JPH0641026A - ３，５−ジフルオロアニリンの製造方法 - Google Patents

３，５−ジフルオロアニリンの製造方法

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JPH0641026A
JPH0641026A JP5060461A JP6046193A JPH0641026A JP H0641026 A JPH0641026 A JP H0641026A JP 5060461 A JP5060461 A JP 5060461A JP 6046193 A JP6046193 A JP 6046193A JP H0641026 A JPH0641026 A JP H0641026A
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JP5060461A
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Thomas Dr Schach
トーマス・シヤツハ
Theodor Dr Papenfuhs
テーオドール・パーペンフース
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
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    • C07C209/365—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst by reduction with preservation of halogen-atoms in compounds containing nitro groups and halogen atoms bound to the same carbon skeleton
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 技術的に管理するのが容易である製法段階で
工業的に入手が容易可能な原料から高い収率で３，５−
ジフルオロアニリンを合成する。 【構成】 ２，４，５−トリクロロニトロベンゼンを極
性非プロトン性溶剤の存在下にまたは不存在下に約１０
０〜２５０℃でアルカリ金属弗化物と反応させ、そして
沈澱した塩を濾去してから粗製溶液を分別蒸留した後、
得られた５−クロロ−２，４−ジフルオロニトロベンゼ
ンをルイス酸またはその他の塩素化触媒の不在下に約８
０〜２５０℃で無水塩素ガスを使用して、脱ニトロ化と
ともに塩素化し、この化合物を発煙硫酸ガス中で混酸で
約１５〜８０℃でニトロ化し、この化合物をパラジウム
および塩基の存在下に約４０〜２５０℃で水素で還元す
ることによって，５−ジフルオロアニリンを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２，４，５−トリクロ
ロニトロベンゼンから出発し、そして５−クロロ−２，
４−ジフルオロニトロベンゼン、１，３−ジクロロ−
４，６−ジフルオロベンゼンおよび２，６−ジクロロ−
３，５−ジフルオロニトロベンゼンを介して進行する
３，５−ジフルオロニトロアニリンを製造する新規の方
法に関する。
【０００２】３，５−ジフルオロアニリンは、医薬製品
の合成における成分として重要な役割を果たすだけでな
く、植物保護の分野における中間体としても必要とされ
ている。
【０００３】
【従来の技術】しかしながら、アミノまたはニトロ官能
基に対して３位と５位への２個の弗素置換基の導入は非
常に困難である。この目的のため、精巧でかつ非常に高
価なＢａｌｚ−Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反応を使用する合成
変法が考慮され、そして中間体としてのトリニトロベン
ゼンを介する別の進行経路も考慮される。そして、不都
合な弗素収率で非常に多量の副生成物もこれらの方法で
予測され、一方加えて、精巧な安全注意が必要となりが
