JPH04311945A - 感光性ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性ハロゲン化銀写真
材料に関し、さらに詳しくは、移送ローラを有する自動
処理装置（ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓｏｒｓ
）において迅速処理用に用いられる板状ハロゲン化銀グ
レイン含有感光性ハロゲン化銀写真材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】板状ハロゲン化銀グレインは、実質的に
平行な２枚の主要表面を有する結晶である。この表面の
平均直径はこれらの間の距離（厚さ）の少なくとも３倍
である。このことは当該技術分野でアスペクト比が少な
くとも３であると一般に称される。

【０００３】高割合の板状グレインを含有するハロゲン
化銀写真エマルジョンは良好な現像性、改良された被覆
力（ｃｏｖｅｒｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ）、およびそれらの
高い表面積／体積比ゆえの銀重量に対するの増大された
有用な増感染料の吸着という利点を有する。写真材料に
おけるこのようなエマルジョンの使用は米国特許第４，
４２５，４２５号、同第４，４２５，４２６号、同第４
，４３３，０４８号、同第４，４３５，４９９号、同第
４，４３９，５２０号、および他の関連特許に開示され
ている。

【０００４】特に、放射線透過写真の用途のための感光
性ハロゲン化銀材料において、板状ハロゲン化銀グレイ
ンを含有する感光性ハロゲン化銀材料の迅速処理のため
に自動処理装置を使用することが知られている。一般に
、このような材料は少なくとも片面にゼラチン保護層と
交互に被覆されたハロゲン化銀ゼラチンエマルジョン層
を有する支持体（通常は、非常に薄い下層で提供される
。）を有する。このような材料は、対向（ｏｐｐｏｓｅ
ｄ）ローラまたはスタガード（ｓｔａｇｇｅｒｅｄ）ロ
ーラ（たとえば、米国特許第３，０２５，７７９号に記
載されている。）により機械処理ユニット（現像、固定
、洗浄および乾燥）を通して移送される。上記ローラは
乾燥前のフィルムから液体を絞り取る機能も有している
。この材料が処理機械を通過する時間を０．５〜２分に
短縮するためには、特に、放射線透過写真材料の迅速処
理が必要とされる。この処理は比較的高温、通常は、３
０℃を上回る温度、好ましくは、３８℃のような３５〜
４５℃の間の温度で行なわれ、手作業の処理用のエマル
ジョンと比較するとハロゲン化銀エマルジョンのゼラチ
ン含有量が比較的低減されている。

【０００５】このような条件では、エマルジョンの変化
においても、自動処理装置で処理された材料の物理的お
よび写真的特性は悪化する傾向にある。このような高温
条件で低ゼラチン含有量では、たとえば、ハロゲン化銀
グレインの圧力に対する感受性が本質的に高くなり、自
動処理装置で処理された材料は移送ローラの圧力に起因
するしみが生じうる。このような圧力のしみは高密度領
域に生じ、画像の忠実性（ｆａｉｔｈｆｕｌｎｅｓｓ）
を低減する。

【０００６】この圧力のしみを防止するために、当該技
術分野で種々の方法が記載されている。この目的のため
に、米国特許第２，９６０，４０４号では、写真材料に
おいてグリセリン、エチレングリコールなどの使用が記
載されており、日本国特許第５３１６／１９７２号では
、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの使用が記
載されており、そして同第４９３９／１９７８号では、
トリメチロールプロパンの使用が記載されている。圧力
のしみを防止する他の可能な方法はゼラチン層、特に外
部保護層の硬化の程度を増大させることである。他の方
法としては、支持体とエマルジョン層との間に中間ゼラ
チン層を設けた写真材料が知られている。たとえば、米
国特許第３，６３７，３８９号では支持体とエマルジョ
ン層との間にこのような中間ゼラチン層を設けることに
よりグラデーション、密度および感度が改良された迅速
処理写真材料が記載されている。

【０００７】しかしながら、圧力のしみを防止する知ら
れている方法は板状ハロゲン化銀グレインを含有する写
真材料に用いる場合は効果的でないことが判明している
。したがって、感光性板状ハロゲン化銀エマルジョンを
含有する写真材料における圧力のしみ防止の問題は未だ
に存在する。

