RU2181719C2 - N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения - Google Patents
N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2181719C2 RU2181719C2 RU2000115752A RU2000115752A RU2181719C2 RU 2181719 C2 RU2181719 C2 RU 2181719C2 RU 2000115752 A RU2000115752 A RU 2000115752A RU 2000115752 A RU2000115752 A RU 2000115752A RU 2181719 C2 RU2181719 C2 RU 2181719C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- nitrooxazolidines
- water
- synthesis
- nitrooxazolidine
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым производным N-нитрооксазолидина-1,3 общей формулы I, где R представляет Н, СН3, CH2ОСН3, CH2Cl, CH2N3. Способ получения N-нитрооксазолидинов-1,3 общей формулы I путем взаимодействия β-гидроксиалкилсульфамата формулы II с формальдегидом в среде воды или смеси воды со спиртом с последующим нитрованием продукта реакции нитрующим агентом, и в случае необходимости целевой продукт общей формулы I, где R - CH2Cl, переводят в соединение общей формулы I, где R - СН2N3, путем обработки азидом натрия. Технический результат - создание новых N-нитрооксазолидинов-1,3, способных пластифицировать полимеры. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым N-нитрооксазолидинам-1,3 общей формулы I:
где R= H, CH3,CH2OCH3,CH2Cl,CH2N3, и способу их получения.
где R= H, CH3,CH2OCH3,CH2Cl,CH2N3, и способу их получения.
Соединения I могут найти применение в качестве пластификаторов полимеров и в органическом синтезе.
Известны оксазолидины-1,3 и способ их получения реакцией β-гидроксиалкиламинов с формальдегидом [F. Mazzetti, R.M. Lemon, J. Org. Chem. 22 228 (1957)], а также [W.H. Watanabe, L.E. Conlon J.Am.Soc. 79 2825. (1957)], взятый нами за прототип, по следующей схеме:
где R и R'=H, Alk, Ph.
где R и R'=H, Alk, Ph.
Оксазолидины-1,3 являются нестабильными соединениями, легко разлагающимися под воздействием воды, растворов кислот и щелочей. Кроме того этот способ не является универсальным.
Задачей настоящего изобретения является создание новых N-нитрооксазолидинов-1,3, формулы I, способных пластифицировать полимеры, и разработка способа их получения.
Поставленная задача достигается N-нитрооксазолидинами-1,3, общей формулы I:
где R=H, CH3, CH2OCH3, CH2Cl, CH2N3,
и способом их получения, заключающемся в том, что β-гидроксиалкилсульфаматы общей формулы II:
где R=H, CH3, CH2OCH3, CH2Cl, CH2N3; M=K, Na,
подвергают взаимодействию с формальдегидом в среде воды или смеси воды со спиртом с последующей обработкой продукта реакции нитрующим агентом по следующей схеме:
и в случае необходимости целевой продукт общей формулы I, где R=CH2Cl, переводят в соединение общей формулы I, где R=СH2N3, путем обработки азидом натрия.
где R=H, CH3, CH2OCH3, CH2Cl, CH2N3,
и способом их получения, заключающемся в том, что β-гидроксиалкилсульфаматы общей формулы II:
где R=H, CH3, CH2OCH3, CH2Cl, CH2N3; M=K, Na,
подвергают взаимодействию с формальдегидом в среде воды или смеси воды со спиртом с последующей обработкой продукта реакции нитрующим агентом по следующей схеме:
и в случае необходимости целевой продукт общей формулы I, где R=CH2Cl, переводят в соединение общей формулы I, где R=СH2N3, путем обработки азидом натрия.
В качестве нитрующего агента используют, например, смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом.
Процесс получения I, где R= СН2N3, обработкой I, где R=CH2Cl, азидом натрия ведут в присутствии СаCl2 или без него.
Выходы N-нитрооксазолидинов-1,3 общей формулы I достигают 50-75% (табл. ).
N-Нитрооксазолидины-1,3 общей формулы I являются жидкими веществами и обладают высокой пластифицирующей способностью по отношению к полимерам, превосходящей такие пластификаторы как 2,4-динитро-2,4-диазапентан, смесевой пластификатор "ТС", состоящий из 2,4-динитро-2,4-диазапентана; 2,4-динитро-2,4-диазагексана и 3,5-динитро-3,5-диазагептана. N-нитрооксазолидины-1,3, например, хорошо пластифицируют пироксилин 1. N-нитрооксазолидины-1,3, стабильные соединения, не разлагаются под действием воды, слабых растворов кислот и щелочей.
