ES2693976T3

ES2693976T3 - Uso de una dispersión de adhesivo para la laminación de películas brillantes

Info

Publication number: ES2693976T3
Application number: ES17153877.0T
Authority: ES
Inventors: Lars Heckhoff; Ines Pietsch; Joerg-Alexander Dimmer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-02-08
Filing date: 2017-01-31
Publication date: 2018-12-17
Anticipated expiration: 2037-01-31
Also published as: EP3202795A1; EP3202795B1; CN107043607A

Abstract

Uso de una dispersión de adhesivo para la laminación de películas brillantes, en el que la dispersión de adhesivo contiene por lo menos un polímero disperso en agua, el cual se forma mediante copolimerización en emulsión de una mezcla de monómeros, que contiene (a) 40 al 70 % en peso, referido a la suma de todos los monómeros, de 2-etilhexilacrilato, (b) 0 al 10 % en peso, referido a la suma de todos los monómeros, de n-butilacrilato, (c) 25 al 55 % en peso, referido a la suma de todos los monómeros, de por lo menos un alquil C1 a C2 (met)acrilato, (d) 0 al 10 % en peso, referido a la suma de todos los monómeros, de por lo menos otro monómero elegido de entre el grupo consistente en alquil C3 a C20 (met)acrilatos diferentes de los monómeros (a) a (b), vinilésteres de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de C, compuestos vinilaromáticos con hasta 20 átomos de C, nitrilos con insaturación etilénica, halogenuros de vinilo, viniléteres de alcoholes que contienen de 1 a 10 átomos de C, hidrocarburos alifáticos con 2 a 8 átomos de C y uno o dos enlaces dobles, (met)acrilamidas, hidroxialquil C1 a C20 (met)acrilatos o mezclas de estos monómeros, (e) 0,1 al 5 % en peso, referido a la suma de todos los monómeros, de por lo menos un monómero con por lo menos un grupo ácido, y (f) 0,1 al 5 % en peso, preferiblemente del 0,2 al 3 % en peso, referido a la cantidad total de monómeros, de por lo menos un compuesto con insaturación etilénica con por lo menos un grupo funcional elegido de entre grupos ceto y grupos aldehído en donde la dispersión acuosa de polímero contiene por lo menos un compuesto A que exhibe por lo menos dos grupos funcionales, que con los grupos ceto o los grupos aldehído pueden entrar en una reacción de reticulación.

Description

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DESCRIPCION

Uso de una dispersion de adhesivo para la laminacion de peKculas brillantes

La invencion se refiere al uso de una dispersion adhesiva para la laminacion de pelfculas brillantes, en la que la dispersion de adhesivo contiene por lo menos un polfmero disperso en agua, el cual esta formado por copolimerizacion en emulsion de una mezcla de monomeros que contiene determinadas cantidades de 2- etilhexilacrilato, n-butilacrilato, alquil C1 a C2 (met)acrilato, de modo opcional determinados otros monomeros, monomeros con por lo menos un grupo acido y monomeros con por lo menos un grupo ceto o aldetndo; en el que la dispersion acuosa de polfmero contiene por lo menos un compuesto A que exhibe por lo menos dos grupos funcionales, que pueden llegar a una reaccion de reticulacion con los grupos ceto o aldetndo.

Existe una gran demanda por adhesivos convenientes en coste, para la laminacion de pelfculas brillantes con buenas propiedades tecnicas de aplicacion, por ejemplo para la fabricacion de objetos impresos recubiertos con pelfculas brillantes. Se usaron sistemas de adhesivo a base de solventes organicos, pero para la reduccion de emisiones de solventes organicos se prefieren sistemas de adhesivos a base de agua. Para ello, por regla general son dispersiones acuosas de polfmero. Tienen particular importancia las dispersiones de polfmero de ester de acrilato, tambien conocidas como latex de acrilato. En los documentos WO 03/011993, EP 0900651, EP 2719532 EP1420055, EP0622434 y EP 0941259 se describe el uso de las dispersiones de polfmero de ester de acrilato para la laminacion de pelfculas brillantes. Los polfmeros en los ejemplos de realizacion tienen un contenido relativamente alto de butilacrilato.

En la laminacion de pelfculas brillantes se laminan frecuentemente objetos impresos con una pelfcula transparente de polfmero, en la que los laminados obtenidos son gofrados y/o ranurados. Es importante una resistencia del gofrado tan alta como sea posible y una estabilidad del ranurado tan alta como sea posible, es decir que en la zona del ranurado o gofrado, la adhesion con la pelfcula de polfmero sea tan estable como sea posible. Para ello por regla general es necesaria una cohesion (adherencia interna) tan alta como sea posible del adhesivo. Por otro lado, se desea una fuerza de pelado (adhesion) tan alta como sea posible.

