JPH0153260B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0153260B2 JPH0153260B2 JP55032748A JP3274880A JPH0153260B2 JP H0153260 B2 JPH0153260 B2 JP H0153260B2 JP 55032748 A JP55032748 A JP 55032748A JP 3274880 A JP3274880 A JP 3274880A JP H0153260 B2 JPH0153260 B2 JP H0153260B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- xylenol
- chloride
- reaction
- chloro
- hydrogen peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1Cl OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 14
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- IYOLBFFHPZOQGW-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(Cl)C(C)=C1Cl IYOLBFFHPZOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 4
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 16
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- ZXPLGLMEXWSLCX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(Cl)C(O)=C1 ZXPLGLMEXWSLCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPVRKFOKCKORDP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CC1=CC(C)(O)CC=C1 QPVRKFOKCKORDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 xylenol compounds Chemical class 0.000 description 3
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- 125000002852 3,5-xylenyl group Chemical group [H]C1=C(O*)C([H])=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、キシレノールの塩素化による塩素化
キシレノールの製造方法の改良に関する。
キシレノールの製造方法の改良に関する。
殊に本発明は、３，５―キシレノールの塩素化
を特定の反応体と反応条件とを用いて行なうこと
によつて３，５―キシレノールのｐ−位置に選択
的に塩素を導入することによつて４―クロル―
３，５―キシレノールをきわめて好収率で製造す
る方法に関する。
を特定の反応体と反応条件とを用いて行なうこと
によつて３，５―キシレノールのｐ−位置に選択
的に塩素を導入することによつて４―クロル―
３，５―キシレノールをきわめて好収率で製造す
る方法に関する。
（従来の技術）
キシレノールの塩素化による塩素化キシレノー
ルの製造方法に関しては、従来から種々の方法が
知られている。
ルの製造方法に関しては、従来から種々の方法が
知られている。
例えば特公昭45−40882号明細書には熱塩酸水
溶液中で塩化第二銅を塩素化剤としてキシレノー
ルを塩素化する方法が、特開昭49−35344号公報
には熱塩酸水溶液中で塩化第一銅および塩化第二
銅を触媒として塩素ガスとキシレノールとを反応
させる方法が、また特開昭52−57131号公報には
金属塩化物といおう化合物を触媒として塩化スル
フリルでキシレノールを塩素化する方法が開示さ
れている。
溶液中で塩化第二銅を塩素化剤としてキシレノー
ルを塩素化する方法が、特開昭49−35344号公報
には熱塩酸水溶液中で塩化第一銅および塩化第二
銅を触媒として塩素ガスとキシレノールとを反応
させる方法が、また特開昭52−57131号公報には
金属塩化物といおう化合物を触媒として塩化スル
フリルでキシレノールを塩素化する方法が開示さ