ちである（ドイツ特許第２４００４１８号明細書）。更
に別の合成変法は、多段階反応配列で３，５−ジフルオ
ロアニリンにほんの穏やかな収率でしか変換できない
２，４−ジフルオロアニリンを介して進行する（Ｆｉｎ
ｇｅｒ Ｇ．Ｃ．；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第
７３頁，第１５３〜１５５頁）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、技術的に管理
するのが容易である製法段階に基づいており、そして工
業的に入手が容易であり高い収率で所望の３，５−ジフ
ルオロアニリンを合成を可能とする出発原料を使用する
新規の経路に対する要求がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、３，５
−ジフルオロアニリンを、（１）２，４，５−トリクロ
ロニトロベンゼンを極性非プロトン性溶剤、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ジフェニルスルホキシド、ジフェニルスルホ
ン、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドンまたは１，３−
ジメチルイリダゾリン−３−オンの存在下にまたは不存
在下に、相間移動触媒の存在下にまたは不存在下に約１
００℃ないし約２５０℃、好ましくは約１６０℃ないし
約２００℃の温度でアルカリ金属弗化物、例えば弗化リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシ
ウムあるいはこれらの混合物と反応させ、そして沈澱し
た塩を濾去してから粗製溶液を分別蒸留した後、（２）
その結果生成した５−クロロ−２，４−ジフルオロニト
ロベンゼンをルイス酸またはその他の塩素化触媒の不在
下に約８０℃ないし約２５０℃、好ましくは約１００℃
ないし約２２０℃の温度で無水塩素ガスを使用してニト
ロ化とともに塩素化して１，３−ジクロロ−４，６−ジ
フルオロベンゼンとし、そして（３）この化合物を発煙
硫酸ガス中で混酸（硫酸／硝酸）で約１５℃ないし約８
０℃、好ましくは約２０℃ないし約５０℃の温度でニト
ロ化して２，６−ジクロロ−３，５−ジフルオロニトロ
ベンゼンとし、そして（４）この化合物を触媒としての
パラジウムの存在下におよび無機または有機塩基の存在
下に約４０℃ないし約２５０℃、好ましくは約７０ない
し約１５０℃の温度において水素で還元することによっ
て有利にかつ良好な収率で製造することができるという
ことを見出した。
【０００６】２，６−ジクロロ−３，５−ジフルオロベ
ンゼンの３，５−ジフルオロアニリンへの転化に関する
最後の第（４）段階についてのより詳細を以下に記載す
る。触媒として使用するパラジウムを担持材料上で使用
するのが好都合である。好適な担持材料の例は、炭酸セ
シウムまたは硫酸バリウムおよび好ましくは活性炭であ
る。
【０００７】この触媒（パラジウム）は、使用する担持
材料に基づいて約０．５ないし約３０重量％である。こ
の触媒を２，６−ジクロロ−３，５−ジフルオロニトロ
ベンゼンから除去すべき塩素１モル当り約０．００１な
いし約５０ｍモルのパラジウムの量を使用するのが好ま
しい。
【０００８】生成する塩化水素を結合させるのに使用さ
れる無機塩基は、アンモニアまたはアルカリ金属または
アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物または炭酸塩ある
いはこれらの混合物、例えばナトリウム、カリウム、カ
ルシウムまたはマグネシウム化合物である。
【０００９】使用できる有機塩は、窒素塩基、例えばト
リアルキル（Ｃ1 〜Ｃ20）アミン（但し、アルキル基が
同一であっても異なっていてもよい）、例えばトリエチ
ルアミンである。
【００１０】塩基の量は、任意である。約５ないし約５
０％の使用塩基の濃度を有する水溶液が好ましい。これ