Пример 1. Синтез 5-хлорметил-N-нитрооксазолидина-1,3
К раствору 9,68 г (43 ммоль) N-3-хлор-2-гидроксипропил-N-сульфамата калия (II R= CH2Cl) в 40 мл воды добавляют 4,36 г 30%-ного раствора формальдегида (43 ммоль) и упаривают под вакуумом. Получают 10,0 г конденсата.
К раствору 9,68 г (43 ммоль) N-3-хлор-2-гидроксипропил-N-сульфамата калия (II R= CH2Cl) в 40 мл воды добавляют 4,36 г 30%-ного раствора формальдегида (43 ммоль) и упаривают под вакуумом. Получают 10,0 г конденсата.
К смеси 13 мл 97%-ного HNO3 и 47 мл Ас2O при -10oС добавляют 10,0 г конденсата и перемешивают 1 ч.
Реакционную массу выливают в 90 мл воды со льдом, экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой, содой, водой и упаривают. Получают 5,67 г 5-хлорметил-N-нитрооксазолидина-1,3, кипящего при 93-94oС/1,0-1,2 Торр. Выход 75%.
Найдено (%): С 29,01, Н 4,31, N 16,80;
Вычислено (%): С 28,84, Н 4,24, N 16,82.
Вычислено (%): С 28,84, Н 4,24, N 16,82.
Аналогично получены соединения формулы I (R=Н, СН3, СН2ОСН3, СH2N3) (табл.).
Пример 6. Синтез 5-азидометил-N-нитрооксазолидина-1,3
К 32 мл ДМФА при 100oС добавляют 5,20 г (80 ммоль) NaN3, 4,44 г (40 ммоль) CaCl2 и 6,67 г (40 ммоль) 5-хлорметил-N-нитрооксазолидина-1,3. Перемешивают 8 ч при 100oС и выливают в 40 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают 10 мл бензола. Фильтрат дополнительно экстрагируют бензолом (10•5). Соединяют бензольные фракции и промывают водой (10•5). Бензол упаривают и получают 5,88 г 5-азидометил-N-нитрооксазолидина-1,3. Выход 85%.
К 32 мл ДМФА при 100oС добавляют 5,20 г (80 ммоль) NaN3, 4,44 г (40 ммоль) CaCl2 и 6,67 г (40 ммоль) 5-хлорметил-N-нитрооксазолидина-1,3. Перемешивают 8 ч при 100oС и выливают в 40 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают 10 мл бензола. Фильтрат дополнительно экстрагируют бензолом (10•5). Соединяют бензольные фракции и промывают водой (10•5). Бензол упаривают и получают 5,88 г 5-азидометил-N-нитрооксазолидина-1,3. Выход 85%.
Пример 7. Синтез 5-азидометил-N-нитрооксазолидина-1,3
К 32 мл ДМФА при 100oС добавляют 5,20 г (80 ммоль) NaN3, 4,44 г (40 ммоль) CaCl2 и 6,67 г (40 ммоль) 5-хлорметил-N-нитрооксазолидина-1,3. Перемешивают 8 ч при 100oС и выливают в 40 мл воды. Экстрагируют продукт бензолом (10•5). Бензольные фракции промывают водой (10•5). Бензол упаривают и получают 5,53 г 5-азидометил-N-нитрооксазолидина-1,3. Выход 80%.
К 32 мл ДМФА при 100oС добавляют 5,20 г (80 ммоль) NaN3, 4,44 г (40 ммоль) CaCl2 и 6,67 г (40 ммоль) 5-хлорметил-N-нитрооксазолидина-1,3. Перемешивают 8 ч при 100oС и выливают в 40 мл воды. Экстрагируют продукт бензолом (10•5). Бензольные фракции промывают водой (10•5). Бензол упаривают и получают 5,53 г 5-азидометил-N-нитрооксазолидина-1,3. Выход 80%.
Claims (2)
1. N-Нитрооксазолидины-1,3 общей формулы I
где R= H, СН3, CH2ОCH3, CH2Cl, CH2N3.
где R= H, СН3, CH2ОCH3, CH2Cl, CH2N3.
2. Способ получения N-нитрооксазолидинов-1,3 общей формулы I
где R= H, СН3, CH2ОCH3, CH2Cl, CH2N3,
заключающийся в том, что β-гидроксиалкилсульфаматы общей формулы II
где R= H, СН3, CH2ОCH3, CH2Cl, CH2N3;
М= К, Na,
подвергают взаимодействию с формальдегидом в среде воды или смеси воды со спиртом с последующим нитрованием продукта реакции нитрующим агентом и в случае необходимости целевой продукт общей формулы I, где R= CH2Cl, переводят в соединение общей формулы I, где R= CH2N3, путем обработки азидом натрия.
