JPH06322343A - 光沢フィルム貼合せ接着剤用重合体分散液 - Google Patents
光沢フィルム貼合せ接着剤用重合体分散液Info
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- JPH06322343A JPH06322343A JP6060095A JP6009594A JPH06322343A JP H06322343 A JPH06322343 A JP H06322343A JP 6060095 A JP6060095 A JP 6060095A JP 6009594 A JP6009594 A JP 6009594A JP H06322343 A JPH06322343 A JP H06322343A
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- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コロナ−または火炎前処理されたポリオレフ
ィンフィルムと印刷紙または印刷厚紙包装材との間に良
好な結合強度を生じ、反応性架橋剤系なしでさえ、優れ
た光沢および透明性を有する貼合せシートを生じる重合
体分散液を提供する。 【構成】 重合体分散液が２０〜６５重量％の固体含量
を有し、共重合体が−３５〜−１０℃のガラス転移温
度、４０〜１００のＫ値および２００ｎｍ以下の平均粒
度を有し、かつ共重合体が、特定重量部の ａ）アクリル酸アルキル系共単量体、 ｂ）メタクリル酸アルキル系共単量体、 c1）ビニル芳香族共単量体、 c2）α，β−不飽和モノオレフィン性カルボン酸、 c3）α，β−不飽和モノオレフィン性カルボキサミド、 c4）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル系共単量
体、および c5）スルホニルまたはスルホネート基含有α，β−不飽
和モノオレフィン性化合物のフリーラジカル乳化重合に
より得られる、アクリレート−メタクリレート共重合体
に基づく重合体分散液。
ィンフィルムと印刷紙または印刷厚紙包装材との間に良
好な結合強度を生じ、反応性架橋剤系なしでさえ、優れ
た光沢および透明性を有する貼合せシートを生じる重合
体分散液を提供する。 【構成】 重合体分散液が２０〜６５重量％の固体含量
を有し、共重合体が−３５〜−１０℃のガラス転移温
度、４０〜１００のＫ値および２００ｎｍ以下の平均粒
度を有し、かつ共重合体が、特定重量部の ａ）アクリル酸アルキル系共単量体、 ｂ）メタクリル酸アルキル系共単量体、 c1）ビニル芳香族共単量体、 c2）α，β−不飽和モノオレフィン性カルボン酸、 c3）α，β−不飽和モノオレフィン性カルボキサミド、 c4）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル系共単量
体、および c5）スルホニルまたはスルホネート基含有α，β−不飽
和モノオレフィン性化合物のフリーラジカル乳化重合に
より得られる、アクリレート−メタクリレート共重合体
に基づく重合体分散液。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光沢フィルム貼合せ接
着剤としてのアクリレート−メタクリレート共重合体に
基づく重合体分散液に関する。
着剤としてのアクリレート−メタクリレート共重合体に
基づく重合体分散液に関する。
【０００２】
【従来技術】印刷仕上げの目的のための印刷紙または印
刷厚紙とプラスチックフィルムの貼合せは、かなりの間
実施されてきた方法である。印刷製品は、機械的影響に
対してこのように保護され、より魅力のある外観を与え
られ、このように達成された表面光沢により視覚的によ
り魅力的なやり方で提供され得る。それらの実用的な例
は、レコードのジャケット、ブックカバー、ペーパーバ
ック、化粧用品用包装材料および広告材料である。
刷厚紙とプラスチックフィルムの貼合せは、かなりの間
実施されてきた方法である。印刷製品は、機械的影響に
対してこのように保護され、より魅力のある外観を与え
られ、このように達成された表面光沢により視覚的によ
り魅力的なやり方で提供され得る。それらの実用的な例
は、レコードのジャケット、ブックカバー、ペーパーバ
ック、化粧用品用包装材料および広告材料である。
【０００３】プラスチックフィルムにより印刷紙製品を
コーティングおよび結合する方法は、光沢フィルムを使
用した貼合せ法として知られている。使用される接着剤
は、従って光沢フィルム貼合せ接着剤として知られてお
り、一方ではプラスチックフィルムを、他方では印刷紙
を結合する任務を有する。この技術開発の初期において
は、もっぱら溶媒含有重合体樹脂が使用されたが、それ
らは一成分ポリアクリレートに基づく形または反応性ポ
リウレタン類として二成分形のいずれかが使用された。
よりきびしい環境保護規制は、これらの溶媒含有系の回
避をますます強制し、重合体分散液の使用を促進した。
貼合せフィルムが使用された場合には、趨勢はますます
ポリオレフィンフィルム、例えばポリエチレンフィルム
（ＰＥフィルム）または配向ポリプロピレンフィルム
（ＯＰＰフィルム）に有利になるように進展した。これ
らは接着を向上するために表面を火炎−またはコロナ前
処理されている。
コーティングおよび結合する方法は、光沢フィルムを使
用した貼合せ法として知られている。使用される接着剤
は、従って光沢フィルム貼合せ接着剤として知られてお
り、一方ではプラスチックフィルムを、他方では印刷紙
を結合する任務を有する。この技術開発の初期において
は、もっぱら溶媒含有重合体樹脂が使用されたが、それ
らは一成分ポリアクリレートに基づく形または反応性ポ
リウレタン類として二成分形のいずれかが使用された。
よりきびしい環境保護規制は、これらの溶媒含有系の回
避をますます強制し、重合体分散液の使用を促進した。
貼合せフィルムが使用された場合には、趨勢はますます
ポリオレフィンフィルム、例えばポリエチレンフィルム
（ＰＥフィルム）または配向ポリプロピレンフィルム
（ＯＰＰフィルム）に有利になるように進展した。これ
らは接着を向上するために表面を火炎−またはコロナ前
処理されている。
【０００４】重合体分散液によって印刷紙または印刷厚
紙包装材に火炎−またはコロナ前処理ＯＰＰフィルムを
結合する最初の提案は、特開昭５２−４２５３２号公報
（ダーウェント社の要約）およびヨーロッパ特許公開Ｅ
Ｐ−Ａ４６８２３号（米国特許第４，３７７，４３３号
明細書）に記載されている。両刊行物は、エポキシドお
よびアミン機能（function）が反応性成分として組入れ
られた酢酸ビニル−エチレン共重合体分散液の使用を本
質的に記載している。使用に当って、エポキシド含有お
よびアミン含有酢酸ビニル／エチレン分散液が互いに混
合される。これらの系は比較的短かいポットライフを有
し、混合後直ちに使用しなければならない（２−成分接
着剤）。
紙包装材に火炎−またはコロナ前処理ＯＰＰフィルムを
結合する最初の提案は、特開昭５２−４２５３２号公報
（ダーウェント社の要約）およびヨーロッパ特許公開Ｅ
Ｐ−Ａ４６８２３号（米国特許第４，３７７，４３３号
明細書）に記載されている。両刊行物は、エポキシドお
よびアミン機能（function）が反応性成分として組入れ
られた酢酸ビニル−エチレン共重合体分散液の使用を本
質的に記載している。使用に当って、エポキシド含有お
よびアミン含有酢酸ビニル／エチレン分散液が互いに混
合される。これらの系は比較的短かいポットライフを有
し、混合後直ちに使用しなければならない（２−成分接
着剤）。
【０００５】ポリオレフィンフィルムと印刷紙または厚
紙との間の結合強度を向上するための他の全ての提案も
また、反応性架橋剤系の使用により特徴づけられる：特
開昭３５−１１２８７４号公報において、エチレン−酢
酸ビニル−アクリレート分散液は、水溶性ポリアミン化
合物によって良好な接着性を与えられている。西ドイツ
特許公開第３６４２４８５号（米国特許第４，９８０，
４０４号明細書）は、紙または厚紙にプラスチックフィ
ルムを結合するために、ポリアミノ化合物含有アクリレ
ート分散液を推奨している。西ドイツ特許公開第４１１
７４８７号は、多官能性アミノオキシ化合物によって架
橋されているカルボニル含有重合体分散液を使用して、
コロナ処理ポリオレフィン表面上の接着に著しい向上を
達成している。提案された他の反応性の系は、イタコン
酸含有ラテックスである（ヨーロッパ特許ＥＰ３０７０
５０号）。水溶性重合体もまた、光沢フィルムの貼合せ
の接着を向上するために東ドイツ特許第２５４９４９号
および米国特許第３，９７４，１１２号に提案された。
紙との間の結合強度を向上するための他の全ての提案も
また、反応性架橋剤系の使用により特徴づけられる：特
開昭３５−１１２８７４号公報において、エチレン−酢
酸ビニル−アクリレート分散液は、水溶性ポリアミン化
合物によって良好な接着性を与えられている。西ドイツ
特許公開第３６４２４８５号（米国特許第４，９８０，
４０４号明細書）は、紙または厚紙にプラスチックフィ
ルムを結合するために、ポリアミノ化合物含有アクリレ
ート分散液を推奨している。西ドイツ特許公開第４１１
７４８７号は、多官能性アミノオキシ化合物によって架
橋されているカルボニル含有重合体分散液を使用して、
コロナ処理ポリオレフィン表面上の接着に著しい向上を
達成している。提案された他の反応性の系は、イタコン
酸含有ラテックスである（ヨーロッパ特許ＥＰ３０７０
５０号）。水溶性重合体もまた、光沢フィルムの貼合せ
の接着を向上するために東ドイツ特許第２５４９４９号
および米国特許第３，９７４，１１２号に提案された。
【０００６】国際公開ＷＯ９２／１２２１３号は、基材
の貼合せ用接着剤としてα，β−不飽和カルボン酸の
（メタ）アクリレートとアルキルスルホン酸の（メタ）
アクリレートとの共重合体の分散液を記載しているが、
ここで結合される基材は、好ましくは、重合性フィル
ム、印刷紙、金属被覆紙および金属箔よりなる群から選
ばれるべきである。この中に記載された系は、貼合せシ
ートの製造において溶媒含有接着剤またはホットメルト
接着剤を置き換えることを意図していた。光沢フィルム
（貼合せシートの光沢および透明性）との貼合せ法に関
する特定の問題は議論されていない。光沢フィルムの貼
合せ法にこれらの共重合体分散液を使用することの不利
な点は、これらは鹸化により酸性または塩基性媒体中で
分解されるために、アルキルスルホネートエステルの含
有量である。
の貼合せ用接着剤としてα，β−不飽和カルボン酸の
（メタ）アクリレートとアルキルスルホン酸の（メタ）
アクリレートとの共重合体の分散液を記載しているが、
ここで結合される基材は、好ましくは、重合性フィル
ム、印刷紙、金属被覆紙および金属箔よりなる群から選
ばれるべきである。この中に記載された系は、貼合せシ
ートの製造において溶媒含有接着剤またはホットメルト
接着剤を置き換えることを意図していた。光沢フィルム
（貼合せシートの光沢および透明性）との貼合せ法に関
する特定の問題は議論されていない。光沢フィルムの貼
合せ法にこれらの共重合体分散液を使用することの不利
な点は、これらは鹸化により酸性または塩基性媒体中で
分解されるために、アルキルスルホネートエステルの含
有量である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一方
では場合によってはコロナ−または火炎前処理されたポ
リオレフィンフィルムと他方では印刷紙または印刷厚紙
包装材との間に良好な結合強度を保証し、上述の反応性
架橋剤系なしでさえ、優れた光沢および透明性を有する
貼合せシートを生じる重合体分散液を開発することであ
る。
では場合によってはコロナ−または火炎前処理されたポ
リオレフィンフィルムと他方では印刷紙または印刷厚紙
包装材との間に良好な結合強度を保証し、上述の反応性
架橋剤系なしでさえ、優れた光沢および透明性を有する
貼合せシートを生じる重合体分散液を開発することであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、光沢フィルム
貼合せ接着剤としてのアクリレート−メタクリレート共
重合体に基づく重合体分散液であって、ここで重合体分
散液が２０〜６５重量％の固体含量を有し、共重合体が
−３５〜−１０℃のガラス転移温度、４０〜１００のＫ
値および２００ｎｍ以下の平均粒度を有し、かつ共重合
体が ａ）炭素数２〜１０のアルコールのアクリル酸ア
ルキルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量
体５０〜８０重量部、 ｂ）炭素数１〜１０のアルコールのメタクリル酸アルキ
ルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体１
０〜２５重量部、 c1）１種類またはそれ以上のビニル芳香族共単量体０〜
１０重量部、 c2）１種類またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフ
ィン性カルボン酸０．１〜４．０重量部、 c3）１種類またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフ
ィン性カルボキサミド０〜４．０重量部、 c4）アクリル酸またはメタクリル酸のエステルと炭素数
２〜１０のジオールから製造された（メタ）アクリル酸
ヒドロキシアルキルよりなる群からの１種類またはそれ
以上の共単量体０〜８重量部、および c5）スルホニルまたはスルホネート基を含有する１種類
またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフィン性化合
物０．１〜４．０重量部のフリーラジカル乳化重合によ
り得ることができることを特徴とする重合体分散液に関
する。
貼合せ接着剤としてのアクリレート−メタクリレート共
重合体に基づく重合体分散液であって、ここで重合体分
散液が２０〜６５重量％の固体含量を有し、共重合体が
−３５〜−１０℃のガラス転移温度、４０〜１００のＫ
値および２００ｎｍ以下の平均粒度を有し、かつ共重合
体が ａ）炭素数２〜１０のアルコールのアクリル酸ア
ルキルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量
体５０〜８０重量部、 ｂ）炭素数１〜１０のアルコールのメタクリル酸アルキ
ルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体１
０〜２５重量部、 c1）１種類またはそれ以上のビニル芳香族共単量体０〜
１０重量部、 c2）１種類またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフ
ィン性カルボン酸０．１〜４．０重量部、 c3）１種類またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフ
ィン性カルボキサミド０〜４．０重量部、 c4）アクリル酸またはメタクリル酸のエステルと炭素数
２〜１０のジオールから製造された（メタ）アクリル酸
ヒドロキシアルキルよりなる群からの１種類またはそれ
以上の共単量体０〜８重量部、および c5）スルホニルまたはスルホネート基を含有する１種類
またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフィン性化合
物０．１〜４．０重量部のフリーラジカル乳化重合によ
り得ることができることを特徴とする重合体分散液に関
する。
【０００９】適当なアクリル酸アルキルの例は、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルである。共重合
体は好ましくはアクリル酸エチルヘキシルおよび／また
はアクリル酸ｎ−ブチルを含有する。
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルである。共重合
体は好ましくはアクリル酸エチルヘキシルおよび／また
はアクリル酸ｎ−ブチルを含有する。
【００１０】適当なメタクリル酸アルキルの例は、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピルおよびメタクリル酸ｎ−ブチルである。共重合体
は、好ましくはメタクリル酸メチルを、特に好ましくは
１５〜２０重量部の量で含有する。
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピルおよびメタクリル酸ｎ−ブチルである。共重合体
は、好ましくはメタクリル酸メチルを、特に好ましくは
１５〜２０重量部の量で含有する。
【００１１】適当なビニル芳香族化合物c1）の例は、ス
チレンである。α，β−不飽和モノオレフィン性カルボ
ン酸c2）の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸である。
α，β−不飽和モノオレフィン性カルボキサミドc3）の
例は、アクリルアミドおよびメタクリルアミドである。
アクリル酸またはメタクリル酸のエステル類と炭素数が
２〜１０のジオール類から製造された適当な（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルc4）の例は、アクリル酸ヒ
ドロキシエチルおよびメタクリル酸ヒドロキシプロピル
である。スルホニルまたはスルホネート基を含有する適
当なα，β−不飽和モノオレフィン性化合物c5）の例
は、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン
酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホン酸ビ
ニルおよびイタコン酸、マレイン酸またはフマル酸のジ
スルホアルキルエステル類である。
チレンである。α，β−不飽和モノオレフィン性カルボ
ン酸c2）の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸である。
α，β−不飽和モノオレフィン性カルボキサミドc3）の
例は、アクリルアミドおよびメタクリルアミドである。
アクリル酸またはメタクリル酸のエステル類と炭素数が
２〜１０のジオール類から製造された適当な（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルc4）の例は、アクリル酸ヒ
ドロキシエチルおよびメタクリル酸ヒドロキシプロピル
である。スルホニルまたはスルホネート基を含有する適
当なα，β−不飽和モノオレフィン性化合物c5）の例
は、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン
酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホン酸ビ
ニルおよびイタコン酸、マレイン酸またはフマル酸のジ
スルホアルキルエステル類である。
【００１２】好ましい実施態様において、共単量体相
は、 ａ）アクリル酸エチルヘキシルおよびアクリル酸ｎ−ブ
チルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体
５０〜８０重量部、 ｂ）メタクリル酸メチル１０〜２５重量部、 c1）スチレン０．５〜１０重量部、 c2）アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸よりな
る群からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜
４．０重量部、 c3）アクリルアミドおよびメタクリルアミドよりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部、 c4）アクリル酸ヒドロキシエチルおよびメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルよりなる群からの１種類またはそれ以
上の共単量体０．５〜８重量部、および c5）アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸およびそれらの塩よりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部を含有する。
は、 ａ）アクリル酸エチルヘキシルおよびアクリル酸ｎ−ブ
チルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体
５０〜８０重量部、 ｂ）メタクリル酸メチル１０〜２５重量部、 c1）スチレン０．５〜１０重量部、 c2）アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸よりな
る群からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜
４．０重量部、 c3）アクリルアミドおよびメタクリルアミドよりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部、 c4）アクリル酸ヒドロキシエチルおよびメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルよりなる群からの１種類またはそれ以
上の共単量体０．５〜８重量部、および c5）アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸およびそれらの塩よりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部を含有する。
【００１３】特に、上述の共単量体組成物の乳化重合に
より製造することができる重合体分散液の固体含量は、
３０〜５５重量％であり、ここでその重合体は−２５〜
−１５℃のガラス転移温度および７０〜１００のＫ値、
並びに１５０ｎｍの平均粒径および１０００ｍＰａｓ、
好ましくは５００ｍＰａｓを越えないブルックフィール
ド粘度（２０ｒｐｍ）を有する。
より製造することができる重合体分散液の固体含量は、
３０〜５５重量％であり、ここでその重合体は−２５〜
−１５℃のガラス転移温度および７０〜１００のＫ値、
並びに１５０ｎｍの平均粒径および１０００ｍＰａｓ、
好ましくは５００ｍＰａｓを越えないブルックフィール
ド粘度（２０ｒｐｍ）を有する。
【００１４】重合体分散液は、バッチ法または供給法す
なわち個々の成分の一部を最初に導入し、残りを重合の
間に計量しながら供給する方法を使用して、乳化重合に
より製造される。重合温度は０〜１００℃である。
なわち個々の成分の一部を最初に導入し、残りを重合の
間に計量しながら供給する方法を使用して、乳化重合に
より製造される。重合温度は０〜１００℃である。
【００１５】重合を開始するために、乳化重合において
慣例的である熱またはレドックス開始剤系が使用でき
る。一般に、開始は水溶性フリーラジカル生成剤によっ
て行なわれ、または単量体の全重量に基づいて、好まし
くは０．４〜３．０重量％の量で使用される。これらの
例は、過硫酸およびペルオキソ二硫酸アンモニウムおよ
びカリウム；過酸化水素；アゾビスイソブチロニトリル
またはアゾビスシアノ吉草酸のようなアゾ化合物類であ
る。熱開始の場合には、重合は好ましくは６０〜１００
℃で行なわれる。フリーラジカル生成は、低温で、好ま
しくは６０℃以下で、アルカリ金属ホルムアルデヒドス
ルホキシル酸塩、アルカリ金属亜硫酸塩、重亜硫酸塩お
よびチオ硫酸塩、およびアスコルビン酸のような還元剤
によって促進できる。
慣例的である熱またはレドックス開始剤系が使用でき
る。一般に、開始は水溶性フリーラジカル生成剤によっ
て行なわれ、または単量体の全重量に基づいて、好まし
くは０．４〜３．０重量％の量で使用される。これらの
例は、過硫酸およびペルオキソ二硫酸アンモニウムおよ
びカリウム；過酸化水素；アゾビスイソブチロニトリル
またはアゾビスシアノ吉草酸のようなアゾ化合物類であ
る。熱開始の場合には、重合は好ましくは６０〜１００
℃で行なわれる。フリーラジカル生成は、低温で、好ま
しくは６０℃以下で、アルカリ金属ホルムアルデヒドス
ルホキシル酸塩、アルカリ金属亜硫酸塩、重亜硫酸塩お
よびチオ硫酸塩、およびアスコルビン酸のような還元剤
によって促進できる。
【００１６】使用できる分散剤は、乳化重合に慣例的に
使用されているすべての陰イオン性および非イオン性乳
化剤である。単量体の全重量に基づいて、１〜６重量％
の乳化剤が好ましく使用される。適当な乳化剤の例は、
炭素数２〜１８の鎖長を有するスルホン酸アルキル、疎
水性基中の炭素数が２〜１８であって４０までのエチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を有する硫酸
アルキルおよびアルキルアリールエーテル、炭素数８〜
１８のスルホン酸アルキルまたはアルキルアリール、ス
ルホコハク酸と一価アルコールまたはアルキルフェノー
ルとのエステルおよびモノエステルのような陰イオン性
界面活性剤である。適当な非イオン性界面活性剤の例
は、８〜４０のエチレンオキシド単位を有するアルキル
ポリグリコールエーテルおよびアルキルアリールポリグ
リコールエーテルである。
使用されているすべての陰イオン性および非イオン性乳
化剤である。単量体の全重量に基づいて、１〜６重量％
の乳化剤が好ましく使用される。適当な乳化剤の例は、
炭素数２〜１８の鎖長を有するスルホン酸アルキル、疎
水性基中の炭素数が２〜１８であって４０までのエチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を有する硫酸
アルキルおよびアルキルアリールエーテル、炭素数８〜
１８のスルホン酸アルキルまたはアルキルアリール、ス
ルホコハク酸と一価アルコールまたはアルキルフェノー
ルとのエステルおよびモノエステルのような陰イオン性
界面活性剤である。適当な非イオン性界面活性剤の例
は、８〜４０のエチレンオキシド単位を有するアルキル
ポリグリコールエーテルおよびアルキルアリールポリグ
リコールエーテルである。
【００１７】一般に２．５〜１０、好ましくは３〜８で
ある、重合にとって望ましいｐＨ範囲は、酸、塩基また
はアルカリ金属リン酸塩またはアルカリ金属炭酸塩のよ