れている。
これらの既知の方法には用いる反応体に起因す
る反応工程および後処理工程に種々の問題があつ
て好ましいキシレノールの塩素化方法とは云い難
い。すなわち、上記した熱塩酸および塩化銅を使
用する方法にあつては塩素化反応の進行に伴なつ
て塩化銅は水酸化銅に変化し、この水酸化銅を回
収する工程またはこれを再生して塩化銅に戻す工
程を必要とする。また上記した塩化スルフリルを
塩素化剤として使用する方法にあつては亜硫酸ガ
スおよび塩酸ガスが発生し、これらの発生ガスの
除去のために別途の装置を必要とする。
る反応工程および後処理工程に種々の問題があつ
て好ましいキシレノールの塩素化方法とは云い難
い。すなわち、上記した熱塩酸および塩化銅を使
用する方法にあつては塩素化反応の進行に伴なつ
て塩化銅は水酸化銅に変化し、この水酸化銅を回
収する工程またはこれを再生して塩化銅に戻す工
程を必要とする。また上記した塩化スルフリルを
塩素化剤として使用する方法にあつては亜硫酸ガ
スおよび塩酸ガスが発生し、これらの発生ガスの
除去のために別途の装置を必要とする。
これらの反応工程および反応装置上の問題の他
にこれらの既知の方法ではキシレノールに導入さ
れる塩素のベンゼン核上の位置の選択性の点でさ
らに問題があつた。すなわち、キシレノールの塩
素化の場合に塩素化可能なキシレノールのベンゼ
ン核上の位置は３個所あり、これらの方法によつ
ては塩素化は必ずしも選択的に特定の位置で起ら
ないことから生成物は塩素の置換位置および置換
した塩素の数を異にする塩素化物の混合物の形で
得られ、特定の置換体を目的とする場合には更に
分別および精製の手段を必要とする。
にこれらの既知の方法ではキシレノールに導入さ
れる塩素のベンゼン核上の位置の選択性の点でさ
らに問題があつた。すなわち、キシレノールの塩
素化の場合に塩素化可能なキシレノールのベンゼ
ン核上の位置は３個所あり、これらの方法によつ
ては塩素化は必ずしも選択的に特定の位置で起ら
ないことから生成物は塩素の置換位置および置換
した塩素の数を異にする塩素化物の混合物の形で
得られ、特定の置換体を目的とする場合には更に
分別および精製の手段を必要とする。
（本発明が解決しようとする課題）
上述したように、キシレノールの塩素化によつ
ては通常異性体と塩素化程度の異なつた生成物の
混合物が得られ、またキシレノールには６種類の
異性体が存在する。ところでこれらのキシレノー
ルの塩素化物の中で殺菌剤、防ばい剤、または農
薬の合成中間体として４―クロル―３，５―キシ
レノールがきわめて重要な化合物であつて、工業
的な観点からそのものの有利な製造方法が求めら
れている。
ては通常異性体と塩素化程度の異なつた生成物の
混合物が得られ、またキシレノールには６種類の
異性体が存在する。ところでこれらのキシレノー
ルの塩素化物の中で殺菌剤、防ばい剤、または農
薬の合成中間体として４―クロル―３，５―キシ
レノールがきわめて重要な化合物であつて、工業
的な観点からそのものの有利な製造方法が求めら
れている。
この４―クロル―３，５―キシレノールの製造
はこれまで３，５―キシレノールの塩素化によつ
て行われているが、この塩素化によつて導入され
る塩素のベンゼン核上の位置については塩素化に
用いる塩素化剤の種類によつて異なることが一般
に知られている（例えばユニツトプロセスVol3、
永井芳男、化学工業社刊、実験化学講座Vol20、
日本化学会編参照）ものの、４―クロル体を選択
的に生成させる方法は知られていない。そして既
知の方法による副生成物である２―クロル―３，
５―キシレノールおよびジ―およびトリークロロ
化合物を４―クロル―３，５―キシレノールから
分別して精製４―クロル―３，５―キシレノール
を取得することの操作のはん雑さと、これら副生
成物の分別に伴う必然的な収率の低下を回避する
ために、４―クロル―３，５―キシレノールを選
択的に生成させる塩素化方法の開発が大きい課題
であつたのである。
はこれまで３，５―キシレノールの塩素化によつ
て行われているが、この塩素化によつて導入され
る塩素のベンゼン核上の位置については塩素化に
用いる塩素化剤の種類によつて異なることが一般
に知られている（例えばユニツトプロセスVol3、
永井芳男、化学工業社刊、実験化学講座Vol20、
日本化学会編参照）ものの、４―クロル体を選択
的に生成させる方法は知られていない。そして既
知の方法による副生成物である２―クロル―３，
５―キシレノールおよびジ―およびトリークロロ
化合物を４―クロル―３，５―キシレノールから
分別して精製４―クロル―３，５―キシレノール
を取得することの操作のはん雑さと、これら副生
成物の分別に伴う必然的な収率の低下を回避する
ために、４―クロル―３，５―キシレノールを選
択的に生成させる塩素化方法の開発が大きい課題
であつたのである。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは３，５―キシレノールの塩素化に
よる４―クロル―３，５―キシレノールの製造方
法について鋭意研究した結果、４―クロル―３，
５―キシレノールをほぼ100％の高い選択率で生
成させる方法を見出して本発明を完成させたので
ある。
よる４―クロル―３，５―キシレノールの製造方
法について鋭意研究した結果、４―クロル―３，
５―キシレノールをほぼ100％の高い選択率で生
成させる方法を見出して本発明を完成させたので
ある。
すなわち、本発明は、３，５―キシレノールを
塩化アルミニウムまたは塩化第二鉄触媒の存在下
に、塩化水素と過酸化水素とで塩素化することを
特徴とする４―クロル―３，５―キシレノールの
製造方法に関する。
塩化アルミニウムまたは塩化第二鉄触媒の存在下
に、塩化水素と過酸化水素とで塩素化することを
特徴とする４―クロル―３，５―キシレノールの
製造方法に関する。
本方法で使用する塩化水素は、最も簡便には塩
酸の形でありうる。この塩酸は工業的に入手しう
る30％HCl溶液までの高濃度のものから、５％
HCl程度の希塩酸を包含する。しかしながら、こ
の塩素化反応の技術分野において常用されている
気体状のHClであつてもよく、この場合反応混合
物中に適当な分配装置を経て導入される。
酸の形でありうる。この塩酸は工業的に入手しう
る30％HCl溶液までの高濃度のものから、５％
HCl程度の希塩酸を包含する。しかしながら、こ
の塩素化反応の技術分野において常用されている
気体状のHClであつてもよく、この場合反応混合
物中に適当な分配装置を経て導入される。
この塩化水素は３，５―キシレノール１モルに
対して１モルまたはそれ以上の量で用いられ好ま
しい使用量の範囲は３，５―キシレノール１モル
に対して１モル〜2.5モル、更に好ましくは1.01
モル〜1.2モルの範囲である。上記の範囲以下の
量のHClの使用によつては未反応物の量が大とな
つて経済的ではないし、上記の範囲以上の量の
HClの使用は所望の４―クロル―３，５―キシレ
ノールの生成に特別の利益をもたらさないので必
要がない。
対して１モルまたはそれ以上の量で用いられ好ま
しい使用量の範囲は３，５―キシレノール１モル
に対して１モル〜2.5モル、更に好ましくは1.01
モル〜1.2モルの範囲である。上記の範囲以下の
量のHClの使用によつては未反応物の量が大とな
つて経済的ではないし、上記の範囲以上の量の
HClの使用は所望の４―クロル―３，５―キシレ
ノールの生成に特別の利益をもたらさないので必
要がない。
本方法で使用する過酸化水素は、塩化水素と同
様に最も簡便には過酸化水素水溶液の形でありう
る。勿論過酸化水素としてきわめて高濃度の例え
ば98％H2O2を使用することも可能ではあるが、
この方法では工業的に容易に入手可能な５％〜60
％H2O2溶液までの濃度の過酸化水素水溶液が用
いられる。
様に最も簡便には過酸化水素水溶液の形でありう
る。勿論過酸化水素としてきわめて高濃度の例え
ば98％H2O2を使用することも可能ではあるが、
この方法では工業的に容易に入手可能な５％〜60
％H2O2溶液までの濃度の過酸化水素水溶液が用
いられる。
この過酸化水素は塩化水素に対して通常化学量
論量で用いることによつて所望の塩素化が達成し
うるが、一般にはやや過剰量の存在が望ましい。
従つてこの過酸化水素は塩化水素１モルに対して
0.5モル〜２モル、好ましくは１モル〜1.2モルの
範囲で用いられる。
論量で用いることによつて所望の塩素化が達成し
うるが、一般にはやや過剰量の存在が望ましい。
従つてこの過酸化水素は塩化水素１モルに対して
0.5モル〜２モル、好ましくは１モル〜1.2モルの
範囲で用いられる。
本方法で使用する触媒の塩化アルミニウムまた
は塩化第二鉄は触媒として有効な量で用いること
で充分で、キシレノールに対して0.01重量％〜１
重量％程度の量で用いられる。
は塩化第二鉄は触媒として有効な量で用いること
で充分で、キシレノールに対して0.01重量％〜１
重量％程度の量で用いられる。
この反応は、無溶媒または水のみを溶媒として
実施することができるけれども、反応体の一方の
塩化水素および過酸化水素が通常は水溶液の形で
供給され、一方３，５―キシレノールは水に微溶
性でありしかも後記するように反応は３，５―キ
シレノールの融点以下で行なうことが多いことか
ら、反応を円滑に進行させるためには３，５―キ
シレノールを溶解させる有機溶媒であつてしかも
自体は塩素化を受けることがない有機溶媒の存在
下に反応を行なうことが好ましい。
実施することができるけれども、反応体の一方の
塩化水素および過酸化水素が通常は水溶液の形で
供給され、一方３，５―キシレノールは水に微溶
性でありしかも後記するように反応は３，５―キ
シレノールの融点以下で行なうことが多いことか
ら、反応を円滑に進行させるためには３，５―キ
シレノールを溶解させる有機溶媒であつてしかも
自体は塩素化を受けることがない有機溶媒の存在
下に反応を行なうことが好ましい。
この有機溶媒の具体例としては、塩素化炭化水
素溶媒例えばトリクロルエチレン、パークロルエ
チレン、四塩化炭素の他にD.M.F.等が挙げられ
る。
素溶媒例えばトリクロルエチレン、パークロルエ
チレン、四塩化炭素の他にD.M.F.等が挙げられ
る。
この反応は広い範囲の温度条件下に進めること
が可能であるが、副反応を防止し、かつ急激な反
応の進行を防止するために比較的低温度で反応を
行なうことが好ましく、一般に10℃〜50℃殊に好
ましくは20℃〜30℃の範囲の温度で反応が行なわ
れる。
が可能であるが、副反応を防止し、かつ急激な反
応の進行を防止するために比較的低温度で反応を
行なうことが好ましく、一般に10℃〜50℃殊に好
ましくは20℃〜30℃の範囲の温度で反応が行なわ
れる。
この方法によつて上記した操作によつて反応を
行なうことによつてほぼ100％の選択率で４―ク
ロル―３，５―キシレノールが得られ、副生する
２―クロル―３，５―キシレノール、２，４―ジ
クロル―３，５―キシレノールおよび２，４，６
―トリクロル―３，５―キシレノールの量はきわ
めてわずかである。このために反応混合物から析
出する反応生成物はほぼ純粋な４―クロル―３，
５―キシレノールであり、この析出物を分別した
母液は再び次の３，５―キシレノールの塩素化の
ために使用可能となる。すなわち、原料３，５―
キシレノールの純度が高い場合には上記した母液
中の溶存成分は未反応の３，５―キシレノール
と、塩化水素と、過酸化水素と、触媒と溶媒とか
ら成り、この母液を循環使用することにより上記
の溶存成分をすべて次の段階の反応に利用できる
ことになる。
行なうことによつてほぼ100％の選択率で４―ク
ロル―３，５―キシレノールが得られ、副生する
２―クロル―３，５―キシレノール、２，４―ジ
クロル―３，５―キシレノールおよび２，４，６
―トリクロル―３，５―キシレノールの量はきわ
めてわずかである。このために反応混合物から析
出する反応生成物はほぼ純粋な４―クロル―３，
５―キシレノールであり、この析出物を分別した
母液は再び次の３，５―キシレノールの塩素化の
ために使用可能となる。すなわち、原料３，５―
キシレノールの純度が高い場合には上記した母液
中の溶存成分は未反応の３，５―キシレノール
と、塩化水素と、過酸化水素と、触媒と溶媒とか
ら成り、この母液を循環使用することにより上記
の溶存成分をすべて次の段階の反応に利用できる
ことになる。
以下に実施例によつて本発明を更に詳細に説明
するが、この実施例は本発明の単なる例示であつ
て実施例の記載によつて本発明が限定されるもの
と解してはならない。
するが、この実施例は本発明の単なる例示であつ
て実施例の記載によつて本発明が限定されるもの
と解してはならない。
実施例 １
温度計、流冷却器、滴下ロート、攪拌器を備え
た200c.c.四つ口フラスコに、四塩化炭素50ｇ、３，
５―キシレノール12.2ｇ、30％塩酸50ｇを仕込
み、触媒として塩化アルミニウム0.2ｇを加えて
よく攪拌し、温度30℃に保ちつつ、30％過酸化水
素22.2ｇを90分かかつて分液ロートより滴下して
反応させる。尚同温度に２時間保ち反応を完了さ
せる。
た200c.c.四つ口フラスコに、四塩化炭素50ｇ、３，
５―キシレノール12.2ｇ、30％塩酸50ｇを仕込
み、触媒として塩化アルミニウム0.2ｇを加えて
よく攪拌し、温度30℃に保ちつつ、30％過酸化水
素22.2ｇを90分かかつて分液ロートより滴下して
反応させる。尚同温度に２時間保ち反応を完了さ
せる。
温浴にて反応液の温度を40℃に上げ、反応生成
物を溶媒中に完全に溶解させ、この液の一部をガ
スクロマトグラフにて分析した結果、溶媒以外の
有機物の組成は次の通りである。
物を溶媒中に完全に溶解させ、この液の一部をガ
スクロマトグラフにて分析した結果、溶媒以外の
有機物の組成は次の通りである。
４―クロル―３，５―キシレノール 99.6重量％
２―クロル―３，５―キシレノール 0.1重量％
２，４―ジクロル―３，５―キシレノール
0.2重量％ ３，５―キシレノール 0.1重量％ この反応液を徐々に冷却し、10℃に析出した結
晶を過し、水洗い乾燥した結果のガスクロマト
グラフイーの分折結果は次の通りである。収率と
しては13.5ｇであつた。
0.2重量％ ３，５―キシレノール 0.1重量％ この反応液を徐々に冷却し、10℃に析出した結
晶を過し、水洗い乾燥した結果のガスクロマト
グラフイーの分折結果は次の通りである。収率と
しては13.5ｇであつた。
４―クロル―３，５―キシレノール 99.8重量％
３，５―キシレノール 0.1重量％
その他 0.1重量％
実施例 ２
実施例１と同様の反応装置を用い、パークロエ
チレンを用い、触媒として無水塩化第二鉄を0.05
ｇを使用し、実施例１と同様にして反応を行なつ
た結果の、反応液の有機物の組成は次の通りであ
る。尚析出した結晶を過し乾燥した結晶は13.5
ｇであつた。
チレンを用い、触媒として無水塩化第二鉄を0.05
ｇを使用し、実施例１と同様にして反応を行なつ
た結果の、反応液の有機物の組成は次の通りであ
る。尚析出した結晶を過し乾燥した結晶は13.5
ｇであつた。
４―クロル―３，５―キシレノール 99.6重量％
２―クロル―３，５―キシレノール 0.1重量％
２，４―ジクロル―３，５―キシレノール
0.2重量％ ３，５―キシレノール 0.1重量％ 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置を用い、触媒として
無水塩化アルミニウム0.2ｇを使用、実施例１の
過した時の溶媒と塩酸溶液をリサイクルとし
て、消費塩酸分に相当する35％塩酸を追加して、
実施例１と同様に反応を行なつた結果、反応液の
組成は次の通りであつた。
0.2重量％ ３，５―キシレノール 0.1重量％ 実施例 ３ 実施例１と同様の反応装置を用い、触媒として
無水塩化アルミニウム0.2ｇを使用、実施例１の
過した時の溶媒と塩酸溶液をリサイクルとし
て、消費塩酸分に相当する35％塩酸を追加して、
実施例１と同様に反応を行なつた結果、反応液の
組成は次の通りであつた。
４―クロル―３，５―キシレノール 99.5重量％
２―クロル―３，５―キシレノール 0.1重量％
２，４―ジクロル―３，５―キシレノール
0.3重量％ ３，５―キシレノール 0.1重量％ 実施例１の如き晶析操作を行なつた結晶、得ら
れた乾燥結晶は14.5ｇでガスクロマトグラフイー
の分析結晶は次の通りである。
0.3重量％ ３，５―キシレノール 0.1重量％ 実施例１の如き晶析操作を行なつた結晶、得ら
れた乾燥結晶は14.5ｇでガスクロマトグラフイー
の分析結晶は次の通りである。
４―クロル―３，５―キシレノール 99.8重量％
３，５―キシレノール 0.1重量％
その他 0.1重量％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３，５―キシレノールを塩化アルミニウムま
たは塩化第二鉄触媒の存在下に塩化水素と過酸化
水素とで塩素化することを特徴とする４―クロル
―３，５―キシレノールの製造方法。 ２ 塩化水素は気体状または塩酸（５％〜38％
HCl溶液）の形態で用いられる特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 ３ 過酸化水素は過酸化水素水溶液（５％〜60％
H2O2溶液）の形態で用いられる特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 ４ 反応を有機溶媒の存在下に行なう特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ５ ３，５―キシレノールを塩化アルミニウムま
たは塩化第二鉄触媒および有機溶媒の存在下に塩
化水素と過酸化水素とで塩素化し、生成した４―
クロル―３，５―キシレノールの結晶を取り出
し、母液をつぎの３，５―キシレノールの塩素化
に循環使用することを特徴とする４―クロル―
３，５―キシレノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274880A JPS56131535A (en) | 1980-03-17 | 1980-03-17 | Chlorination of xylenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274880A JPS56131535A (en) | 1980-03-17 | 1980-03-17 | Chlorination of xylenol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56131535A JPS56131535A (en) | 1981-10-15 |
| JPH0153260B2 true JPH0153260B2 (ja) | 1989-11-13 |
Family
ID=12367463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3274880A Granted JPS56131535A (en) | 1980-03-17 | 1980-03-17 | Chlorination of xylenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56131535A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62223140A (ja) * | 1986-03-26 | 1987-10-01 | Nippon Kayaku Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製法 |
| CN109020819B (zh) * | 2018-07-04 | 2020-03-10 | 中国矿业大学 | 卤代苯胺的制备方法 |
| CN110724061A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-01-24 | 新岸诺亚（北京）催化科技有限公司 | 一种对碘苯胺及其制备方法 |
-
1980
- 1980-03-17 JP JP3274880A patent/JPS56131535A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56131535A (en) | 1981-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0180057A1 (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| JPH07110827B2 (ja) | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 | |
| JPH0153260B2 (ja) | ||
| US2608591A (en) | Substitution chlorination of aromatic compounds with liquid chlorine | |
| EP1595862B1 (en) | Process for production of iodine compounds and process for production of high-purity 5-iodo-2-methylbenzoic acid | |
| JPH0390057A (ja) | クロロフルオロベンゾニトリル及びその製造方法 | |
| JP2598581B2 (ja) | 芳香族ハロゲン化物の製造方法 | |
| JP4340858B2 (ja) | ５−ヨード−２−メチル安息香酸の製造方法 | |
| JPH0827054A (ja) | 芳香族化合物の臭素化方法 | |
| JPH01149740A (ja) | ４，４’−ジブロモビフェニルの製造方法 | |
| JP4474921B2 (ja) | ２，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼンの製造方法 | |
| JPS6051127A (ja) | 芳香族誘導体の同時塩素又は臭素化−ふっ素化方法 | |
| JPS6252730B2 (ja) | ||
| JPS595132A (ja) | ４−クロル−３，５−キシレノ−ルの製造法 | |
| JP2005139078A (ja) | ５−ヨード−２−メチル安息香酸の製造方法 | |
| JP4434692B2 (ja) | ５−ヨード−２−メチル安息香酸の製造方法 | |
| US4399311A (en) | Process for producing aromatic aldehydes | |
| JPH06737B2 (ja) | アルキル―〔３クロロフェニル〕―スルホンの製造方法 | |
| JP2745087B2 (ja) | メチル化芳香族化合物の塩素化方法 | |
| US2608592A (en) | Chlorination with liquid chlorine of aromatic compounds containing an alkyl side chain | |
| JP2000159699A (ja) | ３−（４−クロロフェニル）−１−ブロモプロパンの製造方法 | |
| JPH026340B2 (ja) | ||
| JPS61118378A (ja) | テトラクロロフタル酸無水物の製造法 | |
| JPH03246250A (ja) | １．４、ナフトキノン類の塩素化法 | |
| JPH0491045A (ja) | ２，６‐ジクロルトルエンの製造方法 |