【０００８】米国特許第４，４１４，３０４号には、板
状ハロゲン化銀グレインを含有する少なくとも一層の親
水性コロイドエマルジョン層を有する予め硬化された（
ｆｏｒｅｈａｒｄｅｎｅｄ）写真材料、特に放射線透過
写真材料が記載されている。この材料は現像において追
加の硬化を必要とせず、高い被覆力の画像を提供する。 ゼラチン硬化剤のうちで、ビス（ビニルスルホニルメチ
ル）エーテル、ムコ塩素酸およびホルムアルデヒドが記
載されている。

【０００９】日本国特許出願第Ｊ５　９１０５−６３６
号には、板状ハロゲン化銀グレインを含有する少なくと
も一層のハロゲン化銀エマルジョン層を有し、少なくと
も一層の親水性コロイダル層のバインダーが少なくとも
２５０ｇのゼリー強度（ｊｅｌｌｙ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ
）を有するゼラチンである写真材料が記載されている。

【００１０】ＤＥ特許出願第３，４３３，８９３号には
、板状ハロゲン化銀グレインおよびポリマー硬化剤を含
有する写真材料が記載されている。この材料はウエット
処理中における改良された耐スクラッチ性および良好な
被覆力を有する。

【００１１】日本国特許出願第Ｊ６　２２４９−１４０
号には、板状ハロゲン化銀グレインおよびハロゲン置換
ｓ−トリアジン型硬化剤を含有する少なくとも一層のハ
ロゲン化銀エマルジョン層を有する写真材料が記載され
ている。この材料は迅速処理に適し、改良された耐圧性
を有する。

【００１２】米国特許第４，８４７，１８９号には、板
状ハロゲン化銀グレインを含有する少なくとも一層のハ
ロゲン化銀エマルジョン層を有する写真材料であって、
この材料の融解時間（ｍｅｌｔｉｎｇ　ｔｉｍｅ）およ
びゼラチン量を迅速処理に適するように調製し、圧力減
感耐性を改良した写真材料が記載されている。

【００１３】

【発明の要旨】本発明により、支持体と少なくとも一層
のハロゲン化銀エマルジョン層とを有する感光性ハロゲ
ン化銀写真材料であって、少なくとも一層のハロゲン化
銀エマルジョン層が少なくとも３：１の平均直径：厚比
を有する板状ハロゲン化銀グレイン、および式（ＣＨ２
＝ＣＨ−ＳＯ２−）ｎＡ ［式中、Ａは少なくとも一個のヒドロキシ基を有するｎ
価の有機基であり、そしてｎは２、３または４である。 ］で示す構造を有する化合物で硬化された高度脱イオン
化ゼラチンを含有する感光性ハロゲン化銀写真材料が提
供された。

【００１４】本発明の感光性材料は移送ローラを有する
自動処理装置における高温処理に用いる場合に有利であ
り、圧力のしみに対する良好な耐性を有する。

【００１５】

【発明の構成】本発明は、支持体と少なくとも一層のハ
ロゲン化銀エマルジョン層とを有する感光性ハロゲン化
銀写真材料であって、少なくとも一層のハロゲン化銀エ
マルジョン層が少なくとも３：１の平均直径：厚比を有
する板状ハロゲン化銀グレイン、および式（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−ＳＯ２−）ｎＡ ［式中、Ａは少なくとも一個のヒドロキシ基を有するｎ
価の有機基であり、そしてｎは２、３または４である。 ］で示す構造を有する化合物で硬化された高度脱イオン
化ゼラチンを含有する感光性ハロゲン化銀写真材料に関
する。

【００１６】上記一般式において、Ａ基はｎ価の非環状
炭化水素基、窒素、酸素または硫黄原子を含有する５ま
たは６員の複素環、５または６員の脂環式基または少な
くとも１種の７炭素原子（１０炭素原子まで）のアラル
キレン基である。Ａで示されるそれぞれの基は置換基を
有し得、またはヘテロ原子、たとえば、窒素、酸素およ
び／または硫黄原子、またはカルボニルまたはカルバミ
ド基を通して相互に結合しうる。

【００１７】上記一般式において、Ａ基はいかなる２価
の有機基でも好適である。好ましくは、１〜８炭素原子
を有するアルキレン基（たとえばメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）のような
非環状炭化水素基、または合計８〜１０炭素原子を有す
るアラルキレン基である。Ａで示される基の１〜３個の
炭素原子は窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのような
ヘテロ原子で置換されうる。また、Ａ基は、たとえば、
メトキシ基、エトキシ基などのような１〜４炭素原子を
有する１種以上のアルキル基、塩素原子、臭素原子など
のようなハロゲン原子、アセトキシ基などでさらに置換
されうる。

【００１８】上記ヒドロキシ置換ビニルスルホニル硬化
剤は、たとえば、米国特許第４，１７３，４８１号に記
載と同様の周知の方法で調製される。

【００１９】上記の式で示される化合物の例を以下に列
挙する。しかしながら、これらを限定的に解すべきでは
ない。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】上記ヒドロキシ置換ビニルスルホン化合物
は脱イオン化ゼラチンを含有する板状ハロゲン化銀エマ
ルジョン層中、または板状ハロゲン化銀エマルジョン層
と水浸透可能関係（ｗａｔｅｒ−ｐｅｒｍｅａｂｌｅ　
ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ）を有する感光性ハロゲン化
銀写真材料の層中に含有される。 好ましくは、このヒドロキシ置換ビニルスルホン化合物
は板状ハロゲン化銀エマルジョン層中に含有される。

【００２３】本発明の写真材料の板状ハロゲン化銀エマ
ルジョンに用いられる上述のヒドロキシ置換ビニルスル
ホン硬化剤の量は種々に変化しうる。一般に高度脱イオ
ン化ゼラチンの１ｇに対して０．５〜５０ｍｇのヒドロ
キシ置換ビニルスルホン硬化剤が用いられる。好ましい
濃度範囲は高度脱イオン化ゼラチンの１ｇに対して１〜
２５ｍｇのヒドロキシ置換ビニルスルホン硬化剤を用い
る濃度である。

【００２４】本発明による圧力のしみに対する耐性は上
述のビニルスルホン硬化剤と従来から知られている本発
明の利点を破壊しない硬化剤との混合物を用いることに
よっても満足される。。たとえば、ホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒドなどのようなアルデヒド硬化剤、２
，４−ジ−クロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン、２−クロロ−４，６−ヒドロキシ−１，３，５
−トリアジンなどのような活性ハロゲン硬化剤、ビスビ
ニルスルホニルメタン、１，２−ビニルスルホニルエタ
ン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル、１，２−ビ
スビニルスルホニル−エチルエーテルなどのような活性
ビニル硬化剤、ジメチロールウレア、メチロールジメチ
ルヒダントインなどのようなＮ−メチロール硬化剤など
が挙げられる。ただし、本発明が影響されないものに限
られる。

【００２５】ヒドロキシ置換ビニルスルホン硬化剤は上
記板状ハロゲン化銀グレインと高度脱イオン化ゼラチン
とを含有するハロゲン化銀エマルジョン層、または写真
材料の他の構成層にエマルジョン作製のためによく知ら
れた技術のすべてを用いて添加されうる。たとえば、そ
れらの水、またはメタノール、エタノールなどのような
水混和性溶媒に溶解させ、そして上述のハロゲン化銀エ
マルジョン層または補助層用被覆組成物中に添加させ得
る。

【００２６】本発明の目的に用い得る高度脱イオン化ゼ
ラチンは、通常用いられる写真用ゼラチンと比較してよ
り高度な脱イオン化により特徴付けられる。本発明に用
い得るゼラチンは、好ましくは、５０ｐｐｍ（ｐｅｒｔ
ｓ　ｐｅｒ　ｍｉｌｌｉｏｎ）を下回る量のＣａ２＋イ
オンしか含有せず、クロリド、ホスフェート、スルフェ
ートおよびニトレートのような他のイオンを実質的に含
有しない（５ｐｐｍを下回る量）ゼラチンである。対照
的に、通常用いられる写真用グレインは最大５，０００
ｐｐｍのＣａ２＋イオン、および大量の他のイオンを含
有する。

【００２７】高度脱イオン化ゼラチンはハロゲン化銀エ
マルジョン層または板状ハロゲン化銀グレイン含有層の
みでなく、ハロゲン化銀エマルジョン層または板状ハロ
ゲン化銀グレイン以外を含有する層、オーバコート層、
中間層およびエマルジョン層の下部に位置する層のよう
な写真材料の他の構成層中にも含有されうる。本発明で
は、写真材料の親水性コロイドの合計量の、好ましくは
少なくとも５０％、さらに好ましくは少なくとも７０％
の高度脱イオン化ゼラチンを含有する。

【００２８】本発明のハロゲン化銀エマルジョン層中に
含有される板状ハロゲン化銀グレインは少なくとも３：
１、好ましくは５：１〜３０：１さらに好ましくは７：
１〜１５：１の平均直径：厚比（しばしば、当該技術分
野ではアスペクト比と称される）を有する。本発明に好
適に用いられる板状ハロゲン化銀グレインの平均直径は
約０．３〜約５μｍの範囲、好ましくは０．５〜３μｍ
、さらに好ましくは０．８〜１．５μｍである。本発明
に用いるのに適する板状ハロゲン化銀グレインは０．４
μｍを下回る厚さ、好ましくは０．３μｍを下回る厚さ
、そしてさらに好ましくは０．２μｍを下回る厚さを有
する。

【００２９】上述のような板状ハロゲン化銀グレインの
特徴は当業者には周知の操作により容易に達成される。 「直径」という用語はグレインの投影面積（ｐｒｏｊｅ
ｃｔｅｄ　ａｒｅａ）と等しい面積を有する円の直径を
意味する。「厚さ」という用語は板状ハロゲン化銀グレ
インを構成する実質的に平行な２枚の主要表面の間の距
離を意味する。それぞれのグレインの直径および厚さの
測定より、それぞれのグレインの直径：厚比が計算され
る。そして、すべての板状グレインの直径：厚比を平均
することにより、平均直径：厚比が得られる。この定義
によれば平均直径：厚比は個々の板状グレインの直径：
厚比の平均である。実際は、板状グレインの平均直径お
よび平均厚を、これらの２種の値の平均の割合として平
均直径：厚比を計算することがより単純である。

【００３０】本発明の板状ハロゲン化銀グレインを含有
するハロゲン化銀エマルジョン層において、ハロゲン化
銀グレインの少なくとも４０％は少なくとも３：１の平
均直径：厚比を有する板状グレインである。さらに好ま
しくは、ハロゲン化銀グレインの少なくとも７０％が３
：１以上の平均直径：厚比を有する板状グレインである
。上述のそれぞれの割合、「４０％」および「７０％」
は層中における少なくとも３：１の直径：厚比を有する
板状グレインの合計投影面積と層中の全ハロゲン化銀グ
レインの投影面積との割合を意味する。立方体状、斜方
晶状、四面体状などのような他の従来のハロゲン化銀構
成でグレインの残りを構成してもよい。

【００３１】本発明では、ハロゲン化銀グレインの通常
用いられるハロゲン組成物を用いうる。典型的なハロゲ
ン化銀には塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩化ヨウ化銀、
臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀などが包含される。し
かしながら、０〜１０モル％のヨウ化銀を含有する臭化
ヨウ化銀組成物とともに板状ハロゲン化銀グレイン用に
は臭化銀および臭化ヨウ化銀が好ましい。個々のグレイ
ンのハロゲン組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）は均一
または不均一でありうる。

【００３２】板状ハロゲン化銀グレインを含有するハロ
ゲン化銀エマルジョンは写真材料の調製用に知られる種
々の方法により調製される。ハロゲン化銀エマルジョン
は酸プロセス、中性プロセスまたはアンモニアプロセス
により調製されうる。調製の段階において、可溶性銀塩
およびハロゲン塩はシングル・ジェット・プロセス、ダ
ブル・ジェット・プロセス、リバース混合プロセスまた
は組合わせプロセスで、ｐＨ、ｐＡｇ、温度、反応ベッ
セルのスケールおよび形態のようなグレイン形成におけ
る条件、および反応方法を調節することにより反応させ
る。 グレイン寸法、グレイン形態、グレインの粒子寸法分散
およびグレイン成長速度を調節するためにアンモニア、
チオエーテル、チオ尿素などのようなハロゲン化銀溶媒
が所望により用いられる。

【００３３】板状ハロゲン化銀グレインを含有するハロ
ゲン化銀エマルジョンの調製は、たとえば、デ・クグナ
ク（ｄｅ　Ｃｕｇｎａｃ）およびチャテアウ（Ｃｈａｔ
ｅａｕ）の「物理的発達中における臭化銀結晶のモルホ
ロジーの進展（Ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍ
ｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆＳｉｌｖｅｒ　Ｂｒｏｍｉｄ
ｅ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　Ｄｕｒｉｎｇ　Ｐｈｙｓｉｃａ
ｌ　Ｒｉｐｅｎｉｎｇ）」、サイエンス・アンド・イン
ダストリーズ・ホトグラフイックス（Ｓｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅｓ）、第３３巻、Ｎｏ．２（１９６２年）、
第１２１〜１２５頁；グトフ（Ｇｕｔｏｆｆ）の「ハロ
ゲン化銀写真エマルジョンの沈澱中における核形成およ
び成長速度（Ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｇｒｏｗ
ｔｈＲａｔｅｓ　Ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｐｒｅｃｉｐ
ｉｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）」、
ホトグラフイック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、Ｎｏ．４
（１９７０年）、第２４８〜２５７頁；ベリイ（Ｂｅｒ
ｒｙ）らの「臭化銀微小結晶の成長における環境の効果
（Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ｏ
ｎ　ｔｈｅ　Ｇｒｏｗｔｈ　ｏｆ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｂｒ
ｏｍｉｄｅ　Ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｓ）」、第５巻
、Ｎｏ．６（１９６１年）、第３３２〜３３６頁；米国
特許第４，０６３，９５１号、同第４，０６７，７３９
号、同第４，１８４，８７８号、同第４，４３４，２２
６号、同第４，４１４，３１０号、同第４，３８６，１
５６号、同第４，４１４，３０６号およびＥＰ特許出願
第２６３，５０８号に記載されている。

【００３４】板状ハロゲン化銀グレインを含有するハロ
ゲン化銀エマルジョンの調製において、ハロゲン化銀用
に、高度脱イオン化ゼラチンのほかにも種々の親水性分
散剤を用いうる。上述のように、ゼラチンは好ましいけ
れども、ゼラチン誘導体、コロイダルアルブミン、セル
ロース誘導体または合成親水性ポリマーのような他のコ
ロイダル材料もまた用いうる。このことは当該技術分野
で知られている。

【００３５】本発明で用いられる板状ハロゲン化銀グレ
インを含有するハロゲン化銀エマルジョンは公知の方法
により化学的および光学的に増感される。本発明の板状
ハロゲン化銀グレインを含有するハロゲン化銀エマルジ
ョン層は、バインダー、硬化剤、界面活性剤、加速剤、
安定剤、可塑剤、光学的増感剤、染料、紫外線吸収剤な
どのような写真製品に通常用いられる他の構成成分を含
有しうる。このような成分が記載されている参照文献に
は、たとえば、リサーチ・デイスクロージャ（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７６巻（１９７
８年１２月）、第２２〜２８頁が挙げられる。通常は、
ハロゲン化銀グレインは板状ハロゲン化銀グレインを含
有するエマルジョン層中、ならびに本発明の感光性ハロ
ゲン化銀写真材料の他のハロゲン化銀エマルジョン層中
に含有される。このようなグレインは写真技術分野で周
知の操作により調製される。

【００３６】本発明の感光性ハロゲン化銀写真材料は、
支持体上に単一または複数の感光性ハロゲン化銀エマル
ジョン層および他の補助層を被覆することにより調製さ
れる。この支持体の調製に適する材料の例には、ガラス
、紙、ポリエチレン被覆紙、金属、セルロースニトレー
ト、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなポリマーフィルム、および他の周知の支持体が包含
される。

【００３７】本発明の感光性ハロゲン化銀写真材料はカ
ラーネガチブフィルム、カラーリバーサルフィルム、カ
ラーペーパーなどのような感光性カラー写真材料、なら
びにＸ線感光性材料、リソグラフイック感光性材料、白
黒写真印刷紙、白黒ネガチブフィルム、グラフイックア
ートフィルムのような白黒感光性写真材料に使用可能で
ある。

【００３８】本発明による好ましい感光性ハロゲン化銀
写真材料は、支持体、好ましくはポリエチレンテレフタ
レート支持体の片面、好ましくは両面上に被覆されたハ
ロゲン化銀エマルジョン層を有するＸ線画像形成に用い
られる放射線透過写真用感光性材料である。ここで、ハ
ロゲン化銀エマルジョン層の少なくとも一層は少なくと
も３：１の平均直径：厚比を有する板状ハロゲン化銀グ
レインおよび上述のヒドロキシ置換ビニルスルホン硬化
剤で硬化された高度脱イオン化ゼラチンを含有する。好
ましくは、ハロゲン化銀エマルジョンは支持体上に３〜
６ｇ／ｍ２の範囲の全銀被覆量で被覆される。通常は、
放射線透過光増感材料は強調スクリーンに伴われ、その
ことにより上記スクリーンにより発せられた照射に露光
される。スクリーンは比較的厚いホスファー（Ｐｈｏｓ
ｐｈｏｒ）層からなり、これはＸ線を光（たとえば、可
視光）のようなより画像形成に効果的な照射に変換する
。このスクリーンは感光性材料よりも広くＸ線の部分を
吸収し、有用な画像を得るために必要なまでにＸ線ドー
ズ（ｄｏｓｅ）を低減する。化学組成に依存して、この
ホスファーは紫外線、可視スペクトルのブルー、グリー
ンまたはレッド領域の光を発光可能であり、ハロゲン化
銀エマルジョンはこのスクリーンにより発光される照射
の波長領域に増感される。増感は、当業界で知られてい
るように、ハロゲン化銀グレインの表面に吸着されたス
ペクトル増感染料を用いることにより行うことができる
。

【００３９】本発明によるさらに好ましい感光性ハロゲ
ン化銀写真材料は１種以上の高直径：厚比板状グレイン
ハロゲン化銀エマルジョン、または中間（ｉｎｔｅｒｍ
ｅｄｉａｔｅ）直径：厚比板状グレインハロゲン化銀エ
マルジョンを用いる放射線透過写真用感光性材料である
。これらは米国特許第４，４２５，４２５号および同第
４，４２５，４２６号およびＥＰ特許出願第８４，６３
７号に開示されている。

【００４０】露光された本発明の感光性材料は従来の処
理技術のすべてにより処理可能である。この処理は、目
的に依存して、銀画像を形成するためには白黒写真処理
であり得、または染料画像を形成させるためにはカラー
写真処理でありうる。このような処理技術は、たとえば
、リサーチ・ディスクロージャ、第１７６４３号、１２
月、１９７８年に記載されている。自動処理装置におけ
るローラ移送処理は、米国特許第３，０２５，７７９号
、同第３，５１５，５５６号、同第３，５４５，９７１
号および同第３，６４７，４５９号および英国特許第１
，２６９，２６８号に記載されている。米国特許第３，
２３２，７６１号に記載のような硬化現像も行うことが
できる。

【００４１】本発明では、板状ハロゲン化銀グレインを
含有するハロゲン化銀エマルジョン層を有する写真材料
において圧力のしみが低減される。本発明は材料が処理
ユニットから他へローラ手段により一定速度で自動的に
移送される自動処理装置で高温で加速処理される場合に
特に効果的である。一般に、第１ユニットは現像ユニッ
トであり、好ましくは、現像浴は現像硬化浴である。こ
の型の現像浴では、硬化剤はアルデヒド化合物、特にグ
ルタルアルデヒド、マレインジアルデヒド、スクシンア
ルデヒドなどのような脂肪族ジアルデヒド化合物である
。これらはこのまま使用可能である。または、ビスルフ
ィド付加化合物としての使用が英国特許第８２５，５４
４号に記載されている。

【００４２】以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明
する。これらは当該技術分野における通常の使用の処理
および測定で得られる実験データの例を報告する。特に
、ローラのしみおよび濁り形成に対する耐性に関しては
、シート状のフィルムの試料を５０℃で１５時間保存し
、白色光で露光し、そして３ＭのＸＡＤ２現像剤で３５
℃において２７秒間現像することにより３Ｍのトリマチ
ック（Ｔｒｉｍａｔｉｃ）ＴＭＸＰ５１５自動処理装置
において処理し、３ＭのＸＡＦ２固定剤で３０℃におい
て２７秒間固定し、３５℃で２２秒間水洗し、そして３
５℃で２２秒間乾燥することにより行った。

【００４３】フィルム上に高圧がかかる領域を形成する
ために現像ユニットの移送ローラを意識的に変形した。 処理の終わりにおいて、フィルムの傾向にいくらか依存
して濃淡のあるローラ圧によるブラックマークが生じた
。この劣化の程度を記録した。フィルムの圧力によるし
みおよび濁りに対する耐性の学問的な評価を行った。 「３〜８」の段階で評定し、「３」という評価はフィル
ムが圧力による多くのしみおよび濁りを有していたこと
を示し、「８」という評価はこれらのフィルムが劣化し
なかったことを示す。この中間の値は劣化状態が中間で
あることを示す。

【００４４】膨潤インデックスはフィルム試料を２０℃
で５分間水中に浸漬することにより得たフィルム厚と乾
燥フィルム試料との厚との比として測定される。

【００４５】一定時間一定温度で液体組成物（水または
現像液）中に浸漬した試料に針を埋没させる装置により
硬度を測定した。硬度の値は試料に埋没させるために針
に荷重したグラム数で示す。重量が大きいほど材料の硬
度が高いことを表す。

【００４６】

【実施例】板状グレイン臭化銀エマルジョン（６０℃で
水中６．６７％ｗ／ｗにおいて４．６ｍＰａｓの粘度、
４０℃で水中６．６７％ｗ／ｗで１５０μＳ／ｃｍを下
回る導電性および５０ｐｐｍを下回るＣａ２＋を有する
脱イオン化ゼラチンの存在下で調製した８：１の平均直
径：厚比を有するもの）をシアニン染料で緑色光に光学
増感し、ナトリウムｐ−トルエンチオスルホネート、ナ
トリウムｐ−トルエンスルフィネートおよびベンゾチア
ゾールヨードエチレートで化学的に増感した。化学的な
消化（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ）の後に、非脱イオン化ゼラ
チン（６０℃で水中６．６７％ｗ／ｗで５．５ｍＰａｓ
の粘度、４０℃で水中６．６７％ｗ／ｗで１，１００μ
Ｓ／ｃｍの導電性および４，５００ｐｐｍのＣａ２＋を
有するゼラチン）を脱イオン化ゼラチン８３重量％およ
び非脱イオン化ゼラチン１７重量％となるような量でエ
マルジョンに添加した。湿潤剤および５−メチル−７−
ヒドロキシトリアザインドリジン安定剤を含有するエマ
ルジョンを４部に分けた。この４部にそれぞれ表１に示
す硬化剤を添加した。ブルーポリエステルフィルム支持
体の両面に片面当たり銀被覆２ｇ／ｍ２およびゼラチン
被覆１．６ｇ／ｍ２となるように、表に示すｐＨにおい
て各部を被覆した。片面あたり１．１ｇ／ｍ２のゼラチ
ンを含有する非脱イオン化ゼラチン保護最上被覆および
表１に示す硬化剤を、エマルジョンのｐＨにおいてそれ
ぞれの被覆上に塗布した（フィルムＡ〜Ｄ）。

【００４７】感光度測定および物理測定の結果を以下の
表１にまとめて示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】ａ）　　ブルー速度およびグリーン速度は
、ブルーおよびグリーン光にそれぞれ露光したフィルム
についてｌｏｇＥ［式中、Ｅはメーター・キャンドル・
秒（ｍｅｔｅｒ−ｃａｎｄｌｅ−ｓｅｃｏｎｄｓ）にお
ける露光である］で表した相対感度であり、Ｔ８速度は
３Ｍのトリマックス（Ｔｒｉｍａｘ）ＴＭＴ８と接触さ
せてＸ−線露光したフィルムの相対感度である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体と少なくとも一層のハロゲン化
   銀エマルジョン層とを有する感光性ハロゲン化銀写真材
   料であって、少なくとも一層のハロゲン化銀エマルジョ
   ン層が少なくとも３：１の平均直径：厚比を有する板状
   ハロゲン化銀グレイン、および式 （ＣＨ２＝ＣＨ−ＳＯ２−）ｎＡ ［式中、Ａは少なくとも一個のヒドロキシ基を有するｎ
   価の有機基であり、そしてｎは２、３または４である。 ］で示す構造を有する化合物で硬化された高度脱イオン
   化ゼラチンを含有する感光性ハロゲン化銀写真材料。
2. 【請求項２】　　前記Ａ基がｎ価非環状炭化水素基、窒
   素、酸素または硫黄原子を含有する５または６員の複素
   環基、５または６員の脂環式基またはアラルキレン基で
   ある、請求項１記載の感光性ハロゲン化銀写真材料。
3. 【請求項３】　　前記ｎが２であり、Ａ基が１〜８炭素
   原子を有する２価非環状炭化水素基、または合計８〜１
   ０炭素原子を有するアラルキレン基である、請求項１記
   載の感光性ハロゲン化銀写真材料。
4. 【請求項４】　　前記ビニルスルホン化合物が高度脱イ
   オン化ゼラチンの１ｇに対して０．５〜５０ｍｇの量で
   用いられる、請求項１記載の感光性ハロゲン化銀写真材
   料。
5. 【請求項５】　　前記高度脱イオン化ゼラチンが５０ｐ
   ｐｍを下回るＣａ２＋含有量を有する、請求項１記載の
   感光性ハロゲン化銀写真材料。
6. 【請求項６】　　前記板状ハロゲン化銀グレインが５：
   １〜３０：１の平均直径：厚比を有する、請求項１記載
   の感光性ハロゲン化銀写真材料。
7. 【請求項７】　　前記板状ハロゲン化銀グレインが約０
   ．３〜５μｍの範囲の平均直径を有する、請求項１記載
   の感光性ハロゲン化銀写真材料。
8. 【請求項８】　　前記板状ハロゲン化銀グレインが０．
   ４μｍ以下の平均厚を有する、請求項１記載の感光性ハ
   ロゲン化銀写真材料。
9. 【請求項９】　　４０％以上のハロゲン化銀グレインが
   少なくとも３：１の平均直径：厚比を有する板状ハロゲ
   ン化銀グレインである、請求項１記載の感光性ハロゲン
   化銀写真材料。
10. 【請求項１０】　　両面に被覆されたハロゲン化銀エマ
    ルジョン層を有する透明な支持体を有する、放射線透過
    写真技術において強調スクリーンと共に用いられる感光
    性ハロゲン化銀材料であって、少なくとも一層のハロゲ
    ン化銀エマルジョン層が少なくとも３：１の平均直径：
    厚比を有する板状ハロゲン化銀グレイン、および式（Ｃ
    Ｈ２＝ＣＨ−ＳＯ２−）ｎＡ ［式中、Ａは少なくとも１個のヒドロキシ基を有するｎ
    価の有機基であり、ｎは２、３または４である。］で示
    す構造を有する化合物で硬化された高度脱イオン化ゼラ
    チンを含有する、感光性ハロゲン化銀写真材料。