に関連して、塩基の濃度を得られる塩化アンモニウム、
アルカリ金属塩化物またはアルカリ土類金属塩化物が操
作温度で溶液中になおも残存するように選択するのが好
都合である。
【００１１】水素を還元剤として使用するのが好まし
い。しかしながら、水素供与体として作用するその他の
還元剤、例えばヒドラジンヒドレート、グリコール、例
えばエチレングリコール、多価アルコール、例えばグリ
セロール、一価アルコール、例えばメタノールおよびエ
タノールあるいはホルメートも使用できる。
【００１２】後者の反応（第４段階）は、大気酸素の存
在下にまたは不存在下に行うことができる。水素を還元
剤として使用する場合には、反応を圧力下で水素雰囲気
中で行うことができる。この場合、好ましい水素圧は、
約０．１ないし約５０バールである。
【００１３】還元は、約４０℃ないし約２５０℃で行う
ことができるが、約７０ないし１５０℃の温度が好まし
い。低過ぎる温度ではゆっくりとした不完全な反応とな
ってしまい、一方高過ぎる温度は、弗素の除去を導く。
【００１４】特に反応の終了に対して生じる上記の弗素
除去をできる限り低く保持するために、反応を９０ない
し９５％転化後に終了させるのが好ましく、そしてこの
ようにして得られた粗製溶液を分別蒸留する。不完全反
応中間体を次いで引き続いての反応に再使用する。
【００１５】反応により生じた使用済触媒を更に処理す
ることなしに使用することができあるいは公知の精製
法、例えば上記を使用する方法により精製することがで
きる。より好都合な触媒効率は、先ず表示温度範囲内で
そして塩基なしに比較的に低い温度でニトロ基をアミノ
基に還元し、引き続いて先ず表示温度範囲内で高温で塩
基を添加することによって塩素の除去を開始することに
よる段階還元によって達成することができる。
【００１６】３，５−ジフルオロ−２，６−ジクロロニ
トロベンゼン以外に、異なるジクロロジフルオロニトロ
ベンゼンの混合物、特に１，３−ジクロロ−４，６−ジ
フルオロベンゼンから生じた混合物を還元における出発
化合物として使用することもできる。
【００１７】還元後に得られた粗製溶液の精製は、水蒸
気蒸留および／または分別蒸留により操作するのが好ま
しく、場合により精製に続いて結晶化させる。３，５−
ジフルオロアニリンの中間先駆体２，６−ジクロロ−
３，５−ジフルオロニトロベンゼンに基づく収率は非常
に良好である。
【００１８】１，３−ジクロロ−４，６−ジフルオロベ
ンゼンのニトロ化により、２，６−ジクロロ−３，５−
ジフルオロニトロベンゼンは、良好な収率（７５〜９５
％）および選択率（８７：１２；３，５−ジフルオロ−
２，６−ジクロロニトロベンゼン：２，６−ジクロロ−
３，５−ジフルオロニトロベンゼン）で第３段階の後に
利用できる（Ｔｒａｎｓ．Ｉ１１．Ｓｔａｔｅ Ａｃａ
ｄ．Ｓｃｉ．６５（１９７２年）第７５〜８０頁も参照
のこと）。
【００１９】純粋な１，３−ジクロロ−４，６−ジフル
オロベンゼンと同様に、１，３−ジクロロ−４，６−ジ
フルオロベンゼンと１，３−ジクロロ−２，４−ジフル
オロベンゼンとの混合物もニトロ化の出発混合物として
使用できる。１，３−ジクロロ−４，６−ジフルオロベ
ンゼンのニトロ化に使用するのが好ましい発煙硫酸、Ｈ
2 ＳＯ4 およびＨＮＯ3 は、９５〜１００％濃度の硫酸
が反応の終了時に精製するような方法で計算されたもの
である。ニトロ化により生じた生成物（２，６−ジクロ
ロ−３，５−ジフルオロニトロベンゼン）は、約３０な
いし約４５℃の温度で硫酸を希釈した後に液相として分
取することができる。分離の前に、有機相を付加的な溶
剤に取り出すことが好都合である。このために好適な溶
剤は、例えばトルエン、キシレン、低級アルカン、エー
テル、エーテルおよびポリエーテルである。中性にまで
洗浄した後、このようにして得られた粗製溶液を更に予
備処理することなしに引き続いての段階に更に予備処理
することなしに利用するのが好ましい。しかしながら、
分別蒸留による生成した異性体の分離も可能である。
【００２０】このニトロ化の出発化合物として必要とさ
れる１，３−ジクロロ−４，６−ジフルオロベンゼン
は、第２段階（ルイス酸の不存在下での５−クロロ−
２，４−ジフルオロニトロベンゼンに対する塩素の作
用）により非常に良好な収率で製造することができる。
これに関連して、塩素を５−クロロ−２，４−ジフルオ
ロニトロベンゼン単独にまたは後者化合物と３−クロロ
−２，４−ジフルオロニトロベンゼンとの混合物（重量
％で８５：１４）に作用させることができる。（脱ニト
ロ）塩素化は、回分式にまたは連続的に行うことができ
るが連続的（脱ニトロ）塩素化が好ましい（５−クロロ
−２，４−ジフルオロニトロベンゼンまたは上記混合物
の連続添加および生成した１，３−ジクロロ−４，６−
ジフルオロベンゼンの連続除去）。
【００２１】第１段階（２，４，５−トリクロロニトロ
ベンゼンとアルカリ金属弗化物との極性非プロトン性溶
剤中での反応）に使用できる相間移動触媒は、てテトラ
アルキル（Ｃ1 〜Ｃ18）アンモニウムクロライドまたは
ブロマイド、テトラアルキル（Ｃ1 〜Ｃ18）ホスホニウ
ムクロライドまたはブロマイド、テトラフェニルホスホ
ニウムクロライドまたはブロマイドまたは〔（フェニ
ル）m アルキル（Ｃ1 〜Ｃ18）n ホスホニウムクロライ
ドまたはブロマイド（式中、ｍ＝１〜３であり、ｎ＝３
〜１であり、そしてｍ＋ｎ＝４である）である。
【００２２】第１段階で得られた５−クロロ−２，４−
ジフルオロベンゼンも、例えば４８０１ｇ（３０．２モ
ル）の２，４−ジフルオロベンゼンを８２ｇのＦｅＣｌ
3 と混合し、反応溶液を８０℃に加熱し、塩素をこの溶
液に通過させ、７８時間後に反応を停止し、反応溶液を
亜硫酸ナトリウム溶液で抽出し、水で中性にまで洗浄
し、そして分別蒸留することによって工業的規模で入手
できる２，４−ジフルオロニトロベンゼンを塩素化する
ことによっても製造することができる。
【００２３】また、第２段階でえられた１，３−ジクロ
ロ−４，６−ジフルオロベンゼンも１，３−ジフルオロ
ベンゼンまたは１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼ
ンを塩素化することによって製造することができる。
【００２４】
【実施例】以下の実施例は、本発明を限定することなし
に本発明を説明する役割を果たす。
【００２５】実施例１ ５−クロロ−２，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造 ４５２．８ｇ（２．０モル）の２，４，５−トリクロロ
ニトロベンゼン、２３２．４ｇ（４．０モル）の弗化カ
リウム、６０．８ｇ（０．４モル）の弗化セシウムおよ
び６３２ｇのスルホランを、内部温度計、パドルミキサ
ーおよび還流冷却管を備えた２リットルの３つ口フラス
コに導入する。反応懸濁液を１６０℃に加熱し、そして
この温度で８時間激しく攪拌する。引き続いて、これを
室温にまで冷却し、沈澱した塩を吸引下に濾出し、そし
てこの粗製混合物を分別蒸留する。
【００２６】理論量の６９％に相当する２６７．１ｇの
５−クロロ−２，４−ジフルオロニトロベンゼンが得ら
れる。 実施例２ １，３−ジクロロ−４，６−ジフルオロベンゼンの製造 ３ｋｇ（１５．５モル）の鉄のない、乾燥５−クロロ−
２，４−ジフルオロニトロベンゼンを攪拌機、滴下漏斗
およびガス導入管および上部に還流冷却管を備えたカラ
ムを備えた２リットルの４つ口フラスコに導入する。反
応溶液を２００℃に加熱した後、塩素をこの溶液に１５
／時の速度で通過させる。４〜６時間後、この溶液は沸
騰し、そして更に２〜４時間後、生成した１，３−ジク
ロロ−４，６−フルオロベンゼンをカラムの頂部から取
り出す。同時に、新たな５−−クロロ−２，４−ジフル
オロニトロベンゼンを、除去した生成物の量に応じて加
える。
【００２７】実施例３ ２，６−ジクロロ−３，５−ジフルオロニトロベンゼン
の製造 ４７５．７ｇ（２．６モル）の１，３−ジクロロ−４，
６−ジフルオロベンゼンをパドルミキサー、還流冷却管
および５００ｍｌ滴下漏斗を備えた２リットル４つ口フ
ラスコ中で９８１．８ｇの発煙硫酸（２０％ＳＯ2 ）に
懸濁させる。引き続いて、５９５．７ｇの混酸（６６％
Ｈ2 ＳＯ4 ／３４％ＨＮＯ3 ）をゆっくりと４時間かけ
て反応温度が３０℃を越えない速度で滴下する。添加が
完了した後、反応溶液の攪拌を３０〜４０℃で更に２時
間続け、次いでこの溶液を１５００ｇの氷に加えて４０
℃とし、そして有機相を分離する。引き続いて有機相を
１００ｇのトルエンと混合し、Ｎａ2 ＣＯ3 溶液で処理
し、そして中性に水洗する。このようにして得られた粗
製溶液を更に処理することなしに引き続いての段階に使
用する。
【００２８】６３３．０ｇの粗製溶液が得られ、そのう
ち５４７．０ｇは粗製生成物である（そのうちの８６％
は２，６−ジクロロ−３，５−ジフルオロニトロベンゼ
ンであり、１１％は３，５−ジクロロ−２，６−ジフル
オロニトロベンゼンである）。
【００２９】２，６−ジクロロ−３，５−ジフルオロニ
トロベンゼンの収率は、理論量の７９．４％である。 実施例４ ３，５−ジフルオロアニリンの製造 ２００ｇのトルエン中の５４７ｇの粗製２，６−ジクロ
ロ−３，５−ジフルオロニトロベンゼン（８６％の２，
６−ジクロロ−３，５−ジフルオロニトロベンゼンおよ
び１３％の３，５−ジクロロ−２，６−ジフルオロニト
ロベンゼンを含有）および２５ｇのＰｄ／Ｃ（５％濃
度，５０％含水率）を反応容器（オートクレーブ）に導
入する。反応成分の混合物を４５℃に加熱する。次い
で、この温度で水素による対応するアミンへの還元を行
う。更に水素の取込みが観察できなくなった際に、反応
溶液を同一温度で更に１時間攪拌し、次いで室温に冷却
し、そして１０６４ｇの水酸化ナトリウム溶液（２０％
濃度）と混合する。８０℃に加熱した後、還元による脱
塩化を更に水素が観察できなくなるまで行う。引き続い
て、触媒を吸引下に反応混合物から濾別し、そして有機
相を分離し、そして分別蒸留する。
【００３０】１８４．４ｇの３，５−ジフルオロアニリ
ン（収率：理論量の６９．２％）および１９．８ｇの
２，６−ジフルオロアニリン（収率：理論量の５８．２
％）が得られる。
【００３１】実施例５ ３，５−ジフルオロアニリンの製造 １００ｇのトルエン中の５４７ｇの粗製２，６−ジクロ
ロ−３，５−ジフルオロニトロベンゼン（８６％の２，
６−ジクロロ−３，５−ジフルオロニトロベンゼンおよ
び１３％の３，５−ジクロロ−２，６−ジフルオロニト
ロベンゼンを含有）を１７．５ｇのＰｄ／Ｃ（５％濃
度，５０％含水率）および４５０ｇの水中の１０４．８
ｇのＭｇＯ と一緒に反応容器（オートクレーブ）に導
入する。反応成分の混合物を４５℃に加熱し、そしてこ
の温度で水素により対応するアミンに還元する。反応が
おさまるに従って、温度が徐々に１２０〜１３０℃に上
昇し、その結果水素の取込みが再び増加し、そして存在
する塩素が還元除去される。反応が完了した後、この温
度で攪拌を更に１時間続け、次いで粗製溶液を室温に冷
却し、そして水蒸気蒸留し、そして得られた有機相を分
離して、分別蒸留する。 収量（収率）： ２９．１ｇ（８０．１％） ２，６−
ジフルオロアニリン。
【００３２】２３７．８ｇ（８９．９％） ３，５−ジ
フルオロアニリン。 実施例５に基づいて、最後の３段階を通した収率は、理
論量の６３．８％である。
【００３３】実施例５に基づいて、全ての段階を通した
収率は、理論量の４４％である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 209/36 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）２，４，５−トリクロロニトロベ
    ンゼンを極性非プロトン性溶剤の存在下にまたは不存在
    下に約１００℃ないし約２５０℃の温度でアルカリ金属
    弗化物と反応させ、そして沈澱した塩を濾去してから粗
    製溶液を分別蒸留した後、（２）その結果得られた５−
    クロロ−２，４−ジフルオロニトロベンゼンをルイス酸
    またはその他の塩素化触媒の不在下に約８０ないし約２
    ５０℃の温度で無水塩素ガスを使用して、脱ニトロ化と
    ともに塩素化して１，３−ジクロロ−４，６−ジフルオ
    ロベンゼンとし、そして（３）この化合物を発煙硫酸ガ
    ス中で混酸（硫酸／硝酸）で約１５ないし約８０℃の温
    度でニトロ化して、２，６−ジクロロ−３，５−ジフル
    オロニトロベンゼンとしそして（４）この化合物を触媒
    としてのパラジウムの存在下におよび無機または有機塩
    基の存在下に約４０ないし約２５０℃の温度において水
    素で還元する、３，５−ジフルオロアニリンの製造方
    法。
  2. 【請求項２】 第１段階における反応をリチウム、ナト
    リウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムの弗化物
    あるいはこれらの混合物を用いて行う請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 第１段階における反応を約１６０ないし
    約２００℃の温度で行う請求項１および２の少なくとも
    １つの方法。
  4. 【請求項４】 第１段階における反応を極性非プロトン
    性溶剤としてのジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
    アミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホ
    キシド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホキシド、
    ジフェニルスルホン、スルホラン、Ｎ−メチルピロリド
    ンまたはまたは１，３−ジメチルイリダゾリン−２−オ
    ン中で行う請求項１ないし３の少なくとも１つの方法。
  5. 【請求項５】 第１段階における反応を相間移動触媒と
    してのテトラアルキル（Ｃ1 〜Ｃ18）アンモニウムクロ
    ライドまたはブロマイド、テトラアルキル（Ｃ1 〜
    Ｃ18）ホスホニウムクロライドまたはブロマイド、テト
    ラフェニルホスホニウムクロライドまたはブロマイドま
    たは〔（フェニル）m アルキル（Ｃ1 〜Ｃ 18）n ホスホ
    ニウムクロライドまたはブロマイド（式中、ｍ＝１〜３
    であり、ｎ＝３〜１であり、そしてｍ＋ｎ＝４である）
    の存在下に行う請求項１ないし４の少なくとも１つの方
    法。
  6. 【請求項６】 第２段階における脱ニトロ塩素化を約１
    ００ないし約２２０℃で行う請求項１ないし５の少なく
    とも１つの方法。
  7. 【請求項７】 第２段階における脱ニトロ塩素化を連続
    的に行う請求項１ないし６の少なくとも１つの方法。
  8. 【請求項８】 第３段階におけるニトロ化を発煙硫酸中
    の６６％Ｈ2 ＳＯ4および３４％ＨＮＯ3 を用いて行う
    請求項１ないし５の少なくとも１つの方法。
  9. 【請求項９】 第３段階におけるニトロ化を約２０ない
    し５０℃の温度で行う請求項１ないし８の少なくとも１
    つの方法。
  10. 【請求項１０】 グリコール、多価アルコール、一価脂
    肪族アルコールまたはホルメートを第４段階における還
    元剤として使用する請求項１ないし９の少なくとも１つ
    の方法。
  11. 【請求項１１】 第４段階における反応を水素を還元剤
    として使用する場合、圧力下の水素雰囲気中で行う請求
    項１ないし１０の少なくとも１つの方法。
  12. 【請求項１２】 水素を還元剤として使用する場合約
    ０．１ないし約５０バールの圧力下に水素雰囲気中で反
    応をに行う請求項１ないし１１の少なくとも１つの方
    法。
  13. 【請求項１３】 第４段階においてパラジウムを担持材