где R= H, СН3, CH2ОCH3, CH2Cl, CH2N3,
заключающийся в том, что β-гидроксиалкилсульфаматы общей формулы II
где R= H, СН3, CH2ОCH3, CH2Cl, CH2N3;
М= К, Na,
подвергают взаимодействию с формальдегидом в среде воды или смеси воды со спиртом с последующим нитрованием продукта реакции нитрующим агентом и в случае необходимости целевой продукт общей формулы I, где R= CH2Cl, переводят в соединение общей формулы I, где R= CH2N3, путем обработки азидом натрия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000115752A RU2181719C2 (ru) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000115752A RU2181719C2 (ru) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000115752A RU2000115752A (ru) | 2002-03-10 |
| RU2181719C2 true RU2181719C2 (ru) | 2002-04-27 |
Family
ID=20236393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000115752A RU2181719C2 (ru) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2181719C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2461548C1 (ru) * | 2011-03-15 | 2012-09-20 | Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли (Минпромторг России) | Способ получения n-нитро-5-азидометилоксазолидина-1,3 |
| RU2461549C1 (ru) * | 2011-04-20 | 2012-09-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" (ФГУП "ГосНИИ "Кристалл") | Способ получения n-нитро-5-хлорметилоксазолидина-1,3 |
-
2000
- 2000-06-16 RU RU2000115752A patent/RU2181719C2/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2461548C1 (ru) * | 2011-03-15 | 2012-09-20 | Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли (Минпромторг России) | Способ получения n-нитро-5-азидометилоксазолидина-1,3 |
| RU2461549C1 (ru) * | 2011-04-20 | 2012-09-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" (ФГУП "ГосНИИ "Кристалл") | Способ получения n-нитро-5-хлорметилоксазолидина-1,3 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR1449628A (fr) | Procédé de préparation d'indoles polynucléaires désacylés, notamment d'esters de la série de la désacétyl-vincaleucoblastine et de la désacétyl-vincristine | |
| DE2760287C2 (ru) | ||
| SU628822A3 (ru) | Способ получени хлоргидрата 4 -эпи-6 оксиадриамицина | |
| RU2181719C2 (ru) | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения | |
| JP3771128B2 (ja) | フェブリフジンおよびフェブリフジン化合物の新規合成方法 | |
| JPS6024781B2 (ja) | シス−２−ヒドロキシ−２−フエニル−ｒ−１−シクロヘキサンカルボン酸の製造法 | |
| Buck et al. | β-Phenylethylamine Derivatives. 1 Tertiary and Quaternary Salts | |
| SU607549A3 (ru) | Способ получени производных карбалкокситиоуреидобензола | |
| JPH0768163B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
| CN101654426B (zh) | 制备伊洛马司他的方法 | |
| SU673174A3 (ru) | Способ получени 4-дезацетоксивинкристина или его солей | |
| US2478047A (en) | Alpha-amino-beta, beta-diethoxypropionic acid and process for preparation | |
| JPH01233255A (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
| EP1554279B1 (en) | Process for the preparation of zaleplon | |
| JPS5592344A (en) | Preparation of 4-hydroxyphenylacetic acids | |
| RU2169140C1 (ru) | Способ получения смесевого пластификатора (варианты) | |
| CH416666A (de) | Verfahren zum Schützen der Aminogruppe | |
| Bodurow et al. | 2, 2-dimethyl-6-[(triphenylphosphoranylidene) methyl]-4h-1, 3-dioxin-4-one. A four-carbon homologating agent requiring no activation | |
| US3887590A (en) | Azido cyclohexanepentol derivative | |
| SU915423A1 (ru) | Способ получения 1-аминотетразола1 | |
| EP0009722B1 (en) | Optically active complex, alanine.ring-substituted mandelic acid, and the method for producing the same | |
| RU2015137C1 (ru) | Способ получения 3-нитросалицилового альдегида | |
| JPH078853B2 (ja) | ドーパミン誘導体の製法 | |
| Komeichi et al. | Steroid nitrogen compounds. III. A general method for introduction of O, N, S and other functionality into position-5 of cholestanes. conjugate addition of nucleofhiles to 6-nitrosocholesteryl acetate generated in situ from the 5α-chloro-6-oxime | |
| RU2026857C1 (ru) | Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида |