JPH0644139B2 - 写真記録材料及び写真画像の生成方法 - Google Patents
写真記録材料及び写真画像の生成方法Info
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- JPH0644139B2 JPH0644139B2 JP61002360A JP236086A JPH0644139B2 JP H0644139 B2 JPH0644139 B2 JP H0644139B2 JP 61002360 A JP61002360 A JP 61002360A JP 236086 A JP236086 A JP 236086A JP H0644139 B2 JPH0644139 B2 JP H0644139B2
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- photographic
- photographic recording
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39288—Organic compounds containing phosphorus or silicon
-
- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/396—Macromolecular additives
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有する写真記録材料及び写真画像の生成法に関する。ハ
ロゲン化銀に基づく写真記録材料は画像的露光の後現像
されそして更に処理される。使用された現像剤は大きい
程度に再生され従って長い間使用することができる。現
像のための詳細な指示はあるけれども、種々異なる理由
によりこれら規定された所望の値からの偏倚が繰返し発
生する。詳細な現像指示にも拘らず、再生割合が正確で
なく温度が或る程度変動したりまたは特殊の物質が現像
剤中に生成されもしくは拡がったりするために、現像条
件は屡々正確に維持し得ないことが一般に知られてい
る。
有する写真記録材料及び写真画像の生成法に関する。ハ
ロゲン化銀に基づく写真記録材料は画像的露光の後現像
されそして更に処理される。使用された現像剤は大きい
程度に再生され従って長い間使用することができる。現
像のための詳細な指示はあるけれども、種々異なる理由
によりこれら規定された所望の値からの偏倚が繰返し発
生する。詳細な現像指示にも拘らず、再生割合が正確で
なく温度が或る程度変動したりまたは特殊の物質が現像
剤中に生成されもしくは拡がったりするために、現像条
件は屡々正確に維持し得ないことが一般に知られてい
る。
これらの分析的に変動する現像剤は変動するセンシトメ
トリー、従って変動する複写結果をもたらす、即ちカラ
ー偏差またはカラー純度の誤差が複写物中に起りうる。
これらの変動は、特に処理されるフイルムが比較的緩徐
にカプリングするカラー成分または特にシアン及び黄カ
ラーカプラーを含めて、特定のカラー成分を含んでいる
ときに起る。
トリー、従って変動する複写結果をもたらす、即ちカラ
ー偏差またはカラー純度の誤差が複写物中に起りうる。
これらの変動は、特に処理されるフイルムが比較的緩徐
にカプリングするカラー成分または特にシアン及び黄カ
ラーカプラーを含めて、特定のカラー成分を含んでいる
ときに起る。
本発明の目的は処理的変動に抗して安定な写真記録材料
及び写真画像生成方法を提供することである。
及び写真画像生成方法を提供することである。
少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層、このハロゲン化銀
乳剤層と連合するカプラー及び随時その他の層を有する
写真記録材料が見出された。本発明によれば、記録材料
はホスホン酸、及びカプラー含有層中にポリアクリル酸
誘導体を含有する。
乳剤層と連合するカプラー及び随時その他の層を有する
写真記録材料が見出された。本発明によれば、記録材料
はホスホン酸、及びカプラー含有層中にポリアクリル酸
誘導体を含有する。
好ましい一態様において、ポリアクリル酸誘導体及びホ
スホン酸は同一の層または隣接層中に存在する。特に好
ましいポリアクリル酸誘導体は次式(I)： 式中、 Ｒ1は水素または炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表わし、 ＡはＮＲ2R3またはＯＲ2を表わし、そしてＲ2、Ｒ3は同
一もしくは相異なり、水素、または随時置換されていて
もよい、特に炭素原子１〜１０個を有するアルキル基を
表わす、の反復単位を含有する。
スホン酸は同一の層または隣接層中に存在する。特に好
ましいポリアクリル酸誘導体は次式(I)： 式中、 Ｒ1は水素または炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表わし、 ＡはＮＲ2R3またはＯＲ2を表わし、そしてＲ2、Ｒ3は同
一もしくは相異なり、水素、または随時置換されていて
もよい、特に炭素原子１〜１０個を有するアルキル基を
表わす、の反復単位を含有する。
ＡがＯＲ2を表わす場合、Ｒ2は好ましい態様においてア
ルキレンオキサイド基であり、特に式［ＯＲ4］m ＯＲ
5を有するものであり、ここで、 Ｒ4は２個の基特に炭素原子２〜３個を有するのであ
り、 Ｒ5はＨまたは炭素原子１〜４個を有するアルキルを表
わし、そして ｍは１〜４を表わす。
ルキレンオキサイド基であり、特に式［ＯＲ4］m ＯＲ
5を有するものであり、ここで、 Ｒ4は２個の基特に炭素原子２〜３個を有するのであ
り、 Ｒ5はＨまたは炭素原子１〜４個を有するアルキルを表
わし、そして ｍは１〜４を表わす。
好ましい一態様において、ポリアクリル酸誘導体は、有
機溶剤に可溶でそして水に不溶の、置換されているまた
は置換されていないアクリル酸のエステルのホモポリマ
ーまたはコポリマーである。特に好ましいポリマーは式
(Ia)： 式中、Ｒ1及びＲ2は上記定義の通りである、の反復単位
を有するものである。
機溶剤に可溶でそして水に不溶の、置換されているまた
は置換されていないアクリル酸のエステルのホモポリマ
ーまたはコポリマーである。特に好ましいポリマーは式
(Ia)： 式中、Ｒ1及びＲ2は上記定義の通りである、の反復単位
を有するものである。
式(I)のポリアクリル酸誘導体は適当なモノマーの重合
によって製造することができる。適当なモノマーは特に
アクリル酸エステル及びその他のアクリル酸誘導体であ
る。式(I)の種々異なるモノマーを用いることができ、
その場合得られるポリアクリル酸誘導体はコポリマーで
ある。これに加えて、式(I)に含まれない他のコモノマ
ーを同時に共重合させることができる。式(I)の反復単
位を与える適当なモノマーは次の表１に与えられる： 表１ 1.1 アクリル酸エチルエステル 1.2 アクリル酸ブチルエステル 1.3 アクリル酸−２−エチル−ヘキシルエステル 1.4 アクリル酸メトキシエチルエステル 1.5 アクリル酸エトキシエチルエステル 1.6 C4H9-O-CH2-CH2-O-CH2-O-CO-CH=CH2 1.7 C2H5-O-CH2-CH2-O-CH2-O-CO-CH=CH2 好ましい一態様において、表１に与えられたモノマーは
次のモノマーと共に重合され、次記の各モノマーの１〜
５％が重合混合物中に含まれる：アクリル酸、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチルエステル、フマル酸ブチルエ
ステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルイ
ソブチルエーテル及びスチレン。
によって製造することができる。適当なモノマーは特に
アクリル酸エステル及びその他のアクリル酸誘導体であ
る。式(I)の種々異なるモノマーを用いることができ、
その場合得られるポリアクリル酸誘導体はコポリマーで
ある。これに加えて、式(I)に含まれない他のコモノマ
ーを同時に共重合させることができる。式(I)の反復単
位を与える適当なモノマーは次の表１に与えられる： 表１ 1.1 アクリル酸エチルエステル 1.2 アクリル酸ブチルエステル 1.3 アクリル酸−２−エチル−ヘキシルエステル 1.4 アクリル酸メトキシエチルエステル 1.5 アクリル酸エトキシエチルエステル 1.6 C4H9-O-CH2-CH2-O-CH2-O-CO-CH=CH2 1.7 C2H5-O-CH2-CH2-O-CH2-O-CO-CH=CH2 好ましい一態様において、表１に与えられたモノマーは
次のモノマーと共に重合され、次記の各モノマーの１〜
５％が重合混合物中に含まれる：アクリル酸、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチルエステル、フマル酸ブチルエ
ステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルイ
ソブチルエーテル及びスチレン。
特に好ましいホスホン酸は次式(II)に相当する： Ｒ10Ｒ11Ｎ−Ｂ−ＰＯ3Ｍ2 (II) 式中、 Ｍは水素原子または水溶性を与えるカチオン、例えばア
ルカリ金属原子、例えばナトリウムもしくはカリウム原
子、アンモニウム、ピリジニウム、トリエタノール−ア
ンモニウムまたはトリエチル−アンモニウム基を表わ
し、Ｂは随時置換されていてもよい結合基、特に(CH2)n
（ここで、ｎは整数、好ましくは１または２である）、
または置換されたアルキレン基を表わし、 Ｒ10、Ｒ11は同一もしくは相異なり、水素、随時置換さ
れていてもよいカルバモイル基、随時置換されていても
よい、好ましくは炭素原子１〜４個を有するアルキル
基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピルま
たはブチル基、随時置換されていてもよいアリール基、
例えばフエニル、ｏ-、ｍ-及びｐ-トリル基、ｏ-及びｐ
-カルボキシフエニル基ならびにその水溶性塩、例えば
ナトリウム及びカリウム塩、随時置換されていてもよ
い、好ましくは炭素原子７〜９個を有するアラルキル
基、例えばベンジル−β−フエニルエチルまたはｏ-ア
セトアミドベンジル基、随時置換されていてもよい、好
ましくは炭素原子５〜６個を有する脂環式基、例えばシ
クロヘキシルまたはシクロペンチル基、または随時置換
されていてもよい複素環基、例えばモルホルン、ピロリ
ジルアルキル、ベンズチアソリルメチルまたはテトラヒ
ドロキノリルメチル基、または一緒になって好ましくは
５もしくは６員の環系を形成する環員を表わし、Ｒ10及
びＲ11は、特にそれらがアルキル基を表わす場合少なく
とも１つのヒドロキシル、−ＰＯ3Ｍ2−、−ＣＨ2ＰＯ3
Ｍ2−または （Ｍは上記定義の通りである）で更に置換されているこ
とができる。
ルカリ金属原子、例えばナトリウムもしくはカリウム原
子、アンモニウム、ピリジニウム、トリエタノール−ア
ンモニウムまたはトリエチル−アンモニウム基を表わ
し、Ｂは随時置換されていてもよい結合基、特に(CH2)n
（ここで、ｎは整数、好ましくは１または２である）、
または置換されたアルキレン基を表わし、 Ｒ10、Ｒ11は同一もしくは相異なり、水素、随時置換さ
れていてもよいカルバモイル基、随時置換されていても
よい、好ましくは炭素原子１〜４個を有するアルキル
基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピルま
たはブチル基、随時置換されていてもよいアリール基、
例えばフエニル、ｏ-、ｍ-及びｐ-トリル基、ｏ-及びｐ
-カルボキシフエニル基ならびにその水溶性塩、例えば
ナトリウム及びカリウム塩、随時置換されていてもよ
い、好ましくは炭素原子７〜９個を有するアラルキル
基、例えばベンジル−β−フエニルエチルまたはｏ-ア
セトアミドベンジル基、随時置換されていてもよい、好
ましくは炭素原子５〜６個を有する脂環式基、例えばシ
クロヘキシルまたはシクロペンチル基、または随時置換
されていてもよい複素環基、例えばモルホルン、ピロリ
ジルアルキル、ベンズチアソリルメチルまたはテトラヒ
ドロキノリルメチル基、または一緒になって好ましくは
５もしくは６員の環系を形成する環員を表わし、Ｒ10及
びＲ11は、特にそれらがアルキル基を表わす場合少なく
とも１つのヒドロキシル、−ＰＯ3Ｍ2−、−ＣＨ2ＰＯ3
Ｍ2−または （Ｍは上記定義の通りである）で更に置換されているこ
とができる。
その他の好ましいホスホン酸は次式(III)に相当する： 式中、 ＸはＰＯ3Ｍ2またはＣＯＯＭを表わし、そして Ｒ10、Ｒ11及びＭは式(II)において定義した通りであ
る。
る。
本発明で用いられるホスホン酸は、ＰＯ3Ｍ2の代わりに
縮合されたホスホン酸基、例えば次の構造： を有するのを包含すると了解されるべきである。
縮合されたホスホン酸基、例えば次の構造： を有するのを包含すると了解されるべきである。
特に好ましい式(II)のホスホン酸を次の表２に示す： 好ましい式(III)の化合物を次の表に示す： 写真記録材料におけるポリアクリルレートの使用は知ら
れている；例えば、特に結晶化傾向を防止するため、オ
イル形成剤(oil formers)としてのポリアクリルアクリ
レートオリゴマーの使用は東独(GDR)特許第144,129号に
記載され、そしてセンシトメトリーの改善（かなりの低
減、感光度及びＤmaxの増大）のためのオイル形成剤と
して高分子量ポリアルキルアクリレートの使用はドイツ
特許出願公告(DE-AS)第1,954,467号に記載されている。
れている；例えば、特に結晶化傾向を防止するため、オ
イル形成剤(oil formers)としてのポリアクリルアクリ
レートオリゴマーの使用は東独(GDR)特許第144,129号に
記載され、そしてセンシトメトリーの改善（かなりの低
減、感光度及びＤmaxの増大）のためのオイル形成剤と
して高分子量ポリアルキルアクリレートの使用はドイツ
特許出願公告(DE-AS)第1,954,467号に記載されている。
アルキル−ホスホン酸の写真的使用もまた既に知られて
いる。現像剤中における使用の他に、例えば乳剤添加物
として錫に対する錯体形成剤としての使用（米国特許第
3,951,665号）、カラーカプラー乳化剤のための分散剤
としての使用［東独(GDR)特許第160,619号、同第160,62
0号、同第160,621号］、及び金属塵により起される汚点
防止のための層添加物としての使用［ドイツ特許(DE-P
S)第1,289,421号］が記載されている。しかしながら、
処理安全性を改善するための組合せ使用は知られていな
い。
いる。現像剤中における使用の他に、例えば乳剤添加物
として錫に対する錯体形成剤としての使用（米国特許第
3,951,665号）、カラーカプラー乳化剤のための分散剤
としての使用［東独(GDR)特許第160,619号、同第160,62
0号、同第160,621号］、及び金属塵により起される汚点
防止のための層添加物としての使用［ドイツ特許(DE-P
S)第1,289,421号］が記載されている。しかしながら、
処理安全性を改善するための組合せ使用は知られていな
い。
本発明に従って使用されるホスホン酸及びポリアルキル
アクリレートは好ましくは１m2当り次の量で用いられ
る： a)ホスホン酸：0.05〜2.0ｇ、特に0.1〜0.8ｇ、 b)ポリアルキルアクリレート：0.05〜2.0ｇ、特に0.1〜
１．０ｇ。
アクリレートは好ましくは１m2当り次の量で用いられ
る： a)ホスホン酸：0.05〜2.0ｇ、特に0.1〜0.8ｇ、 b)ポリアルキルアクリレート：0.05〜2.0ｇ、特に0.1〜
１．０ｇ。
本発明による記録材料は好ましくは各場合において支持
体上に少くとも１つの青−、緑−及び赤−感光性層を含
み、それは感光性の異なる部分層に分離されることがで
きる。少くとも１つの青−感光性層は好ましくは緑−及
び赤−感光性層の上に位置しそして黄フィルター層によ
ってそれらから分離される。感光性層に加えて、更に保
護層及び中間層を用いることができる。
体上に少くとも１つの青−、緑−及び赤−感光性層を含
み、それは感光性の異なる部分層に分離されることがで
きる。少くとも１つの青−感光性層は好ましくは緑−及
び赤−感光性層の上に位置しそして黄フィルター層によ
ってそれらから分離される。感光性層に加えて、更に保
護層及び中間層を用いることができる。
特に好ましい態様において、次記の層が記載の順序に支
持体上に配置される： １．少なくとも２つの赤−感光性部分層、 ２．少なくとも２つの緑−感光性部分層、 ３．１つの黄フィルター層、 ４．少なくとも１つの青−感光性層。
持体上に配置される： １．少なくとも２つの赤−感光性部分層、 ２．少なくとも２つの緑−感光性部分層、 ３．１つの黄フィルター層、 ４．少なくとも１つの青−感光性層。
その際、同じスペクトル感光性の部分層の感光度は、そ
れが層支持体から遠く離れている程一層高い。その上同
様の際処方において抵感光度の赤−及び緑−感光性部分
層、ならびに高感光度の赤−及び緑−感光性部分層を組
合せることも可能である。カラーカプラーはハロゲン化
銀乳剤層と連合され、このカプラーはカラー現像剤酸化
生成物と反応して非拡散性染料は形成する。カラーカプ
ラーは適当には感光性層それ自体の中に非拡散的に合体
されまたはそれと緊密に近接して合体される。かくし
て、赤−感光性層は、例えばシアン部分カラー画像を生
成するための非拡散性カラーカプラー、一般にフェノー
ルまたはα−ナフトール型のカプラー、を含有すること
ができる。緑−感光性層は、例えばマゼンタ部分カラー
画像を生成するための少くとも１つの非拡散性カラーカ
プラーを含有することができ、カラーカプラーは5-ピラ
ゾロン型のものが通常使用される。青−感光性層は、例
えば黄部分カラー画像を生成するための少くとも１つの
非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を
有するカラーカプラー、を含有ができる。カラーカプラ
ーは、例えば6-、4-及び2-当量カプラーであることがで
きる。適当なカプラーは、例えば次の刊行物から知られ
ている。
れが層支持体から遠く離れている程一層高い。その上同
様の際処方において抵感光度の赤−及び緑−感光性部分
層、ならびに高感光度の赤−及び緑−感光性部分層を組
合せることも可能である。カラーカプラーはハロゲン化
銀乳剤層と連合され、このカプラーはカラー現像剤酸化
生成物と反応して非拡散性染料は形成する。カラーカプ
ラーは適当には感光性層それ自体の中に非拡散的に合体
されまたはそれと緊密に近接して合体される。かくし
て、赤−感光性層は、例えばシアン部分カラー画像を生
成するための非拡散性カラーカプラー、一般にフェノー
ルまたはα−ナフトール型のカプラー、を含有すること
ができる。緑−感光性層は、例えばマゼンタ部分カラー
画像を生成するための少くとも１つの非拡散性カラーカ
プラーを含有することができ、カラーカプラーは5-ピラ
ゾロン型のものが通常使用される。青−感光性層は、例
えば黄部分カラー画像を生成するための少くとも１つの
非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を
有するカラーカプラー、を含有ができる。カラーカプラ
ーは、例えば6-、4-及び2-当量カプラーであることがで
きる。適当なカプラーは、例えば次の刊行物から知られ
ている。
“ミットタイルンゲン・アウス・デン・フォルシュング
スラボラトリエン・デル・アグファ、レーフェルクーゼ
ン／ミュンヘン”（“Mitteilungen aus den Forschung
slaboratorien der Agfa,Lever kusen/Munehen”）、Vo
lIII、ｐ．１１１（１９６１）中におけるダブリュウ・
ベルツ(W.Pelz)による“ファルブクプラー”(Farbkuppl
er)、ケイ・ベンカタラマン(K.Venkataraman)による
“ザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイ
ズ”、アカデミック・プレス（“The Chemistry of Syn
thetic Dyes”，Academic Press)Vol.4、３４１〜３８
７(1971)、及びテイ・エッチ・ジェームス、“ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス”(T.
H.James，“The Theory of the Photographic Proces
s”）、第４版、Ｐ．３５３〜３６２、ならびにインダ
ストリアル・オポチュニティス・リミテッド、ホームウ
ェル・ハバント、パプシャー、ＰＯ９１ＥＦ、グレート
・ブリテン(Industrial Opportunities Ltd.,Homewell
Havant、Hampshire、ＰＯ９１ＥＦ、Great Britain)刊
行のジャーナル・リサーチ・ディスククロージュア(Jou
rnal Research Disel osure)、１９７８年１２月のNO.
１７６４３、セクションVII。
スラボラトリエン・デル・アグファ、レーフェルクーゼ
ン／ミュンヘン”（“Mitteilungen aus den Forschung
slaboratorien der Agfa,Lever kusen/Munehen”）、Vo
lIII、ｐ．１１１（１９６１）中におけるダブリュウ・
ベルツ(W.Pelz)による“ファルブクプラー”(Farbkuppl
er)、ケイ・ベンカタラマン(K.Venkataraman)による
“ザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイ
ズ”、アカデミック・プレス（“The Chemistry of Syn
thetic Dyes”，Academic Press)Vol.4、３４１〜３８
７(1971)、及びテイ・エッチ・ジェームス、“ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス”(T.
H.James，“The Theory of the Photographic Proces
s”）、第４版、Ｐ．３５３〜３６２、ならびにインダ
ストリアル・オポチュニティス・リミテッド、ホームウ
ェル・ハバント、パプシャー、ＰＯ９１ＥＦ、グレート
・ブリテン(Industrial Opportunities Ltd.,Homewell
Havant、Hampshire、ＰＯ９１ＥＦ、Great Britain)刊
行のジャーナル・リサーチ・ディスククロージュア(Jou
rnal Research Disel osure)、１９７８年１２月のNO.
１７６４３、セクションVII。
記録材料は更にＤＩＲ化合物及びカラー現像酸化酸化生
成物と反応するとき染料を生成しないホワイトカプラー
を含むことができる。ＤＩＲ化合物から遊離させること
ができる禁止剤は直接または非限定中間体化合物を経て
遊離されることができる。英国特許第9,53,454号、米国
特許第3,632,345号、同第4,248,962号及び英国特許第2,
072,363号参照。
成物と反応するとき染料を生成しないホワイトカプラー
を含むことができる。ＤＩＲ化合物から遊離させること
ができる禁止剤は直接または非限定中間体化合物を経て
遊離されることができる。英国特許第9,53,454号、米国
特許第3,632,345号、同第4,248,962号及び英国特許第2,
072,363号参照。
使用される感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物とし
て塩化物、臭化物及び沃化物またはその混合物を含むこ
とができる。好ましい一態様において、少くとも１つの
層のハロゲン化物の割合はAgI０〜１２モル％、AgC０
〜５０モル％及びAgBr５〜１００％で、これらの割合の
和は１００％である。好ましい一態様において、主量の
緊密な結晶があり、これは例えば立方晶または八面体ま
たは遷移形態のものである。それらは主として0.2μｍ
より大きい厚さを有することによって特徴づけられる。
直径対厚さの平均化率は好ましくは８：１より小さく、
粒子の直径は粒子の投影表面に相当する円形区域を有す
る円の直径として定義される。もう一つの好ましい態様
において、全部または個々の乳剤は主として板状のハロ
ゲン化銀結晶を有することもでき、その直径対厚さの比
は８：１よりも大きい。
て塩化物、臭化物及び沃化物またはその混合物を含むこ
とができる。好ましい一態様において、少くとも１つの
層のハロゲン化物の割合はAgI０〜１２モル％、AgC０
〜５０モル％及びAgBr５〜１００％で、これらの割合の
和は１００％である。好ましい一態様において、主量の
緊密な結晶があり、これは例えば立方晶または八面体ま
たは遷移形態のものである。それらは主として0.2μｍ
より大きい厚さを有することによって特徴づけられる。
直径対厚さの平均化率は好ましくは８：１より小さく、
粒子の直径は粒子の投影表面に相当する円形区域を有す
る円の直径として定義される。もう一つの好ましい態様
において、全部または個々の乳剤は主として板状のハロ
ゲン化銀結晶を有することもでき、その直径対厚さの比
は８：１よりも大きい。
乳剤は化学的に増感することができる。普通の増感剤が
ハロゲン化銀粒子の化学的増感に適する。特に好ましい
のは硫黄含有化合物、例えばアリルイソチオシアネー
ト、アリルチオ尿素及びチオサルフェートである。還元
剤及び貴金属または貴金属化合物、例えば金、白金、パ
ラジウム、イリジウム、ルテニウムまたはロジウムもま
た化学的増感剤として適当である；アール・コスロウス
キイ、ツアイトシユリフト、ウイツセンシヤフトリツヒ
・フオトグラフイー(R.Koslowsky,Z.Wiss.Photo.)４
６、６５〜７２(1951)参照。またポリアルキレンオキサ
イド誘導体で乳剤を増感することも可能である。これも
上記リサーチ・ディスクロージュアNO.１７６４３、セ
クションIII参照。
ハロゲン化銀粒子の化学的増感に適する。特に好ましい
のは硫黄含有化合物、例えばアリルイソチオシアネー
ト、アリルチオ尿素及びチオサルフェートである。還元
剤及び貴金属または貴金属化合物、例えば金、白金、パ
ラジウム、イリジウム、ルテニウムまたはロジウムもま
た化学的増感剤として適当である；アール・コスロウス
キイ、ツアイトシユリフト、ウイツセンシヤフトリツヒ
・フオトグラフイー(R.Koslowsky,Z.Wiss.Photo.)４
６、６５〜７２(1951)参照。またポリアルキレンオキサ
イド誘導体で乳剤を増感することも可能である。これも
上記リサーチ・ディスクロージュアNO.１７６４３、セ
クションIII参照。
乳剤は公知法により光学的に、例えば通常のポリメチン
染料、例えばニュートロシアニン、塩基性もしくは酸性
カルボシアニン、ローダシアニン、ヘミシアニン、スチ
リル染料、オキソノール及び同類物を用いて、増感する
ことができる；エフ・エム・ハマー“ザ・シアニン・ダ
イズ・アンド・リレーテツド・コンパウンヅ”(F.M.Ham
er“The Cyanine Dyes and Related Compounds”）(196
4)、ウルマンス・エンチクロペディー・デル・テヒニツ
シエン・ヘミー(Ullmaus Enzyklo pdie der technisc
hen Chemie)、４版、１８巻、４３１頁以降、及び上記
リサーチ・ディスクロージュアNO.１７６４３、セクシ
ョンIV参照。
染料、例えばニュートロシアニン、塩基性もしくは酸性
カルボシアニン、ローダシアニン、ヘミシアニン、スチ
リル染料、オキソノール及び同類物を用いて、増感する
ことができる；エフ・エム・ハマー“ザ・シアニン・ダ
イズ・アンド・リレーテツド・コンパウンヅ”(F.M.Ham
er“The Cyanine Dyes and Related Compounds”）(196
4)、ウルマンス・エンチクロペディー・デル・テヒニツ
シエン・ヘミー(Ullmaus Enzyklo pdie der technisc
hen Chemie)、４版、１８巻、４３１頁以降、及び上記
リサーチ・ディスクロージュアNO.１７６４３、セクシ
ョンIV参照。
一般に用いられているかぶり防止剤及び安定剤を用いる
ことができる。メルカプト化合物例えばメルカプトアゾ
ール、アセチレン誘導体、有機還元剤及びアザインデ
ン、好ましくはテトラもしくはペンタ−アザインデン、
特にヒドロキシルまたはアミノ基で置換されているも
の、が安定剤として特に適する。そのような化合物は例
えばビル(Birr)によるツアイトシユリフト・ウイツセン
シヤフトリツヒ・フオトグラフイー、４７(1952)、ｐ．
２〜５８における論文及び上記リサーチ・デイスクロー
ジユアNO.１７６４３、セクションIV中に与えられてい
る。
ことができる。メルカプト化合物例えばメルカプトアゾ
ール、アセチレン誘導体、有機還元剤及びアザインデ
ン、好ましくはテトラもしくはペンタ−アザインデン、
特にヒドロキシルまたはアミノ基で置換されているも
の、が安定剤として特に適する。そのような化合物は例
えばビル(Birr)によるツアイトシユリフト・ウイツセン
シヤフトリツヒ・フオトグラフイー、４７(1952)、ｐ．
２〜５８における論文及び上記リサーチ・デイスクロー
ジユアNO.１７６４３、セクションIV中に与えられてい
る。
写真材料の諸成分は公知の常法により合体させることが
できる。水溶性またはアルカリに可溶の化合物の場合、
それらは水性溶液の形態で、随時エタノール、アセトン
またはジメチルホルムアミドの如き水混和性の有機溶剤
を加えて添加することができる。水不溶性またはアルカ
リに不溶性の化合物の場合には、それらは分散された形
態で公知法により記録材料中に合体させることができ
る。例えば、これら化合物の溶液を直接低沸点有機溶剤
中へハロゲン化銀乳剤と共に、または初めにゼラチン水
溶液と共に、混合することができ、それから有機溶剤を
除去することができる。このようにして得られた各化合
物の分散液は次いでハロゲン化銀乳剤と混合することが
できる。いわゆるオイル形成剤が随時追加的に使用さ
れ、これは一般に高沸点有機化合物であり油滴の形態で
分散されるべき化合物を包含する。そのようなオイル形
成剤は、燐酸エステル例えばトリフエニルホスフエート
及びトリクレシルホスフエート、フタル酸エステル例え
ばジブチルフタレート、アミド例えばジブチルラウリル
アミド、エーテル例えばエチレングリコールモノベンジ
ルエーテル、ケトン例えば２−メチルシクロヘキサノ
ン、脂肪族二塩基酸エステル例えばエチルヘキシルアジ
ペート、脂肪族−塩基酸エステル例えばオレイン酸エス
テル、N-アルキルピロリドン例えばN-オクチルピロリジ
ン、ポリエーテルアルコール等である。
できる。水溶性またはアルカリに可溶の化合物の場合、
それらは水性溶液の形態で、随時エタノール、アセトン
またはジメチルホルムアミドの如き水混和性の有機溶剤
を加えて添加することができる。水不溶性またはアルカ
リに不溶性の化合物の場合には、それらは分散された形
態で公知法により記録材料中に合体させることができ
る。例えば、これら化合物の溶液を直接低沸点有機溶剤
中へハロゲン化銀乳剤と共に、または初めにゼラチン水
溶液と共に、混合することができ、それから有機溶剤を
除去することができる。このようにして得られた各化合
物の分散液は次いでハロゲン化銀乳剤と混合することが
できる。いわゆるオイル形成剤が随時追加的に使用さ
れ、これは一般に高沸点有機化合物であり油滴の形態で
分散されるべき化合物を包含する。そのようなオイル形
成剤は、燐酸エステル例えばトリフエニルホスフエート
及びトリクレシルホスフエート、フタル酸エステル例え
ばジブチルフタレート、アミド例えばジブチルラウリル
アミド、エーテル例えばエチレングリコールモノベンジ
ルエーテル、ケトン例えば２−メチルシクロヘキサノ
ン、脂肪族二塩基酸エステル例えばエチルヘキシルアジ
ペート、脂肪族−塩基酸エステル例えばオレイン酸エス
テル、N-アルキルピロリドン例えばN-オクチルピロリジ
ン、ポリエーテルアルコール等である。
その他にポリマーのオイル形成剤例えばアジピン酸とヘ
キサジオールとの縮合生成物またはフタル酸とヘキサン
ジオールとの縮合生成物が適当である。
キサジオールとの縮合生成物またはフタル酸とヘキサン
ジオールとの縮合生成物が適当である。
また、カルボキシル基を含むオイル形成剤、例えば米国
特許第3,689,271号、同第3,764,336号及び同第3,765,89
7号による少くとも１つのカルボキシル基を含むこはく
酸誘導体を有利に使用することも可能である。
特許第3,689,271号、同第3,764,336号及び同第3,765,89
7号による少くとも１つのカルボキシル基を含むこはく
酸誘導体を有利に使用することも可能である。
本発明によるカラー写真記録材料をつくるには、少くと
も１つの式(I)に相当する化合物と共に乳化されるべき
化合物及び随時加えられる問題のオイル形成剤は、好ま
しくは最初に有機補助溶剤例えはエタノール、酢酸エチ
ル、ジエチルカーボネート、アセトンまたはその混合物
中に溶解させる。好都合であることが証明された混合物
の一例は酢酸エチル８０部とエチノール２０部との混合
物またはジエチルカーボネート８０部とエタノール２０
部との混合物である。
も１つの式(I)に相当する化合物と共に乳化されるべき
化合物及び随時加えられる問題のオイル形成剤は、好ま
しくは最初に有機補助溶剤例えはエタノール、酢酸エチ
ル、ジエチルカーボネート、アセトンまたはその混合物
中に溶解させる。好都合であることが証明された混合物
の一例は酢酸エチル８０部とエチノール２０部との混合
物またはジエチルカーボネート８０部とエタノール２０
部との混合物である。
また写真材料の成分例えばカプラー及びＵＶ吸収剤を荷
電されたラテックスの形で合体させることも可能であ
る；ドイツ特許出願公開第2,541,274号及び欧州特許出
願第14,921号参照。更に、成分はポリマーとして材料中
に固定させることもできる；例えばドイツ特許出願公開
第2,044,992号、米国特許第3,370,952号及び同第4,080,
211号参照。
電されたラテックスの形で合体させることも可能であ
る；ドイツ特許出願公開第2,541,274号及び欧州特許出
願第14,921号参照。更に、成分はポリマーとして材料中
に固定させることもできる；例えばドイツ特許出願公開
第2,044,992号、米国特許第3,370,952号及び同第4,080,
211号参照。
本発明の材料用に通常の層支持体、例えばセルロースエ
ステル例えば酢酸セルロースに基づく支持体及びポリエ
ステルに基づく支持体を使用することができる。随時被
覆されていることができる紙支持体、例えばポリオレフ
ィン特にポリエチレンもしくはポリプロピレンで被覆さ
れている紙もまた適当である。これに関して上記リサー
チ・ディスクロージュアNO.１７６４３、セクションXVI
I参照。
ステル例えば酢酸セルロースに基づく支持体及びポリエ
ステルに基づく支持体を使用することができる。随時被
覆されていることができる紙支持体、例えばポリオレフ
ィン特にポリエチレンもしくはポリプロピレンで被覆さ
れている紙もまた適当である。これに関して上記リサー
チ・ディスクロージュアNO.１７６４３、セクションXVI
I参照。
通常の親水性のフィルム形成剤は記録材料の層に対する
保護コロイドまたは結合剤として適当であり、それらの
例はプロティン殊にゼラチンである；リサーチ・ディス
クロージュア１７６４３、セクションIX参照。
保護コロイドまたは結合剤として適当であり、それらの
例はプロティン殊にゼラチンである；リサーチ・ディス
クロージュア１７６４３、セクションIX参照。
写真材料の層は常法により、例えばエポキサイド型、複
素環エチレン−イミン型及びアクリロイル型の硬化剤を
用いて硬化することができる。更にまた、高温処理用に
適するカラー写真材料を達成するため、ドイツ特許出願
公開第2,218,009号の方法に従って層を硬化することも
可能である。更になお、ジアジン、トリアジンまたは
１，２−ジヒドロキノリン系の硬化剤またはビニルスル
ホン型の硬化剤を用いて写真層またはカラー写真多層材
料を硬化することが可能である。その他の適当な硬化剤
はドイツ特許出願公開第2,439,551号、第2,225,230号、
第2,317,672号及び上記リサーチ・ディスクロージュア
１７６４３、セクションXIから知られている。
素環エチレン−イミン型及びアクリロイル型の硬化剤を
用いて硬化することができる。更にまた、高温処理用に
適するカラー写真材料を達成するため、ドイツ特許出願
公開第2,218,009号の方法に従って層を硬化することも
可能である。更になお、ジアジン、トリアジンまたは
１，２−ジヒドロキノリン系の硬化剤またはビニルスル
ホン型の硬化剤を用いて写真層またはカラー写真多層材
料を硬化することが可能である。その他の適当な硬化剤
はドイツ特許出願公開第2,439,551号、第2,225,230号、
第2,317,672号及び上記リサーチ・ディスクロージュア
１７６４３、セクションXIから知られている。
通常のカラー現像条件を現像中維持することができる。
現像は一般にpH８以上で行なわれる。
現像は一般にpH８以上で行なわれる。
現像はpH緩衝剤、現像禁止剤、かぶり防止剤、軟水化の
ための錯体形成剤、防腐剤、現像促進剤、競合カプラ
ー、マスキング剤、補助現像化合物及び粘度調整剤の存
在において実施することができる；１９７８年１２月の
リサーチ・ディスクロージュア１７５４４、セクション
XXI、インダクトリアル・オポチュニライズ、リミテッ
ド、ホームウエル・ハバント、ハンプシャー、グレート
・ブリテン刊、及びウルマンス・エンチクロペディ・デ
ル・テヒニツシエン・ヘミー、４版、１８巻、１９７
９、特に４５１〜４５２頁及び４６３〜４６５頁参照。
適当な現像剤処方及び処理方法の詳細はグラント・ハイ
スト、モダーン・フォトグラフィック・プロセッシン
グ、ジョン・ウイレイ・アンド・サンズ(Grant Haist、M
odern Photo graphic Processing、John Wiley and Son
s)１９７３、Vol.1及び２に記載されている。
ための錯体形成剤、防腐剤、現像促進剤、競合カプラ
ー、マスキング剤、補助現像化合物及び粘度調整剤の存
在において実施することができる；１９７８年１２月の
リサーチ・ディスクロージュア１７５４４、セクション
XXI、インダクトリアル・オポチュニライズ、リミテッ
ド、ホームウエル・ハバント、ハンプシャー、グレート
・ブリテン刊、及びウルマンス・エンチクロペディ・デ
ル・テヒニツシエン・ヘミー、４版、１８巻、１９７
９、特に４５１〜４５２頁及び４６３〜４６５頁参照。
適当な現像剤処方及び処理方法の詳細はグラント・ハイ
スト、モダーン・フォトグラフィック・プロセッシン
グ、ジョン・ウイレイ・アンド・サンズ(Grant Haist、M
odern Photo graphic Processing、John Wiley and Son
s)１９７３、Vol.1及び２に記載されている。
本発明の材料用に適当なカラー現像物質は特にp-フェニ
レンジアミン型のもの、例えば4-アミノ-N,N-ジエチル
アニリン塩酸塩；4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-β−
（メタンスルホンアミド）−エチルアニリン硫酸塩水和
物；4-アミノ-3-メチル-N-−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩；4-アミノ-N-エチル-N-(2-メトキシ−エチ
ル）-m-トルイジン−ジ-p-トルエンスルホン酸及びN-エ
チル-N-β−ヒドロキシエチル-p-フエニレンジアミンで
ある。
レンジアミン型のもの、例えば4-アミノ-N,N-ジエチル
アニリン塩酸塩；4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-β−
（メタンスルホンアミド）−エチルアニリン硫酸塩水和
物；4-アミノ-3-メチル-N-−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩；4-アミノ-N-エチル-N-(2-メトキシ−エチ
ル）-m-トルイジン−ジ-p-トルエンスルホン酸及びN-エ
チル-N-β−ヒドロキシエチル-p-フエニレンジアミンで
ある。
カラー現像の後、材料は通常漂白されそして定着され
る。漂白及び定着は別々にまたは一緒に行なうことがで
きる。漂白剤として普通の化合物、例えばFe3+塩及びFe
3+錯塩例えばフエリシアナイド、ジクロメート、水溶性
コバルト錯化合物その他を用いることができる。特に好
ましいものはアミノポリカルボン酸、殊に例えばエチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢
酸、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ア
ルキルイミノジカルボン酸の鉄(III)錯塩及び対応する
ホスホン酸の錯塩である。過硫酸塩もまた漂白剤として
適する。
る。漂白及び定着は別々にまたは一緒に行なうことがで
きる。漂白剤として普通の化合物、例えばFe3+塩及びFe
3+錯塩例えばフエリシアナイド、ジクロメート、水溶性
コバルト錯化合物その他を用いることができる。特に好
ましいものはアミノポリカルボン酸、殊に例えばエチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢
酸、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ア
ルキルイミノジカルボン酸の鉄(III)錯塩及び対応する
ホスホン酸の錯塩である。過硫酸塩もまた漂白剤として
適する。
実施例 以下の実施例で用いられた物質は次の式を有する： 実施例における分散液Ａの調製： 与えられたカプラー１００ｇを５０ｇの化合物１・１な
らびに４００ｍの酢酸エチルと共に５０℃において高
速ミキサーを用い攪拌しつつ、予めトリイソプロピルナ
フタレンスルホネート１０ｇで処理され、同じく５０℃
に加熱されている５％ゼラチン溶液１kg中に溶かし、次
いで高圧のもとに均質化する。
らびに４００ｍの酢酸エチルと共に５０℃において高
速ミキサーを用い攪拌しつつ、予めトリイソプロピルナ
フタレンスルホネート１０ｇで処理され、同じく５０℃
に加熱されている５％ゼラチン溶液１kg中に溶かし、次
いで高圧のもとに均質化する。
実施例１、変形１ 次の層を常用の層支持体上に施して下記高感度カラー陰
画材料を調製する： 層１：コロイド銀、ゼラチン及びジ−オクチルハイドロ
キノンヲ有する、ハレーション防止層 層２：中間層 層３：常用のシアンカプラー、ＤＩＲカプラーおよび赤
マスキングカプラーを有する、赤感光性、低感度臭化−
沃化銀乳剤層 層４：赤感光性、高感度臭化−沃化銀乳剤層（沃化銀１
０モル％）及び層３中に与えられているシアンカプラー 層５：ゼチラン及びジオクチルハイドロキノンを有す
る、中間層 層６：マゼンタカプラー、黄マスキングカプラー及びＤ
ＩＲカプラーを有する、緑感光性、低感度臭化−沃化銀
層（沃化銀５モル％） 層７：マゼンタ及び層６中に与えられているマスキング
カプラーを有する、緑感光性、高感度臭化−沃化銀層
（沃化物９モル％） 層８：ゼラチン及びジオクチルハイドロキノンを有す
る、中間層 層９：コロイド銀を有する、黄フィルター層 層10：青感光性、低感度臭化−沃化銀乳剤層（沃化物６
モル％）及び分散液Ａの形で導入される１．０５ｇ／m2
のカプラーGb−１。銀の施用量：硝酸銀1.0ｇ／m2に相
当 層11：青感光性、高感度臭化−沃化銀層（沃化物8.5モ
ル％）及び分散液Ａとして導入される0.26ｇ／m2のカプ
ラーGb−１。銀の施用量：硝酸銀0.8ｇ／m2に相当 層12：ＵＶ吸収層 層14：ゼラチン及び硬化剤としてカルバモイルピリジニ
ウム塩を有する、硬化−保護層 これらの層は記載の成分に加えて常用の成分を含有す
る。
画材料を調製する： 層１：コロイド銀、ゼラチン及びジ−オクチルハイドロ
キノンヲ有する、ハレーション防止層 層２：中間層 層３：常用のシアンカプラー、ＤＩＲカプラーおよび赤
マスキングカプラーを有する、赤感光性、低感度臭化−
沃化銀乳剤層 層４：赤感光性、高感度臭化−沃化銀乳剤層（沃化銀１
０モル％）及び層３中に与えられているシアンカプラー 層５：ゼチラン及びジオクチルハイドロキノンを有す
る、中間層 層６：マゼンタカプラー、黄マスキングカプラー及びＤ
ＩＲカプラーを有する、緑感光性、低感度臭化−沃化銀
層（沃化銀５モル％） 層７：マゼンタ及び層６中に与えられているマスキング
カプラーを有する、緑感光性、高感度臭化−沃化銀層
（沃化物９モル％） 層８：ゼラチン及びジオクチルハイドロキノンを有す
る、中間層 層９：コロイド銀を有する、黄フィルター層 層10：青感光性、低感度臭化−沃化銀乳剤層（沃化物６
モル％）及び分散液Ａの形で導入される１．０５ｇ／m2
のカプラーGb−１。銀の施用量：硝酸銀1.0ｇ／m2に相
当 層11：青感光性、高感度臭化−沃化銀層（沃化物8.5モ
ル％）及び分散液Ａとして導入される0.26ｇ／m2のカプ
ラーGb−１。銀の施用量：硝酸銀0.8ｇ／m2に相当 層12：ＵＶ吸収層 層14：ゼラチン及び硬化剤としてカルバモイルピリジニ
ウム塩を有する、硬化−保護層 これらの層は記載の成分に加えて常用の成分を含有す
る。
実施例１の変形２〜９は同様にして調製され、層１０
（低減度青感光性層）における分散液Ａの組成は下記表
に従って変えた。
（低減度青感光性層）における分散液Ａの組成は下記表
に従って変えた。
上記材料のそれぞれ２個の試料を段階的度盛りの灰色ウ
ェッジのうしろで露光し、そして１つの試料を下記の現
像剤D-1中で現像し、他の１つの試料を現像剤D-1の非典
型的変形の一例としての修正現像剤D-2中で現像し、各
場合３８℃で3.25分間現像する。以後の処理はアーネス
ト・シーエッチ・ゲーレット、ブリティッシ・ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィー(Ernest CH.Gehret,Britis
h Journal of Photograply)１９７４、ｐ．５９７に記
載の方法によって行なう。
ェッジのうしろで露光し、そして１つの試料を下記の現
像剤D-1中で現像し、他の１つの試料を現像剤D-1の非典
型的変形の一例としての修正現像剤D-2中で現像し、各
場合３８℃で3.25分間現像する。以後の処理はアーネス
ト・シーエッチ・ゲーレット、ブリティッシ・ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィー(Ernest CH.Gehret,Britis
h Journal of Photograply)１９７４、ｐ．５９７に記
載の方法によって行なう。
現像例 D-1 1.2ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 1.5ｇ 臭化カリウム 36.3ｇ 炭酸カリウム 1.6ｇ 重炭酸ナトリウム 2.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 1.9ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.1ｇ カリウムメタバイサルフェート 4.75ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N(β−ヒドロキ
シエチル）−アニリン硫酸塩 水で１とする。
シエチル）−アニリン硫酸塩 水で１とする。
現像例 D-2 エチレンジアミンテトラ酢酸を欠き、そして炭酸カリウ
ム36.3ｇの代りに２０ｇだけとした以外は現像剤D-1と
同じ組成を有する。本発明による組合せを使用すること
によりそれぞれ異なる現像剤におけるGb-Dmax及び階調
差は非常に低減されて実際上に変化のない複写結果が得
られることを明らかに表中に見ることができる。
ム36.3ｇの代りに２０ｇだけとした以外は現像剤D-1と
同じ組成を有する。本発明による組合せを使用すること
によりそれぞれ異なる現像剤におけるGb-Dmax及び階調
差は非常に低減されて実際上に変化のない複写結果が得
られることを明らかに表中に見ることができる。
実施例２ 変形１： Gb−１の代りに黄カプラーGb−２を用いた以外は実施例
１、変形２における操作と同じである。
１、変形２における操作と同じである。
変形２： 二つの青感光性層（層１０及び１１）に追加的に化合物
2.4を0.05ｇ添加したほかは変形１における如く層形成
を行なう。オイル形成剤として化合物１・１を用いる。
2.4を0.05ｇ添加したほかは変形１における如く層形成
を行なう。オイル形成剤として化合物１・１を用いる。
変形３： 操作は変形２と同様、但し各場合0.1ｇの化合物２・４
を用いる。
を用いる。
変形４： 操作は変形２におけると同様、但し各場合0.2ｇの化合
物２・４を用いる。
物２・４を用いる。
材料のそれぞれの試料３個を段階的度盛りの灰色ウェッ
ジのうしろで露光しそして各場合１試料を次の現像剤中
で現像し、 a)現像剤１／実施例１ b)水の含量が２０％低い、同じ現像剤 c)水の含量が２０％高い、同じ現像剤 そして更に実施例１に記載の如く処理する。階調、最大
密度、感度及びDmin1の変動を第１図に示す。本発明に
よる組合せ２〜４を用いることによって、現像剤b)及び
c)による感光性測定的データの変動が比較実施例１にお
けるよりも遥かに小さいことを明らかに見ることができ
る。
ジのうしろで露光しそして各場合１試料を次の現像剤中
で現像し、 a)現像剤１／実施例１ b)水の含量が２０％低い、同じ現像剤 c)水の含量が２０％高い、同じ現像剤 そして更に実施例１に記載の如く処理する。階調、最大
密度、感度及びDmin1の変動を第１図に示す。本発明に
よる組合せ２〜４を用いることによって、現像剤b)及び
c)による感光性測定的データの変動が比較実施例１にお
けるよりも遥かに小さいことを明らかに見ることができ
る。
実施例３ 変形１： 黄カプラーとしてGb−３を用いること以外は実施例ｉ、
変形２におけると同様に材料を調製する。
変形２におけると同様に材料を調製する。
変形２： ＴＣＰの代りにオイル形成剤として化合物１・２を用い
そして高感度及び低感度青−増感注造においてそれぞれ
0.05ｇの化合物３・１を更に添加したほかは、変形１に
おけると同様に材料を調製する。
そして高感度及び低感度青−増感注造においてそれぞれ
0.05ｇの化合物３・１を更に添加したほかは、変形１に
おけると同様に材料を調製する。
上記二つの材料を段階的度盛り灰色ウェッジのうしろは
で露光し、そしてプロセスＣ４２マニュアル、１９８４
年１月、イーストマン・コダック・カンパニー(Process
C42 Manual,January１９８４，Eastman Kodak Compan
y)に記載の処理指示に従い１２日間に亘り（試料番号１
〜１２）、それぞれ３日間の間隔をおいて、コダカラー
・デュアル−ストランド・フィルム・プロセッサー，モ
デル２型(Kodecolor Dual-Stand Film Processor,Model
2,type)の現像機中で現像する。平均輝度の中性対象物
(neutral object)の画像の密度におけるDgb-ppとDbg-pp
の差をDpp＝1.2でドイツ規格ＤＩＮ４５２２に相当する
三直線座標図(triliear diagram)に記入する（第２図及
び第３図）。実験日１２日間で得られた密度の変動は、
本発明による組合せ（第３図）においては比較材料の場
合（第２図）におけるよりも遥に小さいことが図表中で
明らかに見ることができる。個々の試料が座標中心点よ
り近く寄っている程得られた値はより良い。
で露光し、そしてプロセスＣ４２マニュアル、１９８４
年１月、イーストマン・コダック・カンパニー(Process
C42 Manual,January１９８４，Eastman Kodak Compan
y)に記載の処理指示に従い１２日間に亘り（試料番号１
〜１２）、それぞれ３日間の間隔をおいて、コダカラー
・デュアル−ストランド・フィルム・プロセッサー，モ
デル２型(Kodecolor Dual-Stand Film Processor,Model
2,type)の現像機中で現像する。平均輝度の中性対象物
(neutral object)の画像の密度におけるDgb-ppとDbg-pp
の差をDpp＝1.2でドイツ規格ＤＩＮ４５２２に相当する
三直線座標図(triliear diagram)に記入する（第２図及
び第３図）。実験日１２日間で得られた密度の変動は、
本発明による組合せ（第３図）においては比較材料の場
合（第２図）におけるよりも遥に小さいことが図表中で
明らかに見ることができる。個々の試料が座標中心点よ
り近く寄っている程得られた値はより良い。
第１図は比較例(1)及び本発明側(2-4)の材料使用におい
て、現像液の水含有量の変動に応ずる生成画像の感光性
測定的データを示す。 第２図及び第３図はそれぞれ比較例及び本発明側の材料
使用における１２日間に亘り３日間隔で４回の現像によ
って得られた画像密度の差を示す三直線座標図である。
て、現像液の水含有量の変動に応ずる生成画像の感光性
測定的データを示す。 第２図及び第３図はそれぞれ比較例及び本発明側の材料
使用における１２日間に亘り３日間隔で４回の現像によ
って得られた画像密度の差を示す三直線座標図である。
フロントページの続き (72)発明者 ウボ・ベルニツケ ドイツ連邦共和国デー‐5000ケルン60・ア ンデアシヤンツ ２ (72)発明者 ボルフガング・ヒンメルマン ドイツ連邦共和国デー‐5090レーフエルク ーゼン３・イムツイーゲルフエルト ７ (72)発明者 ギユンター・レンナー ドイツ連邦共和国デー‐5060ベルギツシユ グラートバツハ・バーグナーシユトラーセ 50 (56)参考文献 特開 昭58−196543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−84454（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−81835（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−133324（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−119922（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−81836（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−3627（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−67741（ＪＰ，Ａ)
Claims (10)
- 【請求項１】少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層、該ハロゲン化銀乳剤層に連合するカプラー及び随時
その他の層を有する写真記録材料であって、それは少な
くとも１種のホスホン酸、及びカプラー含有層中に少な
くとも１種のポリアクリル酸誘導体を含有することを特
徴とする写真記録材料。 - 【請求項２】ホスホン酸及びポリアクリル酸誘導体が同
じ層中または近接層中に存在することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の写真記録材料。 - 【請求項３】ポリアクリル酸誘導体及びホスホン酸が上
層の青−感光性層中に存在することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の写真記録材料。 - 【請求項４】ポリアクリル酸誘導体が次式の構造： 式中、 Ｒ1は水素または炭素原子１〜４個を有するアルキルを
表わし、 ＡはＮＲ2R3またはＯＲ2を表わし、そしてＲ2、Ｒ3は同
一または相異なり、水素または随時置換されていてもよ
いアルキルを表わす、の反復単位を有することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の写真記録材料。 - 【請求項５】オイル形成剤が材料中に含有されているこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真記録材
料。 - 【請求項６】ホスホン酸が次式： 式中、 Ｘは−ＰＯ3M2またはＣＯ2Ｍを表わし、 Ｍは水素原子または水溶性を与えるカチオンを表わし、 Ｂは随時置換されていてもよい結合基を表わし、そして Ｒ10、Ｒ11は同一もしくは相異なり、水素、カルバモイ
ル基、アルキル基、置換されたアリール基、アラルキル
基、脂環式基または複素環基、或いは一緒になって環系
を形成する環員を表わす、 の少なくとも１つに相当することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の写真記録材料。 - 【請求項７】ポリアクリル酸誘導体が１m2当り0.05〜2.
0ｇの量で、そしてホスホン酸は１m2当り0.05〜2.0ｇの
量で含有されていることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の写真記録材料。 - 【請求項８】ポリアクリル酸誘導体が、有機溶剤に可溶
でそして水に不溶の、随時置換されていてもよいアクリ
ル酸のエステルであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の写真記録材料。 - 【請求項９】ハロゲン化銀含有記録材料をカラー写真現
像剤中で現像するに当り、少なくとも１つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、該ハロゲン化銀乳剤層に連合するカプ
ラー及び随時その他の層を有する写真記録材料であっ
て、それは少なくとも１種のホスホン酸、及びカプラー
含有層中に少なくとも１種のポリアクリル酸誘導体を含
有する写真記録材料を使用することを特徴とする写真画
像の生成法。 - 【請求項１０】現像剤が9.5〜10.5のｐＨを有すること
を特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853501074 DE3501074A1 (de) | 1985-01-15 | 1985-01-15 | Fotografisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung fotografischer bilder |
| DE3501074.6 | 1985-01-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174545A JPS61174545A (ja) | 1986-08-06 |
| JPH0644139B2 true JPH0644139B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=6259847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61002360A Expired - Lifetime JPH0644139B2 (ja) | 1985-01-15 | 1986-01-10 | 写真記録材料及び写真画像の生成方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4710454A (ja) |
| EP (1) | EP0188202B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0644139B2 (ja) |
| DE (2) | DE3501074A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07122747B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-12-25 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5451497A (en) * | 1993-12-30 | 1995-09-19 | Eastman Kodak Company | Photographic dispersion having improved stability |
| US5426019A (en) * | 1993-12-30 | 1995-06-20 | Eastman Kodak Company | Color photographic element |
| GB201509677D0 (en) * | 2015-06-04 | 2015-07-22 | Ge Healthcare Bio Sciences Ab | Manufacturing process for polysaccharide beads |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPS589941B2 (ja) * | 1976-08-06 | 1983-02-23 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真画像の形成方法 |
| US4310623A (en) * | 1979-12-14 | 1982-01-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color photographic light-sensitive material |
| JPS56143430A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material with improved antistatic property |
| JPS59131933A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-01-15 DE DE19853501074 patent/DE3501074A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-06 US US06/816,329 patent/US4710454A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-07 EP EP86100092A patent/EP0188202B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-07 DE DE8686100092T patent/DE3678585D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-10 JP JP61002360A patent/JPH0644139B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61174545A (ja) | 1986-08-06 |
| EP0188202A3 (en) | 1988-12-07 |
| US4710454A (en) | 1987-12-01 |
| EP0188202A2 (de) | 1986-07-23 |
| DE3678585D1 (de) | 1991-05-16 |
| EP0188202B1 (de) | 1991-04-10 |
| DE3501074A1 (de) | 1986-07-17 |
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