うな従来の緩衝塩により既知の方法で確立することがで
きる。分子量（Ｋ値）を調節するために、従来の調節
剤、例えばメルカプタン類、アルデヒド類および塩素化
炭化水素類を重合の間に添加できる。
ある、重合にとって望ましいｐＨ範囲は、酸、塩基また
はアルカリ金属リン酸塩またはアルカリ金属炭酸塩のよ
うな従来の緩衝塩により既知の方法で確立することがで
きる。分子量（Ｋ値）を調節するために、従来の調節
剤、例えばメルカプタン類、アルデヒド類および塩素化
炭化水素類を重合の間に添加できる。
【００１８】好ましい操作は、共単量体混合物と乳化剤
の一部を最初に導入すること、そのバッチを重合温度ま
で加熱すること、および少量の開始剤を計量しながら供
給することにより重合を引続いて開始することを含む。
共単量体および開始剤の残りは、予め製造しておいたプ
レエマルジョンから供給法により添加される。
の一部を最初に導入すること、そのバッチを重合温度ま
で加熱すること、および少量の開始剤を計量しながら供
給することにより重合を引続いて開始することを含む。
共単量体および開始剤の残りは、予め製造しておいたプ
レエマルジョンから供給法により添加される。
【００１９】特に好ましい操作は、最初に２〜１０重量
％のアクリレート、メタクリレートおよび乳化剤を供給
すること、反応バッチを６０〜１００℃の温度まで加熱
すること、１．０〜２．５重量％の開始剤の添加により
重合を開始すること、およびそれらが消費される速度で
プレエマルジョンとして共単量体混合物、乳化剤および
開始剤の残りを計量しながら供給することを含む。
％のアクリレート、メタクリレートおよび乳化剤を供給
すること、反応バッチを６０〜１００℃の温度まで加熱
すること、１．０〜２．５重量％の開始剤の添加により
重合を開始すること、およびそれらが消費される速度で
プレエマルジョンとして共単量体混合物、乳化剤および
開始剤の残りを計量しながら供給することを含む。
【００２０】本発明による光沢フィルムの貼合せ法にお
けるバインダーとして重合体分散液のにおいて、印刷厚
紙包装材および紙類は、プラスチックフィルム、好まし
くはポリオレフィンフィルム、ただし火炎−および／ま
たはコロナ前処理された、ポリエステルフィルムおよび
酢酸セルロースフィルムであってもよいフィルムの全面
積にわたって一般に接着剤で結合される。この終りに、
当業者に既知の方法で、プラスチックフィルムの前処理
された面に、好ましくは５〜５０μｍの厚さで、重合体
分散液が一般に塗布され、引続いて乾燥される。貼合せ
シートを生成するために、乾燥重合体フィルムは貼合せ
られる紙または厚紙シートで被覆されて、適当な温度お
よび圧力下に、好ましくは５０〜１００℃の温度および
２〜６バールの圧力下にヒートシールされる。
けるバインダーとして重合体分散液のにおいて、印刷厚
紙包装材および紙類は、プラスチックフィルム、好まし
くはポリオレフィンフィルム、ただし火炎−および／ま
たはコロナ前処理された、ポリエステルフィルムおよび
酢酸セルロースフィルムであってもよいフィルムの全面
積にわたって一般に接着剤で結合される。この終りに、
当業者に既知の方法で、プラスチックフィルムの前処理
された面に、好ましくは５〜５０μｍの厚さで、重合体
分散液が一般に塗布され、引続いて乾燥される。貼合せ
シートを生成するために、乾燥重合体フィルムは貼合せ
られる紙または厚紙シートで被覆されて、適当な温度お
よび圧力下に、好ましくは５０〜１００℃の温度および
２〜６バールの圧力下にヒートシールされる。
【００２１】本発明による上述の共重合体組成物を有す
る重合体分散液において、非常に薄い接着層を対して高
品質の、安定な接着結合を与える接着フィルムが、非常
に低い塗布割合でさえ、乾燥工程後に形成される。貼合
せシートの光学的性質が特に重要である、光沢フィルム
の貼合せ法に使用されたとき、優れた透明性および光沢
により区別される生成物が得られる。
る重合体分散液において、非常に薄い接着層を対して高
品質の、安定な接着結合を与える接着フィルムが、非常
に低い塗布割合でさえ、乾燥工程後に形成される。貼合
せシートの光学的性質が特に重要である、光沢フィルム
の貼合せ法に使用されたとき、優れた透明性および光沢
により区別される生成物が得られる。
【００２２】反応性の水溶性または水乳化性架橋剤系を
含有する、光沢フィルムの貼合せ用２成分接着剤と対照
的に、重合体分散液は、実質的に非制限的保存寿命およ
びポットライフにより区別される。反応性架橋剤系の省
略もまた、手動加工処理および加速機による加工処理の
両方を可能にする、重合体分散液の優れたレオロジー特
性を生じる。
含有する、光沢フィルムの貼合せ用２成分接着剤と対照
的に、重合体分散液は、実質的に非制限的保存寿命およ
びポットライフにより区別される。反応性架橋剤系の省
略もまた、手動加工処理および加速機による加工処理の
両方を可能にする、重合体分散液の優れたレオロジー特
性を生じる。
【００２３】
【実施例】次の実施例は、本発明を更に説明するために
役立つ。 重合体分散液の製造：
役立つ。 重合体分散液の製造：
【００２４】実施例１： ３種類の計量しながら供給する溶液を製造した： 開始剤溶液Ｉ：０．０６ｇの過硫酸カリウムを水８．５
ｍｌ中に溶解した。 開始剤溶液II：５．１ｇの過硫酸カリウムを水１００ｍ
ｌおよび０．５ｇのＮＨ3（１２％濃度）中に溶解し
た。 プレエマルジョン：６９．３重量部（５７７ｇ）のアク
リル酸ｎ−ブチル、１９．３重量部（１５８ｇ）のメタ
クリル酸メチル、１．７５重量部（１４．６ｇ）のスチ
レン、４．７重量部（３９．８ｇ）のメタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、０．６５重量部（５．４ｇ）のアクリ
ル酸、０．６５重量部（３０％濃度溶液１８．１ｇ）の
アクリルアミド、０．２７重量部（２．２３ｇ）のスチ
レンスルホン酸ナトリウムおよび２７．１ｇの３５％濃
度溶液のノニルフェノール２５エチレンオキシドサルフ
ェート（Rewopol ＮＯＳ25）を水２７４ｍｌ中で乳化し
た。３．７重量部（２９．８ｇ）のアクリル酸ｎ−ブチ
ル、１．０重量部（８．２ｇ）のメタクリル酸メチル、
０．４３重量部（３．６ｇ）のスチレン、０．２重量部
（２．０ｇ）のメタクリル酸ヒドロキシプロピル、０．
０９重量部（３０％濃度溶液２．４ｇ）のアクリルアミ
ド、０．０２重量部（０．１８ｇ）のスチレンスルホン
酸ナトリウムおよび１７．８ｇの３５％濃度溶液のノニ
ルフェノール２５エチレンオキシドサルフェート（Rewo
pol ＮＯＳ２５）を、水４４１ｍｌと共に、還流冷却器
および内部温度計を取り付けた攪拌反応器中に導入し、
混合物を８０℃まで温めた。温度平衡に達したとき、２
種類の開始剤溶液を、開始剤溶液Ｉに対し１０分そして
開始剤溶液IIに対して約３．５時間の計量供給時間に対
応するように選択された計量供給速度で同時に計量しな
がら供給し始めた。発熱反応の開始が顕著になった直後
に、プレエマルジョンを一定の計量供給速度で導入し
た。計量しながら供給した時間は３時間であった。計量
供給が完了してから、重合は８０℃で３０分間攪拌して
完了した。５０．３重量％の固体含量および９０ｎｍの
平均粒径を有する欠点のない分散液を得た。重合体のＫ
値（ＴＨＦ、透明溶液にて測定）は９３．１で、ガラス
転移温度Ｔｇは−１６．２℃であった。４７重量％の固
定含量が希釈により立証された。
ｍｌ中に溶解した。 開始剤溶液II：５．１ｇの過硫酸カリウムを水１００ｍ
ｌおよび０．５ｇのＮＨ3（１２％濃度）中に溶解し
た。 プレエマルジョン：６９．３重量部（５７７ｇ）のアク
リル酸ｎ−ブチル、１９．３重量部（１５８ｇ）のメタ
クリル酸メチル、１．７５重量部（１４．６ｇ）のスチ
レン、４．７重量部（３９．８ｇ）のメタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、０．６５重量部（５．４ｇ）のアクリ
ル酸、０．６５重量部（３０％濃度溶液１８．１ｇ）の
アクリルアミド、０．２７重量部（２．２３ｇ）のスチ
レンスルホン酸ナトリウムおよび２７．１ｇの３５％濃
度溶液のノニルフェノール２５エチレンオキシドサルフ
ェート（Rewopol ＮＯＳ25）を水２７４ｍｌ中で乳化し
た。３．７重量部（２９．８ｇ）のアクリル酸ｎ−ブチ
ル、１．０重量部（８．２ｇ）のメタクリル酸メチル、
０．４３重量部（３．６ｇ）のスチレン、０．２重量部
（２．０ｇ）のメタクリル酸ヒドロキシプロピル、０．
０９重量部（３０％濃度溶液２．４ｇ）のアクリルアミ
ド、０．０２重量部（０．１８ｇ）のスチレンスルホン
酸ナトリウムおよび１７．８ｇの３５％濃度溶液のノニ
ルフェノール２５エチレンオキシドサルフェート（Rewo
pol ＮＯＳ２５）を、水４４１ｍｌと共に、還流冷却器
および内部温度計を取り付けた攪拌反応器中に導入し、
混合物を８０℃まで温めた。温度平衡に達したとき、２
種類の開始剤溶液を、開始剤溶液Ｉに対し１０分そして
開始剤溶液IIに対して約３．５時間の計量供給時間に対
応するように選択された計量供給速度で同時に計量しな
がら供給し始めた。発熱反応の開始が顕著になった直後
に、プレエマルジョンを一定の計量供給速度で導入し
た。計量しながら供給した時間は３時間であった。計量
供給が完了してから、重合は８０℃で３０分間攪拌して
完了した。５０．３重量％の固体含量および９０ｎｍの
平均粒径を有する欠点のない分散液を得た。重合体のＫ
値（ＴＨＦ、透明溶液にて測定）は９３．１で、ガラス
転移温度Ｔｇは−１６．２℃であった。４７重量％の固
定含量が希釈により立証された。
【００２５】実施例２：表１に示した共単量体、乳化剤
および開始剤の量を使用して、実施例１と類似の操作を
行った。固体含量、Ｋ値、粒径およびガラス転移温度を
同様に表１に示す。
および開始剤の量を使用して、実施例１と類似の操作を
行った。固体含量、Ｋ値、粒径およびガラス転移温度を
同様に表１に示す。
【００２６】比較例１：表１に示した共単量体、乳化剤
および開始剤の量を使用して、実施例１と類似の操作を
行った。実施例１と対照をなして、僅か約０．４倍量だ
けの開始剤を使用した。その結果、１００以下のＫ値を
有する重合体を得た。
および開始剤の量を使用して、実施例１と類似の操作を
行った。実施例１と対照をなして、僅か約０．４倍量だ
けの開始剤を使用した。その結果、１００以下のＫ値を
有する重合体を得た。
【００２７】比較例２：表１に示した共単量体、乳化剤
および開始剤の量を使用して、比較例１と類似の操作を
行った。
および開始剤の量を使用して、比較例１と類似の操作を
行った。
【００２８】
【表１】
【００２９】応用試験：次の基材を貼合せシートを製造
するために使用した。 Ｆ１：ＰＥフィルム（ポリエチレン）、厚さ５０μｍ、
表面張力（未処理）＝２８〜３０ｍＮ／ｍ、Softal Ele
ctronic type HR-IR AB 300Corona を使用して社内コロ
ナ処理 Ｆ２：ＯＰＰフィルム（配向ポリプロピレン）、厚さ２
μｍ、両面予備処理、製造業者：ＬＯＮＺＡ、type Ult
ralen K Ｆ３：ＯＰＰフィルム、厚さ３０μｍ、両面予備処理、
製造業者：ＡＫＺＯ、type Biafol Ｐ１：高級紙および厚紙、Reflex Blue No.62105を使用
して印刷、Epple Druckfarben Ｐ２：多色印刷厚紙包装材
するために使用した。 Ｆ１：ＰＥフィルム（ポリエチレン）、厚さ５０μｍ、
表面張力（未処理）＝２８〜３０ｍＮ／ｍ、Softal Ele
ctronic type HR-IR AB 300Corona を使用して社内コロ
ナ処理 Ｆ２：ＯＰＰフィルム（配向ポリプロピレン）、厚さ２
μｍ、両面予備処理、製造業者：ＬＯＮＺＡ、type Ult
ralen K Ｆ３：ＯＰＰフィルム、厚さ３０μｍ、両面予備処理、
製造業者：ＡＫＺＯ、type Biafol Ｐ１：高級紙および厚紙、Reflex Blue No.62105を使用
して印刷、Epple Druckfarben Ｐ２：多色印刷厚紙包装材
【００３０】接着剤塗布を、５．７ｇ／ｍ2（乾燥）に
相当する、１２μｍ（湿潤）の厚さのフィルムの前処理
面上に行ない、８０℃で３分間乾燥し、引続いて印刷シ
ートで被覆した。貼合せシートを製造するために、試験
片を８０℃、３バールで３秒間ヒートシールした。貼合
せシートの適当な貯蔵の後、貼合せシートの結合強度
（剥離強度／１８０°）をZwick 1445材料試験機によっ
て３００ｍｍ／分の剥離速度で測定した。
相当する、１２μｍ（湿潤）の厚さのフィルムの前処理
面上に行ない、８０℃で３分間乾燥し、引続いて印刷シ
ートで被覆した。貼合せシートを製造するために、試験
片を８０℃、３バールで３秒間ヒートシールした。貼合
せシートの適当な貯蔵の後、貼合せシートの結合強度
（剥離強度／１８０°）をZwick 1445材料試験機によっ
て３００ｍｍ／分の剥離速度で測定した。
【００３１】貼合せシートを材料試験機を使用して得た
結果から評価する：結合が不十分であるならば、貼合せ
フィルムは、表２に示される数値に対応する測定可能な
力（剥離強度）を用いて剥離することができる。良好な
結合は、貼合せフィルムが剥離できないという事実によ
り区別される。これらの場合には、紙からフィルムへの
印刷インキの移動、紙から印刷インキの引張り出しまた
は紙のはぎ取りのいずれかが試験機での剥離試験の間に
起こる。その上、貼合せフィルムの引裂きが生じる。応
用試験の結果を、個々の貼合せシートについて表２に示
す。
結果から評価する：結合が不十分であるならば、貼合せ
フィルムは、表２に示される数値に対応する測定可能な
力（剥離強度）を用いて剥離することができる。良好な
結合は、貼合せフィルムが剥離できないという事実によ
り区別される。これらの場合には、紙からフィルムへの
印刷インキの移動、紙から印刷インキの引張り出しまた
は紙のはぎ取りのいずれかが試験機での剥離試験の間に
起こる。その上、貼合せフィルムの引裂きが生じる。応
用試験の結果を、個々の貼合せシートについて表２に示
す。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例１および実施例２の光沢フィルム貼
合せ接着剤の新規な分散液は、貼合せシートの製造直後
に剥離抵抗性である。引張り試験機において、印刷シー
トから接着剤塗布フィルムへの印刷インキの移動が観察
されたかあるいは紙の引裂きまたはフィルムの引裂きが
生じた。対照的に、比較例１および２の接着剤を含有す
る貼合せシートは、剥離が容易で、その上フィルム表面
から印刷シートへの接着剤の移動が起こった。
合せ接着剤の新規な分散液は、貼合せシートの製造直後
に剥離抵抗性である。引張り試験機において、印刷シー
トから接着剤塗布フィルムへの印刷インキの移動が観察
されたかあるいは紙の引裂きまたはフィルムの引裂きが
生じた。対照的に、比較例１および２の接着剤を含有す
る貼合せシートは、剥離が容易で、その上フィルム表面
から印刷シートへの接着剤の移動が起こった。
【００３４】以下、本発明の好適な実施態様を例示す
る。 １． 共単量体相が ａ）アクリル酸エチルヘキシルおよびアクリル酸ｎ−ブ
チルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体
５０〜８０重量部、 ｂ）メタクリル酸メチル１０〜２５重量部、 c1）スチレン０．５〜１０重量部、 c2）アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸よりな
る群からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜
４．０重量部、 c3）アクリルアミドおよびメタクリルアミドよりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部、 c4）アクリル酸ヒドロキシエチルおよびメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルよりなる群からの１種類またはそれ以
上の共単量体０．５〜８重量部、および c5）アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸およびそれらの塩よりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部を含有する請求項１に記載の重合体分散液。
る。 １． 共単量体相が ａ）アクリル酸エチルヘキシルおよびアクリル酸ｎ−ブ
チルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体
５０〜８０重量部、 ｂ）メタクリル酸メチル１０〜２５重量部、 c1）スチレン０．５〜１０重量部、 c2）アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸よりな
る群からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜
４．０重量部、 c3）アクリルアミドおよびメタクリルアミドよりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部、 c4）アクリル酸ヒドロキシエチルおよびメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルよりなる群からの１種類またはそれ以
上の共単量体０．５〜８重量部、および c5）アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸およびそれらの塩よりなる群
からの１種類またはそれ以上の共単量体０．１〜４．０
重量部を含有する請求項１に記載の重合体分散液。
【００３５】２． 重合体分散液の固体含量が３０〜５
５重量％であり、ただし重合体が−２５〜−１５℃のガ
ラス転移温度、７０〜１００のＫ値および１５０ｎｍの
平均粒径および１００ｍＰａｓを越えないブルックフィ
ール粘度（２０ｒｐｍ）を有する請求項１または前項１
に記載の重合体分散液。
５重量％であり、ただし重合体が−２５〜−１５℃のガ
ラス転移温度、７０〜１００のＫ値および１５０ｎｍの
平均粒径および１００ｍＰａｓを越えないブルックフィ
ール粘度（２０ｒｐｍ）を有する請求項１または前項１
に記載の重合体分散液。
【００３６】３． 光沢フィルムの貼合せ法において重
合体分散液が、全面積にわたって、好ましくは５〜５０
μｍの厚さで塗布され、続いて乾燥され、そして貼合せ
シートの製造のために、乾燥された重合体フィルムが紙
または厚紙包装シートを使用して被覆されて適当な温度
および圧力下に貼合されてヒートシールされる請求項
１、前項１又は２のいずれか１つに記載の重合体分散
液。
合体分散液が、全面積にわたって、好ましくは５〜５０
μｍの厚さで塗布され、続いて乾燥され、そして貼合せ
シートの製造のために、乾燥された重合体フィルムが紙
または厚紙包装シートを使用して被覆されて適当な温度
および圧力下に貼合されてヒートシールされる請求項
１、前項１又は２のいずれか１つに記載の重合体分散
液。
【００３７】
【発明の効果】以上の如く、本発明により、一方では場
合によってはコロナ−または火炎前処理されたポリオレ
フィンフィルムと他方では印刷紙または印刷厚紙包装材
との間に良好な結合強度を保証し、上述の反応性架橋剤
系なしでさえ、優れた光沢および透明性を有する貼合せ
シートを生じる重合体分散液を提供することができる。
合によってはコロナ−または火炎前処理されたポリオレ
フィンフィルムと他方では印刷紙または印刷厚紙包装材
との間に良好な結合強度を保証し、上述の反応性架橋剤
系なしでさえ、優れた光沢および透明性を有する貼合せ
シートを生じる重合体分散液を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴィルフリート・フスター ドイツ連邦共和国 エッメルティング、ミ ユールバッハシュトラーセ 77 (72)発明者 ヴァルター・ドブラー ドイツ連邦共和国 タン、イェツェルスベ ルク ４
Claims (1)
- 【請求項１】 光沢フィルム貼合せ接着剤としてのアク
リレート−メタクリレート共重合体に基づく重合体分散
液であって、ここで重合体分散液が２０〜６５重量％の
固体含量を有し、共重合体が−３５〜−１０℃のガラス
転移温度、４０〜１００のＫ値および２００ｎｍ以下の
平均粒度を有し、かつ共重合体が ａ）炭素数２〜１０のアルコールのアクリル酸アルキル
よりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体５０
〜８０重量部、 ｂ）炭素数１〜１０のアルコールのメタクリル酸アルキ
ルよりなる群からの１種類またはそれ以上の共単量体１
０〜２５重量部、 c1）１種類またはそれ以上のビニル芳香族共単量体０〜
１０重量部、 c2）１種類またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフ
ィン性カルボン酸０．１〜４．０重量部、 c3）１種類またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフ
ィン性カルボキサミド０〜４．０重量部、 c4）アクリル酸またはメタクリル酸のエステルと炭素数
２〜１０のジオールから製造された（メタ）アクリル酸
ヒドロキシアルキルよりなる群からの１種類またはそれ
以上の共単量体０〜８重量部、および c5）スルホニルまたはスルホネート基を含有する１種類
またはそれ以上のα，β−不飽和モノオレフィン性化合
物０．１〜４．０重量部のフリーラジカル乳化重合によ
り得ることができることを特徴とする重合体分散液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4306822A DE4306822A1 (de) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | Verwendung von wäßrigen Polymerdispersionen als Glanzfolienkaschierklebstoffe |
| DE43-06-822-7 | 1993-03-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322343A true JPH06322343A (ja) | 1994-11-22 |
| JP2670976B2 JP2670976B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=6481955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6060095A Expired - Lifetime JP2670976B2 (ja) | 1993-03-04 | 1994-03-04 | 光沢フィルム貼合せ接着剤用重合体分散液 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5474638A (ja) |
| EP (1) | EP0622434B1 (ja) |
| JP (1) | JP2670976B2 (ja) |
| DE (2) | DE4306822A1 (ja) |
| ES (1) | ES2074928T3 (ja) |
| FI (1) | FI104731B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09217050A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-08-19 | Chuo Rika Kogyo Kk | 水性接着剤組成物 |
| JP2014521756A (ja) * | 2011-05-13 | 2014-08-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性接着剤 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19621574A1 (de) * | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Basf Ag | Bindemittel für emissionsarme Beschichtungsmassen |
| DE19649383A1 (de) | 1996-11-29 | 1998-06-04 | Basf Ag | Kaschierklebstoffe |
| DE19747449B4 (de) * | 1997-10-27 | 2012-01-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung einer wässrigen Klebstoffzubereitung |
| DE19816742A1 (de) * | 1998-04-15 | 1999-10-21 | Basf Ag | Verwendung wäßriger Zubereitungen aus Kaschierklebstoffe |
| DE19908183A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Ag | Wässrige Polymerdispersionen |
| DE19920807A1 (de) * | 1999-05-06 | 2000-11-09 | Basf Ag | Haftklebstoffe |
| US6743520B2 (en) * | 2001-06-26 | 2004-06-01 | Dupont Teijin Films Us Ltd. Partnership | Polymeric film |
| US6927267B1 (en) | 2002-03-07 | 2005-08-09 | Basf Ag | High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications |
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