JP2874739B2 - ２−ピロリドン重合体の製法 - Google Patents
２−ピロリドン重合体の製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維、プラスチック材料
として有用な２−ピロリドン重合体の製法に関する。
として有用な２−ピロリドン重合体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術および課題】２−ピロリドンの重合体はナ
イロン４として知られており、木綿や絹などの天然繊維
と類似した特性を持つことから特に繊維材料として注目
されていた。しかし、２−ピロリドン重合体は高温度で
の熱安定性が極端に悪く、繊維材料の経済的な製造法で
ある溶融紡糸法での繊維製造が困難という欠点があっ
た。この欠点改良を目的に多くの検討が行われた結果、
２−ピロリドン重合体の分子量が高くなるほど熱安定性
が良くなることがわかり、高分子量２−ピロリドン重合
体製造に関する方法が多く提案されている。
イロン４として知られており、木綿や絹などの天然繊維
と類似した特性を持つことから特に繊維材料として注目
されていた。しかし、２−ピロリドン重合体は高温度で
の熱安定性が極端に悪く、繊維材料の経済的な製造法で
ある溶融紡糸法での繊維製造が困難という欠点があっ
た。この欠点改良を目的に多くの検討が行われた結果、
２−ピロリドン重合体の分子量が高くなるほど熱安定性
が良くなることがわかり、高分子量２−ピロリドン重合
体製造に関する方法が多く提案されている。
【０００３】例えば、特公昭３９−１９５７１号特許公
報では五酸化燐などで処理後、蒸溜した２−ピロリドン
を塩基性重合触媒および公知の重合開始剤の作用で重合
する方法が開示されている。この方法によりやや高い分
子量の２−ピロリドン重合体を得ることができるが、未
だ不十分であり、また重合収率が低いという欠点もあ
り、実用化にいたっていない。
報では五酸化燐などで処理後、蒸溜した２−ピロリドン
を塩基性重合触媒および公知の重合開始剤の作用で重合
する方法が開示されている。この方法によりやや高い分
子量の２−ピロリドン重合体を得ることができるが、未
だ不十分であり、また重合収率が低いという欠点もあ
り、実用化にいたっていない。
【０００４】特公昭４７−２６６７８号特許公報では塩
基性重合触媒および重合開始剤炭酸ガスと必要に応じて
添加される他の重合開始剤の作用により２−ピロリドン
重合体を得る方法が開示されている。この方法で比較的
高分子量の２−ピロリドン重合体を得ることができる
が、未だ不十分であり、重合収率が低いという欠点があ
り、実用化にいたっていない。
基性重合触媒および重合開始剤炭酸ガスと必要に応じて
添加される他の重合開始剤の作用により２−ピロリドン
重合体を得る方法が開示されている。この方法で比較的
高分子量の２−ピロリドン重合体を得ることができる
が、未だ不十分であり、重合収率が低いという欠点があ
り、実用化にいたっていない。
【０００５】特開昭５４−３３２８０号明細書では塩基
性重合触媒、重合開始剤として炭酸ガスとアゼチジノン
の併用により２−ピロリドンを製造する方法が開示され
ている。この方法でも２−ピロリドン重合体の分子量は
それほど大きくなく、また、重合収率が低いという欠点
があった。
性重合触媒、重合開始剤として炭酸ガスとアゼチジノン
の併用により２−ピロリドンを製造する方法が開示され
ている。この方法でも２−ピロリドン重合体の分子量は
それほど大きくなく、また、重合収率が低いという欠点
があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は重合収率
が高く、高分子量の２−ピロリドン重合体の製法を提供
することにある。すなわち、本発明の目的は２−ピロリ
ドンを塩基性重合触媒および炭酸ガスの作用により重合
する際に、（１）〔化１〕であらわされるアミノ酸を塩
基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００１〜０．３ｍｏ
ｌ存在させること
が高く、高分子量の２−ピロリドン重合体の製法を提供
することにある。すなわち、本発明の目的は２−ピロリ
ドンを塩基性重合触媒および炭酸ガスの作用により重合
する際に、（１）〔化１〕であらわされるアミノ酸を塩
基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００１〜０．３ｍｏ
ｌ存在させること
【化１】 （ここでｎは１〜１１の整数）および（２）〔化２〕で
あらわされる化合物を塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して
０．０００２〜０．０１ｍｏｌ存在させること
あらわされる化合物を塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して
０．０００２〜０．０１ｍｏｌ存在させること
【化２】 （ここでｘ，ｙはそれぞれ３〜１１の範囲の整数）によ
り達成できる。
り達成できる。
【０００７】本発明で使用するアミノ酸は〔化１〕であ
らわされる化合物であり、例えばグリシン、β−アラニ
ン、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプロン酸、アミノウ
ンデカン酸、アミノドデカン酸などがある。アミノ酸の
使用量は塩基性触媒１ｍｏｌに対して０．００１〜０．
３ｍｏｌ、より好ましく０．００５〜０．２ｍｏｌであ
る。使用量が上記範囲以外では重合収率、生成ポリマー
の分子量が低くなり好ましくない。
らわされる化合物であり、例えばグリシン、β−アラニ
ン、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプロン酸、アミノウ
ンデカン酸、アミノドデカン酸などがある。アミノ酸の
使用量は塩基性触媒１ｍｏｌに対して０．００１〜０．
３ｍｏｌ、より好ましく０．００５〜０．２ｍｏｌであ
る。使用量が上記範囲以外では重合収率、生成ポリマー
の分子量が低くなり好ましくない。
【０００８】〔化２〕であらわされる化合物は特公昭３
８−２４３７７号特許公報に記載の方法で合成できる。
具体例としては１−（１−ピロリン−２−イル）−２−
ピロリドン（〔化２〕のｘが３、ｙが３の化合物）、１
−（１−アザシクロヘブター１−エン−２−イル）−２
−ピロリドン（〔化２〕のｘが５、ｙが３の化合物）、
６−カプロラクタム−１−（１−アザシクロペンタ−１
−エン−２−イル）−１−アザ−２−オキソシクロペン
タン（〔化２〕のｘが５、ｙが５の化合物）などがあ
る。
８−２４３７７号特許公報に記載の方法で合成できる。
具体例としては１−（１−ピロリン−２−イル）−２−
ピロリドン（〔化２〕のｘが３、ｙが３の化合物）、１
−（１−アザシクロヘブター１−エン−２−イル）−２
−ピロリドン（〔化２〕のｘが５、ｙが３の化合物）、
６−カプロラクタム−１−（１−アザシクロペンタ−１
−エン−２−イル）−１−アザ−２−オキソシクロペン
タン（〔化２〕のｘが５、ｙが５の化合物）などがあ
る。
【０００９】〔化２〕であらわされる化合物の使用量は
塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００２〜０．０１
ｍｏｌ、好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌで
ある。使用量がこれら範囲以外の場合、重合収率、分子
量共に低くなり好ましくない。
塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．００２〜０．０１
ｍｏｌ、好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌで
ある。使用量がこれら範囲以外の場合、重合収率、分子
量共に低くなり好ましくない。
【００１０】〔化２〕であらわされる化合物は２−ピロ
リドン塩基性重合法の重合開始剤として公知の化合物で
あるが、〔化１〕であらわされるアミノ酸と併用するこ
とにより始めて本発明の効果を有する。
リドン塩基性重合法の重合開始剤として公知の化合物で
あるが、〔化１〕であらわされるアミノ酸と併用するこ
とにより始めて本発明の効果を有する。
【００１１】本発明で使用する塩基性重合触媒としては
ラクタム類のアニオン重合法で一般的に用いられる化合
物が使用でき、アルカリ金属例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム；アルカリ金属の水酸化物、水素化物、ア
ルコラート、酸化物および塩、例えば水酸化カリウム、
水系化ナトリウム、カリウムメチラート、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムピロリドン、カリウムピロリド
ン；塩基性の有機金属化合物例えばリチウムアルキル、
カリウムアルキル、ナトリウムアルキル、アルミニウム
アルキル；アルカリ金属のアリール例えばナトリウムフ
ェニル、ナトリウムナフタレン；グリニヤ試薬、例えば
ブチルマグネシウムブロマイドなどや〔化３〕で表され
る第４級塩基などがある。
ラクタム類のアニオン重合法で一般的に用いられる化合
物が使用でき、アルカリ金属例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム；アルカリ金属の水酸化物、水素化物、ア
ルコラート、酸化物および塩、例えば水酸化カリウム、
水系化ナトリウム、カリウムメチラート、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムピロリドン、カリウムピロリド
ン；塩基性の有機金属化合物例えばリチウムアルキル、
カリウムアルキル、ナトリウムアルキル、アルミニウム
アルキル；アルカリ金属のアリール例えばナトリウムフ
ェニル、ナトリウムナフタレン；グリニヤ試薬、例えば
ブチルマグネシウムブロマイドなどや〔化３〕で表され
る第４級塩基などがある。
【化３】 （ここにＲ１，Ｒ２およびＲ３は低級アルキルであり、
Ｒ４はアルキル基、アリール基又はアラルキル基であ
る。）
Ｒ４はアルキル基、アリール基又はアラルキル基であ
る。）
【００１２】これらの中では水酸化カリウム、カリウム
メチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムピロリ
ドン、カリウムピロリドンが特に好ましい。水酸化カリ
ウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチラートなど
を使用するときは、重合に先立ち２−ピロリドンとこれ
らの化合物を反応させ、副生する水やアルコール類を除
去後、使用することが好ましい。
メチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムピロリ
ドン、カリウムピロリドンが特に好ましい。水酸化カリ
ウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチラートなど
を使用するときは、重合に先立ち２−ピロリドンとこれ
らの化合物を反応させ、副生する水やアルコール類を除
去後、使用することが好ましい。
【００１３】本発明での塩基性重合触媒の使用量は２−
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．００５〜０．０３ｍｏ
ｌ、好ましくは０．０３〜０．２ｍｏｌである。使用量
が上記下限より少なくても、上限よりも多くても重合収
率が低くなり好ましくない。
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．００５〜０．０３ｍｏ
ｌ、好ましくは０．０３〜０．２ｍｏｌである。使用量
が上記下限より少なくても、上限よりも多くても重合収
率が低くなり好ましくない。
【００１４】本発明で使用する重合開始剤炭酸ガスは純
度の高いものが好ましいが、特に重合を阻害しないかぎ
り工業的に入手可能なものが使用できる。炭酸ガスの使
用量は塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．１〜０．９
ｍｏｌ、好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌである。炭酸
ガスの使用量が上記範囲以外では重合速度が遅く、得ら
れるポリマーの分子量が低くなり好ましくない。
度の高いものが好ましいが、特に重合を阻害しないかぎ
り工業的に入手可能なものが使用できる。炭酸ガスの使
用量は塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．１〜０．９
ｍｏｌ、好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌである。炭酸
ガスの使用量が上記範囲以外では重合速度が遅く、得ら
れるポリマーの分子量が低くなり好ましくない。
【００１５】本発明では更に公知のアチセルピロリド
ン、アセチルカプロラクタム、酸クロライド、酸無水
物、イソシアナート、カルバミド化合物などの重合開始
剤を使用することも可能である。使用量は〔化２〕であ
らわされる化合物より少ない量が好ましい。
ン、アセチルカプロラクタム、酸クロライド、酸無水
物、イソシアナート、カルバミド化合物などの重合開始
剤を使用することも可能である。使用量は〔化２〕であ
らわされる化合物より少ない量が好ましい。
【００１６】又、通常入手可能な２−ピロリドンは水分
や原料残渣などの不純物を含んでいるため、本発明では
蒸溜などの方法により精製した２−ピロリドンを使用す
ることは重要である。特に、水分による重合反応への影
響は大きく、含有水分量が０．１ｗｔ％以下の２−ピロ
リドンを使用することが好ましい。
や原料残渣などの不純物を含んでいるため、本発明では
蒸溜などの方法により精製した２−ピロリドンを使用す
ることは重要である。特に、水分による重合反応への影
響は大きく、含有水分量が０．１ｗｔ％以下の２−ピロ
リドンを使用することが好ましい。
【００１７】本発明での２−ピロリドン重合体は所定量
の塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンに炭酸ガ
ス、アミノ酸および〔化２〕の化合物を添加し、１００
℃以下、好ましくは１５〜７０℃の温度で２−ピロリド
ンを開環重合させることにより得ることができる。１０
０℃以上の温度では重合速度が極端に遅くなり好ましく
ない。塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドン中への
炭酸ガス添加は塩基性重合触媒を含有する２−ピロリド
ンへ炭酸ガスを１５０℃以下、好ましくは１５〜１００
℃の温度範囲で吹込むことにより実施できる。炭酸ガス
の添加は常圧でも加圧下でも良い。
の塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンに炭酸ガ
ス、アミノ酸および〔化２〕の化合物を添加し、１００
℃以下、好ましくは１５〜７０℃の温度で２−ピロリド
ンを開環重合させることにより得ることができる。１０
０℃以上の温度では重合速度が極端に遅くなり好ましく
ない。塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドン中への
炭酸ガス添加は塩基性重合触媒を含有する２−ピロリド
ンへ炭酸ガスを１５０℃以下、好ましくは１５〜１００
℃の温度範囲で吹込むことにより実施できる。炭酸ガス
の添加は常圧でも加圧下でも良い。
【００１８】アミノ酸および〔化２〕の化合物の添加は
炭酸ガスを吹込む前後のいずれでも良い。また、全重合
組成物中の２０ｗｔ％以内であればγ−ブチロラクト
ン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタム、ラウロラク
タムなどと共重合させることも可能である。
炭酸ガスを吹込む前後のいずれでも良い。また、全重合
組成物中の２０ｗｔ％以内であればγ−ブチロラクト
ン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタム、ラウロラク
タムなどと共重合させることも可能である。
【００１９】重合操作としては、バッチ法、連続法、こ
れらの中間的方法などが適用でき、重合反応方式として
は塊状重合法やテトラヒドロフラン、ジオキサン、へキ
サン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン等の溶剤を使用した溶液重合法、懸
濁重合法、乳化重合などの方法も利用できる。
れらの中間的方法などが適用でき、重合反応方式として
は塊状重合法やテトラヒドロフラン、ジオキサン、へキ
サン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン等の溶剤を使用した溶液重合法、懸
濁重合法、乳化重合などの方法も利用できる。
【００２０】
【発明の効果】２−ピロリドンを塩基性重合触媒および
重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する際に （１）〔化１〕であらわされるアミノ酸を塩基性重合触
媒１ｍｏｌ対して０．００１〜０．３ｍｏｌと （２）〔化２〕であらわされる化合物を塩基性重合触媒
１ｍｏｌ対して０．０００２〜０．０１ｍｏｌとを存在
させて、重合することにより高分子量の２−ピロリドン
重合体を高重合収率で得ることができる。
重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する際に （１）〔化１〕であらわされるアミノ酸を塩基性重合触
媒１ｍｏｌ対して０．００１〜０．３ｍｏｌと （２）〔化２〕であらわされる化合物を塩基性重合触媒
１ｍｏｌ対して０．０００２〜０．０１ｍｏｌとを存在
させて、重合することにより高分子量の２−ピロリドン
重合体を高重合収率で得ることができる。
【００２１】以下に本発明を実施例により具体的に説明
する。実施例、比較例において使用する重合収率、分子
量の尺度であるηｒ（相対粘度）は下記の方法で測定し
た値である。
する。実施例、比較例において使用する重合収率、分子
量の尺度であるηｒ（相対粘度）は下記の方法で測定し
た値である。
【００２２】（１）重合収率 所定時間重合した重合体混合物を粉砕し、その粉砕物を
１０倍量以上の温水（５０〜６０℃）に入れ、約３時間
撹拌洗浄する。温水を除去した後、新しい温水を入れ同
様の操作を繰返えす。この操作を再度行い、残った生成
重合体を減圧乾燥（約７０℃、２４時間以上）した後、
秤量し、以下の式により計算する。
１０倍量以上の温水（５０〜６０℃）に入れ、約３時間
撹拌洗浄する。温水を除去した後、新しい温水を入れ同
様の操作を繰返えす。この操作を再度行い、残った生成
重合体を減圧乾燥（約７０℃、２４時間以上）した後、
秤量し、以下の式により計算する。
【００２３】
【数１】
【００２４】（２）ηｒ（相対粘度） 乾燥した２−ピロリドン重合体０．５ｇをｍ−クレゾー
ル１００ｃｃに室温で完全に溶解した後、オストワルド
粘度計を用い、３０℃の温度で流下時間（単位秒）を測
定し、以下の式で計算される値。
ル１００ｃｃに室温で完全に溶解した後、オストワルド
粘度計を用い、３０℃の温度で流下時間（単位秒）を測
定し、以下の式で計算される値。
【００２５】
【数２】
【００２６】実施例１ 減圧装置のついたフラスコに精製した実質的に無水の２
−ピロリドン２２０ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、６５
℃に加熱した後、純度８５％の水酸化カリウム１５．５
２ｇ（水酸化カリウム換算０．２３５ｍｏｌ）を加えて
昇温しながら反応させ、このフラスコ内を減圧（１１５
℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生する水と２−ピロリドンの
混合物２４ｇを留去し、カリウムピロリドン０．１ｍｏ
ｌを含有する２−ピロリドン液を調整した。この系内に
乾燥窒素を導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げ
た後、γ−アミノ酪酸１．２１ｇ（０．０１２ｍｏｌ，
塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．０５ｍｏｌ）および１−（１−ピロリン−２−イ
ル）−２−ピロリドン（以下ＰＤＰＤであらわす）０．
０３６ｇ（０．０００２４ｍｏｌ，塩基性重合触媒カリ
ウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．００１ｍｏｌ）を
添加した。続いて炭酸ガス３．０ｇ（０．０６８ｍｏ
ｌ，塩基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．２９ｍｏｌ）を導入した後、窒素ガス雰囲気下、４
０℃で２４時間重合した。生成した重合物を粉砕し、水
で十分に洗浄して未反応モノマー、カリウムなどを除
き、７０℃で２４時間減圧乾燥した。重合収率は６０
％、ηｒは１６．０であった。
−ピロリドン２２０ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、６５
℃に加熱した後、純度８５％の水酸化カリウム１５．５
２ｇ（水酸化カリウム換算０．２３５ｍｏｌ）を加えて
昇温しながら反応させ、このフラスコ内を減圧（１１５
℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生する水と２−ピロリドンの
混合物２４ｇを留去し、カリウムピロリドン０．１ｍｏ
ｌを含有する２−ピロリドン液を調整した。この系内に
乾燥窒素を導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げ
た後、γ−アミノ酪酸１．２１ｇ（０．０１２ｍｏｌ，
塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．０５ｍｏｌ）および１−（１−ピロリン−２−イ
ル）−２−ピロリドン（以下ＰＤＰＤであらわす）０．
０３６ｇ（０．０００２４ｍｏｌ，塩基性重合触媒カリ
ウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．００１ｍｏｌ）を
添加した。続いて炭酸ガス３．０ｇ（０．０６８ｍｏ
ｌ，塩基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．２９ｍｏｌ）を導入した後、窒素ガス雰囲気下、４
０℃で２４時間重合した。生成した重合物を粉砕し、水
で十分に洗浄して未反応モノマー、カリウムなどを除
き、７０℃で２４時間減圧乾燥した。重合収率は６０
％、ηｒは１６．０であった。
【００２７】比較例１ ＰＤＰＤを使用しない以外は実施例１と同様の方法で実
施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
【００２８】比較例２ ＰＤＰＤの使用量０．４３ｇ（０．００２８ｍｏｌ，塩
基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．０１
２ｍｏｌ）を代えた以外は実施例１と同様の方法で実施
した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．０１
２ｍｏｌ）を代えた以外は実施例１と同様の方法で実施
した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示した。
【００２９】比較例３ γ−アミノ酪酸を使用しない以外は実施例１と同様の方
法で実施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示し
た。
法で実施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示し
た。
【００３０】比較例４ γ−アミノ酪酸の使用量を８．５ｇ（０．０８２ｍｏ
ｌ，塩基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．３５ｍｏｌ）に代えた以外は実施例１と同様の方法
で実施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示し
た。
ｌ，塩基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．３５ｍｏｌ）に代えた以外は実施例１と同様の方法
で実施した。重合収率、ηｒの測定結果を表１に示し
た。
【００３１】
【表１】
【００３２】比較例５ ＰＤＰＤの代わりにアセチルカプロラクタム０．０３４
ｇ（０．０００２４ｍｏｌ）を使用した以外は実施例１
と同様の方法で実施した。重合収率は３４％、ηｒは
９．６であった。
ｇ（０．０００２４ｍｏｌ）を使用した以外は実施例１
と同様の方法で実施した。重合収率は３４％、ηｒは
９．６であった。
【００３３】実施例２〜５ ＰＤＰＤ、炭酸ガスの使用量及び重合温度を表２の数値
に代えた以外は実施例１と同様の方法で実施した。重合
収率、ηｒの測定結果を表２に示した。
に代えた以外は実施例１と同様の方法で実施した。重合
収率、ηｒの測定結果を表２に示した。
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例６ ２−ピロリドン２２０ｇに純度８５％の水酸化カリウム
の使用量を３１．０４ｇ（水酸化カリウム換算で０．４
７ｍｏｌ）を添加後、実施例１と同様の方法で反応さ
せ、副生する水と２−ピロリドンの混合物２８ｇを留去
して作成したカリウムピロリドン０．２ｍｏｌを含有す
る２−ピロリドン液を使用することとγ−アミノ酪酸の
代わりにε−アミノカプロン酸を１．５４ｇ（０．０１
１８ｍｏｌ，塩基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに
対して０．０２５ｍｏｌ）使用した以外は実施例１と同
様の方法で実施した。重合収率は６３．４％、ηｒは１
３．８であった。
の使用量を３１．０４ｇ（水酸化カリウム換算で０．４
７ｍｏｌ）を添加後、実施例１と同様の方法で反応さ
せ、副生する水と２−ピロリドンの混合物２８ｇを留去
して作成したカリウムピロリドン０．２ｍｏｌを含有す
る２−ピロリドン液を使用することとγ−アミノ酪酸の
代わりにε−アミノカプロン酸を１．５４ｇ（０．０１
１８ｍｏｌ，塩基性触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに
対して０．０２５ｍｏｌ）使用した以外は実施例１と同
様の方法で実施した。重合収率は６３．４％、ηｒは１
３．８であった。
【００３６】実施例７ 減圧装置のついたフラスコに精製した実質的に無水の２
−ピロリドン２００ｇ（２．３５ｍｏｌ）を入れ、９０
℃に加熱した後、純度９５％のナトリウムメチラート８
ｇ（０．１４８ｍｏｌ）を加えて反応させ、このフラス
コ内を減圧（１１５℃、約５ｍｍＨｇ）にし、副生する
メタノールを留去し、ナトリウムピロリドン０．０６ｍ
ｏｌを含有する２−ピロリドン液をつくった。このフラ
スコに窒素ガスを入れて常圧に戻し、液の温度を２５℃
に下げた後、γ−アミノ酪酸２．２９ｇ（０．０２２ｍ
ｏｌ，塩基性触媒ナトリウムピロリドン１ｍｏｌに対し
て０．１５ｍｏｌ）、ＰＤＰＤ０．０４５ｇ（０．００
０３ｍｏｌ，塩基性触媒ナトリウムピロリドン１ｍｏｌ
に対して０．００２ｍｏｌ）を添加した。続いて炭酸ガ
ス１．３ｇ（０．０３ｍｏｌ，塩基性触媒ナトリウムピ
ロリドン１ｍｏｌに対して０．２ｍｏｌ）を導入した
後、窒素ガス雰囲気下、５０℃で２４時間重合した。生
成した固形物を粉砕し、水で十分に洗浄し、未反応モノ
マー、ナトリウムを除去し、７０℃で２４時間減圧乾燥
した。重合収率は５３％、ηｒは１０．５であった。
−ピロリドン２００ｇ（２．３５ｍｏｌ）を入れ、９０
℃に加熱した後、純度９５％のナトリウムメチラート８
ｇ（０．１４８ｍｏｌ）を加えて反応させ、このフラス
コ内を減圧（１１５℃、約５ｍｍＨｇ）にし、副生する
メタノールを留去し、ナトリウムピロリドン０．０６ｍ
ｏｌを含有する２−ピロリドン液をつくった。このフラ
スコに窒素ガスを入れて常圧に戻し、液の温度を２５℃
に下げた後、γ−アミノ酪酸２．２９ｇ（０．０２２ｍ
ｏｌ，塩基性触媒ナトリウムピロリドン１ｍｏｌに対し
て０．１５ｍｏｌ）、ＰＤＰＤ０．０４５ｇ（０．００
０３ｍｏｌ，塩基性触媒ナトリウムピロリドン１ｍｏｌ
に対して０．００２ｍｏｌ）を添加した。続いて炭酸ガ
ス１．３ｇ（０．０３ｍｏｌ，塩基性触媒ナトリウムピ
ロリドン１ｍｏｌに対して０．２ｍｏｌ）を導入した
後、窒素ガス雰囲気下、５０℃で２４時間重合した。生
成した固形物を粉砕し、水で十分に洗浄し、未反応モノ
マー、ナトリウムを除去し、７０℃で２４時間減圧乾燥
した。重合収率は５３％、ηｒは１０．５であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭38−24377（ＪＰ，Ｂ１) Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ 14，ｐ．527−534（1985) Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ 34 （11−12）ｐ．715−719（1983) Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．189, ｐ．９−16（1988) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 D01F 6/60 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 ２−ピロリドンを塩基性重合触媒および
重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する際に （１）化学式（Ｉ）であらわされるアミノ酸を塩基性重
合触媒１ｍｏｌに対して０．００１〜０．３ｍｏｌ存在
させること 【化１】 （ここでｎは１〜１１の整数）および （２）化学式（ＩＩ）であらわされる化合物を塩基性重
合触媒１ｍｏｌに対して０．０００２〜０．０１ｍｏｌ
存在させること 【化２】 （ここでｘ，ｙはそれぞれ３〜１１の範囲の整数）を特
徴とする２−ピロリドン重合体の製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26330991A JP2874739B2 (ja) | 1991-07-09 | 1991-07-09 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26330991A JP2874739B2 (ja) | 1991-07-09 | 1991-07-09 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517574A JPH0517574A (ja) | 1993-01-26 |
| JP2874739B2 true JP2874739B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=17387691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26330991A Expired - Lifetime JP2874739B2 (ja) | 1991-07-09 | 1991-07-09 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2874739B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102287634B1 (ko) * | 2017-11-08 | 2021-08-10 | 한화솔루션 주식회사 | 음이온 개환 중합에 의한 폴리아마이드의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 폴리아마이드 |
-
1991
- 1991-07-09 JP JP26330991A patent/JP2874739B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ ３４（１１−１２）ｐ．７１５−７１９（１９８３） |
| Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８９，ｐ．９−１６（１９８８） |
| Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ １４，ｐ．５２７−５３４（１９８５） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517574A (ja) | 1993-01-26 |
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