JPS60168723A - ナイロンブロツク共重合体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はナイロンブロック共重合体の製法およびかかる
ブロック共重合体の製造に有用な組成物に関する。

一般に、ナイロンブロック共重合体はポリアミド部分と
その他の部分例えばポリエーテル、ポリエステル、炭化
水素またはポリシロキサンの様な重合体残基の弾性部分
の交互のブロックより構成されうる。これらナイロンブ
ロック共重合体はブロック重合体を製造する弾性部分の
構造によって直線状または分枝状であシうる。

特定のタイプのナイロンブロック共重合体の構造および
その製法に関しては米国特許第４０５１１６４号明細書
中に詳述されている。

米国特許第３０，３７１号明細書は触媒の存在下にビス
イミドとポリオールを反応させてアシルラクタム機能物
質を形成させることを教示しているこれらアシルラクタ
ム機能物質は引き続いて触媒の存在下に追加のラクタム
単量体と反応をせてナイロンブロック共重合体を生成さ
せることができる。機能性物質の製造後にそしてラクタ
ム単量体の添加の前に触媒を中和させてナイロンブロッ
ク共重合体の製造の間のラクタム重合の開始の制御の困
難さを回避させることが望ましいかもしれない。

米国特許出願筒４６７，６２５および同第４６７，７０
３各号明細書は酸ハライドとラクタム単量体との間の反
応により製造されるアシルラクタム機能物質を教示して
いる。これらアシルラクタム物質は同時にまたはその後
触媒の存在下に追加のラクタム単量体と反応させて、ナ
イロンブロック共重合体を生成させることができる。こ
れら出願に教示されている様に、アシルラクタム機能物
質の製法は酸除去剤の存在下にラクタム単蓋体と酸ハラ
イド機能物質を反応させることを包含する。酸除去剤は
生成される酸と反応して塩を形成しこれが溶液から沈澱
しそして濾過により除去される。

また英国特許第１，０６７，１５３号明細書から、酸ム
ライ１ド巷能物質を触媒の存在下にラクタム単量体と反
応させてその場でアシルラクタム開始剤を生成させそし
てナイロンブロック共重合体の生成を開始させることが
できるということが知られており、そして米国特許第３
，４５１．９６！１号明細書から、ナイロン−６の製造
のためのカプロラクタムの重合においては金属ラクタム
とハロゲン化金属との反応によってその場でＮ−ハロ金
属ラクタム触媒を生成させることができるということが
知られている。

本発明は酸ハライド機能物質をε−カプロラクタム中の
マグネシウムジラクタムの溶液と反応させてハロゲン化
マグネシウム含有のアシルラクタム機能物質の貯蔵安定
溶液を生成させ、その後更にマグネシウムジラクタム溶
液およびε−カプロラクタム金加えて、アシルラクタム
機能物質への癌加によってε−カプロラクタムが急速に
重合してナイロン−６ブロツクを形成する反応混合物を
生成させることを包含するナイロン−６ブロツク重合体
の製法を提供する。

この反応混合物は、ナイロン−６共重合体ブロックのキ
ャスティング２よびかかる共重合体の反応射出成形に使
用することができる。このための方法は、酸受容体の存
在下に酸ハライド機能物質とラクタムとの反応による酸
受容体塩の沈澱およびその塩の除去のためのやっかいな
濾過段階を包含する別個のアシルラクタム機能物質の中
間体の製造を回避することである。この方法は更に酸ハ
ライド機能物質自体よりもはるかにより安定な開始剤と
いう利点を与える。本発明の別の見地はカプロラクタム
重合開始剤を与え且つマグネシウムジラクタムと反応し
てカプロラクタムの速い重合のためのノ・ロマグネシウ
ムラクタム触媒を形成するアシルラクタム機能物質とノ
・ロゲン化マグネシウムの貯蔵安定可能な組成物に関す
る。この組成物の製造に使用される酸ハライド機能物質
とマグネシウムジラクタムのｔけ、マグネシウムジンク
タム１モル当り２±０．２当量の酸ノ・ライドが存在す
る程度である。酸ハライドの量が有意に２当量以上であ
る場合、その過剰はアシルラクタム機能物質のいくらか
の不安定性を生ぜしめうる。それが２当量よりも有意に
よシ小さい場合には、いくらかのハロマグネシウムラク
タムが形成されそして所望の重合段階でのマグネシウム
ジラクタムの添加前に、アシルラクタム溶液中に存在す
るε−カプロラクタムの早期重合を生ぜしめうる。それ
故、アシルラクタムマグネシウムノ１ライド溶液の形成
においてはマグネシウムジンクタム１モル当り２当量を
与える様に酸ノ・ライド機能物質の量を調整することが
好ましい。

本発明に関するタイプのナイロンブロック共重合体は一
般にポリアミド部分（−ＮＨ−Ｙ−ＣＯ−）ｍ（式中Ｙ
　１ｄ−ｅンタメチレンでありセしてｍは１より大きい
整数である）と重合体残基例えばポリエーテル、炭化水
素、ポリエステル、またはポリシロキサン残基またはそ
の組合せの弾性体セグメントの交互のブロックを包含し
ている。

本発明の目的に対しては、「酸ハライド機能物質」の語
は１分子当り少くとも１個の酸ハライド基を有するオリ
ゴマーまたは重合体を意味している。ハライドは式 によシ表わされるマグネシウムジラクタムと反応させる
と、式 （式ｃｌｓ−ＷはＣ６〜Ｃ１２アルキレンまたは置換ア
ルキレン基である）により表わされるＮ−ラクタム基に
よ＃）置換されて、アシルラクタム機能物質を与えるが
これはナイロン−６ブロツク共重合体製造のためのε−
カプロラクタム重合開始剤物質として作用する。「酸ハ
ライド基」の語は本発明の目的に対しては、カルボン酸
、スルホン酸、ホスホ酸またはその他の相当する酸のハ
ライド誘導体を意味している。好ましい酸ハライド基は
カルボン酸基よシ導かれる。塩素が好ましいハロゲン置
換基である。好ましくは酸ハライド機能物質は少くとも
２個の酸ハライド基、そしてより好ましくは少くとも３
個の酸ハライド基を有（２ている。「酸ハライド機能基
」の語は前記定義の「酸ハライド機能ｆ基」１１分子が
所有している酸ハライド基の数を意味している。本発明
の実施に有用なオリゴマーまたは重合体の骨格はこの骨
格がナイロンブロック共重合体中に導入されたときにナ
イロンブロック共重合体中に弾性体部分を与えるもので
ある。

適当なオリゴマーまたは重合体の骨格は約２００〜約１
５，０００の範囲の分子量を有するものであり、そして
これはポリアルキレンエーテル、炭化水素例えばポリア
ルケン、ポリアルカジエンおよびアルカジエン共重合体
、ポリアルキレン、ポリアルカジエン、アルカジエン共
重合体またはポリアルキレンエーテル部分を含有するポ
リエステルおよびポリシロキサンよりなる基から選ばれ
る。そのような部分を少くとも５０重量％の量でナイロ
ンブロック共重合体中に包含させると、特徴としてそれ
らは少くとも約５０％の引張シ回復をこの共重合体に付
与する。引張り回復は、その初期長さくｌ）の５０％伸
長させ、そして引張り解除まで１０分間保持させた成形
したままの乾燥重合体試料に関して測定される。

解除１０分後に試料の長さくｚｒ）を再測定する。

前記定義の弾性部分としてナイロンブロック共重合体が
挙動するかどうかを決定するためにはそれが少くとも５
０重ｔｊｔ％の弾性体部分を包含することが必要である
けれども、本発明の方法により製造されたナイロンブロ
ック共重合体中の弾性体部分の量は少くとも５０重量％
に限定されるものではないことを理解すべきである。

その理由は１０〜９０重ｙ！：％のより低いそしてより
高い量もまだナイロン重合体に改善された性質を付与す
るからである。

本発明の方法に使用される一つの好ましい酸ハライド機
能物質は次の一般構造式 ％式％）） 〔式中２部分はポリエーテル、ポリエーテルまたは炭化
水素部分を含有するポリエステル、炭化水素、ポリシロ
キサンまたはそれらの組合せであり、Ａは −ｃ−Ｒ（ｃうす、　−Ｃ−、−Ｃ−Ｃ−、−８０２−
および−ＦＯＲ４−（式中すは１．２または３の整数で
あり、Ｒは約５００またはそれ以下の分子量を有する非
環状または環状炭化水素またはエーテル化合物、好まし
くは環状炭化水素そしてより好ましくはベンゼンから導
かれた多官能性基であり、Ｒ１はアルキル、アリール、
アラルキル、アルキルオキシ、アリールオキシ、アラル
キルオキシおよびハロゲン基よりなる群から選ばれ、ｎ
は１またはそれ以上の整数、より好ましくは少くとも２
そして更により好ましくは少くとも３の整数であり、そ
してｘ（４ハライドそして好ましくはクロリドである）
よりなる群から選はれる〕を鳴している。

これらの好ましい酸ハライド機能物質は一般に１当量の
ヒドロキシ機能オリゴマーおよび重合体例えばヒドロキ
シ機能ポリエーテル、炭化水素、ポリエーテル部分を含
有するポリエステル、炭化水素部分を含有するポリエス
テル、またはポリシロキサンを、２当量の多機能性酸ハ
ライド、好ましくは多機能性芳香族ハライド例えばイソ
フタロイルふよひテレフタロイルクロリドと酸除去剤例
えばアミンの存在下に反応させることによって製造する
ことができる。

−ｃ−ｃ−または−〇−Ｒ（−Ｃ分ｂ、（式中Ｒおよび
ｂは１記定義の通りである）で−Ｃ−Ｒ＋Ｃ−）−ｂ 酸ハライド機能物質は約２００〜約１５，０００、より
好ましくは約１０００〜約１０，０００の分子量を有す
るオリゴマーまたは重合体から導かれる。

好ましい酸ハライド機能物質は約１０００より大きく、
そして好１しくは約２０００〜約８０００の分子量を有
するポリエーテルジオールおよびポリオールから導かれ
るものである。その他の好ましい機能性物質は少くとも
約１０００％そして好ましくけ約２０００〜約５０００
の分子量を有する炭化水素ジオールおよびポリオールか
ら導かれたものである。更にその他の好ましい機能物質
はポリエステルエーテル骨格またはポリエステル−炭化
水素骨格を有しており、そしてこれらＶｉ１当量の少く
とも約１０００の分子量を有するポリエーテルジオール
またはポリオールまたは炭化水素ジオールまたはポリオ
ールを２当量より少ないジまたはトリ機能性酸ハライド
と反応させて、エステル基形成を介してのジオールまた
はポリオールの限定された程度の鎖延長を得るようにす
ることＫよって製造される。本明細書における分子量は
すべて当該技術によく知られた方法により測定される数
平均分子量を意味している。

酸ハライド機能物質およびそれから導かれるアシルラク
タムに対して適当なポリエーテル骨格は種々のポリアル
キレンオキサイド例えばポリエチレンオキサイド、ボリ
プロビレンオキザイドおよびポリ（テトラメチレンオキ
ザイド）である。適当な重合体炭化水氷の例としては種
々のポリアルケンおよびボ゛リアルカシエンおよびアル
カジエン共重合体５例えばポリエチレン。

ポリプロピレンおよびポリブタジェンおよびブタジェン
とアクリロニトリルとの共１合体である。適当なポリエ
ステルの例としてはポリエーテルポリオール例えばボ°
リオキシブロビレンボリオール着たはボ」ノオキシエチ
レンボリオールを多機能性酸ハライド例えばテレフタロ
イルクロリドと反応させてポリエステルエーテルを生成
させることによって、または重合体炭化水素ポリオール
例えばポリブタジェンジオールを多機能性酸ハライド例
えばテレフタロイルクロリドと反応させてポリエステル
炭化水素を生成させることによって製造されるものでお
る。適当なポリシロキサンの例はシリコンポリカルビノ
ールおよびポリジメチルシロキサンジオールおよびボ′
リオールである。

前記の好ましい酸ハライド機能物質から製造されるナイ
ロン−６ブロツク共重合体の例は次の一般構造式を有し
ている。

（式中Ｙ、Ｚ、Ａおよびｎは前記定義の通シでめりそし
てｍ　、　ｍｌ、　ｍ２　、およびｍ３け１またはそれ
以上の整数である）。

本発明の実施に有用なマグネシウムジラクタムは任意の
適当なラクタム例えばε−カプロラクタム、２−ピロリ
ドン、ラウリル−ラクタムまたは６−カプロラクタム以
外のカブロラクタムから製造することができる。好まし
いマグネシウムジラクタムはマグネシウムジー２−ピロ
リドンおよびマグネシウムジーε−カプロラクタム）で
ある。

マグネシウムジラクタムの一つの好ましい製造法は所望
のラクタム単量体をマグネシウムのアルキルオキサイド
と反応させ、そして反応において生成されたアルカノー
ルを反応混合物から蒸留することによって除去させるこ
とである。

しかし当業者には周知のようにマグネシウムジラクタム
製造のその他の考えられる方法もあり。

そして本発明は前記に述べた方法に限定されるべきでは
ない。

マグネシウムジラクタムの取扱の便宜上、ε−カプロラ
クタムの重合に後で使用するために、マグネシウムジラ
クタムをε−カプロラクタム中に溶解させるのが好まし
い。マグネシウムジラクタムは任意の適当な方法で酸ノ
・ライド機能性物質と容易に反応する。例えばそれを適
当な不活性溶媒例えばテトラヒドロフランに溶解させた
酸ハライド機能性物質の溶液に加え、そして激しく攪拌
させて反応を生じさせる。溶媒を次い−（′ストリッピ
ングさせてアシルラクタムノーロゲン化マグネシウム組
成物を生成させることができる。ε−カプロラクタムが
マグネシウムジラクタム用溶媒として使用される場合に
は。

その生成物はε−カプロラクタムをも含鳴し、そして取
扱および汲み込み（ｐｏｍｐｉｎｇ）のだめに適当な粘
度の溶液溶融物を与えるためには更に多量のε−カプロ
ラクタムを加えることができる。この溶液は本発明の方
法の第一の溶液である。アシルラクタムはε−カプロラ
クタムの重合開始剤なので、それをアシルラクタムに変
換させるために、酸ハライド機能物質に加えられるマグ
ネシウムジラクタムの実質的にすべてが不活性のハロゲ
ン化マグネシウムに変換されるべきなのが不可欠である
。これは組成物の製造において２十０．２当量の酸／％
ライド機能基をマグネシウムジラクタム各モル当りに使
用することによって達成される。好ましくは２尚量の酸
ハライド機能基をマグネシウム−ラクタム１モル当りに
与える。すなわち第一溶液中に、開始剤の存在下にε−
カプロラクタムの重合の活性溶媒のハロマグネシウムラ
クタムを形成させる能力は低減されそして早期重合が回
避される。

本発明の方法に使用される第二の溶液はε−カプロラク
タム中のマグネシウムジラクタムの溶液である。第一お
よび第二の溶液を適当な反応温度で反応性接触させた時
、第二溶液のマグネシウムジラクタムが第一溶液中に依
存するジハロゲン化マグネシウムと反応してその場でラ
クタムマグネシウムハライドを形成して、非常に有効な
ラクタム重合触媒を与えると考えられる。使用されるそ
の他のマグネシウムジラクタムの量は不活性化不純物を
越える量であるべきでアわ、且つ６−カプロラクタムを
重合させるに充分なものであるべきである。その量は不
純物の濃度および特定の適用において望ましいと考えら
れる重合速度によって変動する。追加のマグネシウムジ
ラクタムの好ましい量は、一般にはアシルラクタムマグ
ネシウムクロリド溶液の製造に使用される酸ハライド機
能物質の酸ハライド機能基１当量当り約０．５〜約１モ
ルの範囲である。

本発明の方法の第一および第二溶液の混合およびこの混
合物のモールド中への導入は種々の方法によって実施さ
れうる。典型的には迅速な反応が所望さ゛れる成形およ
び反応射出成型においては、この方法の第一および第二
溶液を速やかにそして強く混合させそしてこの混合物を
直ちにモールド中に導入する。重合反応が行われる任意
のモールド温度は一般には約り０℃〜約２５０℃、そし
て好ましくは約り００℃〜約１６０℃に選ぶことができ
る。しかしナイロンブロック共重合体を製造するために
これらの物質を一緒に混合するためには種々の手段が適
尚であり、そして本発明は任意の特定の方法に限定され
ることを意図するものではないことを認められたい。

以下の実施例は本発明の組成物の製造、およびナイロン
ブロック共重合体の製造法を示すものである。部および
チは、特に記されない限り重量基準である。

例　１ カプロラクタム中のマグネシウムジビロリドンの製造 攪拌機、蒸留ヘッド、温度計および栓を付し、そして油
浴中に置いた１ｔの４日フラスコ忙。

１２、ｆのマグネシウム、２０ｏ−のエタノール。

上昇させることによって還流させた。溶液の温度は約７
２℃であった。この還流溶液に、溶液を攪拌しなから８
０−の２−ピロリドンを加えた。２−ピロリドン添加後
約１０分間大気圧下にエタノールとへブタンを蒸留させ
た。次いで浴温を約１２０℃に上昇させつつそしてフラ
スコを真空下に置いて１４０．９の溶融カプロラクタム
を加えた。圧力を次いで徐々に７ｍＨＪ（９３３，２Ｐ
ａ）に低下させてより多量のエタノールとへブタンを除
去させた。これらはドライアイス−アセトンラップに捕
集された。圧力を７Ｍ腸に保持しつつフラスコに２８４
１の溶融乾燥カプロラクタムを加えた。油浴を徐々に約
１４０℃の温度まで上昇させ、そして圧力を２　ｍＨｌ
　（２６６，７Ｐａ）まで低下させた。１７１．４．Ｐ
の物質を除去させた後この熱溶液を２重壁のプラスチッ
クの袋に移し、ドライアイス上で冷却させそして固化す
るまで８５℃に冷却させた。固化後得られた固化した溶
液を微細粒子に砕いた。収量は５００．６１の物質であ
って、これはカプロラクタム中に０．５モルのマグネシ
ウム−ジー２−ピロリドンを含有していた。

例　２ 酸クロリド機能物質の製造 ３個のヒドロキシル基で機能化させたポリエーテルを：
）機能性酸ハライドと反応させることによって酸ハライ
ド機能物質が製造された。得られた機能性物質は前記の
ように好ましい酸ハライド機能物質である。

２ｔフラスコに６７−のトリエチルアミンおよび８０−
のテトラヒドロフランを加え、そして８０１ｇのエチレ
ンオキサイドキャップポリ（オキシプロピレン）トリオ
ール（約４，８００の分子量）、８１．４＆のテレ７タ
ロイルクロリドおよび４００ｙのテトラヒドロフランを
約１０分間に亘って加えた。トリオールのジ酸クロリド
に対するモル比は２：５であった。この混合物を室温で
３時間窒素雰囲気下に保持した。得られた混合物を次い
で濾過するとわずかに黄色のＰ液が残留した。６０〜７
０℃の水浴を用いるロータリー・エバポレーターを使用
して少量の試料をストリッピングし、残存するテトラヒ
ドロフランを除去して回収された酸ハライド機能物質の
収量を計算した。収量はテトラヒドロフラン中の酸クロ
リド機能物質７５９．ＩＮであった。

例　３ アシルラクタム、塩化マグネシウム溶液の製造本発明の
アシルラクタム溶液は、２当量の例２の酸クロリド機能
物質を１モルの１例１の組成物により供給されたマグネ
シウムジビロリドンと反応させることにより製造された
。

１１４３．１．９の例２の酸ハライド機能物質のテトラ
ヒドロフラン溶液を含有するフラスコ中に。

例１で製造されたカプロラクタム中のマグネシウムジビ
ロリドンの溶液１３４ｇを加えた。得られた混合物を室
温で激しく攪拌し、次いで６０〜７０℃の水温によって
加熱されているロータリーエバポレーター中でストリッ
ピングさせた。

ストリッピング後の収率は組成物８６１．０．９であっ
た（本発明の方法の第一の溶液の例）。

例　４〜６ ナイロン−６ブロツク共重合体の製造 例３で製造された組成物を以下の例４〜６の５つの例で
使用して、例１で製造されたマグネシウムジピロリドン
を使用するナイロンブロック共重合体の製造を示す。６
つの試験管にそれぞれ５．７ｇの例３で製造された物質
および２０ｇの蒸溜カプロラクタムを仕込んだ。各試験
管を１３０℃の温度に保たれている油浴に入れた。

各試験管内の物質の温度が平衡になった時１例１のマグ
ネシウムジピロリドンカプロラクタム溶液のある量を各
側に加え、そして重合セット時間を観測した。以下の表
１は各側に添加されたマグネシウムジピロリドンカブロ
ラクタム（ＭＧＰＣ）溶液の量および重合時間を列記し
ている。

表　１ 例　ＭＧＰＣ溶液Ｕｒｎ）　重合時間（秒）４　１、７
　１５〜２０ ５０．８　３０ ６　０、４　１０分後に反応なし 例　７ 本例においては例３で前に製造された組成物９５．９を
１６２１のカプロラクタムおよび３−の４チ水性酢酸第
二銅溶液と共に攪拌機、窒素導入口、熱電対、加熱マン
トルおよび真空蒸溜ヘッドを付した５００−の４０フラ
スコに仕込んだ。この混合物を真空下に撹拌しそして約
１３０℃に加熱した。真空蒸溜によって２５−の物質を
除去した後、この混合物を１００℃まで冷却させ、そし
て使用するだめに真空下で１００℃に保持した。

第２のフラスコにカプロラクタム溶液中の１モルマグネ
シウムジー２−ピロリドン２６，９および１７４ｇの無
水カプロラクタムを仕込んだ。

混合物を抜気した後、その温度を上昇させそして使用す
るために真空下で１００℃に保持した。

前記で製造された溶液の各々の等容量を２−Ａ５ゼニス
ギアポンプを使用して別々に０．６４Ｘ２０．３ｃｍ　
（１／４　ｘ　８つケニクススタティックミキサーにポ
ンプで入れ、そしてこの混合物を１６０℃に曲風って加
熱したテフロンでコーティングしたモールド２０．３Ｃ
ｒＩＬＸ　２０．３ｃｍＸ　Ｏ，３２ｃｒ／Ｌ（８“ｘ
８”Ｘ１／８’）中に供給した。発熱反応温度の追跡か
ら１重合はモールドに充填後１０４秒以内に完了するこ
とが測定された。この物質をモールド中に更に２００秒
間１合計時間で約５分間放置した。種々の機械的性質の
試験の目的で得られた成形物からテスト試料を切りとっ
たが、これら試験は実負的に以下の方法によるものであ
った。

引張強度：　ＡＳＴＭ　６３８　Ｃ単位はボンド／平方
インチ（ｐｓｉ）まだはメガノミスカル（Ｍｐａ））引
裂強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１００４　［：単位はポント
ーカ／直線インチ（ｐｌｉ　）またはニュートン／メー
トル（Ｎ７ｍ　）　） 曲げモジュラス；八ＳＴＭＤ６３８〔単位はボンド／平
方インチ（ｐｓｉ）またはメガパスカル（ＭＰａ　）　
］ 引張伸長：　ＡＳＴＭ　Ｄ６３８　Ｃ単位（チ）〕ノツ
チドアイゾツド衝撃。

ＡＳＴＭ　Ｄ２５６　Ｃ単位はフィート−ボンド／イン
チノツチ（ｆ　ｔ、　Ｉ　ｂｓ、　／ｉｎ、）また１ｌ
−ｔジュール／メートル（Ｊ／ｍ）１例７の成型試料の
性質は以下の表Ｉ＋に列記されている。

表　Ｉ！ 引張強度（ＰＳＩ）　ＭＰａ−降伏（７３７０）　５０
．８破断（６６９０）　４６．１ 伸長チ　降伏　ａ５ 破断　９０ 引裂強度（ｐＬＩ）Ｎ７ｍ　（１６０８）　２８２曲げ
モジュラス（ＰＳＩ）ＭＰａ　（２２０，０００）　１
５１７ノツチドアイゾツト衝撃（ｆｔ、Ｉｂｓ／ｉｎ）
　Ｊ／ｍ（５，５）　２９３前記の例はアシルラクタム
溶液（本発明の方法の第一の溶液）の製造に使用される
マグネシウムジラクタムとしてのマグネシウムジー２−
ピロリドンおよびこの溶液からのナイロンブロック共重
合体の製造を示す。その他のマグネシウムジラクタム例
えばマグネシウムジー（ε−カブロラクタム）を前記例
にマグネシウムジー２−ピロリドンに置き換えることが
できることを理解すべきである。

好ましい態様が記載され説明されているけれども％種々
の変形および置き換えを本発明の精神および範囲を逸脱
することなしに行なうことができる。従って２本発明は
説明のために記載されており、限定を意図しているもの
ではないことを理解されたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｊ）（ａ）　２±０．２当量の酸ハライド機能物質と１
   モルのマグネシウムジラクタムを反応させることにより
   形成されたε−カプロラクタム中のアシルラクタムとハ
   ロゲン化マグネシウムの第一溶液と、 （ｂ）　第一溶液中のハロゲン化マグネシウムと相互作
   用するハロマグネシウムラクタムを生成させそしてε−
   カプロラクタム単量体を重合させるに充分なマグネシウ
   ムジラクタムを含有するε−カプロラクタム中のマグネ
   シウムジラクタムの第二溶液とを反応性混合物にするこ
   とを包含するナイロンブロック共重合体を製造する方法
   。 ２）第一および第二溶液のマグネシウムジラクタムのラ
   クタムがε−カプロラクタム、２−ピロリドンおよびラ
   ウリル−ラクタムより成る群から選ばれる。前記特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３）第一および第二溶液のマグネシウムジラクタムがマ
   グネシウムジー２−ピロリドンである。前記特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ４）酸ハライド機能物質の酸ハライド基がカルボン酸、
   スルホン酸、またはホスホ酸よシ導かれる、前記特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ５）酸ハライド基がカルボン酸より導かれる。 ＭｉＪ記特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６）酸ハライドが酸クロリドである。前記特許請求の範
   囲第５項記載の方法。 ７）酸・・ライド機能物質２当量をマグ鼻シクムジラク
   タム１モルと反応させて第一溶液を生成させる、前記特
   許請求の範囲第６項記載の方法。 ８）第二溶液に加えられるマグネシウムジラクタムの量
   が第一溶液の形成に使用される酸ハライド１当量当り約
   ０．５〜約１．０モルの範囲にある、前記特許請求の範
   囲第６項記載の方法。 ９）反応温度が約１００〜約１６０℃の範囲にある、前
   記特許請求の範囲第７項記載の方法。 １０）（ａ）式 ％式％）： 〔式中、２部分はポリエーテル、ポリエーテルまたは炭
   化水素部分を含有するポリエステル、炭化水素、ポリシ
   ロキサンまたはその組合せであり、Ａは よりなる群から選ばれｂけ１，２または３に等しい整数
   であり、Ｒ１はアルキル、アリール、アラルキル、アル
   キルオキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、およ
   びハロゲン基ヨり成る群から選ばれ、Ｒは約５００また
   はそれ以下の分子量の炭化水素またはポリエーテル基で
   あり、ｎは１またはそれ以上に等しい整数であり、そし
   てＸはハロゲンである〕により表わされる、２±α２当
   量の酸ハライド機能物質と１モルのマグネシウムジラク
   タムとの反応により形成された、ε−カプロラクタム中
   のアシルラクタムとハロゲン化マグネシウムの第一溶液
   と、 （ｂ）　第一溶液中のハロゲン化マグネシウムと相互作
   用してハロマグネシウムラクタムを生成させそしてε−
   カプロラクタム単量体を重合させるに充分なｉダネシウ
   ムジラクタムを含有するε−カプロラクタム中のマグネ
   シウムジラクタムの第二溶液とを反応性混合物にするこ
   とを包含する。ナイロンブロック共重合体を製造する方
   法。 １１）第一および第二溶液のマグネシウムジラクタムの
   ラクタムが６−カプロラクタム、２−ピロリドンおよび
   ラウリル−ラクタムより成る群から選ばれる。前記特許
   請求の範囲第１０項記載の方法。 １２）酸ハライド機能物質２当量をマグネシウム−ラク
   タム１モルと反応させて第一溶液を生成させる、前記特
   許請求の範囲第１１項記載とも約１０００の分子量のポ
   リエーテル、ポリエステルまたは炭化水素でありそして
   Ｘが塩素である、自１１記特許請求の範囲第１０項記載
   の方法。 １４）ポリエーテルがポリエチレンオキサイド。 ポリプロピレンオキサイドまたはポリ（テトラメチレン
   オキサイド）でｓｂそして炭化水素がポリブタジェ／ま
   たはポリブタジェン共アクリ０二）ｊＪルである。前記
   特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５）第一および第二溶液のマグネシウムジラクタムの
   ラクタムが５−カプロラクタム、２−ピロリドンおよび
   ラウリル−ラクタムよシ成る群から選ばれる。前記特許
   請求の範囲第１３項記載の方法。 ６）酸ハライド機能物質２当量をマグネシウム−ラクタ
   ム１モルと反応させて第一溶液を生成させる。前記特許
   請求の範囲第１３項記載の方法。 １７）第二溶液に加えられるマグネシウムジラクタムの
   量が第一溶液の形式に使用される酸ハライド１轟量当り
   約０，５〜約１．０モルの範囲にある、前記特許請求の
   範囲第１３項記載の方法。 １８）反応温度が約１００〜約１６０℃の範囲にある、
   ｎ７１記特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １９）反応混合物中におけるアシルラクタム対ε−カプ
   ロラクタムの重量比が１：９〜９：１の範囲にある。前
   記特許請求の範囲第１３項記載の方法。 ２０）２±０．２当量の酸ハライド機能物質と１モルの
   マグネシウムジラクタムとの反応により形成されたアシ
   ルラクタムおよびハロゲン化マグネシウムを包含する、
   ナイロン−６ブロツク共重合体を生成するε−カプロラ
   クタムの急速重合に使用するだめの、組成物。 ２１）マグネシウムジラクタムのラクタムが２−ピロリ
   ドン、ε−カプロラクタムおよびラウリルラクタムよυ
   成る群から選ばれる、前記特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ２２）酸ハライド機能物質の酸ハライド基がカルボ／酸
   ハライドである％Ｒｉｆ記特許請求の範囲第２０項記載
   の組成物。 ２３）酸ハライド基のハロケ゛ンが塩素である、前記特
   許請求の範囲第２２項記載の組成物。 ２４）酸ハライド機能性物質が約２００〜１５，０００
   の範囲の分子量を有するポリエーテル、ポリエステルま
   たは炭化水素よシ導かれる、前記特許請求の範囲第２３
   項記載の組成物。 ２５）酸ハライド機能性物質が少くとも約１０００の分
   子量を有するポリエーテル、ポリエステルまたは炭化水
   素よシ導かれる。前記特許請求の範囲第２３項記載の組
   成物。 ２６）２当量の酸ハライドと１モルのマグネシウムジラ
   クタムの反応から得られる。前記特許請求の範囲第２０
   項記載の組成物。 ２７）マグネシウムジラクタムがマグネシウムジー２−
   ピロリドンである。ｎ１１記特許請求の範囲第２５項記
   載の組成物。 ２８）式 ％式％： 〔式中、２部分はポリエーテル、ポリエーテル部分また
   は炭化水素部分を含有するポリエステル、炭化水素、ポ
   リシロキサンまたはその糸１１合ぜてあり、Ａは よりなる群から選ばれ、ｂは１．２または３に等しい整
   数であり、Ｒ４はアルキル、アリール、アラルキル、ア
   ルキルオキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、お
   よびハロゲン基より成る群から選ばれ％Ｒは約３００ま
   たはそれ以下の分子量の炭化水素またはポリエーテル基
   であり、ｎは１またはそれ以上に等しい整数であ凱そし
   てＸはハロゲンである〕により表わされる、２±０．２
   当量の酸ハライド機能物質と１モルのマグネシウムジラ
   クタムとの反応により形成されたε−カプロラクタムに
   溶解させたアシルラクタムとハロゲン化マグネシウムを
   包含する。ナイロン−６ブロツク共重合体を形成するε
   −カプロラクタムの急速重合に使用するための組成物。 ２９）マグネシウムジラクタムのラクタムが２−ピロリ
   ドン、ε−カプロラクタムおよびラウリルラクタムより
   成る群から選ばれる。前記特許請求の範囲第２８項記載
   の組成物。 ３０）酸ハライド機能性物質のハロゲンが塩素である、
   前記特許請求の範囲第２９項記載の組も約１０００の分
   子量のポリエーテル、ポリエステルまたは炭化水素であ
   り、そしてＸが塩素である、１１１記特許請求の範囲第
   ２９項記載の組成物。 ５２）酸ハライド機能物質が少くとも５個の酸ノ・ライ
   ド基を有している。前記特許請求の範囲第３１項記載の
   組成物。 ５３）ｎが少くともろに等しい、１記特許請求の範囲第
   ３１項記載の組成物。 ３４）ポリエーテル部分がポリエチレンオキサイド、ポ
   リプロピレンオキサイド、またはポリ（テトラメチレン
   オキサイド）でアシそして炭化水素部分がポリブタジェ
   ンまたはポリブタジェン−共−アクリロニトリルである
   。前記特許請求の範囲第３１項記載の組成物。 ３５）２当量の酸ハライドと１モルのマグネシウムジラ
   クタムとの反応により得られる。前記特許請求の範囲第
   ３１項記載の組成物。