後、各乳剤１モルらたりｌ−７エ二ルー５−メルカ
プトテトラゾールｆ　１５　ｎ′Ｉｇｍ加り。

た。

０１０　１２０ ０　１０　１２０ ０１０１５　１２０ ｏ５１０１５　１２０ ■　チオ硫酸ナトリウム・５水塩　０２５％　水　溶　
液　１５ｍｆｆ１■　例示増感色素（６）　０．５％　
メタノール溶液４０−■　含窒素複素環化合物（Ｎ−４
）　１．２％　水　溶　＊　１００ｍ１！０１．２％　
水溶液６０ｍ１ Ｏｌ、２％　水溶液４ｏｍｅ 上記熟成パターンＣＧ）〜（Ｊ）によって得られたハロ
ゲン化銀乳剤Ｇ−Ｊについて、それぞれ追加ゼラチン、
界面活性剤、硬膜剤、増粘剤等の写真用添加剤を加えた
後、下引を施した三酢酸セルロースフィルム上に鋏付量
３．５　＃　／♂となるように塗布、乾燥して、試料７
′〜１０／を得た。各試料についてステップウェッジを
通して露光し、実施例−１と同様に白黒現像を行った。

試料７′〜１０’の相対感度とカプリ濃度を表−３に示
す。

表−３ ハロゲン化銀乳剤Ｇ−Ｊについて、色素供与化合物（１
）を下記色素供与化合物（２）に、熱溶剤としてＤ−キ
シリトールをポリエチレングリコール３００に変更した
リグ１は実施例−２と同じ熱現像カラー感光要素を作っ
た。

色素供与化合物（２） ｔ 以上のようにして得られた熱現像カラー感光要素に対し
て、ステップウェッジおよびラッテンフィルター隘２９
（イーストマンコダック社製）を通して］、　０００　
Ｃ，Ｍ、Ｓの露光を与えた。

一方、写真用バライタ紙上に下記組成のポリカーボネー
ト液を塗布し、乾燥膜厚が１０μｍとなるようにして受
像要素を作った。

ポリカーボネート　１Ｏｐ （［１３５，４’＊ラルサイエンスコーポレーシジン）
ジオクチルフタレート　０５ｇ ジクロロメタン　９０ｍ１ 前記熱現像カラー感光ｌ！素と上記受像要素とを重ね合
わせ、実施例−１と同様の処理を行った所、受像要素表
面には黄色のステップウェッジの転写画像が得られた。

感光性ハロゲン化銀乳剤Ｇ−Ｊに対応する転写画像７〜
ＩＯのカブリ濃度と相対感度を表−４に示す。

表−４ 表−４から明らかなように、硫黄−金増感においても、
本発明のハロゲン化銀を用いた熱現像カラー感光材料は
高感度でかつ低カブリを達成できる優れたものであるこ
とがわかる。

実施例−３ 実施例−ＩＫ″おける含窒素複素環化合物Ｎ−４のかわ
りにＮ−２０を、例示増感色素（２）のかわ９に例示増
感色素（財）を用いた以外は実施例−１と同様にしてハ
ロゲン化銀乳剤に、Ｌ、Ｍ、Ｎ、ＯおよびＰｔ−調製し
、これを用いて実施例−１と同様の熱現像カラー感光要
素を作った。

実施例−２の方法によって露光を与えた後、実施例−１
の受像要素と重ね合わせて、１５０℃で１分間加熱した
。得られたシアン色の転写画像（試料！１ｈｌｌ−１６
）のカプリ濃度と相対感度を表−５に示す。

表−５ 表−５から明らかなように、本発明のハロゲン化銀乳剤
を用いた熱現像カラー感光材料は高感度であり、かつ低
カブリヲも達成できる優れたものであることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【１）　支持体上に（ａ）感光性ハロゲン化銀、（ｂ）
   有機銀塩、（ｅ）還元剤、（（至）色素供与化合物およ
   び（ａ）バインダーを含有する少なくとも１層の熱現像
   感光層を有する熱現像カラー感光材料において、感光性
   ハロゲン化銀が、少なくとも（ｔ、ｉ、ｔ）面を有し、
   かつ銀と錯体を形成する含窒素複素環化合物の存在下で
   硫黄増感、セレン増感及び／又は金増感されたものであ
   ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 （２）含窒素複素環化合物が、環内に窒素原子を３〜５
   個有するヒドロキシアザインデン化合物である特許請求
   の範囲第１項記載の熱現像カシ−感光材料。 （Ｓ）　含窒素複素環化合物が、下記一般式０３〜鵠で
   示される増感色素である特許請求の範囲第１項記載の熱
   現會カラー感光材料。 ＣＸ０）ｔ−１ 圓 （Ｘｅ）ｔ−１ メーＮ ０１ ３ （Ｘ”’））ｌ 〔式中Ｒ，、Ｒ２νよび几３はそれぞれアルキル基、置
   換アルキル基、アリール基および置換アリール基から選
   ばれる基を表わし、Ｌ、、Ｌ２ｉ？よびＲ３はそれぞれ
   メチン基または置換メチン基を表わし、Ｚ、、Ｚ２Ｄよ
   びＺ３はそれぞれ置換もしくは非置換の５または６員の
   へテロ環核を完成するに必要な原子または原子群を表わ
   し、ＰｌおよびＰ２はそれぞれンアノ基、０００Ｒ４基
   、Ｃ０Ｒ４基、８０２Ｒ４基（Ｒ４はアルキル基）、Ｑ
   ｌおよびＱｚはそれぞれ置換もしくは非置換のチオオキ
   サシロン環、ピラゾロン環、オキシインドール環、バル
   ビッール環、２−チオバルビッール環、２．４−オキサ
   ゾリジンジオン、２，４−チアゾリジンジオン、２．４
   −イミダゾリジンジオン、２−チオ−２，４−オキサゾ
   リジンジオン、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン
   、２−チオ−２，４−セレナゾリジン−ジオン、２−チ
   オ−２，５−チアゾリジンジオン、２−チオヒダントイ
   ン環、４−オキサシリノン環、４−チアゾリノンｙＪ、
   ４−イミダゾリノン環を形成するのに必要な原子群を表
   わし、色素中に少なくとも１つの含窒素複素環を有する
   ことが必要である。Ｙは水素原子、アミノ基、アルキル
   アミノ基、ジアルキルアミノ基、ノ・ρゲン原子、アル
   コキシ基およびアルキル基から選ばれる基を表わし、ｍ
   】およびｍ２はＯまたはｌを表わし、ｎｌおよびＲ２は
   ０１１又は２を表わし、Ｘは酸アニオン基を表わし、ｔ
   は１または２を表わす。但し化合物が分子内塩を形成す
   る場合ｔはｌを表わす。〕