JPH0649756B2 - イプシロン‐カプロラクタム重合の促進 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合性ε−カプロラクタム組成物、それから得
られた重合生成物及びその重合方法に向けられたもので
ある。特に、本発明は重合速度を促進する十分な量の２
−オキソ−１−ピロリジニル化合物を含有するその様な
重合性ε−カプロラクタム組成物の成分に向けられたも
のである。

一般的に、ラクタム類特にカプロラクタムは適当なアニ
オン性重合触媒の存在下において加熱することにより重
合されることが公知であり、その様な触媒の中にはアル
カリ金属類及びアルカリ土類金属類及びラクタムと活性
イミニウム塩を形成することができるようなそれらの化
合物がある。近年、カルボニル基のような電子吸引性の
基に結合したラクタムリングを有するもののようなある
種の群の活性化環状化合物がその様なアニオン性化合物
と共に使用された際にラクタムの重合を開始することが
出来ることが見出されている。重合速度は反応が行われ
る温度及びその様な開始剤及び触媒の濃度によつて変化
する。ラクタム単量体重合の速度はアニオン性触媒と共
に開始剤を用いる場合には一般的に迅速であるがこの反
応速度を特にトランスフアー成形及び反応射出成形系に
おいては更に一層増大することが望ましい。

本発明はε−カプロラクタムの反応速度が重合媒体中に
２−オキソ−１−ピロリジニル化合物を含ませることに
より促進されるε−カプロラクタムからのナイロン−６
重合体の製造方法に向けられたものであり、その様な２
−オキソ−１−ピロリジニル化合物を含有する反応混合
物に向けられたものである。本発明のその他の面は重合
方法に使用することのできる２−オキソ−１−ピロリジ
ニル化合物を含有する反応物質に向けられている。より
詳細には本発明の方法は、ε−カプロラクタム、有効量
のε−カプロラクタム重合開始剤或いはその前駆体及び
任意に２−ピロリジノンを含んでなる第一の反応物質、
及びε−カプロラクタム、触媒的に有効量のＣ_３〜Ｃ
_１２ラクタムマグネシウムハロゲン化物及び任意に２−
ピロリジノンを含んでなる第二の反応物質を重合混合物
にすることよりなるものである。このε−カプロラクタ
ム重合開始剤は好ましくは触媒の存在下においてε−カ
プロラクタム重合を開始することのできる少なくとも一
つの活性化Ｃ_３〜Ｃ_１２Ｎ−ラクタム基でキヤツプされ
た化合物であり、その前駆体はε−カプロラクタムと反
応してその様な開始剤種を形成することのできるもので
ある。この重合混合物は全ε−カプロラクタム重合開始
剤或いはその前駆体の当量当り約0.05〜約２当量の範囲
の２−オキソ−１−ピロリジニル基の濃度を与えるに十
分な量の２−ピロリジノン、２−オキソ−１−ピロリジ
ニルマグネシウムハロゲン化物及び２−オキソ−１−ピ
ロリジニルでキヤツプされた開始剤化合物から選ばれた
２−オキソ−１−ピロリジニル化合物を含んでなる。

この方法において用いられる第一の反応物質流はａ）ε
−カプロラクタム、ｂ）十分な量の開始剤化合物或いは
その前駆体、及びｃ）組成物中に２−ピロリジノン或い
は開始剤化合物のＮ−ラクタム基として存在し、開始剤
化合物或いはその前駆体の当量当り約0.05〜約２当量の
範囲の２−オキソ−１−ピロリジニル基を与えるに十分
な量の２−オキソ−１−ピロリジニル基を含むことがで
きる。

第二の反応物質はε−カプロラクタム、触媒的に有効量
のＣ_３〜Ｃ_１２ラクタムのラクタムマグネシウムハロゲ
ン化物及び組成物中に２−ピロリジノン或いは２−オキ
ソ−１−ピロリジニルマグネシウムハロゲン化物として
存在し、第一の反応物質に供給される開始剤化合物或い
はその前駆体に当量当り約0.05〜約２当量の範囲の２−
オキソ−１−ピロリジニル基の濃度を混合物中に与える
に十分な量の２−オキソ−１−ピロリジニル基を含むこ
とができる。

本発明の方法において形成される反応混合物はε−カプ
ロラクタム、有効量のε−カプロラクタム重合開始剤及
びその前駆体、触媒的に有効量のＣ_３−Ｃ_１２ラクタム
マグネシウムハロゲン化物及び任意に２−ピロリジノン
を含んでなり、該ε−カプロラクタム重合開始剤は触媒
の存在下においてε−カプロラクタム重合を開始するこ
とのできる少なくとも一つの活性化Ｃ_３〜Ｃ_１２Ｎ−ラ
クタム基でキヤツプされた化合物であり、該混合物は全
ε−カプロラクタム重合開始剤或いはその前駆体の当量
当り約0.05〜約２当量の範囲の２−オキソ−１−ピロリ
ジニル基の濃度を与えるに十分な２−ピロリジノン、２
−オキソ−１−ピロリジニルマグネシウムハロゲン化物
及び２−オキソ−１−ピロリジニルキヤツプ付開始剤化
合物よりなる群から選ばれる２−オキソ−１−ピロリジ
ニル化合物を含んでなり、及び開始剤化合物が４００未
満の分子量のアシルラクタムであり、及び触媒が２−オ
キソ−１−ピロリジニルマグネシウムハロゲン化物であ
る場合には２−オキソ−１−ピロリジニル基の少なくと
も１０％は２−ピロリジノン或いは開始剤化合物から供
給され、或いは開始剤化合物の当量当り少なくとも約0.
55当量の２−オキソ−１−ピロリジニルマグネシウムハ
ロゲン化物が存在する。

本発明の実施に有用なラクタム重合開始剤は一般的には
ε−カプロラクタム重合を開始する少なくとも一つの活
性化基を有するように調製された化合物である。活性化
基は好ましくはε−カプロラクタム或いは２−ピロリジ
ノンから誘導されたＣ_３〜Ｃ_１２Ｎ−ラクタム環である
のが有利であり、正に専ら２−ピロリジノンから誘導さ
れたものであつてもよい。活性化は一般的にラクタム基
を窒素原子を介して （式中Ｒ_１はアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキルオキシ基、アリールオキシ基或いはアラルキル
オキシ基よりなる群から選ばれる）よりなる群から選ば
れた部分に結合することにより選ばれる。ラクタム重合
開始剤は第一の反応物質へのその付加の前或いは第一の
反応物質の形成と同時に調製することができる。例え
ば、開始剤はε−カプロラクタムと酸ハロゲン化物基、
例えば-COCl、-CSCl及び-SO₂Cl、或いは-OCOClのような
ハロホルメート基、或いはケテン基、或いはイソシアネ
ート基或いは環状イミド基を有する化合物との反応によ
り形成される。特にε−カプロラクタムとの反応に好ま
しい前駆体は酸ハロゲン化物基或いはイソシアネート基
を有する化合物である。

一般的にラクタム重合開始剤の分子量は１０００未満で
ある。ラクタム開始剤を誘導する化合物は低分子量アル
キル、アリール、アルキルオキシ、アリールオキシ、ア
ラルキル、及びアラルキルオキシ化合物が有利である。
本発明によるラクタム重合開始剤を誘導する適当な化合
物の具体例としてはモノー或いはポリカルボン酸、例え
ば酢酸、安息香酸、炭酸、シユウ酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソ
フタール酸、テレフタール酸、或いはラクタム開始剤基
或いは重合反応の前或いはその最中にラクタム単量体と
引続き反応させた際にラクタム開始剤基を形成する上記
前駆体基の一つを有するように反応させられたその他の
同様な酸などが挙げられる。好ましいラクタム重合開始
剤はモノー或いはポリカルボン酸から誘導される。「低
分子量」とはそれから得られるラクタム重合開始剤が約
３００未満、好ましくは約４０〜約２００の実際の分子
量を有する化合物を意味する。

一般的に、ラクタム重合開始剤の分子当りの官能基数即
ち活性化基の数は適当な反応を与えるように選ばれる。
官能基数は少なくとも１であるが、しかし、２〜９の範
囲、好ましくは３〜７の範囲の官能基数を有する多官能
性ラクタム重合開始剤をラクタムの重合に有利に用いる
ことができる。

ラクタム重合開始剤を用いて適当な触媒の存在下におい
てε−カプロラクタム単量体との反応によりナイロン重
合体を製造する場合には得られるナイロン重合体は一般
的に一般構造：（-CO-Y-NH-）（Ｙはペンタメチレン基
である）の繰返し単位を有するポリアミド鎖が結合した
ラクタム重合開始剤を含む。ナイロン重合体は本質的に
ε−カプロラクタムから製造されるが、反応速度及びカ
プロラクタム重合度が実質的に損われない限り、その他
のラクタム単量体を含ませることもできる。得られるポ
リアミドの重量平均分子量は広範に変化し、約18,000〜
100,000の範囲が有利である。分子量は一般的にカプロ
ラクタム単量体とラクタム重合開始剤のモル比によつて
決まる。一般的に用いられるラクタム重合開始剤の量は
使用されるカプロラクタム単量体の全モル量の少なくと
も約0.1モル％、より好ましくは0.25〜1.0モル％であ
る。

カプロラクタム単量体の重合はヒドロキシ官能性重合体
及びポリオールなどのその他の物質の存在下において行
われてよく、この場合には多官能性ラクタム重合開始剤
はカプロラクタム単量体の重合に際してヒドロキシ官能
性重合体或いはポリオールと反応しナイロンブロツク共
重合体を生成する。その様なナイロンブロツク共重合体
の製造方法は一般的に米国特許4,031,164号明細書に開
示されており、これは本発明において準用する。重合速
度に悪影響を及ぼすことを避けるために開始剤化合物は
ヒドロキシ官能性重合体として化学量論的に過剰量で存
在すべきであり、好ましくはヒドロキシ官能性重合体の
当量当り約1.1〜約２当量の範囲で存在すべきである。

ラクタム重合用マグネシウム触媒はＣ_３〜Ｃ_１２ラクタ
ムマグネシウムハロゲン化物、好ましくはε−カプロラ
クタム及び２−ピロリジノンよりなる群から選ばれたラ
クタムから誘導され、より好ましくはそれはε−カプロ
ラクタムマグネシウムブロマイド、（２−オキソ−１−
テトラヒドロアゼピニルマグネシウムブロマイド）、及
び２−ピロリジノンマグネシウムブロマイド、（２−オ
キソ−１−ピロリジニルマグネシウムブロマイド）から
選ばれる。使用される触媒量は相当な重合速度をもたら
す量である。本発明の実施のためのマグネシウムラクタ
ム重合触媒の量はε−カプロラクタム単量体の全モル量
に基づいて0.3〜1.6モル％の範囲であるのが有利であ
り、好ましくは約0.6〜1.2モル％である。反応速度は使
用される触媒の濃度、及びその他のパラメータ例えば反
応が行われる温度などに依存する。

一般的に、ラクタム、ラクタム重合開始剤及びラクタム
重合触媒の反応混合物中の最少量の２−オキソ−１−ピ
ロリジニル基でさえも重合速度を増大するのに有効であ
る。２−オキソ−１−ピロリジニル化合物は２−ピロリ
ジノン、２−オキソ−１−ピロリジニル基でキヤツプさ
れた開始剤化合物及び２−オキソ−１−ピロリジニルマ
グネシウムハロゲン化物の任意のものであり得、従つて
ラクタム開始剤溶液或いは触媒流或いはその両者のいづ
れにも添加することができる。好ましくは、全ての２−
オキソ−１−ピロリジニル化合物は開始剤流中に添加さ
れ、より好ましくはそれは２−オキソ−１−ピロリジニ
ルキヤツプ付開始剤として全て存在する。２−ピロリジ
ノンとは対照的にピロリジノンのその他の誘導体例えば
Ｎ−メチル−２−ピロリジノン及び５−メチル−２−ピ
ロリジノンなどは何等の促進効果も与えなかつた。

一般的に２−オキソ−１−ピロリジニル化合物の促進量
は本発明の目的に十分なものである。「促進量」はラク
タム重合速度の増大をもたらすのに十分な量である。こ
の重合速度の増大は下記の反応発熱時間の減少により便
利に示すことができる。好ましくは「促進量」は２−オ
キソ−１−ピロリジニル化合物を含有しない混合物に対
比して断熱重合発熱時間の少なくとも１０％の総括的減
少をもたらすのに十分な量である。２−オキソ−１−ピ
ロリジニル基の量はラクタム開始剤の当量当り約0.05当
量〜約２当量の範囲であるのが有利であり、より好まし
くはラクタム開始剤の当量当り約0.2〜約１当量であ
る。

ラクタム単量体重合の反応速度は下記の方法の一つによ
り反応の発熱から求めることができる： Ｉ．標準的発熱 記録計付ポテンシオメーターに接続
された３０ゲージの鉄コンスタンタン熱電対を金型内に
入れる。金型を１６０℃に加熱する。カプロラクタム単
量体、ラクタム重合開始剤及びマグネシウムラクタム重
合触媒の混合物を２−オキソ−１−ピロリジニル化合物
と共に或いは無しに約８０℃に加熱し、金型内に導入
し、温度応答を記録する。温度記録は金型及びラクタム
重合の初期発熱による熱による上昇を直ちに開始する。
温度が横ばいになる前に第二の鋭い上昇が起こり、これ
は結晶化熱及び重合の最終段階からの熱によるものと思
われる。重合は温度が最大に達し、降下を開始する時点
において完結したものとみなされる。塊状物は完全に固
体であり成形製品はすぐ金型から取出すことができる。
反応時間は反応混合物の金型への添加と最大温度への到
達の間の時間間隔である。総括的反応速度は温度上昇に
対する時間に比例するものと考えられる。

II．断熱的発熱 カプロラクタム単量体及びラクタム
重合開始剤を２−ピロリジノンと共に或いはなしに混合
し、約１３０℃に加熱する。３０ケージの鉄コンスタン
タン熱電対を混合物の中心を配置する。カプロラクタム
中のマグネシウムラクタム重合触媒の溶液も又約１３０
℃に加熱し、次いでこの混合物に添加する。断熱発熱の
反応速度はその発熱が温度を１８０℃に上昇させる時間
を求めることにより測定される。温度が典型的に「Ｓ」
曲線の頂部における１８０℃に達する時点において反応
が実質的に完結したものと考えられる。この点に到達す
る時間を異つた実験の比較のために使用する。

ナイロン重合体を製造するに際し、ε−カプロラクタム
とε−カプロラクタム重合開始剤或いはその前駆体との
反応物質及びε−カプロラクタムとラクタムマグネシウ
ムハロゲン化物重合触媒の反応物質を混合してそれらを
例えば約７０℃〜約２３０℃、好ましくは約９０℃〜約
１９０℃、より好ましくは約１２０℃〜約１８０℃の範
囲の温度の重合温度において反応的に接触させる。ナイ
ロン重合体の特別の方法によれば上記混合物は直ちに重
合温度に維持されている金型中にカプロラクタム単量体
が重合するまで導入される。２−ピロリジニル化合物の
反応混合物中への導入は一般的に重合時間を少なくとも
約５０％減少させる。典型的にはアシルラクタム開始剤
を選択し、重合温度を調整し及び／又はラクタムマグネ
シウムハロゲン化物重合触媒或いはラクタム重合開始剤
の量を調製することによりカプロラクタム単量体重合は
５分未満の比較的短時間内に開始され完結される。しか
しながら、２−オキソ−１−ピロリジニル化合物を遊離
２−ピロリジノンとして、或いは重合開始剤のラクタム
キヤツプの一部或いは全てとして或いは重合触媒のラク
タム部分の一部或いは全てとしての上記反応物質流のい
づれか或いは両者への反応混合物中への導入することに
より重合時間を約３０〜９０秒に減少することができ、
実質的に減少した触媒濃度を用いての迅速重合時間を得
る機会を提供し、従つて成形重合体の加水分解安定性に
おける改良を可能にする。

重合が水酸基官能性重合体或いはポリオールの存在下に
おいて行われる場合には、重合は金型内で当初１２０℃
の温度においてその後約１２０〜１８０℃の範囲の温度
において行われるのが好ましい。この様な二段階重合は
当初の段階における水酸基官能性重合体或いはポリオー
ルと開始剤或いは開始剤前駆体との反応に好ましく、水
酸基官能性重合体或いはポリオールのブロツク共重合体
への実質的に完全な組み込みを確実にする。

ナイロン重合体の製造に際し、重合反応をナイロンブロ
ツク共重合体に通常組み込まれる１個以上のその他の物
質の存在下において行うのが望ましい。その様な物質と
しては、充填剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、補強剤例え
ばガラス繊維、黒鉛及び鉱物粘度、染料及び顔料物質な
どが挙げられる。その様な物質はそれらが開始剤及び触
媒と相互作用を行わず。混合物の重合速度を損わない限
りいづれの反応物質にでも適宜混入することができる。

以下の実施例は本発明を例示するためのものであり、そ
の範囲を限定するものではない。特に断りのない限り量
及び％は重量基準である。

実施例１〜１４ 実施例１〜１４はラクタム重合促進剤としてのアセチル
カプロラクタムと共にε−カプロラクタムマグネシウム
ハロゲン化物触媒を用いたε−カプロラクタム重合に及
ぼすピロリドンの促進効果を例示するものである。

重合は真空ジヤー中において断熱的に行われ、発熱時間
を上記方法で求めた。

その１００ｇを真空蒸留により留去して乾燥された３５
００グラムのカプロラクタムを５フラスコに入れた。
得られた無水カプロラクタムを乾燥窒素流下に保ち、連
続的に１３０±５℃で撹拌した。各試料について表Ｉに
示した適量のこの乾燥ラクタムを使用した。

カプロラクタム中の0.67モル濃度のカプロラクタムマグ
ネシウムブロマイド溶液を、１フラスコにカプロラク
タム中のカプロラクタムマグネシウムブロマイドの1.05
モル濃度溶液３１９ｇ及び１８１ｇの乾燥カプロラクタ
ムを入れることにより調製した。混合物を真空下１００
℃において撹拌し、十分に脱気した。各実施例において
下記表Ｉに示すこの触媒溶液の量を使用した。

各実施例について重合は各々の量の溶融乾燥カプロラク
タムを磁気撹拌棒を入れた予備加熱（１３０℃）された
デユワー（Dewar）フラスコに入れて行つた。フラスコ
はプラスチツクフイルムによりカバーされ記録ポテンシ
オメーターに接続された鉄−コンスタンタン熱電対をカ
プロラクタムの中心に挿入した。次に、カプロラクタム
を含むこのフラスコに各実施例について表Ｉに示された
量の２−ピロリジノン及びアセチルカプロラクタムを入
れ、得られた混合物を磁気撹拌機で撹拌した。混合物の
温度は約１２０℃に調整した。各実施例についてそれぞ
れの量の触媒溶液を次いで１３０℃に加熱し、それぞれ
のフラスコに入れた。各実施例について、約２２６ｇ
（２モル）のカプロラクタムを重合した。

各実施例について、得られた断熱発熱時間を上記の如く
求めた。各試料に対する発熱時間、触媒、開始剤及びピ
ロリジノンのそれぞれのモル％及びアシルラクタム基に
基づくピロリジノンの％（％ピロリジノン）を下記表II
に掲げる。

実施例１５〜２０ 実施例１５〜２０はイソシアネート開始剤前駆体を含む
系に及ぼす２−ピロリジノンの促進効果を例示する。

各実施例について、撹拌機、温度計、窒素導入口及び蒸
留ヘツドを備えた５００mlフラスコに２２５ｇのカプロ
ラクタムを入れた。カプロラクタムは真空下において２
５mlの物質を留去して乾燥した。このカプロラクタムを
次いで１００℃に冷却した。トルエンジイソシアネート
及び２−ピロリジノンを各実施例について下記表IIIに
示した量の乾燥カプロラクタムに添加した。

カプロラクタム中1.05モル濃度のカプロラクタムマグネ
シウムブロマイド（ＣＭＢ）の溶液２５２ｇ及び溶融無
水カプロラクタム２７２ｇを入れてマスター触媒溶液を
調製した。この混合物を真空下に脱気し、使用するまで
１００℃に保つた。最終触媒溶液はKg溶液当り0.53モル
のε−カプロラクタムマグネシウムブロマイドを含有し
た。それぞれの実施例に対して用いたこの触媒溶液の量
を下記表IIIに掲げる。

各実施例に対するナイロン物質は触媒溶液をトルエンジ
イソシアネート、２−ピロリジノン及びカプロラクタム
を含むそれぞれの溶液に添加して表IVに掲げる濃度とす
ることにより調製した。得られた混合物を３０秒間撹拌
し、次いで更に６０秒後この混合物を１６０℃に加熱さ
れた堅型金型に注入した。この金型の寸法は２５cm×２
８cm×0.32cm（１０″×１１″×．１２５″）であつ
た。

表IVに示す如く、カプロラクタム重合は触媒の二つの水
準において、又各触媒水準にたいしてピロリドンの三つ
の水準において行われた。カプロラクタム重合の速度は
標準発熱時間を上記の如く測定することにより計算され
た。下記表IVに示される結果は２−ピロリジノンを使用
する結果としての反応時間の減少を示す。

各試料について作られたナイロン重合体について下記方
法に実質的に従つて各種物性を試験した： 引張強度：ASTMD1708〔単位は平方インチ当りポンド数
（psi）或いはメガパスカル）（Mpa）〕 引張伸長度：ASTM D638〔単位％〕 ノツチ付アイゾツト 衝撃強度：ASTM D256〔単位はインチノツチ当りフツト
−ポンド数（ft.lbs./in）或いはメートル当りジユール
（Ｊ／ｍ）〕 この試験結果を下記表Ｖに示す：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−124930（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−197428（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−143429（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−168723（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−22931（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ε−カプロラクタム及びラクタム重合開始
   剤或いはその前駆体を含んでなる第１の反応組成物と、
   ε−カプロラクタム及びＣ_３−Ｃ_１２ラクタムマグネシ
   ウムハロゲン化物触媒を含んでなる第２の反応組成物と
   を混合させることによる、ナイロン−６重合体の製造方
   法において、 該開始剤はラクタムの窒素がカルボニル基を介して他の
   残基に結合した少なくとも１つのε−カプロラクタム又
   は２−ピロリジノン残基からなる分子量４００未満の化
   合物であり、また該前駆体はε−カプロラクタムと反応
   して該開始剤に変換し得る酸ハロゲン化物、クロロホル
   メート、ケテン、イソシアネート又は環状イミドであ
   り、 第１の反応組成物と第２の反応組成物とを混合させたと
   き、該開始剤或いはその前駆体はε−カプロラクタムの
   全量に対して少なくとも０．１モル％含まれ、該触媒は
   ε−カプロラクタムの全量に対して０．３〜１．６モル
   ％含まれ、ラクタム重合開始剤或いはその前駆体の当量
   当り０．０５〜２当量の濃度範囲の２−オキソ−１−ピ
   ロリジニル基が存在するように２−ピロリジノン、２−
   オキソ−１−ピロリジニルマグネシウムハロゲン化物触
   媒及び２−オキソ−１−ピロリジニルキャップ付開始剤
   から成る群より選ばれる２−オキソ−１−ピロリジニル
   化合物が含まれることを特徴とする方法。
2. 【請求項２】開始剤が分子当り２〜９個のε−カプロラ
   クタム又は２−ピロリジノン残基を含む特許請求の範囲
   第１項記載の方法。
3. 【請求項３】開始剤のラクタム残基が２−ピロリジノン
   残基である特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. 【請求項４】触媒のラクタム残基がε−カプロラクタム
   又は２−ピロリジノン残基である特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
5. 【請求項５】触媒が２−オキソ−１−ピロリジニルマグ
   ネシウムブロマイドである特許請求の範囲第１項記載の
   方法。
6. 【請求項６】ε−カプロラクタム及びラクタム重合開始
   剤或いはその前駆体を含んでなる第１の反応組成物と、
   ε−カプロラクタム及びＣ_３−Ｃ_１２ラクタムマグネシ
   ウムハロゲン化物触媒を含んでなる第２の反応組成物と
   を混合させることによる、ナイロン−６重合体の製造に
   用いる該第１の反応組成物であって、 （Ａ）ε−カプロラクタム； （Ｂ）ε−カプロラクタム又は２−ピロリジノンの残基
   がそのラクタムの窒素を介して酢酸、安息香酸、炭酸、
   シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
   ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸及びテ
   レフタル酸から成る群より選ばれる酸の残基に結合した
   化合物から成るラクタム重合開始剤、或いはε−カプロ
   ラクタムと反応して該開始剤に変換し得る酸ハロゲン化
   物、クロロホルメート、ケテン、イソシアネート又は環
   状アミドである該開始剤の前駆体；及び （Ｃ）２−ピロリジノン； を含んで成り、 該ラクタム重合開始剤或いはその前駆体は該ε−カプロ
   ラクタムの少なくとも０．１モル％の割合で含まれ、 該ラクタム重合開始剤或いはその前駆体と該２−ピロリ
   ジノンとを合せた当量当り０．０５〜２当量の２−オキ
   シ−１−ピロリジニル基が含まれることを特徴とする組
   成物。
7. 【請求項７】開始剤のラクタム残基が２−ピロリジノン
   残基である特許請求の範囲第６項記載の組成物。
8. 【請求項８】ε−カプロラクタム及びラクタム重合開始
   剤或いはその前駆体を含んでなる第１の反応組成物と、
   ε−カプロラクタム及びＣ_３−Ｃ_１２ラクタムマグネシ
   ウムハロゲン化物触媒を含んでなる第２の反応組成物と
   を混合させることによる、ナイロン−６重合体の製造に
   用いる該第１及び第２の反応組成物のセットであって、 該第１の反応組成物が （Ａ）ε−カプロラクタム；及び （Ｂ）ε−カプロラクタム又は２−ピロリジノンの残基
   がそのラクタムの窒素を介して酢酸、安息香酸、炭酸、
   シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
   ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸及びテ
   レフタル酸から成る群より選ばれる酸の残基に結合した
   化合物から成るラクタム重合開始剤、或いはε−カプロ
   ラクタムと反応して該開始剤に変換し得る酸ハロゲン化
   物、クロロホルメート、ケテン、イソシアネート又は環
   状アミドである該開始剤の前駆体； を含んで成り、 該第２の反応組成物が （Ｄ）ε−カプロラクタム； （Ｅ）Ｃ_３−Ｃ_１２ラクタムマグネシウムハロゲン化
   物；及び （Ｆ）２−ピロリジノン； を含んで成り、 該ラクタム重合開始剤或いはその前駆体（Ｂ）は該ε−
   カプロラクタム（Ａ）及び（Ｄ）の合計量に対して少な
   くとも０．１モル％の割合で該第１の反応組成物に含ま
   れ、 該ラクタムマグネシウムハロゲン化物は該ε−カプロラ
   クタム（Ａ）及び（Ｄ）の合計量に対して０．３〜１．
   ６モル％の割合で該第２の反応組成物に含まれ、 ２−ピロリジノン、２−オキソ−１−ピロリジニルマグ
   ネシウムハロゲン化物触媒及び２−オキソ−１−ピロリ
   ジニルキャップ付開始剤から成る２−オキソ−１−ピロ
   リジニル化合物の合計量が、該ラクタム重合開始剤或い
   はその前駆体（Ｂ）の当量当り０．０５〜２当量の濃度
   範囲の２−オキソ−１−ピロリジニル基を含むように調
   整されていることを特徴とするセット。
9. 【請求項９】開始剤のラクタム残基が２−ピロリジノン
   残基である特許請求の範囲第８項記載のセット。
10. 【請求項１０】触媒のラクタム残基がε−カプロラクタ
    ム又は２−ピロリジノン残基である特許請求の範囲第８
    項記載のセット。
11. 【請求項１１】触媒が２−オキソ−１−ピロリジニルマ
    グネシウムブロマイドである特許請求の範囲第８項記載
    のセット。