    料上で使用する請求項１ないし１２の少なくとも１つの
    方法。
  14. 【請求項１４】 第４段階において担持材料としての炭
    酸カルシウム、硫酸バリウムまたは活性炭上でパラジウ
    ムを使用する請求項１ないし１３の少なくとも１つの方
    法。
  15. 【請求項１５】 第４段階において除去すべき塩素１モ
    ル当り約０．００１ないし約５０ミリモルの量でパラジ
    ウムを使用する請求項１ないし１４の少なくとも１つの
    方法。
  16. 【請求項１６】 第４段階において使用される担体材料
    に基づいて約０．５ないし約３０重量％の濃度でパラジ
    ウムを使用する使用する請求項１ないし１５の少なくと
    も１つの方法。
  17. 【請求項１７】 第４段階における還元をアンモニアま
    たはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化
    物、酸化物または炭酸水素塩あるいはこれらの混合物の
    存在下に行う請求項１ないし１６の少なくとも１つの方
    法。
  18. 【請求項１８】 第４段階における還元を９０ないし９
    ５％の転化率後に停止し、そしてこのようにして得られ
    た粗製溶液を分別蒸留する請求項１ないし１７の少なく
    とも１つの方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006143611A (ja) * 2004-11-17 2006-06-08 Mitsui Chemicals Inc １，５−ジアミノナフタレンの製造方法
WO2011158959A1 (ja) * 2010-06-16 2011-12-22 帝人株式会社 環状カルボジイミド化合物の中間体の製造方法
JP2012001478A (ja) * 2010-06-16 2012-01-05 Teijin Ltd アミン体の製造方法
JP4875626B2 (ja) * 2004-11-17 2012-02-15 ピラマル クリティカル ケアー インコーポレイテッド セボフルランの調製のための方法
JP2015536926A (ja) * 2012-10-28 2015-12-24 バイオケムテック・ソチエタ・ペル・アチオニＢｉｏｃｈｅｍｔｅｘ Ｓ．Ｐ．Ａ． リグニンを有用化合物に変換する連続法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4324367A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-26 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Fluornitrobenzolen
DE4324365A1 (de) * 1993-07-21 1995-01-26 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von mehrfach fluorierten Nitrobenzolen
EP0667337B1 (de) * 1994-02-11 1998-01-21 Clariant GmbH Verfahren zur Herstellung von Fluoranilinen
DE4404342C2 (de) * 1994-02-11 1996-09-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aminofluoraromaten (Fluoranilinen) oder Aminofluorheteroaromaten
FR2722785B1 (fr) * 1994-07-20 1996-10-25 Rhone Poulenc Chimie 1procede pour l'obtention de derives2substitue(s) en position meta.
FR2727406A1 (fr) * 1994-11-30 1996-05-31 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de fluoroanilines a partir de composes benzeniques fluores nitres
FR2728899B1 (fr) * 1994-12-30 1997-03-28 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de fluoroanilines a partir de composes benzeniques fluores nitres
AU4265396A (en) * 1994-11-30 1996-06-19 Rhone-Poulenc Chimie Method for preparing fluoroanilines from nitrofluorobenzene compounds
DE19544870C2 (de) 1995-12-01 1997-09-11 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Brom-3,5-difluorbenzol
DE19720341C1 (de) * 1997-05-15 1998-08-27 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3,5-Difluoranilin
US5977412A (en) * 1998-08-14 1999-11-02 Basf Corporation Process for preparing 3,5-difluoroaniline
US6127577A (en) * 2000-02-08 2000-10-03 Basf Corporation Method of making 3,5-difluoroaniline from 1,3,5-trichlorobenzene
CN101624348B (zh) * 2009-08-13 2013-01-02 浙江大学 一种对氟苯胺的制备方法
IT1405996B1 (it) * 2010-07-23 2014-02-06 Alfa Parf Group Spa Procedimento per la preparazione di 2,5-diaminotoluolo
CN102796003B (zh) * 2012-07-11 2014-05-28 常州大学 2-氟-4,5-二氯硝基苯的制备方法
CN104710316B (zh) * 2015-03-23 2016-10-05 西安凯立新材料股份有限公司 一种氟代硝基苯连续催化加氢制备氟代苯胺的方法
CN110498730B (zh) * 2019-08-13 2021-12-03 浙江吉泰新材料股份有限公司 一种1,2,4-三氟苯的合成方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2519317A (en) * 1948-11-24 1950-08-15 Ethyl Corp Chlorofluoronitro aromatic compounds
US3634520A (en) * 1969-10-23 1972-01-11 Gen Electric Nitration of aromatic ring-containing compositions
US4294988A (en) * 1977-10-31 1981-10-13 Merck & Co., Inc. Method of preparing 2,4-difluoroaniline
IE47471B1 (en) * 1977-10-31 1984-03-21 Merck & Co Inc Method of preparing 2,4-difluoroaniline
FR2449077A2 (fr) * 1979-02-15 1980-09-12 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation d'anilines metachlorees
US4582948A (en) * 1982-02-09 1986-04-15 Occidental Chemical Corporation 3-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzotrifluoride
DE3400418A1 (de) * 1984-01-07 1985-07-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung fluorsubstituierter aromatischer verbindungen
DE3642332A1 (de) * 1986-12-11 1988-06-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 3,5-dichlor-2,4-difluor-benzolen
JPH0780792B2 (ja) * 1988-08-26 1995-08-30 旭硝子株式会社 含フツ素ニトロベンゼン類の脱ニトロ塩素化方法
ES2067506T3 (es) * 1988-08-26 1995-04-01 Asahi Glass Co Ltd Procedimiento para producir clorofluorobencenos.
DE69115758T2 (de) * 1990-06-06 1996-05-15 Sds Biotech Corp Verfahren zur Herstellung von 3,5-Difluoranilin und dessen Derivat
US5041674A (en) * 1990-06-14 1991-08-20 Dowelanco Process and intermediates for the preparation of 2,6-difluoroaniline
JPH0565250A (ja) * 1991-01-28 1993-03-19 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ３，５−ジフルオロアニリンの製造方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006143611A (ja) * 2004-11-17 2006-06-08 Mitsui Chemicals Inc １，５−ジアミノナフタレンの製造方法
JP4598486B2 (ja) * 2004-11-17 2010-12-15 三井化学株式会社 １，５−ジアミノナフタレンの製造方法
JP4875626B2 (ja) * 2004-11-17 2012-02-15 ピラマル クリティカル ケアー インコーポレイテッド セボフルランの調製のための方法
WO2011158959A1 (ja) * 2010-06-16 2011-12-22 帝人株式会社 環状カルボジイミド化合物の中間体の製造方法
JP2012001478A (ja) * 2010-06-16 2012-01-05 Teijin Ltd アミン体の製造方法
US9346826B2 (en) 2010-06-16 2016-05-24 Teijin Limited Process for producing an intermediate for a cyclic carbodiimide compound
JP2015536926A (ja) * 2012-10-28 2015-12-24 バイオケムテック・ソチエタ・ペル・アチオニＢｉｏｃｈｅｍｔｅｘ Ｓ．Ｐ．Ａ． リグニンを有用化合物に変換する連続法

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US5294742A (en) 1994-03-15
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DE59300243D1 (de) 1995-07-13

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