NL8600698A - Alkalimetaallactamaat. - Google Patents
Alkalimetaallactamaat. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8600698A NL8600698A NL8600698A NL8600698A NL8600698A NL 8600698 A NL8600698 A NL 8600698A NL 8600698 A NL8600698 A NL 8600698A NL 8600698 A NL8600698 A NL 8600698A NL 8600698 A NL8600698 A NL 8600698A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- alcohol
- boiling point
- carbon atoms
- alkali metal
- higher alcohol
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims abstract description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 12
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 54
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 4
- 238000012693 lactam polymerization Methods 0.000 abstract 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 11
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- -1 alkali metal methanolate Chemical class 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOC(O)CC IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBXCKSMESLGTJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-1-ol Chemical compound CCOC(O)CC JLBXCKSMESLGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTBMBMHWRQNCX-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylheptan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)(C)C(C)(C)O YFTBMBMHWRQNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSWMAUXEHKFGX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutan-1-ol Chemical compound CC(C)C(C)CO SXSWMAUXEHKFGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQSMEVPHTJECDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylheptan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)C(C)(C)O PQSMEVPHTJECDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGDVHRITTGWMJK-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylheptan-2-ol Chemical compound CC(C)CCCC(C)(C)O HGDVHRITTGWMJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-butanol Chemical compound CCC(CC)CO TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFKURIJYIJNRU-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(C)CO LCFKURIJYIJNRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRIMXCDMVRMCTC-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)(C)O KRIMXCDMVRMCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGDNVOAEIVQRFH-UHFFFAOYSA-N 2-nonanol Chemical compound CCCCCCCC(C)O NGDNVOAEIVQRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRNCMAKCNVRZFX-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCO PRNCMAKCNVRZFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCXPVAKHVAAY-UHFFFAOYSA-N 3-Nonanol Chemical compound CCCCCCC(O)CC GYSCXPVAKHVAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-1-butanol Chemical compound COC(C)CCO JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQOSNJHBSNZITJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-heptanol Chemical compound CCCCC(C)(O)CC PQOSNJHBSNZITJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBSGXZBOFKJGMG-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxypropan-1-ol Chemical compound CC(C)OCCCO GBSGXZBOFKJGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWCNPTHAWPMOJU-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpentan-1-ol Chemical compound CC(C)(C)CCCO OWCNPTHAWPMOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N Heptan-3-ol Chemical compound CCCCC(O)CC RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010251 cutis laxa Diseases 0.000 description 1
- ICEQLCZWZXUUIJ-UHFFFAOYSA-N decan-3-ol Chemical compound CCCCCCCC(O)CC ICEQLCZWZXUUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N decan-4-ol Chemical compound CCCCCCC(O)CCC DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N methyl-n-amyl-carbinol Natural products CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYLDXXLJMRTVSS-UHFFFAOYSA-N n-butylacetamide Chemical compound CCCCNC(C)=O GYLDXXLJMRTVSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-1-olate Chemical compound [K+].CCC[O-] AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N sodium;propan-1-olate Chemical compound [Na+].CCC[O-] RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N tert-hexyl alcohol Natural products CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
* ·* i
PvB/GL/WP/ag STAMICARBON B.V.
Uitvinders: Joseph J.M. Bongers te ElsLoo
Albert A. van Seenen te Brunssum -1- PN 5485
ALKALIMETAALLACTAMAAT
De uitvinding heeft betrekking op een bij kamertemperatuur vaste katalysatorsamênstelling op basis van een alkalimetaallactamaat, een werkwijze voor d(e bereiding hiervan en polyamiden verkregen door anionische polymerisatie van lactam met'behulp van deze katalysator.
5 De toepassing van alkalimetaallactamaat katalysatoren bij de bereiding van polyamiden door anionische polymerisatie is veelvuldig beschreven en onder andere bekend uit de openbaar gemaakte Nederlandse octrooiaanvrage 172751» Hierin beschrijft men katalysator oplossingen welke verkregen worden door het oplossen van α-pyrrolidon en 10 ε’caprolactam in een oplossing van het alkal-imetaalmethanolaat in methanol en vervolgens de methanol onder verminderde druk bij 5Q**C af » te destilleren.
Het nadeel van deze methode is dat tijdens het afdestilleren van de methanol ongewenste polyraerisaties in de katalysator oplossing 15 optreden en resten methanol in de katalysator achterblijven, waardoor de katalysator minder geschikt is voor het gebruik tijdens de anionische polymerisatie van polyamiden en ongeschikt is voor de bereiding van slagvaste polyamiden volgens de zogenaamde Reaction Injection Moulding (RIM) techniek.
20 Verder wordt in het Duitse Auslegeschrift 2230732 in voor beeld 8 een katalysator oplossing bereid door in kaliummethanolaat in methanol caprolactam en pyrrolidon op te lossen en het methanol bij 5QaC en 10 Torr af te destilleren. Daarna wordt 2-ethylhexanol toegevoegd om de oplossing weer laag viskeus te maken.
25 Ook hieraan kleeft het nadeel dat tijdens de eerste fase ongewenste polymerisatie kan optreden en de katalysatoroplossing minder geschikt maakt voor de anionische.polymerisatie van polyamiden.
.. . V
> " λ η 1 ' - v. j ^ i -2-
In voorbeeld 1 van het Duitse Auslegeschrift 2230732 voegt men voor het afdestilleren van de methanol een grote hoeveelheid n-hexanol toe om een laag viskeuze oplossing te krijgen- Ook mengsels van N-butylacetamide en 2-ethylhexanol worden voor dit doel gebruikt. De 5 toegevoegde alcohol heeft· een stabiliserende werking op de katalysa-toroplossing welke nog versterkt wordt door de toevoeging van het acetamide. Over het onderdrukken van vroegtijdige polymerisatie gedurende de bereiding van de katalysator oplossing wordt niets· vermeld, slechts de stabiliserende werking tijdens de opslag is genoemd.
10 Aanvraagster heeft nu verrassenderwijs gevonden dat een kata lysator samenstelling die zeer geschikt is in de RIM techniek op basis van alkalimetaallactamaat hierdoor wórdt gekenmerkt dat het gehalte aan lagere alcohol met 1-3 C atomen welke een kookpunt beneden 10QnC heeft, lager is dan 0,2 gew.Jt en dat er tevens 0,1-5 gew JJ van een 15 hogere alcohol aanwezig is welke isopropanol is of een vertakte of onvertakte alifatische of aromatische alcohol met 4-18 C atomen welke hogere alcohol een kookpunt heeft van 80»C.tot 250nC.
Tevens werd gevonden dat de bereiding van een katalysator op basis van een alkalimetaaUactamaat hierdoor wordt gekenmerkt dat men 20 een alkalimetaalalcoholaat al of niet in alcohol afkomstig van een alcohol met 1—3 C atomen welke een kookpunt heeft van 1 100eC, een hogere alcohol welke isopropanol is of een alifatische of aromatische alcohol met 4-18 C atomen welke hogere alcohol een kookpunt' heeft van 80nC tot 250nC en een lactam op een temperatuur brengt tussen 60nc en 25 150»C en alcohol af des’ti lieert.
Bij voorkeur past men een temperatuur toe van 100HC tot 130aC waarbij het afdestilleren van alcohol plaatsvindt.
Bij voorkeur past ,men als hogere alcohol isopropanol toe of * een alcohol met 4-12 C atomen welke een kookpunt hebben gelegen tussen 30 80«C en 220oC en een pKa >17.
Voorbeelden van deze zogenaamde beschermalcoholen zijn: isopropanol, butanol, methylpropanol, pentanol, methylbutanol, neo- pentylalcohol, hexanol, methylpentanol, dimethylbutanol, ethylbutanol, heptanol, methylhexanol, dimethylpentanol, ethylpentanol, trimethyl- 35 butanol, octanol, methylpentanol, ethylhexanol, dimethylhexanol, tri- Λ ft .¾ Λ · ·;; ; y o • * -3- t methylpentanol, methylethylpentanol, methyloctanol, dimethylheptanol, ethylheptanol, trimethylhexanol, dimethyloctanol, ethyloctanol, pro- pylheptanol, tetramethylhexanol, isopropoxypropanol, methoxybutanol, butoxypropanol, ethoxypropanol, methoxypropanol, benzylalcohol en .5 ethylbenzylalcohol.
Meer in het bijzonder past men tert-butanol toe.
De hoeveelheid van de hogere alcohol (beschermalcohol) varieert van 0,05-5 gew.% ten opzichte van het totale reactiemengsel 'en meer in het bijzonder van 0,1-2 gew.%.
10 Ook is het mogelijk het katalysatormengsel te bereiden door uit te gaan van het alkalimetaalatcoholaat van de hogere aLcohol b.v. kaliumtert-butanolaat al of niet in tert-butanol. Het nadeel hiervan is dat deze alcoholaten duur zijn en moeilijk commercieel verkrijgbaar. De onderhavige uitvinding lost dit probleem op door uit 15 te gaan van een goedkoop alcoholaat van een lagere alcohol en een weinig van een hogere alcohol toe te-voegen. Hiermee wordt ongewenste polymeervorming tijdens- de katalysatorbereiding in die mate tegenge- ♦ gaan dat geen hinder wordt ondervonden bij de latere RIM werkwijze.
Verder is een dergelijke katalysatorsamenstelling nagenoeg onbeperkt 20 houdbaar.
Bovendien wordt het door het gebruik van de hogere alcohol mogelijk de bereiding van de katalysator bij hogere temperatuur uit te voeren zonder dat ongewenste polymeervorming optreedt terwijl daarbij tevens het rest gehalte aan latjere alcohol zodanig wordt verlaagd dat ook de 25 nadelige invloed hiervan wordt opgeheven.
• Bij de genoemde werkwijzen is het gehalte aan gevormd polymeer gemeten door de hoeveelheid water onoplosbare stof te bepalen. In alle gevallen werd een waarde gevonden welke beneden 0,1 gew.% lag.
Als lactam kunnen worden gebruikt o.a. 2-pyrrolidon, 30 2-piperidon, enantholactam, decanolactam, undecanolactam, lauryllactam en caprolactam, maar ook gesubstitueerde lactamen, of mengsels van twee of meer lactamen. Heer in het bijzonder past men caprolactam toe. i Als alkalimetaalalcoholaat kunnen onder andere worden gebruikt Na-methanolaat, natriumethanolaat, natriumpropanolaat, 35 kaliumraethanolaat, kaliumethanotaat en kaliumpropanolaat. Bij voorkeur ’ ‘ * J* * -4- past men natriummethanolaat of kaliummethanolaat toe.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een nylonpolymeer, alsmede op een voorwerp vervaardigd uit een dergelijk nylonpolymeer. Deze werkwijze wordt 5 gekenmerkt doordat men een acyllactam of carbamoyllactam activator in gesmolten lactam laat reageren tot een nylonpolymeer in aanwezigheid van de hierboven omschreven katalysator.
Een geringe hoeveelheid katalysator is al voldoende, bijvoorbeeld minder dan 1 mol.% betrokken op het te polymeriseren lactam, maar gro-10 tere hoeveelheden, tot b.v. 3 mol.%, kunnen worden toegepast.
Bij de bereiding van nylon polymeer streeft men er naar.dat het aantal gemiddelde molecuulgewicht van de nylonblokken tenminste 2000, meer in het bijzonder ten minste 4000 bedraagt. Dit kan men doen door het aantal acyl-lactam of carbamoyl-lactam groepen afkomstig van 15 de acyllactam of carbamoyllactam activator t.o.v. de toegevoegde hoeveelheid Lactam te variëren. Bij voorkeur van 0,1 mol.% tot 3 , t mol.%. Bruikbare acyllactam verbindingen zijn o.a. beschreven in de Europese octrooiaanvragen 67693, 67694 en 67695 terwijl geschikte car-
J I
bamoyllactam verbindingen o.a. beschreven zijn in de Amerikaanse 20 octrooischriften 4540515 en 4540516.
Bij de bereiding van het nylonpolymeer kan het wezenlijk zijn de polymerisatie uit te voeren in aanwezigheid van een of meer verbindingen die normaal in nylon polymeren toegepast worden, zoals vulstoffen, weekmakers, vlamdovers, stabilisatoren, slagvastheidsverbeteraars 25 en versterkende vezels zoals asbest, glasvezels of metaalvezels.
De onderhavige uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
Voorbeeld 1
Natriumcaprolactamaat uit natriummethanolaat oplossing in methanol in 30 aanwezigheid van neopentylalcohol als beschermalcohol.
In een 1 liter rondbodemkolf, voorzien van een roerder en een destillatiekoeler met opvangvat, werd 30 g natriummethanolaat oplossing in 90’g methanol, 54,6 g caprolactam en 20 g neopentylalcohol gebracht. Het geheel werd onder roeren verwarmd tot 125nC.
• »· «. ·· -··. \ v f· ' ' - ' . · •. * - -i J ' * · > -5-
Doop stapsgewijze drukverlaging werd uit het mengsel alcohol afgedestilleerd. De uiteindelijke druk bedroeg 10 mm Hg. De destillatie werd voortgezet tot de eerste kristallen caprolactam in de koeler werden gevormd.
5 De bij kamertemperatuur vaste katalysator bevatte 1,1 gew.% neopentylalcohol en 0,02 gew.% methanol (gaschromatografisch bepaald).
Het gehalte water onoplosbare stof (polymeer) bedroeg < 0,1 gew.%.
Voorbeeld 2 kaliumcaprolactamaat uit kaliummethanolaat i.a.v. isopropanol als 10 beschermalcohol.
57,9 g kaliummethanolaat (97%); 767,8 g ε-caprolactam en 35 g isopropanol werden in een roterende fiImverdamper verwarmd tot 120nc.
Door stapsgewijze drukverlaging werd uit dit mengsel alcohol afgedestilleerd. De uiteindelijke druk bedroeg 10 mm Hg. De destillatie werd 15 voortgezet tot de eerste kristallen caprolactam in de koeler werden gevormd.
Ma afkoelen tot kamertemperatuur bevatte de vaste katalystor 0,3 gew.% isopropanol en < 0/01 gew.% methanol (gaschromatografisch). Het gehalte wateronoplosbare stof (polymeer) bedroeg ^ 0,1 gew.%.
20 Voorbeeld 3 t/m 27
Door gebruik van verschillende beschermalcoholen werden, analoog aan voorbeeld 2, alkalimetaalcaprolactamaten in caprolactam bereid.
De gebruikte hoeveelheden en de samenstelling van de verkre-25 gen katalysatoren! zijn weergegeven in tabel I.
Indien werd uitgegegaan van een alkalimetaalalcoholaat oplossing was » deze verkregen door reaktie van atkalimetaal met een overmaat alcohol.
In kolom 4 van de tabel is deze overmaat weergegeven.
De verkregen katalysatoren in caprolactam waren bij kamertemperatuur 30 allen vaste, kristallijne stoffen met een gehalte water onoplosbaar van < 0/1 gew.%. > <υ +> —ι 'Μ' «J · JC o (U —I 05 (9 ε 4J e Oin(MNi"O'iNOO'NSC01flNN<IOO<>U1>OSO(n aj« nnnnnn'nnnnnnnvvnnssnnnvnn s _c οαοο<-οο<-*-σσοσσοοσοσοτ-οσο<<- υ S- 0)
O 45 Μ XI
ra «5
X
«0
+J
(0 Λ
Ji x w C · m t— fM ITifViCOfvJr— fMCMr-f'JfOr-r-r“(\JT—OJfO(MrO'4·
4) O r-OOO^-OOOOOOOOOOOOOOOOOOOO
05 —' VNV NVNNNNVVNNNNNNNVNNVVVN
(u<e οοοοοοοοσοσαοοσοοοοοσοσοο i <u v* v ·»* vw v U 05 <u <o > -j ο, ιηΐΛΐηΐΛθθΜΜΐηΛΐηοοιηιηιηιοιοΌΐηοβΐΛ«5ΐη E u| <Μ(Μ<Μ(Μ(Μ(\Ι<Μ<ΜΡνΙ(Μ(\Ι<Μ<Μ(Μτ-<Μ<Μ{Μ(Μ(Μ(\Ιτ-(\!<Μ<Μ 41 B| t— t— f r- r’r'T-rir-r'r-T-r-r-r-^^r-r-T-r· r- r—r—r-
H
05 οοιηίΛΟΟΟιΑΟίΛαοοοαιηοοοοοοοιηιη X. fOiMMCMinOtMr-sflMfOCMinCüfOCMfOlOfOfOfnrorOCMr- - S r· r»
—< 45 <M
M o 05 (Μ I
JZ I <NJ
O r- —’ : I O 'i
0 I KI o —’ -> fO -> -> C <M I
_i _i —> i c oo I o o-mi —» i dj o —«ra r c -> r r α j o •o uu ε c o α om o oooo c l s_ ra c o o o. c oos-c m m 4) —j +j flj S_ —i O m —> —» Q. ra —» +» jz o 3 x cl cams- x m m x x —« o a.
< O C —* —' -Q 45 X —« <M I —« Q. —< 45 —« (M —i —J X -J 4» O C 45 —« 01 raoo—«cxoI-'XX—'O.cqi xxoo.ccra.co
i— <u+j o.ccx-«oc—«, o-t-»xoc—«c—«-p-mclc—«ra+j-JC
ca s- orara.cx.craoccocraxraoccorax.t->3xra * o t.+j+J4Jx:+j-H. cmajj=mxj=4->caiiuu+j+j oj3j=x 0 a.33e+i#3mpa+j+i«+'3maaa30iJ i
01 O.Q.aE45E.axC045a..C45.a-XOOO.OE0 045.C
en ι*ι i i I i o 4) a> | a> ι ι i mmmmi i osiut i •r- C +* <VI K5 r·* +j JZ O. C r- _C CK5 CJ= C C y +» K5 «<- 05-4* c ε *- m *
+J
• U O) m x * —) *3 Γ·ΜΝί-ΙΛΜΝΜΟΐηΐΟΟΟθΓ·βΙΟΙΛΌΝ«ΝΜΙΛΝ 0 4) Ο'ΟΝΟ'ίτ'ΙΛΌΌΝΝΟΟΟΟΟΟΟίηβΟ'βΝΟΟΟίΟΟ'Ό $-05 MnONUMnimotnONNlOlAMnONNMftOOMfl o. · (Μ κι m « o
JZ
O "05 u -«s in ui in in in
—I 3 N »1 S NV
m 45 I I I | NO-iMONrNN^ O 00 <f O OO
0)05 (MNO'OrfO'iOlON I I I ΝΝΌΌ I l-tO
O r~ τ— r- Is— r- r“ t- r- r~ (Mr· O ! 1
05 T-OOOr- SQ UINOQ-ί KI p-Or”inoOfOOO(MiniOOfM
X VNNVVVVNVSNV VNVVNVVNNVVV
3 sfrN>tOT-T-OO0(!t-inMO00(MT-(>i''Ï(O'i NKI » 4-> 45 'ίΙΟΜ'ΐΜ'ίί<1Γ4'ί·>ίΐηΐΛ«·4·1Λ·4·ΐηΐΛΐηΐηΐΛ1ΛΙΛ«Κ1
ra 05 r- (M
m
jj XJ
o m +j ra -η +-> jz <9 m ra ra +> ra o —< ra —ι m rara o o —1 o —< ra —>
. c O c o -JO
rara c - ra c o c •i- _c ra ara era —ι +j .e o jz ra o.
ra 45 +5 s- -H jz o jj E:::::: : 4> : : : a: 4) : : : : : ^ : l : —* +j ε · ε ε ε 4) a < s- - 3 3 3ε εε Ο ·γ* ·Γ· ·ΐ“ 3 3 3 Ο 1- C- S» ·Γ· ·Γ— ·Γ* 0) 4J +5 +> —» —« —1 ra ra ra ra rara C C C -X -X -x , ja Μ<4ΙΛΌΝ«>ΟπΝ(ΟΊ,1ΛΌΝΛΟ'Οτ·ΝΜ'4ΊΛΌΝ
J > I rr-rrrPT-rrr(\J(MNNN(M(M(M
»Λ 5*N ιΛ ΙΛ 9 -7-
Voorbeeld 28
Kaliumcaprolactamaat uit kalium-t-butanolaat
In een roterende filmverdamper werd 457,6 g (4 mol 98%-ig) kalium-t-butanolaat, onder verwarming tot 125aC, gesuspendeerd in 3844 .5 g s-caprolactam. ·
Door stapsgewijze drukverlaging werd uit dit mengsel t-butanol afgedestilleerd. Het ontstane kaliumcaprolactamaat ging hierbij in oplossing. De uiteindelijke druk bedroeg 10 mm Hg. De destillatie werd voortgezet tot de eerste kristallen caprolactam in de koeler versche-10 . nen.
Na afkoelen tot kamertemperatuur werd een vaste katalysator verkregen met een t-butanol gehalte van 0,52 gew.Z en een water onoplosbaar gehalte (polymeer) van < 0,1 gew.%.
Voorbeeld A (vergelijkingsvoorbeeld) 15 Kaliumcaprolactamaat uit kaliumethanolaat
In een roterende filmverdamper werd, door verwarmen tot 125»C, 42 g kaliumethanolaat opgelost in 560 g ε-caprolactam. Door stapsgewijze drukverlaging werd uit dit mengsel ethanol afgedestilleerd. Na enige tijd (ca. 20 min* vanaf het begin van de destillatie) 20 schoot de temperatuur door naar 2QQaC en ontstond een glasachtige polymeermassa.
Voorbeeld B (vergelijkingsvoorbeeld) *
Natriumcaprolactamaat uit natriummethanolaat/methanot
In een 1 Itr rondbodemkolf, voorzien van roerder, drup-25 peltrechter en destillatiekoeler met opvangvat, werd 545 g ε-caprolactam opgewarmd tot 90aC. Onder roeren en evacueren (10 mm Hg) werd hieraan 30 g,natriummethanolaat, opgelost in 90 ml methanol, met een zodanige snelheid toegedruppeld dat de temperatuur van het mengsel niet boven 95aC steeg.
30 Na volledige toevoeging werd 15 min. bij 90aC nagereageerd.
Na afkoelen tot kamertemperatuur werd een vaste katalysator verkregen met een methanolgehalte van 1,2 gew.% en een gehalte aan water onoplosbare stof (polymeer) van 0,4 gew.%.
/ * 3-. ** * « t , .
-8-
Voorbeeld C (vergeLijkingsvoorbeeld) »
Kaliumcaprolactamaat uit kaliummethanolaat/methanol
In een 1 Itr rondbodemkolf, voorzien van roerder, druppel- trechter en destillatiekoeler"met opvangvat, werd 543 g ε-caprolactam 5 opgewarmd tot 90«C. Onder roeren en evacueren (10 mm Hg) werd hieraan 42 g kaliummethanolaat, opgelost in 90 ml methanol, met een zodanige snelheid toegedruppeld dat het reactiemengsel niet boven 95oC steeg.
Na volledige toevoeging werd 15 min. bij 90«C nagereageerd.
De, bij kamertemperatuur, "plakkerig*' vaste katalysator had 10 een methanolgehalte van 1,5 gew.% en een gehalte aan water onoplosbare — stof (polymeer) van 1,2 gew.%.
Uit de vergelijkingsproeven blijkt duidelijk dat zonder het gebruik van een beschermalcohol a) polymerisatie tijdens de katalysatorbereiding moeilijk te vermijden 15 is ' · b) hoge bereidingstemperaturen niet mogelijk zijn c) het produkt een hoog percentage lage alcohol bevat.
Polymerisatietest 36,8 g caprolactam werd, in ongeveer gelijke delen, verdeeld | 20 over 2 reageerbuizen. Deze buizen werden in een oliebad verwarmd tot 130nc. Aan één van de buizen werd 1,04 g caprolactam geblokkeerd hexa-methyleendiisocyanaat (78 gew.% in caprolactam) toegevoegd en aan de andere 2,09 g katalysator verkregen volgens een der voorgaande voorbeelden. Na oplossen van de toegevoegde stoffen werden de beide 25 oplossingen samengebracht, intensief gemengd, waarna het mengsel werd teruggezet in het oliebad (130hC), Gemeten werd de tijdsduur waarin de viscositeit van het mengsel snel stijgt (start polymerisatie) en de tijdsduur waarbij het gevormde polymeer loskrimpt van de wand (volledige polymerisatie).
30 De resultaten zijn samengevat in de volgende Tabel II.'
3 $ ^ S
Va,· V V ** »3 V
·% - ·*" — -9-
TABEL II
katalysator vlgs. start polyme- volledige poly- uiterlijk voorbeeld risatie na: merisatie na:
Csec) (sec) 5 1 22 83 glad .
5 .19 87 glad 18 20 90 glad 26 18 89 glad 28 -12 85 * ; glad 10 8 50 120 ruw, dof C 45 115 losse schil
Uit de polymerisatieproeven blijkt dat met toenemend water onoplosbare stof in de katalysator de polymerisatie-eigenschappen minder worden.
4
Slagvaste polyamide bereiding 15 Prepolymeerbereiding 4760 g C1 mol) polypropyleenethertriol en 1500 g caprolactam geblokkeerd hexamethyleendiisocyanaat (78 gew.X in caprolactam) werden onder roeren opgewarmd tot 12Q«C.
Bij deze temperatuur werd 23 g natriumlactamaat (vlgs. voorbeeld 1) 20 toegevoegde en het geheel 1 uur nagereageerd. Het op deze wijze verkregen carbamoylprepolymeer werd gebruikt als slagvastheidsverbeteraar voor nylon.
Nylonbereiding
Voorbeeld 29 , 25 59,4 g carbamoylprepolymeer en 50 g caprolactam werden in een erlenmeyer opgewarrad tot 90nc« In een andere erlenmeyer werd 19,1 g 9 * * t * * i - v -10- •V •'iv· - * * natriumcaprolactomaat (vlgs. voorbeeld 1) en 51,5 g caprolactam opgewarmd tot 9QhC. Na volledige oplossing werden beide componenten bij 90hC gemengd en in een op 130»C voorverwarmde stalen plaatmatrijs gegoten. Na 5 min. werd de matrijs geopend. Het ontstane polyamide had 5 bij kamertemperatuur in droge toestand een kerfs lagvastheid van 47 kJ/m-2,
Voorbeeld 30 , Analoog aan voorbeeld 29 werd een nylonplaat bereid met behulp van kaliumlactamaat volgens voorbeeld 28. Het polyamide had bij . 10 kamertemperatuur in droge toestand een kerfslagvastheid van 50 kJm"2.
Voorbeeld D (vergelijkingsvoorbeeld)
Analoog aan voorbeeld 29 werd een polyamide bereid met behulp van kaliumcaprolactamaat volgens voorbeeld 28 waaraan 0,3 gew.%
Ct.o»v. de katalysator) methanol toegevoegd was. De kerfslagvastheid 15 men het verkregen polyamide was 18 kjm”^» *
Voorbeeld E (vergelijkingsvoorbeeld)
Analoog van voorbeeld 29 werd een nylonplaat bereid met behulp van natriumcaprolactamaat volgens voorbeeld B. Het verkregen polyamide had een kerfslagvastheid van 14 kJm“2e 1 * « * i ·*». Λ A & ^
ÖÖ v' ü 0 9 B
♦ f ...
Claims (11)
1. Bij kamertemperatuur vaste katalysatorsamenstelling op basis van alkaliraetaallactamaat met het kenmerk dat het gehalte aan lagere lineaire alcohol met 1-3 koolstof atomen, welk een kookpunt heeft lager dan 100hC, lager is dan 0,2 gew.% en dat er 0,1-5 gew.% van % 5 een hogere alcohol aanwezig is welke is gekozen uit isopropanol of een vertakte of onvertakte alifatische of aromatische alcohol met 4-18 koolstofatomen welke hogere alcohol een kookpunt heeft van 80«C tot 250&C. * i
2. Katalysatorsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 10 het gehalte aan polymeer lager is dan 0,1 gew.%.
3. Katalystorsaraenstelling volgens conclusie 1 met het kenmerk, dat de hogere alcohol is gekozen uit isopropanol, n-butanol, tert- butanol, isobutanol, 2-methytbutanol-1, 3-ethylhexanol-3,· 1-methoxy-propanol-2, hexanol-2, pentanol-2, neopentylalcohol, 15 ' 1-ethoxypropanol-2, heptanol, n-hexanol, 1-isopropoxypropanol-2, 3-methylhexanol-2 of.4-ethylheptanal-4.
4. Katalysatorsamenstelling volgens«conclusie 3, met het kenmerk,·dat de hogere alcohol tert-butanol is.
5. Katalystorsamenstelling volgens een der conclusies 1-4, met .het 20 kenmerk, dat 0,1-2 gew.% van de hogere alcohol aanwezig is.
6. Werkwijze voor de bereiding van een katalystor op basis van een alkalimetaallactamaat met het kenmerk, dat men a.1 een alkalimetaalalcoholaat, al of niet in de overeenkomstige alcohol, afkomstig van een alcohol met 1-3 koolstof atomen, welke 25 alcohol een kookpunt heeft lager danm 1Q0nC, samen met een hogere alcohol, welke is gekozen uit isopropanol of een alifatische of « * aromatische alcohol met 4-18 koolstofatomen welke hogere alcohol een kookpunt heeft van 8Qnc tot 25QaC of a.2 een alkalimetaalalcoholaat al of niet in de overeenkomstige 30 .* alcohol welke gekozen is uit isopropanol of een alifatische of aromatische alcohol met 4-18 koolstofatomen welke hogere alcohol een kookpunt heeft 8Q«C tot 250«C, en b. een lactam op een temperatuur brengt tussén 6QnC en 150nc en alcohol afdestilleert. C " ·. > \ ' v ·; -i* · \ -12-
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men een alkalimetaalalcoholaat al of niet in de overeenkomstige alcohol afkomstig van een alcohol met 1-3 koolstof atomen welke alcohol een kookpunt heeft van -C 10QHC, samen met een hogere alcohol welke 5 isopropanol is of‘een alifatische of aromatische alcohol met 4-13 koolstofatomen welke hogere alcohol een kookpunt heeft van 8ÖnC tot 250nC en een lactam op een temperatuur brengt tussen óO«C en 150**C en alcohol afdestilieert.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat men als alka- 10 limetaalalcoholaat kalium- of natriummethanolaat en als hogere alcohol tert-butanol gebruikt.
9. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men een alkalimetaalalcoholaat al of niet in de overeenkomstige alcohol afkomstig van een hogere alcohol welke gekozen is uit isopropanol 15 of een alifatische of aromatische alcohol met 4-18 koolstofatomen, welke hogere alcohol een kookpunt heeft van 80nC tot 250hC, en een lactam op een temperatuur brengt tussen 60«C en 150hC en alcohol 4 afdestilieert.
10. Werkwijze voor het bereiden van een nylonblokcopolymeer door een 20 of meer polyamide vormende verbindingen in aanwezigheid van een verbinding verkregen onder toepassing van een der conclusies 1-9 te polymeriseren.
11. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een nylon blok-copolymeer verkregen onder toepassing van conclusie 10. . \ rt ' Λ v *·’’ '··>* J ^ t
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8600698A NL8600698A (nl) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | Alkalimetaallactamaat. |
| AT87200477T ATE60341T1 (de) | 1986-03-19 | 1987-03-16 | Verfahren zur herstellung eines alkalimetalllaktamsalzes. |
| DE8787200477T DE3767518D1 (de) | 1986-03-19 | 1987-03-16 | Verfahren zur herstellung eines alkalimetall-laktamsalzes. |
| EP87200477A EP0238143B1 (en) | 1986-03-19 | 1987-03-16 | Process for preparing an alkali metal lactamate |
| ES87200477T ES2021010B3 (es) | 1986-03-19 | 1987-03-16 | Lactamato de metal alcalino. |
| KR1019870002509A KR960005799B1 (ko) | 1986-03-19 | 1987-03-19 | 알칼리금속 락타메이트로된 촉매조성물 및 그 제조방법 |
| JP62062793A JPS62225528A (ja) | 1986-03-19 | 1987-03-19 | ナイロンブロツクコポリマ−の製造のための、金属ラクタメ−トを主体とする、室温で固形の触媒組成物およびその製法 |
| US07/027,839 US4792540A (en) | 1986-03-19 | 1987-03-19 | Alkali metal lactamate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8600698A NL8600698A (nl) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | Alkalimetaallactamaat. |
| NL8600698 | 1986-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8600698A true NL8600698A (nl) | 1987-10-16 |
Family
ID=19847737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8600698A NL8600698A (nl) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | Alkalimetaallactamaat. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4792540A (nl) |
| EP (1) | EP0238143B1 (nl) |
| JP (1) | JPS62225528A (nl) |
| KR (1) | KR960005799B1 (nl) |
| AT (1) | ATE60341T1 (nl) |
| DE (1) | DE3767518D1 (nl) |
| ES (1) | ES2021010B3 (nl) |
| NL (1) | NL8600698A (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19501646A1 (de) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Schwartz G Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Formteilen mittels Polymerisation von Lactamen in Formen |
| DE102008000259A1 (de) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Lactamaten durch Dünnschichtverdampfung |
| EP2870191B1 (de) * | 2012-07-06 | 2018-08-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Katalysatoren für die herstellung von gusspolyamid, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| RU2522540C1 (ru) * | 2012-11-08 | 2014-07-20 | Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ") | Способ получения катализатора полимеризации эпсилон-капролактама |
| TWI647253B (zh) * | 2016-12-29 | 2019-01-11 | 大東樹脂化學股份有限公司 | 利用芳香族氨甲酸酯透過異氰酸鹽作為前驅物之經催化熱反應路徑以製備醯胺或聚醯胺的方法及由芳香胺製備芳香族氨甲酸酯前驅物的方法 |
| EP3670574A1 (de) | 2018-12-20 | 2020-06-24 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | Verfahren zur herstellung eines katalysatorsystems, katalysatorsystem, und dessen verwendung für die herstellung von gusspolyamid |
| WO2020221918A2 (en) | 2019-05-01 | 2020-11-05 | Novochem Green Additives 1 B.V. | Electrolyte |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2727017A (en) * | 1954-03-05 | 1955-12-13 | Olin Mathieson | Polymerization of caprolactam |
| US2857364A (en) * | 1954-03-19 | 1958-10-21 | Olin Mathieson | Polymerization of caprolactam with an alkali metal alkoxide catalyst in an excess ofalcohol |
| FR1352731A (fr) * | 1962-04-11 | 1964-02-14 | Basf Ag | Procédé pour la production de solutions pures de lactames alcalins, utilisées pour la polymérisation |
| DE2107485A1 (de) * | 1971-02-17 | 1972-08-31 | Bayer | Verfahren zur Herstellung von pigmentiertem Polyamid |
| DE2124497A1 (de) * | 1971-05-18 | 1972-11-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Verbesserung der Polymerisationsfähigkeit von Lactamen |
| DE2325153C2 (de) * | 1973-05-18 | 1984-06-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyamidhohlkörpern |
| US4075182A (en) * | 1975-08-25 | 1978-02-21 | Chevron Research Company | Process for the preparation of a catalyst containing pyrrolidone composition |
| CH631188A5 (de) * | 1977-10-14 | 1982-07-30 | Harwe Ag | Katalysator fuer die polymerisation von lactammonomeren und verfahren zu dessen herstellung. |
| US4595746A (en) * | 1984-12-17 | 1986-06-17 | Monsanto Company | Promotion of ε-caprolactam polymerization with lactam magnesium halide catalyst and 2-oxo-1-pyrrolidinyl groups |
-
1986
- 1986-03-19 NL NL8600698A patent/NL8600698A/nl not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-03-16 EP EP87200477A patent/EP0238143B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-16 ES ES87200477T patent/ES2021010B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-16 DE DE8787200477T patent/DE3767518D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-16 AT AT87200477T patent/ATE60341T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-19 US US07/027,839 patent/US4792540A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-19 JP JP62062793A patent/JPS62225528A/ja active Pending
- 1987-03-19 KR KR1019870002509A patent/KR960005799B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR870008619A (ko) | 1987-10-19 |
| JPS62225528A (ja) | 1987-10-03 |
| EP0238143A1 (en) | 1987-09-23 |
| ES2021010B3 (es) | 1991-10-16 |
| DE3767518D1 (de) | 1991-02-28 |
| ATE60341T1 (de) | 1991-02-15 |
| EP0238143B1 (en) | 1991-01-23 |
| US4792540A (en) | 1988-12-20 |
| KR960005799B1 (ko) | 1996-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5422418A (en) | Polyamides and objects obtained from them | |
| US3968059A (en) | Process for producing methyl methacrylate polymers | |
| NL8600698A (nl) | Alkalimetaallactamaat. | |
| US4107154A (en) | Anionic copolymerization of 2-pyrrolidone with C7 -C12 lactam | |
| KR101008819B1 (ko) | 용융 가공가능한 폴리아마이드 조성물의 제조방법 | |
| EP1165661B1 (fr) | Procede de polymerisation anionique de lactames | |
| CA1155585A (en) | Manufacture of a block copolymer containing a polyetheramide and a polylactam | |
| CN101939357B (zh) | 通过薄膜蒸发生产内酰胺盐的方法 | |
| ZA200106583B (en) | Method for producing polyamide 6 of a low extract content, high viscosity stability and low remonomerization rate. | |
| JP3403896B2 (ja) | ポリラウリンラクタムの不連続的製造法及びそれから成るシート | |
| US8268955B2 (en) | Polyamides | |
| US7285601B2 (en) | Inherently crosslinkable polyamides | |
| US4171426A (en) | Triarylmethylhalide-accelerated lactam polymerization | |
| US10947344B2 (en) | Route for the synthesis of statistical, aliphatic-aromatic copolyamides, and the resulting statistical, aliphatic-aromatic copolyamides | |
| US4171425A (en) | Nitrobenzene-accelerated lactam polymerization | |
| US3228916A (en) | Anionic polymerization of e-caprolactam with cyanogen halide as activator | |
| US3941754A (en) | Preparing polyamides by anionic polymerization of lactams | |
| US3758636A (en) | Enically unsaturated compounds block copolymers of polyamides and amino terminated polymerized ethyl | |
| US3488325A (en) | Promoters for the anionic polymerization of lactams | |
| IL23381A (en) | Process for the polymerisation of lactams | |
| US3945984A (en) | Preparing polyamides by anionic polymerization of lactams | |
| RU2110531C1 (ru) | Способ получения ударопрочного блоксополиэфирамида | |
| US4180650A (en) | Nitrothiophene-accelerated lactam polymerization | |
| RU2122007C1 (ru) | Способ получения олигомерных полиэфирациллактамов с пониженным содержанием бисациллактама | |
| KR850000079B1 (ko) | 폴리에테르아미드 및 폴리락탐을 함유하는 블록공중합체의 제법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |