JPH0641176A - ２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物及びその製造方法 - Google Patents
２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0641176A JPH0641176A JP4190687A JP19068792A JPH0641176A JP H0641176 A JPH0641176 A JP H0641176A JP 4190687 A JP4190687 A JP 4190687A JP 19068792 A JP19068792 A JP 19068792A JP H0641176 A JPH0641176 A JP H0641176A
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- alkylacryloyloxyethyl
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式（Ｉ）を有する２−アルキルアクリロイル
オキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物、ならびに
β−ガラクトシダーゼの存在下に、リン酸緩衝液中、又
はリン酸緩衝液と有機溶剤との混合液中で、ガラクトー
ス誘導体〔式（II）〕と２−アルキルアクリロイル−ｎ
−アルキルアルコール〔式（III）〕とを反応させて式
（Ｉ）のβ−Ｄ−ガラクトシド化合物を製造する方法。 〔式中Ｒはアルキル、アリル又は糖残基を；Ｋ，ｍは１
〜１２の整数を、ｎは０又は１〜１２の整数を表わす〕 【効果】 式（Ｉ）の化合物は非イオン界面活性剤とし
てすぐれた性能をもつ。
オキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物、ならびに
β−ガラクトシダーゼの存在下に、リン酸緩衝液中、又
はリン酸緩衝液と有機溶剤との混合液中で、ガラクトー
ス誘導体〔式（II）〕と２−アルキルアクリロイル−ｎ
−アルキルアルコール〔式（III）〕とを反応させて式
（Ｉ）のβ−Ｄ−ガラクトシド化合物を製造する方法。 〔式中Ｒはアルキル、アリル又は糖残基を；Ｋ，ｍは１
〜１２の整数を、ｎは０又は１〜１２の整数を表わす〕 【効果】 式（Ｉ）の化合物は非イオン界面活性剤とし
てすぐれた性能をもつ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な２−アルキルア
クリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物
およびその製造方法に関するものである。
クリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物
およびその製造方法に関するものである。
【０００２】本発明の化合物は新規なアルキルグリコシ
ドの１種であり、非イオン界面活性剤としてすぐれた性
能を発揮するものである。
ドの１種であり、非イオン界面活性剤としてすぐれた性
能を発揮するものである。
【０００３】
【従来の技術】近年、アルキルグリコシドが、低刺激
性、低毒性生分解性という特徴を有する天然由来の非イ
オン界面活性剤として注目されている。このようなアル
キルグリコシドの合成には様々な方法が報告されてお
り、その代表的なものとしては、デンプンの加水分解
物、あるいは精製グルコースを糖源として使用し、これ
とアルコールとを酸触媒の存在下に直接反応させるフィ
ッシャー法が知られている。しかし、この方法は生成物
が反応中に着色し易く、また立体配置の異なる副生物が
生成する等の欠点を有している。また、上記方法により
得られるアルキルグリコシド自体の性質としても溶解度
が低すぎることや洗浄力の点で十分満足できるものでは
ないなどの欠点を有している。
性、低毒性生分解性という特徴を有する天然由来の非イ
オン界面活性剤として注目されている。このようなアル
キルグリコシドの合成には様々な方法が報告されてお
り、その代表的なものとしては、デンプンの加水分解
物、あるいは精製グルコースを糖源として使用し、これ
とアルコールとを酸触媒の存在下に直接反応させるフィ
ッシャー法が知られている。しかし、この方法は生成物
が反応中に着色し易く、また立体配置の異なる副生物が
生成する等の欠点を有している。また、上記方法により
得られるアルキルグリコシド自体の性質としても溶解度
が低すぎることや洗浄力の点で十分満足できるものでは
ないなどの欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規なアル
キルグリコシドとして有用な２−アルキルアクリロイル
オキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物を提供し、
かつ酵素を利用して、それを製造する方法を提供しよう
とするものである。
キルグリコシドとして有用な２−アルキルアクリロイル
オキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物を提供し、
かつ酵素を利用して、それを製造する方法を提供しよう
とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明の２−ア
ルキルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシ
ド化合物は、下記一般式（Ｉ）：
ルキルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシ
ド化合物は、下記一般式（Ｉ）：
【化５】 （式中、ｎは０または１ないし１２の整数を表す。）で
示される化合物である。
示される化合物である。
【０００６】本発明方法は、下記一般式（II）：
【化６】 （式中、Ｒはアルキル基、アリル基及び糖残基から選ば
れる１種を表す。）で示されるガラクトース誘導体を、
リン酸緩衝液、またはリン酸緩衝液と有機溶媒との混合
液中で、β−ガラクトシダーゼの存在下に、下記一般式
（III ）：
れる１種を表す。）で示されるガラクトース誘導体を、
リン酸緩衝液、またはリン酸緩衝液と有機溶媒との混合
液中で、β−ガラクトシダーゼの存在下に、下記一般式
（III ）：
【化７】 （式中、ｋ及びｍはそれぞれ１ないし１２の整数を表
す。）で示される２−アルキルアクリロイル−ｎ−アル
キルアルコールと反応させることを特徴とする、下記一
般式（Ｉ）：
す。）で示される２−アルキルアクリロイル−ｎ−アル
キルアルコールと反応させることを特徴とする、下記一
般式（Ｉ）：
【化８】 （式中、ｎは０または１ないし１２の整数を表す。）で
示される２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−
Ｄ−ガラクトシド化合物を製造する方法である。
示される２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−
Ｄ−ガラクトシド化合物を製造する方法である。
【０００７】本発明の一般式（Ｉ）で示される２−アル
キルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド
化合物は、末端にビニル基を有し、かつ炭素数１ないし
１２のアルキル基を有する、又は有していないエステル
基を有することを特徴とするグリコシドである。このよ
うな構造上の特徴により、本化合物は水への溶解性がよ
く、界面化学的な性質を有し、かつ優れた生分解性を有
しており、このような特性において従来のアルキルグリ
コシド化合物よりも優れている。
キルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド
化合物は、末端にビニル基を有し、かつ炭素数１ないし
１２のアルキル基を有する、又は有していないエステル
基を有することを特徴とするグリコシドである。このよ
うな構造上の特徴により、本化合物は水への溶解性がよ
く、界面化学的な性質を有し、かつ優れた生分解性を有
しており、このような特性において従来のアルキルグリ
コシド化合物よりも優れている。
【０００８】本発明の方法は、β−ガラクトシダーゼに
おける糖転移反応を応用したものである。以下に本発明
の製造方法の詳細を述べるが、本発明の化合物は、この
製造方法とは異る方法によっても製造することができ
る。
おける糖転移反応を応用したものである。以下に本発明
の製造方法の詳細を述べるが、本発明の化合物は、この
製造方法とは異る方法によっても製造することができ
る。
【０００９】本発明の製造方法で使用される出発物質
は、一般式（II）で示されるガラクトース誘導体であれ
ば何れでも使用できる。このようなガラクトース誘導体
を具体的に列挙すれば、メチルガラクトシド、エチルガ
ラクトシド、フェニルガラクトシド、ニトロフェニルガ
ラクトシド、ラクトース、ガラクトース、およびガラク
タン加水分解物等である。この出発物質は、市販品をそ
のまま使用可能であり、場合によっては、それに精製処
理を施してもよい。
は、一般式（II）で示されるガラクトース誘導体であれ
ば何れでも使用できる。このようなガラクトース誘導体
を具体的に列挙すれば、メチルガラクトシド、エチルガ
ラクトシド、フェニルガラクトシド、ニトロフェニルガ
ラクトシド、ラクトース、ガラクトース、およびガラク
タン加水分解物等である。この出発物質は、市販品をそ
のまま使用可能であり、場合によっては、それに精製処
理を施してもよい。
【００１０】本発明の製造方法で使用される、他出発物
質は、一般式（II）で示される２−アルキルアクリロイ
ル−ｎ−アルキルアルコールであって、これを具体的に
列挙すれば、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸５
−ヒドロキシアミル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸３−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル、およびメタクリル酸５−ヒドロキシアミル、等であ
る。
質は、一般式（II）で示される２−アルキルアクリロイ
ル−ｎ−アルキルアルコールであって、これを具体的に
列挙すれば、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸５
−ヒドロキシアミル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸３−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル、およびメタクリル酸５−ヒドロキシアミル、等であ
る。
【００１１】本発明の製造方法で使用される酵素は、β
−ガラクトシダーゼであり、例えば、アスペルギルス・
オリゼ起源のβ−ガラクトシダーゼ、エシェリヒア・コ
リー起源のβ−ガラクトシダーゼ、およびサッカロミセ
ス・フラギラス起源のβ−ガラクトシダーゼ等を使用す
ることができる。
−ガラクトシダーゼであり、例えば、アスペルギルス・
オリゼ起源のβ−ガラクトシダーゼ、エシェリヒア・コ
リー起源のβ−ガラクトシダーゼ、およびサッカロミセ
ス・フラギラス起源のβ−ガラクトシダーゼ等を使用す
ることができる。
【００１２】本発明の製造方法において、溶媒としてリ
ン酸緩衝液（pH＝６．３８）、またはリン酸緩衝液と有
機溶媒との混合溶液が使用される。有機溶媒は酵素活性
に悪影響を及ぼさず、かつ反応物を溶解するものであれ
ば何れでも使用できる。特にアセトニトリル、アセト
ン、および１，４−ジオキサン等は、本発明方法に好ま
しい有機溶媒である。リン酸緩衝液と有機溶媒の混合比
は、反応物に応じて適宜選択されるが、通常４：１ない
し２：３であることが好ましい。
ン酸緩衝液（pH＝６．３８）、またはリン酸緩衝液と有
機溶媒との混合溶液が使用される。有機溶媒は酵素活性
に悪影響を及ぼさず、かつ反応物を溶解するものであれ
ば何れでも使用できる。特にアセトニトリル、アセト
ン、および１，４−ジオキサン等は、本発明方法に好ま
しい有機溶媒である。リン酸緩衝液と有機溶媒の混合比
は、反応物に応じて適宜選択されるが、通常４：１ない
し２：３であることが好ましい。
【００１３】本発明の製造方法の一実施態様において、
リン酸緩衝液、またはリン酸緩衝液と有機溶媒との混合
溶液中に、ガラクトース誘導体とその約１０倍モル量の
２−アルキルアクリロイル−ｎ−アルキルアルコールを
溶解し、この溶液中にβ−ガラクトシダーゼを０．０５
ないし３mg protein／ml濃度になるように添加し、この
反応混合物を１５℃〜４５℃、例えば３０℃の温度で数
十分ないし数時間、穏やかに攪拌して反応させる。次に
加熱して反応を停止させた後、生成物を単離する。この
分離工程は液体カラムクロマトグラフィーなどの通常の
方法によって行うことができる。
リン酸緩衝液、またはリン酸緩衝液と有機溶媒との混合
溶液中に、ガラクトース誘導体とその約１０倍モル量の
２−アルキルアクリロイル−ｎ−アルキルアルコールを
溶解し、この溶液中にβ−ガラクトシダーゼを０．０５
ないし３mg protein／ml濃度になるように添加し、この
反応混合物を１５℃〜４５℃、例えば３０℃の温度で数
十分ないし数時間、穏やかに攪拌して反応させる。次に
加熱して反応を停止させた後、生成物を単離する。この
分離工程は液体カラムクロマトグラフィーなどの通常の
方法によって行うことができる。
【００１４】
【実施例】下記実施例により本発明を更に具体的に説明
する。
する。
【００１５】実施例 １ ラクトース１水和物７２０．６mg（２．０００mmol）、
及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル２．３２ｇ（２
０．００mmol）を、１００mlナス型フラスコに計り取
り、これに１／１５Ｍリン酸緩衝液（pH６．３８）４５
mlを加えて溶解させた。別に、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ
ｃｏｌｉ起源のβ−ガラクトシダーゼ３．０９５mg s
olid（２１４units ）を、１／１５Ｍリン酸緩衝液（pH
６．３８）５mlに溶解させて酵素溶液を調整した。前記
ラクトースおよびアクリル酸２ヒドロキシエチル含有溶
液と前記酵素溶液とを混合し、この混合液を水浴中で３
０℃で３時間磁気回転子によって攪拌した。所定反応時
間が経過した後反応溶液を沸騰した熱湯で加熱し、酵素
を失活させて上記反応を停止させた。
及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル２．３２ｇ（２
０．００mmol）を、１００mlナス型フラスコに計り取
り、これに１／１５Ｍリン酸緩衝液（pH６．３８）４５
mlを加えて溶解させた。別に、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ
ｃｏｌｉ起源のβ−ガラクトシダーゼ３．０９５mg s
olid（２１４units ）を、１／１５Ｍリン酸緩衝液（pH
６．３８）５mlに溶解させて酵素溶液を調整した。前記
ラクトースおよびアクリル酸２ヒドロキシエチル含有溶
液と前記酵素溶液とを混合し、この混合液を水浴中で３
０℃で３時間磁気回転子によって攪拌した。所定反応時
間が経過した後反応溶液を沸騰した熱湯で加熱し、酵素
を失活させて上記反応を停止させた。
【００１６】反応溶液から、ロータリーエバポレーター
により溶媒を留去してシロップ状の残渣を得た。この残
渣をシリカゲル充填カラム（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−２０
０）に供し、展開溶媒として、酢酸エチル：メタノール
（４：１，Ｖ／Ｖ）混合液を用いて展開した。
により溶媒を留去してシロップ状の残渣を得た。この残
渣をシリカゲル充填カラム（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−２０
０）に供し、展開溶媒として、酢酸エチル：メタノール
（４：１，Ｖ／Ｖ）混合液を用いて展開した。
【００１７】ＴＬＣ［酢酸エチル：メタノール（４：
１，Ｖ／Ｖ）］を用いてＲｆ＝０．３０の物質を含むフ
ラクションを捕集し、これからロータリーエバポレータ
ーにより溶媒を留去して、１３６mgのオイル状の２−ア
クリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
を得た。これを構造解析に供した。２−アクリロイルオ
キシエチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは、水中で容
易に重合するので、これに重合禁止剤としてヒドロキノ
ン０．５％を加えて保存した。
１，Ｖ／Ｖ）］を用いてＲｆ＝０．３０の物質を含むフ
ラクションを捕集し、これからロータリーエバポレータ
ーにより溶媒を留去して、１３６mgのオイル状の２−ア
クリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
を得た。これを構造解析に供した。２−アクリロイルオ
キシエチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドは、水中で容
易に重合するので、これに重合禁止剤としてヒドロキノ
ン０．５％を加えて保存した。
【００１８】 元素分析：実験値 Ｃ：４７．２２％ Ｈ：６．６３％ 計算値 Ｃ：４７．４８％ Ｈ：６．５２％（Ｃ11Ｈ18
Ｏ8 ）
Ｏ8 ）
【００１９】
【発明の効果】本発明により新規なアルキルグリコシド
として、２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−
Ｄ−ガラクトシドが提供された。この化合物は溶解性や
生分解性に富むものであって、洗浄剤などに有用なもの
である。
として、２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−
Ｄ−ガラクトシドが提供された。この化合物は溶解性や
生分解性に富むものであって、洗浄剤などに有用なもの
である。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （但し、式（Ｉ）中、ｎは０または１ないし１２の整数
を表す。）で示される２−アルキルアクリロイルオキシ
エチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物。 - 【請求項２】 下記一般式（II）： 【化２】 （但し、式（II）中、Ｒはアルキル基、アリル基及び糖
残基から選ばれる１種を表す。）で示されるガラクトー
ス誘導体を、リン酸緩衝液、またはリン酸緩衝液と有機
溶媒との混合液中で、β−ガラクトシダーゼの存在下
に、下記一般式（III ）： 【化３】 （但し、式（III ）中、ｋおよびｍはそれぞれ１ないし
１２の整数を表す。）で示される２−アルキルアクリロ
イル−ｎ−アルキルアルコールと反応させることを特徴
とする、下記一般式（Ｉ）： 【化４】 （但し、式（Ｉ）中、ｎは０または１ないし１２の整数
を表す。）で示される２−アルキルアクリロイルオキシ
エチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4190687A JPH0641176A (ja) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | ２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4190687A JPH0641176A (ja) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | ２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641176A true JPH0641176A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16262204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4190687A Pending JPH0641176A (ja) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | ２−アルキルアクリロイルオキシエチル−β−Ｄ−ガラクトシド化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641176A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008230973A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | アクリル（メタクリル）基含有糖誘導体、及びそのアクリル（メタクリル）基含有糖誘導体の製造方法 |
| JP2013532988A (ja) * | 2010-07-29 | 2013-08-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多糖類およびグリコシダーゼもしくはグリコシルトランスフェラーゼを用いるアクリレート誘導体のグリコシドを製造する方法 |
| JP2013212431A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Kobe Univ | 反応性界面活性剤 |
-
1992
- 1992-07-17 JP JP4190687A patent/JPH0641176A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008230973A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | アクリル（メタクリル）基含有糖誘導体、及びそのアクリル（メタクリル）基含有糖誘導体の製造方法 |
| JP2013532988A (ja) * | 2010-07-29 | 2013-08-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多糖類およびグリコシダーゼもしくはグリコシルトランスフェラーゼを用いるアクリレート誘導体のグリコシドを製造する方法 |
| JP2013212431A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Kobe Univ | 反応性界面活性剤 |
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