JPS61129642A - 熱現像性感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野1
本発明は熱現像性感光材料に関するものであり、特に、
画像形成後の光等による非画像部の着色を著しく減少せ
しめた熱現像性感光材料に関するものである。
画像形成後の光等による非画像部の着色を著しく減少せ
しめた熱現像性感光材料に関するものである。
〔従来の技術]
従来より用いられているハロゲン化銀写真法は感光性、
Ill性等において他の写真法に比して優れるものであ
るが、定着、漂白等の処理工程が湿式であるが為に、そ
の取扱が煩雑であり、又、処理工程を機械化する為にも
不都合な面が多い。かかるハロゲン化銀写真法に代り乾
式処理による画像形成が数多く試みられている。従来の
画像形成法に比較して特に優れているものとして、現像
工程を熱処理で行う熱現像性感光材料を用いた画像形成
法が提案されている。
Ill性等において他の写真法に比して優れるものであ
るが、定着、漂白等の処理工程が湿式であるが為に、そ
の取扱が煩雑であり、又、処理工程を機械化する為にも
不都合な面が多い。かかるハロゲン化銀写真法に代り乾
式処理による画像形成が数多く試みられている。従来の
画像形成法に比較して特に優れているものとして、現像
工程を熱処理で行う熱現像性感光材料を用いた画像形成
法が提案されている。
例えば、特公昭43−4924号公報には、有識銀塩及
び有malイオンに対して触媒的に接触しているハロゲ
ン化銀からなる熱現像性感光材料が記載されている。又
、これに類するものとして特公昭44−26582号公
報及び特開昭46−6074号公報に記載がある。又、
上記の他に像露光前に加熱処理を施して活性化させて感
光性となしてから、―露光後、現像画像を形成する為に
全体的に加熱する熱現像性感光材料及びそれらの調製方
法が提案されている。この熱現像性感光材料は、ハロゲ
ン化銀を含有していないか、あるいはハロゲン化銀を含
有しても感光性を全く有していない熱現像性感光要素か
らなり、具体的には特公昭51−29829号公報、特
公昭53−41067号公報、特公昭54−5687号
公報に記載されている。
び有malイオンに対して触媒的に接触しているハロゲ
ン化銀からなる熱現像性感光材料が記載されている。又
、これに類するものとして特公昭44−26582号公
報及び特開昭46−6074号公報に記載がある。又、
上記の他に像露光前に加熱処理を施して活性化させて感
光性となしてから、―露光後、現像画像を形成する為に
全体的に加熱する熱現像性感光材料及びそれらの調製方
法が提案されている。この熱現像性感光材料は、ハロゲ
ン化銀を含有していないか、あるいはハロゲン化銀を含
有しても感光性を全く有していない熱現像性感光要素か
らなり、具体的には特公昭51−29829号公報、特
公昭53−41067号公報、特公昭54−5687号
公報に記載されている。
j 熱現像性感光材料は1画像形
成を湿式の工程によらないという利点を有する一方、感
度、最大濃度、かぶり濃度、あるいは解像力といった画
像特性はハロゲン化銀写真法に比べ充分とはいえない。
成を湿式の工程によらないという利点を有する一方、感
度、最大濃度、かぶり濃度、あるいは解像力といった画
像特性はハロゲン化銀写真法に比べ充分とはいえない。
又、画像形成成分として、長鎖脂肪酸銀塩などの非還元
性成分とヒンダードフェノール等の還元性成分が同一系
内に共存する為、系内がハロゲン化銀写真法に比べて不
安定であり、その為に生じる高温高湿下での保存による
画像特性の劣化、及び画像形成後の光等による非画像部
の着色といった問題点を有している。
性成分とヒンダードフェノール等の還元性成分が同一系
内に共存する為、系内がハロゲン化銀写真法に比べて不
安定であり、その為に生じる高温高湿下での保存による
画像特性の劣化、及び画像形成後の光等による非画像部
の着色といった問題点を有している。
特に、画像形成後の光等による非画像部の着色の問題は
定着工程を持たない熱現像性感光材料においては、その
改善は非常に困難な課題となっている。
定着工程を持たない熱現像性感光材料においては、その
改善は非常に困難な課題となっている。
かかる画像形成後の光等による非画像部の着色に関する
改善法として下記の方法が提案されている。例えば、特
公昭54−164号公報に記載のモノハロゲン化合物、
あるいは特開昭53−46020号公報記載のトリハロ
ゲン化合物、特開昭48−45228号公報に記載のハ
ロゲンが脂肪族炭素原子に結合する化合物類が挙げられ
るが、これらの化合物は画像形成後の着色防止に対して
効果が少なく、又、画像形成前の生感材(製造後、露光
、熱1像を施していない未使用の熱現像性感光材料)の
状態での経時保存によるiim画像特性化を助長すると
いう欠点を有し、未だ充分なものとはいえない。
改善法として下記の方法が提案されている。例えば、特
公昭54−164号公報に記載のモノハロゲン化合物、
あるいは特開昭53−46020号公報記載のトリハロ
ゲン化合物、特開昭48−45228号公報に記載のハ
ロゲンが脂肪族炭素原子に結合する化合物類が挙げられ
るが、これらの化合物は画像形成後の着色防止に対して
効果が少なく、又、画像形成前の生感材(製造後、露光
、熱1像を施していない未使用の熱現像性感光材料)の
状態での経時保存によるiim画像特性化を助長すると
いう欠点を有し、未だ充分なものとはいえない。
又、特公昭57−8454号公報記載のテトラブロムキ
シレンに代表されるポリハロゲン化合物は、画像形成後
の光等の非画像部の着色防止に対しては比較的勝れた効
果を示すが、同時に最大濃度の減少及び感度の低下を招
き好ましくない。
シレンに代表されるポリハロゲン化合物は、画像形成後
の光等の非画像部の着色防止に対しては比較的勝れた効
果を示すが、同時に最大濃度の減少及び感度の低下を招
き好ましくない。
[発明が解決しようとする問題点1
本発明は、熱現像性感光材料のこの画像形成後の光等に
よる非画(1部の着色を著しく減少し、がっ、経時安定
性に優れ、感度低下、画像濃度の減少などの画像特性の
変化のない熱現像性感光材料を提供することを目的とす
るものである。
よる非画(1部の着色を著しく減少し、がっ、経時安定
性に優れ、感度低下、画像濃度の減少などの画像特性の
変化のない熱現像性感光材料を提供することを目的とす
るものである。
[発明の構成]
かかる本発明の目的は、支持体上に少なくともa)長鎖
脂肪酸銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分
、b)感光性ハロゲン化銀またはく及び)感光性ハロゲ
ン化銀形成成分及びC)バインダーからなる熱現像性観
光要素を単層もしくは多層に形成した熱現像性感光H1
kにおいて、d)下記一般式で表される化合物を少なく
とも一種含有せしめることにより達成することができる
。
脂肪酸銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分
、b)感光性ハロゲン化銀またはく及び)感光性ハロゲ
ン化銀形成成分及びC)バインダーからなる熱現像性観
光要素を単層もしくは多層に形成した熱現像性感光H1
kにおいて、d)下記一般式で表される化合物を少なく
とも一種含有せしめることにより達成することができる
。
一般式
式中、Xは塩素原子、臭素原子または沃素原子、R1は
置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のア
リール基、アルコキシ基またはアリ 。
置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のア
リール基、アルコキシ基またはアリ 。
−ルオキシ基、R2は水素、置換または非置換のアルキ
ル基、置換または非置換の7リール基を現す。
ル基、置換または非置換の7リール基を現す。
次に、一般式の化合物の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。
されるものではない。
(1)α、α−ジブロモアセトフェノン(2)α、α、
p−トリブロモアセトフェノン(3)α、α−ジブロモ
−p−ニトロアセトフエノン (4)α、α−ジブロモーp−メチルアセトフェノン (5)α、α−ジブロモー2.4−ジクロルアセトフェ
ノン (6)α、α−ジブロモーp−シアノアセトフェノン (7)α、α−ジクOルアセトフエノン(8)α、α−
ジクOルーp−二トロアセトフエノン (9)α、α−ジブOモー1−アセトナフトン(10)
α、α−ジブOモー2−アセトナフトン −(11)α
、α−ジブロモーp−アミノアセトフェノン (12)α、α−ジクロルー〇−アミノアセトフェノン (13)α、a−ジブロモー〇−ハイドロオキシアセト
フェノン (14)α、a−ジブOモー〇−ニトロアセトフェノン (15)α、α、m−トリブロモアセトフェノン(16
)β、β−ジブロモピロビオフェノン(17)フェニル
−(α、α−ジブロモベンジル)−ケトン (18)ジブロモ酢酸メチル 次に、本発明の化合物の合成例を示す。
p−トリブロモアセトフェノン(3)α、α−ジブロモ
−p−ニトロアセトフエノン (4)α、α−ジブロモーp−メチルアセトフェノン (5)α、α−ジブロモー2.4−ジクロルアセトフェ
ノン (6)α、α−ジブロモーp−シアノアセトフェノン (7)α、α−ジクOルアセトフエノン(8)α、α−
ジクOルーp−二トロアセトフエノン (9)α、α−ジブOモー1−アセトナフトン(10)
α、α−ジブOモー2−アセトナフトン −(11)α
、α−ジブロモーp−アミノアセトフェノン (12)α、α−ジクロルー〇−アミノアセトフェノン (13)α、a−ジブロモー〇−ハイドロオキシアセト
フェノン (14)α、a−ジブOモー〇−ニトロアセトフェノン (15)α、α、m−トリブロモアセトフェノン(16
)β、β−ジブロモピロビオフェノン(17)フェニル
−(α、α−ジブロモベンジル)−ケトン (18)ジブロモ酢酸メチル 次に、本発明の化合物の合成例を示す。
合成例1 α、α、p−トリブロモアセトフェノン(例
示化合物2)の合成 p−ブロモアセトフェノン109 (0,osモル)を
酢酸30I11に溶解させ45℃に加温し、撹拌しなが
ら臭素8g(0,05モル)を滴下し、反応が開始した
ら(滴下した臭素の潤色)、氷冷し20℃ ′以下で
滴下を続けた。滴下終了後、20℃以下で30分撹拌し
、再び臭素81F (0,05モル)を徐々に滴下した
。終了後、反応液を40〜50℃に加熱撹拌し、この反
応液を300dの水に注入し、析出した沈澱を濾過し、
水洗後乾燥し、これをエタノールで再結晶した。融点9
3〜94℃の白色結晶13.5gが得られた。
示化合物2)の合成 p−ブロモアセトフェノン109 (0,osモル)を
酢酸30I11に溶解させ45℃に加温し、撹拌しなが
ら臭素8g(0,05モル)を滴下し、反応が開始した
ら(滴下した臭素の潤色)、氷冷し20℃ ′以下で
滴下を続けた。滴下終了後、20℃以下で30分撹拌し
、再び臭素81F (0,05モル)を徐々に滴下した
。終了後、反応液を40〜50℃に加熱撹拌し、この反
応液を300dの水に注入し、析出した沈澱を濾過し、
水洗後乾燥し、これをエタノールで再結晶した。融点9
3〜94℃の白色結晶13.5gが得られた。
合成例2 α、α−ジブロモーp−メチルアセトフェノ
ン(例示化合物4)の合成 p−メチルアセトフェノン13.49(0,1モル)、
臭素329 To、2モル)と酢酸70dを用いて、合
成例1と同様な反応条件で臭素化を行い、この反応液を
700+dの水に注入し、析出した沈澱を濾過、水洗後
乾燥し、エタノールで再結晶した。
ン(例示化合物4)の合成 p−メチルアセトフェノン13.49(0,1モル)、
臭素329 To、2モル)と酢酸70dを用いて、合
成例1と同様な反応条件で臭素化を行い、この反応液を
700+dの水に注入し、析出した沈澱を濾過、水洗後
乾燥し、エタノールで再結晶した。
融点97〜98.5℃の白色結晶20.49が得られた
。
。
合成例3 フェニル−(α、α−ジブロモベンジル)−
ケトン(例示化合物17)の合成ベンジルフェニルケト
ン9 、8 g(0,05モル)、臭素16g(0,1
モル)と酢酸501iを用いて、合成例1と同様な反応
条件で臭素化を行い、この反応液を500dの水に注入
し、析出した沈澱を濾過、水洗後乾燥し、エーテルで再
結晶した。融点110〜111℃の白色結晶7.5gが
得られた。
ケトン(例示化合物17)の合成ベンジルフェニルケト
ン9 、8 g(0,05モル)、臭素16g(0,1
モル)と酢酸501iを用いて、合成例1と同様な反応
条件で臭素化を行い、この反応液を500dの水に注入
し、析出した沈澱を濾過、水洗後乾燥し、エーテルで再
結晶した。融点110〜111℃の白色結晶7.5gが
得られた。
他の例示化合物も同様に合成することができる。
本発明の化合物の添加方法及び添加時期は特に限定され
るものではなく、例えば、適当な溶媒に溶解した状態で
熱現像性感光材料塗布液中に直接添加する方法、熱現像
性感光材料層に隣接する層に添加する方法、又は熱JJ
!像性感性感光材n塗布液持体上に塗布乾燥した後に、
該表面を本発明の化合物を含有する溶液で浸漬処理する
方法等を採用することができる。本発明の化合物の好適
な添加量範囲は、非還元性有機銀塩1モル当り0.00
01〜0.20モルの範囲であり、特に好ましくはo、
ooi〜0.05モルの範囲である。又、必要以上の添
加は最大濃度の低下を招き好ましくない。
るものではなく、例えば、適当な溶媒に溶解した状態で
熱現像性感光材料塗布液中に直接添加する方法、熱現像
性感光材料層に隣接する層に添加する方法、又は熱JJ
!像性感性感光材n塗布液持体上に塗布乾燥した後に、
該表面を本発明の化合物を含有する溶液で浸漬処理する
方法等を採用することができる。本発明の化合物の好適
な添加量範囲は、非還元性有機銀塩1モル当り0.00
01〜0.20モルの範囲であり、特に好ましくはo、
ooi〜0.05モルの範囲である。又、必要以上の添
加は最大濃度の低下を招き好ましくない。
本発明に用いる熱現像性感光要素は、a)長鎖脂肪酸銀
塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、b)感
光性ハロゲン化銀またはく及び)感光性ハロゲン化銀形
成成分、及びC)バインダーを少なくとも含有しており
、このものを単一層に含有させることができるが、長t
alIl肪酸銀塩及び還元剤を別個の層にして多層とす
るか、もしくは上記の単一層の上又は下に更に長鎖脂肪
酸銀塩または還元剤を含有する層を設けた多層とするこ
ともできる。
塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、b)感
光性ハロゲン化銀またはく及び)感光性ハロゲン化銀形
成成分、及びC)バインダーを少なくとも含有しており
、このものを単一層に含有させることができるが、長t
alIl肪酸銀塩及び還元剤を別個の層にして多層とす
るか、もしくは上記の単一層の上又は下に更に長鎖脂肪
酸銀塩または還元剤を含有する層を設けた多層とするこ
ともできる。
a)の長鎖脂肪酸銀塩は室内光下で暗着色化等の不都合
な変化を受けがたいことにより、炭素数12〜24個の
ものが好ましい。具体的にはベヘン酸銀、ステアリン酸
銀、パルミチン酸銀、ミリスチン酸銀、ラウリン酸銀、
オレイン酸銀、又はヒドロキシステアリン酸銀等を挙げ
ることができ。
な変化を受けがたいことにより、炭素数12〜24個の
ものが好ましい。具体的にはベヘン酸銀、ステアリン酸
銀、パルミチン酸銀、ミリスチン酸銀、ラウリン酸銀、
オレイン酸銀、又はヒドロキシステアリン酸銀等を挙げ
ることができ。
そのうち待にベヘン酸銀が最も有効である。
又、酸化−還元画像形成成分に用いる還元剤は種々のも
のを挙げることができる。一般的には通常のハロゲン化
銀感光材料に用いられる現像薬、具体的にはハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
メチルヒドロキシナフタレン、N、N−−ジエチル−p
−7二二レンジアミン、7ミノフエノール、アスコルビ
ン酸、1−フェニル−3−ピラゾリドン等を挙げること
ができ、又、これらのほかに2.2−−メチレンビス(
6−t−ブチル−4−メチルフェノール)、4.4′−
ブチリデンビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、4.4−−チオビス(6−t−ブチル−3−メチ
ルフェノール)等、更には特開昭46−6074号公報
に記載のビスナフトール系還元性化合物、あるいはベル
キー特許第802518号明細書に記載の4−ベンゼン
スルホンアミドフェノール系化合物等を挙げることがで
きる。
のを挙げることができる。一般的には通常のハロゲン化
銀感光材料に用いられる現像薬、具体的にはハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
メチルヒドロキシナフタレン、N、N−−ジエチル−p
−7二二レンジアミン、7ミノフエノール、アスコルビ
ン酸、1−フェニル−3−ピラゾリドン等を挙げること
ができ、又、これらのほかに2.2−−メチレンビス(
6−t−ブチル−4−メチルフェノール)、4.4′−
ブチリデンビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、4.4−−チオビス(6−t−ブチル−3−メチ
ルフェノール)等、更には特開昭46−6074号公報
に記載のビスナフトール系還元性化合物、あるいはベル
キー特許第802518号明細書に記載の4−ベンゼン
スルホンアミドフェノール系化合物等を挙げることがで
きる。
熱現像性感光要素には、特に感光性を付与するためにハ
ロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、沃塩臭化銀を含有せしめる必要がある。こ
のハロゲン化銀は、特に微細な粒子状のものが有効であ
り、これを調製する方法として非還元性有機銀塩の一部
をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化アンモニウム、臭
化リチウム、塩化ナトリウム、N−ブロムコハク酸イミ
ド等によりハロゲン化して微細なハロゲン化銀を調製す
る方法が挙げられる。又、いわゆる系外ハロゲン化銀を
含有させる方法も用いることができる。
ロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、沃塩臭化銀を含有せしめる必要がある。こ
のハロゲン化銀は、特に微細な粒子状のものが有効であ
り、これを調製する方法として非還元性有機銀塩の一部
をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化アンモニウム、臭
化リチウム、塩化ナトリウム、N−ブロムコハク酸イミ
ド等によりハロゲン化して微細なハロゲン化銀を調製す
る方法が挙げられる。又、いわゆる系外ハロゲン化銀を
含有させる方法も用いることができる。
この系外ハロゲン化銀を含有する熱現像性感光要素は、
例えばベルギー特許第774436号明細書に記載され
ている。すなわち熱現像性感光要素とは別のところで、
換言すると、酸化−還元画像形成成分の外で感光性ハロ
ゲン化銀を調製し、そのハロゲン化銀を上記画像形成成
分に添加して混合することによって調製される。ハロゲ
ン上限(又はハロゲン化銀形成成分)の好適な含有量は
非還元性有機銀塩1モル当たり好ましくは0.001〜
0.03モル、特に好ましくは0101〜0.15モル
の範囲である。
例えばベルギー特許第774436号明細書に記載され
ている。すなわち熱現像性感光要素とは別のところで、
換言すると、酸化−還元画像形成成分の外で感光性ハロ
ゲン化銀を調製し、そのハロゲン化銀を上記画像形成成
分に添加して混合することによって調製される。ハロゲ
ン上限(又はハロゲン化銀形成成分)の好適な含有量は
非還元性有機銀塩1モル当たり好ましくは0.001〜
0.03モル、特に好ましくは0101〜0.15モル
の範囲である。
本発明の熱現像性感光要素は、バインダーを単独もしく
は組合せて層中に含有することができる。
は組合せて層中に含有することができる。
バインダーの適当な材料は疎水性あるいは親水性である
ことができ、又、iI!!明もしくは半透明であること
ができる。具体的には、ポリビニルブチラール、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリメチルメタクリレート
、ポリビニルピロリドン、エチルセルローズ、酢酸セル
ローズ、ポリ酢酸セルローズ、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、カナダ特許第774054
号明細書に記載のスルホベタイン繰返し単位を有するも
の等を挙げることができる。バインダーの使用量は非還
元性有機銀塩に対し、@量比で10:1ないし1:10
が好ましく、特に好ましくは4:1ないし1:2の範囲
である。
ことができ、又、iI!!明もしくは半透明であること
ができる。具体的には、ポリビニルブチラール、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリメチルメタクリレート
、ポリビニルピロリドン、エチルセルローズ、酢酸セル
ローズ、ポリ酢酸セルローズ、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、カナダ特許第774054
号明細書に記載のスルホベタイン繰返し単位を有するも
の等を挙げることができる。バインダーの使用量は非還
元性有機銀塩に対し、@量比で10:1ないし1:10
が好ましく、特に好ましくは4:1ないし1:2の範囲
である。
本発明の熱現像性感光要素は、画像の色調性、画像形成
復の安定性を改善するために有機酸を用いることが好ま
しく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近傍の脂肪酸を
単独あるいは組合せて含有せしめることが望ましい。そ
れらの脂肪酸の使用量は、非還元性有機銀塩に対し25
〜200モル%であり、特に30〜120モル%が好ま
しい。
復の安定性を改善するために有機酸を用いることが好ま
しく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近傍の脂肪酸を
単独あるいは組合せて含有せしめることが望ましい。そ
れらの脂肪酸の使用量は、非還元性有機銀塩に対し25
〜200モル%であり、特に30〜120モル%が好ま
しい。
本発明の熱現像性感光要素は、適当な色調剤を含有する
ことができる。この目的の為の色調剤は、米国特許第3
080254号明細書に記載のフタラジノン又はその誘
導体、特開昭46−6074号公報に記載の環式イミド
類、特開昭50−32927号公報に記載のフタラジン
ジオン化合物等を包含する。
ことができる。この目的の為の色調剤は、米国特許第3
080254号明細書に記載のフタラジノン又はその誘
導体、特開昭46−6074号公報に記載の環式イミド
類、特開昭50−32927号公報に記載のフタラジン
ジオン化合物等を包含する。
本発明の熱現像性感光要素は、適当な熱カブリ防止剤を
用いることができる。熱カブリ防止剤としては、特公昭
47 1111:13@公報に記載の水銀化合物、特公
昭55−42375号公報に記戟の1.2.4−1−リ
アゾール化合物、特開昭57−30828号公報に記載
のテトラゾール化合物、特開昭47−138630号公
報に記載の安患香酸類、特開昭58−107534号公
報に記載の一般式 %式% で示される二基JIsII!wI(但し、Rは炭素数4
個以上の直鎖又は分岐されてもよいアルキレン基、又は
アルケニレン基を表す)を挙げることができる。
用いることができる。熱カブリ防止剤としては、特公昭
47 1111:13@公報に記載の水銀化合物、特公
昭55−42375号公報に記戟の1.2.4−1−リ
アゾール化合物、特開昭57−30828号公報に記載
のテトラゾール化合物、特開昭47−138630号公
報に記載の安患香酸類、特開昭58−107534号公
報に記載の一般式 %式% で示される二基JIsII!wI(但し、Rは炭素数4
個以上の直鎖又は分岐されてもよいアルキレン基、又は
アルケニレン基を表す)を挙げることができる。
本発明の熱現像性感光要素は、更に現像促進剤、硬化剤
、帯電防止剤(層)、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、フィ
ルター染料(層)等を含有す・ることができる。
、帯電防止剤(層)、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、フィ
ルター染料(層)等を含有す・ることができる。
本発明の熱現像性感光要素は、適当な分光増感剤を含有
することができる。有用な増感色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、キサンチン色素、特に[プロダクト
ライセンシングインデックスJV01.92、第107
〜110頁(1971年12月発行)あるいはベルギー
特許第772371号明細書に記載されたものが有用で
ある。
することができる。有用な増感色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、キサンチン色素、特に[プロダクト
ライセンシングインデックスJV01.92、第107
〜110頁(1971年12月発行)あるいはベルギー
特許第772371号明細書に記載されたものが有用で
ある。
本発明の熱現像性感光要素は、適当な支持体上に被覆を
形成して熱現像性感光材料を得ることができる。代表的
な支持体としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポリエチレン等の
樹脂フィルムで被覆された紙、アート紙、写真用バライ
タ紙等の紙類、又はアルミニウム等の金属板(箔)類、
通常の方法により金属蒸着膜を有する合成樹脂フィルム
又はガラス板等を挙げることができる。
形成して熱現像性感光材料を得ることができる。代表的
な支持体としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポリエチレン等の
樹脂フィルムで被覆された紙、アート紙、写真用バライ
タ紙等の紙類、又はアルミニウム等の金属板(箔)類、
通常の方法により金属蒸着膜を有する合成樹脂フィルム
又はガラス板等を挙げることができる。
[実施例]
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例1
特開昭58−139135号に従い、下記の方法により
感光成分であるポリマーに包含された臭化銀固形物を調
製した。
感光成分であるポリマーに包含された臭化銀固形物を調
製した。
ステアリンm1M5.9g、エタノール1000dをホ
モミキサーを用いて分散し分散液を調製した。この分散
液にポリビニルブチラール409を加え、撹拌溶解した
後、50℃に加熱II潰し、次いで250dのアセトン
に溶解したN−70ムアセトアミド23g及び臭化リチ
ウム12qを、撹拌下1時間でm加した。添加後1時l
lI撹拌した。
モミキサーを用いて分散し分散液を調製した。この分散
液にポリビニルブチラール409を加え、撹拌溶解した
後、50℃に加熱II潰し、次いで250dのアセトン
に溶解したN−70ムアセトアミド23g及び臭化リチ
ウム12qを、撹拌下1時間でm加した。添加後1時l
lI撹拌した。
次いで、調製した溶液を40℃に!ll温し、水500
0−に注入した。析出物を濾過乾燥し、ポリビニルブチ
ラールに包含され、ステアリン酸を含む臭化銀固形物1
10.39を得た。感光成分として、該臭化銀固形物を
用い、下記に従い感光液を作製した。
0−に注入した。析出物を濾過乾燥し、ポリビニルブチ
ラールに包含され、ステアリン酸を含む臭化銀固形物1
10.39を得た。感光成分として、該臭化銀固形物を
用い、下記に従い感光液を作製した。
ベヘン酸銀25g及びベヘン111209を、キシレン
300d及びn−ブタノール300dからなる分散溶媒
に入れ分散し分散液を調製した。この分散液に上記臭化
銀固形物4.4gを加え撹拌した後、ポリビニルブチラ
ール509を加え撹拌溶解した。かくして得られた感光
性ハロゲン化銀を含むベヘン119mのポリマー分散液
に、アゼラインMl!2g、フタラジノン7g、2.2
−−メチレンビス(6−1−ブチル−4−メチルフェノ
ール)20SF、ホモフタル酸0.1g、1−カルボキ
シメチル−5−((3−エチルナフト[1,2−d]オ
キサシリノン−2−イリデン)−3−7リルーチオヒダ
ントイン0.0039、例示化合物(2)0.2gを順
次添加して、感光液を作製した。この感光液をロールコ
ータ−を用い写真用原紙上に塗布した。この際、乾燥時
の塗布量は11.59/Wt′T′あフた。
300d及びn−ブタノール300dからなる分散溶媒
に入れ分散し分散液を調製した。この分散液に上記臭化
銀固形物4.4gを加え撹拌した後、ポリビニルブチラ
ール509を加え撹拌溶解した。かくして得られた感光
性ハロゲン化銀を含むベヘン119mのポリマー分散液
に、アゼラインMl!2g、フタラジノン7g、2.2
−−メチレンビス(6−1−ブチル−4−メチルフェノ
ール)20SF、ホモフタル酸0.1g、1−カルボキ
シメチル−5−((3−エチルナフト[1,2−d]オ
キサシリノン−2−イリデン)−3−7リルーチオヒダ
ントイン0.0039、例示化合物(2)0.2gを順
次添加して、感光液を作製した。この感光液をロールコ
ータ−を用い写真用原紙上に塗布した。この際、乾燥時
の塗布量は11.59/Wt′T′あフた。
上記感光液を塗布して形成された被覆上に、上塗リポリ
マ一層としてポリビニルアルコール(日本合成化学社製
、商品名 ゴーセノールNH−18)の7%水溶液をO
−ルコーターを用いて感光時の塗布量が1.!M/−と
なるように塗布し試料(A)を作製した。又、例示化合
物(2)を除いた以外は試料<A>と同様な方法で試料
(B)を作製した。更に、例示化合物(2)の代りにα
−p−ジブロモアセトフェノン0.16gを用い試料(
C)を、例示化合物(2)の代りにm−キシリレンテト
ラブロマイド0.24gを用い試料(D)を作製した。
マ一層としてポリビニルアルコール(日本合成化学社製
、商品名 ゴーセノールNH−18)の7%水溶液をO
−ルコーターを用いて感光時の塗布量が1.!M/−と
なるように塗布し試料(A)を作製した。又、例示化合
物(2)を除いた以外は試料<A>と同様な方法で試料
(B)を作製した。更に、例示化合物(2)の代りにα
−p−ジブロモアセトフェノン0.16gを用い試料(
C)を、例示化合物(2)の代りにm−キシリレンテト
ラブロマイド0.24gを用い試料(D)を作製した。
以上の試料について、150W引伸し用タングステンラ
ンプを光源として400ルツクスで10秒間光模(コダ
ックステップタブレットNo、−2)を用い露光を与え
、加熱ローラーにより120℃で8秒間加熱現像を施し
画像を作製した。
ンプを光源として400ルツクスで10秒間光模(コダ
ックステップタブレットNo、−2)を用い露光を与え
、加熱ローラーにより120℃で8秒間加熱現像を施し
画像を作製した。
得られた画像の最大濃度、非画像部の濃度及び相対感度
を測定し表−1に示した。次いで、画像形成した各々の
サンプルを室内光(白色蛍光灯3000ルツクス)下に
10日間暴露して、光による非画像部の着色の程度を観
察した。又、併せて、画像形成後のサンプルを2ケ月圏
暗所に放1し、経時による非画像部の着色の程度を観察
し表−2に示した。尚、表中に示す相対感度は非画像部
の濃度+0.1の点を基準として測定し、試料(B)の
感度を100として表したものである(以下の実施例に
おいても同様に感度を測定した)。更に、試料(A>、
(B)、(C)及び(D)を温度35℃、相対湿度80
%で120時間保存した後、上述のように画像形成を行
い最大濃度、非画像部の濃度及び相対感度を測定し表−
3に示した。
を測定し表−1に示した。次いで、画像形成した各々の
サンプルを室内光(白色蛍光灯3000ルツクス)下に
10日間暴露して、光による非画像部の着色の程度を観
察した。又、併せて、画像形成後のサンプルを2ケ月圏
暗所に放1し、経時による非画像部の着色の程度を観察
し表−2に示した。尚、表中に示す相対感度は非画像部
の濃度+0.1の点を基準として測定し、試料(B)の
感度を100として表したものである(以下の実施例に
おいても同様に感度を測定した)。更に、試料(A>、
(B)、(C)及び(D)を温度35℃、相対湿度80
%で120時間保存した後、上述のように画像形成を行
い最大濃度、非画像部の濃度及び相対感度を測定し表−
3に示した。
表−1
表−2
表−3
表−1、表−2及び表−3から明らかなように、本発明
の試料(A)は、比較の試料に比べ、試料作製時及び生
試料の保存による最大濃度及び相対感度の低下もなく、
画像形成後の経時及び光による非画像部の着色が少ない
ことが分る。
の試料(A)は、比較の試料に比べ、試料作製時及び生
試料の保存による最大濃度及び相対感度の低下もなく、
画像形成後の経時及び光による非画像部の着色が少ない
ことが分る。
実施例2
実施例1の試料(A>の例示化合物(2)の代りに、例
示化合物(3) 0.18gを用い試料(E)を、例
示化合物(5) 0.197を用い試料(F)を、例
示化合物(7) 0.10gを用い試料(G)をそれ
ぞれ作製し、実施例1と同様に、露光、加熱現像を施し
、最大濃度、非画像部の濃度及び相対感度を測定し表−
4に示した。
示化合物(3) 0.18gを用い試料(E)を、例
示化合物(5) 0.197を用い試料(F)を、例
示化合物(7) 0.10gを用い試料(G)をそれ
ぞれ作製し、実施例1と同様に、露光、加熱現像を施し
、最大濃度、非画像部の濃度及び相対感度を測定し表−
4に示した。
更に、画像形成後の各試料に、室内光暴露及び暗所保存
を行い、非画像部の濃度及び色を測定し表−5に示した
。尚、比較として実施例1の試料(B)を用いた。
を行い、非画像部の濃度及び色を測定し表−5に示した
。尚、比較として実施例1の試料(B)を用いた。
表−4及び表−5より明らかなように、本発明の試料は
ii画一形成後経時による非画像部の着色が少なく、画
一形成後の安定性が優れていることがわかる。
ii画一形成後経時による非画像部の着色が少なく、画
一形成後の安定性が優れていることがわかる。
実施例3
ベヘン酸銀25g、キシレン200−及びn−ブタノー
ル200−をホモミキサーを用いて分散し分散液を調製
した。この分散液にポリビニルブチラール10gを加え
撹拌溶解した侵、65℃に加熱!l温し、次いで25−
のアセトンに溶解したN−ブロムコハク醒イミド1.O
gを添加し3時間撹拌した。次ぎに、ベヘン酸20SF
及びアゼライン酸2gを加え撹拌溶解した後に分散液を
30℃に調温し、撹拌しながら下記の成分を順次添加し
第1塗布液とした。
ル200−をホモミキサーを用いて分散し分散液を調製
した。この分散液にポリビニルブチラール10gを加え
撹拌溶解した侵、65℃に加熱!l温し、次いで25−
のアセトンに溶解したN−ブロムコハク醒イミド1.O
gを添加し3時間撹拌した。次ぎに、ベヘン酸20SF
及びアゼライン酸2gを加え撹拌溶解した後に分散液を
30℃に調温し、撹拌しながら下記の成分を順次添加し
第1塗布液とした。
第11!I布液
2.2′−メチレンビス(6−t−ブチル−4−メチル
フェノール)の81量%及びポリビニルブチラールの2
01111%キシレン/n−7タノール(体積比で1/
1)溶液 250dホモフタルl!!
0.193−エチル−5((3−メ
チル−2−チアゾリデン)O−ダニン
0.019例示化合物(4) 0.
1691この第11布液をロールコータ−を用い写真用
原紙上に塗布した。この際、乾燥時の塗布量は11.5
9/−であった1次いで、上記第1塗布液を塗布して形
成された被覆上に、下記構成成分からなる1211布液
を乾燥時の塗布量が2.5SF/ゴとなるように重ねて
塗布し、試料Hを作製した。
フェノール)の81量%及びポリビニルブチラールの2
01111%キシレン/n−7タノール(体積比で1/
1)溶液 250dホモフタルl!!
0.193−エチル−5((3−メ
チル−2−チアゾリデン)O−ダニン
0.019例示化合物(4) 0.
1691この第11布液をロールコータ−を用い写真用
原紙上に塗布した。この際、乾燥時の塗布量は11.5
9/−であった1次いで、上記第1塗布液を塗布して形
成された被覆上に、下記構成成分からなる1211布液
を乾燥時の塗布量が2.5SF/ゴとなるように重ねて
塗布し、試料Hを作製した。
第2塗布液
フタラジノン 25gセルO−
メーステート 50g7セトン
1000d又、例示化合物(4)を除
いた■外は試料(1」)と同じように試料(1)を作製
した。更に、例示化合物(4)に代り、ジブロモメチル
−フェニル−スルホン0.18gを用い試料(J)を、
例示化合物(4)に代り、テトラブモブタン0.16グ
を用い試料(K)を作製した。以上の試料について実施
例1と同様に露光、加熱現像を施し表−6の結果を得た
。更に、実施例1と同様に室内光暴露及び暗所保存を行
い表−7の結果を得た。
メーステート 50g7セトン
1000d又、例示化合物(4)を除
いた■外は試料(1」)と同じように試料(1)を作製
した。更に、例示化合物(4)に代り、ジブロモメチル
−フェニル−スルホン0.18gを用い試料(J)を、
例示化合物(4)に代り、テトラブモブタン0.16グ
を用い試料(K)を作製した。以上の試料について実施
例1と同様に露光、加熱現像を施し表−6の結果を得た
。更に、実施例1と同様に室内光暴露及び暗所保存を行
い表−7の結果を得た。
表−6
表−7
表−6及び表−7から明らかなように、本発明の試料は
比較の試料に比べ、画像形成後の非画像部の着色が少な
いことが分る。
比較の試料に比べ、画像形成後の非画像部の着色が少な
いことが分る。
[効果]
本発明により、従来画像形成後に生じていた熱現像性感
光材料の経時による非画像部の着色を著しく減少できた
。
光材料の経時による非画像部の着色を著しく減少できた
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともa)非還元性有機銀塩及び還元剤
からなる酸化−還元画像形成成分、b)感光性ハロゲン
化銀または(及び)感光性ハロゲン化銀形成成分、及び
c)バインダーからなる熱現像性感光要素を単層もしく
は多層に形成した熱現像性感光材料において、前記熱現
像性感光要素がd)下記一般式で表される化合物の少な
くとも一種を含有することを特徴とする熱現像性感光材
料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xは塩素原子、臭素原子または沃素原子、R_1
は置換または非置換のアルキル基、置換または非置換の
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基、R
_2は水素、置換または非置換のアルキル基、置換また
は非置換のアリール基を表す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25273384A JPS61129642A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | 熱現像性感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25273384A JPS61129642A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | 熱現像性感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61129642A true JPS61129642A (ja) | 1986-06-17 |
JPH0332057B2 JPH0332057B2 (ja) | 1991-05-09 |
Family
ID=17241503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25273384A Granted JPS61129642A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | 熱現像性感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61129642A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4784939A (en) * | 1987-09-02 | 1988-11-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic elements |
US5382504A (en) * | 1994-02-22 | 1995-01-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with core-shell-type silver halide grains |
US5482814A (en) * | 1993-07-15 | 1996-01-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Thermal developing photosensitive member and image forming method using the thermal developing photosensitive member |
US5529889A (en) * | 1992-03-02 | 1996-06-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Heat developable photosensitive material and image forming method which uses the same |
US5541055A (en) * | 1993-09-28 | 1996-07-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Heat developing photosensitive material and image formed by using the same |
US5939249A (en) * | 1997-06-24 | 1999-08-17 | Imation Corp. | Photothermographic element with iridium and copper doped silver halide grains |
-
1984
- 1984-11-28 JP JP25273384A patent/JPS61129642A/ja active Granted
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US5482814A (en) * | 1993-07-15 | 1996-01-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Thermal developing photosensitive member and image forming method using the thermal developing photosensitive member |
US5541055A (en) * | 1993-09-28 | 1996-07-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Heat developing photosensitive material and image formed by using the same |
US5382504A (en) * | 1994-02-22 | 1995-01-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with core-shell-type silver halide grains |
US5939249A (en) * | 1997-06-24 | 1999-08-17 | Imation Corp. | Photothermographic element with iridium and copper doped silver halide grains |
US6060231A (en) * | 1997-06-24 | 2000-05-09 | Eastman Kodak Company | Photothermographic element with iridium and copper doped silver halide grains |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0332057B2 (ja) | 1991-05-09 |
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