Un buen ranurado y gofrado pueden ser alcanzados mediante un reticulacion del polfmero del adhesivo. Se conocen sistemas a base de latex de acrilato, entre otros con una combinacion de monomeros ceto como por ejemplo DAAM (diacetonacrilamida) con dihidrazidas, por ejemplo ADDH (dihidrazida de acido adfpico), Vease por ejemplo el documento WO 03/011993 (en particular Ejemplos 1 a 4) o el documento EP 0900651 (en particular Ejemplo 15). La cohesion elevada deseada para una elevada estabilidad del ranurado perjudica sin embargo frecuentemente la fuerza de pelado, en particular en los latex de acrilato conocidos, que tienen como base butilacrilato como monomero principal.

Por ello, existio el desaffo de poner a disposicion un adhesivo, con el cual se satisfagan tan bien como sea posible de manera simultanea los requerimientos aparentemente contrarios de elevada estabilidad del ranurado por un lado y elevada fuerza de pelado por otro lado.

Se encontro que los objetivos pueden ser logrados mediante el uso de las dispersiones de adhesivo explicadas en detalle a continuacion. Es objetivo de la invencion el uso de una dispersion de adhesivo, para la laminacion de pelfculas brillantes, en la que la dispersion de adhesivo contiene por lo menos un polfmero disperso en agua, que se forma mediante copolimerizacion en emulsion a partir de una mezcla de monomeros, que contiene

(a) 40 al 70 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de 2-etilhexilacrilato,

(b) 0 al 10 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de n-butilacrilato,

(c) 25 al 55 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos un alquil C1 a C2 (met)acrilato,

(d) 0 al 10 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos otro monomero, elegido de entre el grupo consistente en alquil C3 a C20 (met)acrilatos diferentes de los monomeros (a) a (b), vinilesteres de acidos carboxflicos que contienen hasta 20 atomos de C, compuestos vinilaromaticos con hasta 20 atomos de C, nitrilos con insaturacion etilenica, halogenuros de vinilo, vinileteres de alcoholes que contienen de 1 a 10 atomos de C, hidrocarburos alifaticos con 2 a 8 atomos de C y uno o dos enlaces dobles, (met)acrilamidas, hidroxialquil C1 a C20 (met)acrilatos o mezclas de estos monomeros,

(e) 0,1 al 5 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos un monomero con por lo menos un grupo acido, y

(f) 0,1 al 5 % en peso, preferiblemente 0,2 a 3 % en peso, referido a la cantidad total de monomeros, de por lo menos un compuesto con insaturacion etilenica con por lo menos un grupo funcional elegido de entre grupos ceto

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y grupos aldehndo.

La dispersion acuosa de poKmero de acuerdo con la invencion contiene ademas un compuesto A, que contiene por lo menos dos grupos funcionales que pueden llegar a una reaccion de reticulacion con el grupo ceto o aldehndo. Para un reticulacion optimo se elige preferiblemente la cantidad de estos dos componentes, de modo que una molecula del segundo componente forma con dos funciones ceto o aldehndo del primer componente, un compuesto qmmico que forma puente.

La dispersion de adhesivo usada de acuerdo con la invencion contiene como componente esencial un polfmero, que es preparado mediante polimerizacion en emulsion; por ello el polfmero disperso es un polimerizado en emulsion.

Tambien es objetivo de la invencion un procedimiento para la laminacion de pelfculas brillantes, que exhibe las siguientes medidas

(i) preparacion de un primer sustrato, elegido de entre pelfculas de polfmero, preferiblemente de pelfculas transparentes de polfmero,

(ii) preparacion de un segundo sustrato, elegido de entre papel, carton y cartulina, en el que el segundo sustrato preferiblemente esta impreso,

(iii) aplicacion de una dispersion de adhesivo, que exhibe los rasgos relacionados con la dispersion de adhesivo de las anteriores reivindicaciones de uso, sobre por lo menos una superficie del primero y/o del segundo sustrato, con subsiguiente etapa de secado y

(iv) laminacion de la pelfcula de polfmero sobre el segundo sustrato.

Tambien es objetivo de la invencion un laminado, obtenible mediante el procedimiento de acuerdo con la invencion.

A continuacion, ocasionalmente se usa la denominacion "(met)acriL." y denominaciones similares como escritura abreviada para "acril... o metacril...". En la denominacion alquil Cx-(met)acrilato y denominaciones analogas, x significa el numero de los atomos de C de los grupos alquilo.

La temperatura de transicion vttrea puede ser determinada mediante Calorimetna de Barrido Diferencial (ASTM D 3418-08, denominada "temperatura de punto medio"). La temperatura de transicion vttrea del polimerizado de la dispersion de polfmero es la temperatura de transicion vttrea obtenida en la evaluacion de la segunda curva de calentamiento (rata de calentamiento 20° C/min).

En la laminacion de pelfculas brillantes se lamina un primer sustrato con un segundo sustrato, en el que el primer sustrato es una pelfcula transparente de polfmero y el segundo sustrato es papel, carton o cartulina, en el que la laminacion ocurre preferiblemente bajo presion y calentamiento.

El polfmero es preparado a partir de un primer monomero (a), que es 2-etil-hexilacrilato (EHA), el cual se usa en una cantidad de 40 a 70 % en peso preferiblemente 45 a 70 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros.

La mezcla de monomeros para la preparacion del polfmero contiene solo poco o no contiene n-butilacrilato, es decir 0 a 10 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, preferiblemente menos de 10 % en peso, por ejemplo 0 a 8 % en peso o 0 a 4 % en peso, de modo particular preferiblemente no contiene n-butilacrilato.

El polfmero es preparado con hasta 5 a 55 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de un tipo (c) de monomero, que es por lo menos un alquil Ci a C2 (met)acrilato, por ejemplo metilacrilato, metilmetacrilato o etilacrilato. Se prefieren etilacrilato, metilmetacrilato y sus mezclas. De modo particular preferiblemente es metilmetacrilato como unico comonomero (c) o una combinacion de metilmetacrilato y etilacrilato.

El producto puede estar compuesto por 0 a 10 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos otro monomero (d). Los monomeros (c) pueden ser elegidos de entre alquil C3 a C20 (met)acrilatos diferentes de los monomeros (a) y (b), vinilesteres de acidos carboxflicos que tienen hasta 20 atomos de C, compuestos vinilaromaticos con hasta 20 atomos de C, nitrilos con insaturacion etilenica, halogenuros de vinilo, vinileteres de alcoholes que tienen de 1 a 10 atomos de C, hidrocarburos alifaticos con 2 a 8 atomos de C y uno o dos enlaces dobles, (met)acrilamidas, hidroxialquil C1 a C20 (met)acrilatos o mezclas de estos monomeros.

Son monomeros (d) por ejemplo alquilesteres de acido (met)acnlico con un radical alquilo C3-C10, por ejemplo n- hexilacrilato o octilacrilato asf como mezclas de estos monomeros. En particular son adecuadas tambien mezclas

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de los alquilesteres de acido (met) acnlico. Son vinilesteres de acidos carbox^licos con 1 a 20 atomos de C por ejemplo vinillaurato, vinilestearato, vinilpropionato, vinilester de acido versatico y vinilacetato. Como compuestos vinilaromaticos entran en consideracion viniltolueno, alpha- y para-metilestireno, alpha-butilestireno, 4-n- butilestireno, 4-n-decilestireno y preferiblemente estireno. Son ejemplos de nitrilos, acrilonitrilo y metacrilonitrilo. Los halogenuros de vinilo son compuestos con insaturacion etilenica sustituidos con cloro, fluor o bromo, preferiblemente cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno. Como vinileteres se mencionan por ejemplo vinilmetileter o vinilisobutileter. Preferiblemente se mencionan vinileteres de alcoholes que contienen 1 a 4 atomos de C. Como hidrocarburos con 4 a 8 atomos de C y dos enlaces dobles olefmicos se mencionan butadieno, isopreno y cloropreno. Son (met)acrilamidas por ejemplo acrilamida y metacrilamida. Los hidroxialquil Ci a C20 (met)acrilatos son elegidos por ejemplo de entre hidroxietil(met)acrilato, hidroxipropil(met)acrilato, hidroxibutil(met)acrilato y su mezcla. Se prefieren hidroxietil(met)acrilato e hidroxipropil(met)acrilato.

El polfmero es preparado a partir de otro tipo (e) de monomero. El tipo (e) de monomero puede estar presente en hasta 0,1 a 5 % en peso, de modo particular preferiblemente de 0,2 a 4 % en peso o de 0,5 a 3 % en peso, referido a la cantidad total de los monomeros usados para la preparacion del polfmero. Los monomeros (e) son uno o varios monomeros acidos. Los monomeros acidos son monomeros con insaturacion etilenica, que pueden formar polfmeros por radicales libres, que exhiben por lo menos un grupo acido. Los monomeros acidos comprenden tanto monomeros que contienen al menos un grupo acido, como tambien sus anhndridos y sus sales. Entre los monomeros acidos se cuentan acidos mono y dicarboxflicos con una insaturacion etilenica alpha, beta, semiesteres de acidos dicarboxflicos con una insaturacion etilenica alpha, beta, los anhndridos de los acidos carboxflicos con una insaturacion etilenica alpha, beta mencionados anteriormente asf como acidos sulfonicos con insaturacion etilenica, acidos fosfonicos o dihidrogenofosfatos y sus sales solubles en agua, por ejemplo sus sales de metales alcalinos. Son ejemplos de ello acido acnlico, acido metacnlico, acido itaconico, acido maleico, acido fumarico, acido crotonico, acido vinilacetico y acido vinillactico. Como acidos sulfonicos con insaturacion etilenica son adecuados por ejemplo acido vinilsulfonico, acido estirenosulfonico, acido acrilamidometilpropanosulfonico, sulfopropilacrilato y sulfopropilmetacrilato. Son monomeros acidos preferidos acidos carboxflicos C3-C8 y acidos dicarboxflicos C4-C8 con una insaturacion etilenica alpha, beta, por ejemplo acido itaconico, acido crotonico, acido vinilacetico, acido acrilamidoglicolico, acido acnlico y acido metacnlico asf como sus anhndridos. De modo particular se prefieren acido acnlico, acido metacnlico y acido itaconico y sus mezclas, de modo particular se prefiere acido acnlico.

En la presente invencion, la dispersion de polfmero contiene grupos ceto o aldehndo. Los grupos ceto o aldehndo pueden estar unidos al polfmero mediante copolimerizacion de monomeros (f) adecuados. La mezcla de monomeros consiste en hasta por lo menos 0,1 % en peso, o hasta por lo menos 0,2 % en peso, por ejemplo hasta 0,1 a 5 % en peso, o hasta 0,2 a 3 % en peso de monomeros con insaturacion etilenica con por lo menos un grupo funcional elegidos de entre grupos ceto y grupos aldehndo.

Los monomeros (f) son elegidos por ejemplo de entre el grupo consistente en acroleina, metacroleina, vinilalquilcetonas con 1 a 20, preferiblemente 1 a 10 atomos de C en el radical alquilo, formilestireno, alquilesteres de acido (met)acnlico con uno o dos grupos ceto o aldehndo, o un grupo aldehndo y uno ceto en el radical alquilo, en el que el radical alquilo comprende preferiblemente en total 3 a 10 atomos de C, por ejemplo (met)acriloxialquilpropanales, como se describen por ejemplo en el documento DE-A 2 722 097. ademas, son adecuadas tambien N-oxoalquil(met)acrilamidas como se conocen por ejemplo a partir de los documentos DE-A 2 061 213 o DE-A 2 207 209, por ejemplo aquellas de la formula R-C(=O)-R'-NH-C(=O)-CR"=CH2, en la que R y R" son independientemente uno de otro hidrogeno o un grupo hidrocarburo (preferiblemente alquilo) con 1 a 10 atomos de C y R' es un grupo hidrocarburo (preferiblemente alquileno) con 2 a 15 atomos de C. De modo particular se prefieren acetoacetil(met)acrilato, acetoacetoxietil(met)acrilato y en particular diacetonacrilamida.

Los polfmeros que van a ser usados de acuerdo con la invencion contienen ademas por lo menos un compuesto A con por lo menos 2 grupos funcionales, en particular 2 a 5 grupos funcionales que entran en una reaccion de reticulacion con los grupos ceto o aldehndo. Los compuestos que pueden entrar en una reaccion de reticulacion con los grupos ceto o aldehndo son por ejemplo compuestos con grupos hidrazida, hidroxilamina, oximaeter o amino. Son compuestos adecuados con grupos hidrazida por ejemplo hidrazidas de acidos policarboxflicos con un peso molar de preferiblemente hasta 500 g/mol. Son compuestos preferidos de hidrazida las dihidrazidas de acidos dicarboxflicos con preferiblemente 2 a 10 atomos de C. Se mencionan por ejemplo dihidrazida de acido oxalico, dihidrazida de acido malonico, dihidrazida de acido succmico, dihidrazida de acido glutarico, dihidrazida de acido adfpico, dihidrazida de acido sebacico, dihidrazida de acido maleico, dihidrazida de acido fumarico, dihidrazida de acido itaconico y/o dihidrazida de acido isoftalico. De modo particular se prefieren dihidrazida de acido adfpico, dihidrazida de acido sebacico y dihidrazida de acido isoftalico. Como compuestos con grupos amino, son adecuados por ejemplo etilendiamina, propilendiamina, tetrametilendiamina, pentametilendiamina,

hexametilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, polietileniminas, polivinilformamidas parcialmente hidrolizadas, productos de adicion de oxido de etileno y oxido de propileno como la "Jeffamine",

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ciclohexanodiamina y xililendiamina. El compuesto con los grupos funcionales puede ser anadido a la composicion, o a la dispersion del polfmero en todo instante. En la dispersion acuosa no ocurre aun ningun reticulacion con los grupos ceto o aldetudo. Justo por el secado ocurre reticulacion sobre el sustrato recubierto.

Preferiblemente el compuesto A es una dihidrazida de acido dicarbox^lico con 2 a 10 atomos de C y monomero (f) elegido de entre acetoacetil(met)acrilato, acetoacetoxietil-(met)acrilato y diacetonacrilamida. De modo particular preferiblemente el compuesto A dihidrazida de acido adfpico y monomero (f) diacetonacrilamida.

La cantidad del compuesto con los grupos funcionales es medida preferiblemente de modo que la relacion molar de los grupos funcionales reactivos con grupos ceto o aldetudo, a los grupos ceto y/o aldetudo del polfmero, es 1:10 a 2:1, en particular 1:5 a 2:1, de modo particular preferiblemente 1:2 a 2:1 y de modo muy particular preferiblemente 1:1,3 a 1,3:1. En particular se prefieren cantidades equimolares de los grupos funcionales y de los grupos centro y/o aldetudo.

Preferiblemente, la mezcla de monomeros no comprende, aparte de los monomeros (f) ningun otro monomero capaz de entrecruzar. Otros monomeros capaces de entrecruzar senan por ejemplo monomeros con fotoiniciador unido, compuestos de silano, epoxidos o compuestos con grupos glicidilo.

Un polfmero preferido esta constituido por ejemplo como sigue:

(a) 40 a 70 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de 2-etilhexilacrilato,

(c) 25 a 55 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de metilmetacrilato o una mezcla de etilacrilato

y metilmetacrilato,

(e) 0,1 a 5 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos un monomero con por lo

menos un grupo acido, elegido de entre acido acnlico, acido metacnlico y sus mezclas y

(f) 0,2 a 3 % en peso, referido a la cantidad total de monomeros, de por lo menos un compuesto con insaturacion

etilenica con por lo menos un grupo ceto elegido de entre el grupo consistente en acetoacetil(met)acrilato, acetoacetoxietil(met)acrilato y diacetonacrilamida;

en el que el compuesto A es una dihidrazida de acido dicarboxflico con 2 a 10 atomos de C.

Las cantidades de los monomeros son elegidas preferiblemente de modo que la temperatura de transicion vttrea esta en el intervalo de -25 °Ca -15 °C. Mediante la variacion focalizada del tipo y cantidad de los monomeros es posible para el experto preparar composiciones de polfmero, cuyos polfmeros exhiben una temperatura de transicion vttrea en el intervalo deseado.

Es posible una orientacion por medio de la ecuacion de Fox. De acuerdo con Fox (T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1956 [Ser. II] 1, pagina 123 y de acuerdo con Ullmann's Encyclopadie der technischen Chemie, vol. 19, pagina 18, 4a edicion, editorial Chemie, Weinheim, 1980) para un calculo de la temperatura de transicion vttrea de polimerizados mixtos, es valido con buena aproximacion:

1/Tg = X1/Tg1 + X2/Tg2 + .... X"/Tg",

en la que x1, x2, .... xn es el fraccionario en masa de los monomeros 1, 2, .... n y Tg1, Tg2, .... Tgn es la temperatura de transicion vttrea del respectivo polimerizado constituido solo por uno de los monomeros 1, 2, .... n, en grados Kelvin. Los valores Tg para los homopolimerizados de la mayona los monomeros son conocidos y se citan por ejemplo en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. 5, Vol. A21, pagina 169, VCH Weinheim, 1992; por ejemplo J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook, 1a ed., J. Wiley, Nueva York 1966, 2a Ed. J. Wiley, Nueva York 1975, y 3a ed. J. Wiley, Nueva York 1989 forman otras fuentes para las temperaturas de transicion vttrea de homopolimerizados. Para etilacrilato se usa un valor de -13 °C.

La fabricacion de polfmero puede ocurrir mediante polimerizacion en emulsion, es entonces polimerizado en emulsion, en el que los monomeros con insaturacion etilenica, que pueden formar polfmeros por radicales libres mencionados anteriormente, forman polfmeros mediante polimerizacion en emulsion en agua, iniciada por radicales libres. Para promover la dispersion de los monomeros en el medio acuoso, pueden usarse los coloides protectores y/o emulsificantes usados comunmente como agentes dispersantes.

En Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, volumen XIV/1, Makromolekulare Stoffe, editorial Georg- Thieme, Stuttgart, 1961, paginas 411 a 420 se encuentra una descripcion detallada de coloides protectores adecuados. Como emulsificantes entran en consideracion tanto sustancias con actividad superficial anionicas, cationicas como tambien no ionicas, cuyo promedio aritmetico de peso molecular esta comunmente por debajo de 2.000 g/mol o preferiblemente por debajo de 1.500 g/mol, mientras el promedio aritmetico de peso molecular de

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los coloides protectores esta por debajo de 2.000 g/mol, por ejemplo de 2.000 a 100.000 g/mol, en particular de 5.000 a 50.000 g/mol. Preferiblemente, como sustancias con actividad superficial se usan emulsificantes anionicos y no ionicos. Son emulsificantes adecuados por ejemplo alcoholes grasos C8 a C36 etoxilados con un grado de etoxilacion de 3 a 50, mono-, di- y tri-alquil C4 a C12 fenoles etoxilados con un grado de etoxilacion de 3 a 50, sales de metales alcalinos de dialquilesteres de acido sulfosuccmico, sales de metales alcalinos y de amonio de sulfatos de alquilo C8 a C12, sales de metales alcalinos y de amonio de acidos alquil C12- a Ci8-sulfonicos y sales de metales alcalinos y de amonio de acidos alquil Cg a C18 arilsulfonicos. Los emulsificantes cationicos son por ejemplo compuestos con por lo menos un grupo amino o amonio y por lo menos un grupo alquilo C8-C22. En caso de que se usen emulsificantes y/o coloides protectores como sustancias auxiliares para la dispersion de los monomeros, las cantidades usadas de ellos estan por ejemplo en 0,1 a 5 % en peso, referido a los monomeros. Los nombres comerciales de los emulsificantes son por ejemplo Dowfax®2 A1, Emulan® NP 50, Dextrol® OC 50, Emulgator 825, Emulgator 825 S, Emulan® OG, Texapon® NSO, Nekanil® 904 S, Lumiten® I-RA, Lumiten E 3065, Disponil FES 77, Lutensol AT 18, Steinapol VSL, Emulphor NPS 25. La sustancia con actividad superficial es usada comunmente en cantidades de 0,1 a 10 % en peso, referidas a los monomeros que van a ser polimerizados.

Para la polimerizacion por radicales de los monomeros, en la polimerizacion en emulsion se usan comunmente iniciadores solubles en agua. Los iniciadores solubles en agua para la polimerizacion en emulsion son por ejemplo sales de amonio y metales de alcalinos del acido peroxidisulfurico, por ejemplo peroxodisulfato de sodio, peroxido de hidrogeno o peroxidos organicos, por ejemplo tert.-butilhidroperoxido. Son adecuados tambien los denominados sistemas iniciadores de oxidacion-reduccion (Red-Ox). Los sistemas iniciadores Red-Ox consisten en por lo menos un agente reductor usualmente inorganico y un agente oxidante organico o inorganico. Los componentes de oxidacion son por ejemplo los iniciadores ya mencionados anteriormente para la polimerizacion en emulsion. Los componentes de reduccion son por ejemplo sales de metales alcalinos de los acidos sulfurosos, como por ejemplo sulfito de sodio, hidrogenosulfito de sodio, sales alcalinas de los acidos disulfurosos como disulfito de sodio, compuestos de adicion de bisulfito de aldetudos y cetonas alifaticos, como bisulfito de acetona o agentes reductores como acido hidroximetanosulfmico y sus sales, o acido ascorbico. Los sistemas iniciadores Red-Ox pueden ser usados usando compuestos metalicos solubles, cuyos componentes metalicos pueden ocurrir en varios estados de valencia. Los sistemas iniciadores Red-Ox corrientes son por ejemplo acido ascorbico/sulfato de hierro (II)/peroxidisulfato de sodio, tert-butilhidroperoxido/ disulfito de sodio, tert-butilhidroperoxido/hidroximetanosulfinato de sodio. Los componentes individuales, por ejemplo los componentes de reduccion, pueden ser tambien mezclas, por ejemplo una mezcla de la sal de sodio del acido hidroximetanosulfmico y disulfito de sodio. Los compuestos mencionados son usados usualmente en forma de soluciones acuosas, en las cuales la concentracion inferior esta determinada por la cantidad de agua aceptable en la dispersion y la concentracion superior esta determinada por la solubilidad en agua del compuesto en cuestion. En general, la concentracion esta en 0,1 a 30 % en peso, preferiblemente 0,5 a 20 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,0 a 10 % en peso, referida a la solucion. La cantidad de los iniciadores esta en general en 0,1 a 10 % en peso, preferiblemente 0,5 a 5 % en peso, referida a los monomeros que van a ser polimerizados. En la polimerizacion en emulsion pueden encontrar uso tambien varios diferentes iniciadores.

En la polimerizacion pueden usarse tambien reguladores de polimerizacion, brevemente reguladores. Los reguladores provocan una reaccion de terminacion de cadena y reducen con ello el peso molar del polfmero. Al respecto, los reguladores estan unidos al polfmero, en general en el extremo de la cadena. La cantidad de regulador puede ser en particular 0,05 a 4 partes en peso, de modo particular preferiblemente 0,05 a 0,8 partes en peso y de modo muy particular preferiblemente 0,1 a 0,6 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de los monomeros que van a ser polimerizados. Son reguladores adecuados en particular compuestos con un grupo mercapto como tert.-butilmercaptano, etilesteres de acido tioglicolico, mercaptoetinol, mercaptopropiltrimetoxisilano o tert.-dodecilmercaptano. Los reguladores son en general compuestos de bajo peso molecular con un peso molar menor a 2.000, en particular menor a 1.000 g/mol.

La polimerizacion en emulsion ocurre por regla general a 30 a 130, preferiblemente 50 a 90°C. El medio de polimerizacion puede consistir tanto solo en agua, como tambien en mezclas de agua y lfquidos miscibles en ella como metanol, etanol o tetrahidrofurano. Preferiblemente se usa solo agua.

El suministro de monomero puede ocurrir como proceso en lote, continuamente o en etapas. El procedimiento de afluencia puede ser ejecutado en modo de operar en etapas o gradiente. Preferiblemente se calienta el proceso de afluencia, en el cual se somete una parte de la carga de polimerizacion a la temperatura de polimerizacion, se realiza la polimerizacion y a continuacion se alimenta el resto de la carga de polimerizacion, comunmente mediante varios suministros espacialmente separados, de los cuales uno o varios contienen los monomeros en forma pura o emulsificada, continuamente, en etapas o por superposicion de un diferencial de concentracion para preservar la polimerizacion de la zona de polimerizacion. En la polimerizacion puede colocarse previamente tambien por ejemplo una semilla de polfmero, para el mejor ajuste del tamano de partmula.

El tipo y forma en el cual el iniciador es anadido al recipiente de polimerizacion en el curso de la polimerizacion en

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emulsion acuosa por radicales, es conocido por el experto promedio. Puede ser colocado tanto completamente en el recipiente de polimerizacion, como tambien ser introducido continuamente o en etapas, de acuerdo con la necesidad de su uso, en el curso de la polimerizacion en emulsion acuosa por radicales. Mas espedficamente, esto depende de la naturaleza qmmica del sistema iniciador, y tambien de la temperatura de polimerizacion. Preferiblemente se coloca previamente una parte y el resto es alimentado a la zona de polimerizacion de acuerdo con la necesidad del uso. En caso de usarse un regulador de peso molecular, puede colocarse previamente tambien el regulador en forma parcial, ser anadido total o parcialmente durante la polimerizacion o hacia el final de la polimerizacion.

Para un elevado rendimiento de espacio/tiempo del reactor, se prefieren dispersiones con un contenido de solidos tan alto como sea posible. Para poder alcanzar contenidos de solidos> 60 % en peso, debena ajustarse un tamano de partfcula bi- o polimodal, puesto que de otro modo la viscosidad es muy alta, y la dispersion ya no puede ser manipulada. La creacion de una nueva generacion de partfculas puede ocurrir por ejemplo mediante adicion de semilla (EP 81 083), mediante adicion de cantidades en exceso de emulsificantes o mediante adicion de miniemulsiones. Otra ventaja, que esta asociada con la baja viscosidad para elevado contenido de solidos, es el mejorado comportamiento de recubrimiento, para elevados contenidos de solidos. La creacion de una(s) nueva(s) generacion(es) de partfculas puede ocurrir en cualquier instante. Ello esta determinado por la distribucion de tamano de partfculas pretendida para una baja viscosidad.

Los monomeros son anadidos continuamente, preferiblemente por lo menos parcialmente durante la polimerizacion. Los monomeros pueden ser colocados en el recipiente de polimerizacion parcialmente tambien, antes del inicio de la polimerizacion. Preferiblemente se coloca previamente en el recipiente de polimerizacion, maximo 30 % en peso de la cantidad total de los monomeros, de modo particular preferiblemente maximo 20 % en peso, de modo muy particular preferiblemente maximo 10 % en peso de los monomeros. El resto de monomeros, es decir preferiblemente por lo menos 70 % en peso, de modo particular preferiblemente por lo menos 80 % en peso, de modo muy particular preferiblemente por lo menos 90 % en peso es anadido continuamente durante la polimerizacion. En una forma de realizacion particular no se colocan previamente monomeros, es decir la totalidad de los monomeros es agregada durante la polimerizacion. Los componentes individuales pueden ser anadidos al reactor en el procedimiento de afluencia desde la parte superior, a los lados o la parte inferior a traves del piso del reactor.

En una forma de realizacion de la invencion, la fabricacion del polfmero ocurre en una etapa.

Para eliminar los monomeros residuales puede anadirse mas iniciador tambien hacia el final de la verdadera polimerizacion en emulsion (desodorizacion qmmica), es decir despues de una reaccion de todos los monomeros. En la polimerizacion en emulsion se obtienen dispersiones acuosas del polfmero, por regla general con contenidos de solidos de 15 a 75 % en peso, preferiblemente de 40 a 75 % en peso. El polfmero asf fabricado es usado preferiblemente en forma de su dispersion acuosa.

La distribucion de tamano de las partfculas de dispersion puede ser monomodal, bimodal o multimodal. En la distribucion monomodal de tamano de partfculas, el promedio de tamano de partfculas de las partfculas de polfmero dispersas en la dispersion acuosa es preferiblemente inferior a 500 nm, en particular inferior a 400 nm. De modo particular preferiblemente el promedio de tamano de partfcula esta entre 200 y 350 nm. Se entiende aqm por promedio de tamano de partfcula al valor d50 de la distribucion de tamano de partfculas, es decir 50 % en peso de la masa total de todas las partfculas tiene un diametro de partfcula inferior al valor d50. La distribucion de tamano de partfculas puede ser determinada de manera conocida con la ultracentnfuga analttica (W. Machtle, Makromolekulare Chemie 185 (1984), paginas 1.025 - 1.039). Para distribucion de tamano de partfculas bi- o multimodal, el tamano de partfculas puede ser de hasta 1.000 nm. El valor de pH de la dispersion de polfmero es ajustado preferiblemente a un pH mayor a 4,5, en particular a un valor de pH entre 5 y 8.

La dispersion de adhesivo de acuerdo con la invencion puede contener aditivos. Los aditivos son elegidos por ejemplo de entre cargas, colorantes, agentes auxiliares de proceso, espesantes, preferiblemente espesantes asociativos, antiespumantes, plastificantes, pigmentos, humectantes, agentes protectores contra UV y agentes de adherencia. Para una mejor humectacion de las superficies, las dispersiones de adhesivo pueden contener en particular auxiliares de humectacion, por ejemplo etoxilatos de alcoholes grasos, etoxilatos de alquilfenoles, esteres de acido sulfosucdnico, etoxilatos de nonilfenol, polioxietileno/-propileno o dodecilsulfonatos de sodio. La cantidad es en general de 0,05 a 5 partes en peso, en particular 0,1 a 3 partes en peso sobre 100 partes en peso de polfmero (solido).

Las dispersiones de adhesivo son usadas de acuerdo con la invencion para la laminacion de pelfculas brillantes. En la laminacion de pelfculas brillantes se adhiere una pelfcula de polfmero, preferiblemente una pelfcula transparente de polfmero, sobre papel, carton o cartulina. En una forma preferida de realizacion, se usa la dispersion de adhesivo para laminar sobre un sustrato una pelfcula transparente de polfmero, en la que el sustrato

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es papel, carton o cartulina, en la que la laminacion ocurre bajo presion y calentamiento. El sustrato es preferiblemente coloreado y/o impreso.

Con ello, la presente invencion se refiere tambien a un procedimiento para la laminacion de peffculas, en el cual se usa la dispersion de adhesivo descrita anteriormente. Para ello, pueden usarse las dispersiones acuosas de poffmero como tales o despues de confeccion con agentes auxiliares corrientes. Son agentes auxiliares corrientes por ejemplo humectantes, espesantes, otros coloides protectores, estabilizantes protectores contra la luz, biocidas, antiespumantes, etc. El procedimiento para la laminacion de peffculas brillantes exhibe las siguientes medidas:

(i) Preparacion de un primer sustrato, elegido de entre peffculas de poffmero, preferiblemente de entre peffculas transparentes de poffmero,

(ii) preparacion de un segundo sustrato, elegido de entre papel, carton y cartulina, en la que el segundo sustrato es preferiblemente impreso,

(iii) aplicacion de la dispersion de adhesivo descrita en detalle anteriormente, sobre por lo menos una superficie del primero y/o del segundo sustrato, con subsiguiente etapa de secado y

(iv) laminacion de la peffcula de poffmero sobre el segundo sustrato.

La laminacion ocurre por regla general bajo presion y calentamiento.

En el procedimiento de acuerdo con la invencion para la laminacion de peffculas, la dispersion de poffmero de acuerdo con la invencion o una preparacion confeccionada de manera correspondiente es aplicada sobre el sustrato de gran superficie que va a ser adherido, preferiblemente con un espesor de capa de 0,1 a 20 g/m2, de modo particular preferiblemente 1 a 10 g/m2 por ejemplo mediante aplicacion con rasqueta, aplicacion con brocha, etc.. Pueden aplicarse procedimientos de recubrimiento corrientes, por ejemplo esparcimiento con rodillos, esparcimiento con rodillos que giran en sentido contrario, esparcimiento con rodillos por huecograbado, esparcimiento por huecograbado con rodillos que giran en sentido contrario, esparcimiento con cepillo, esparcimiento con barra, recubrimiento por aspersion, recubrimiento con cepillo de aire, recubrimiento con menisco, recubrimiento por cortina o recubrimiento por inmersion. Despues de un corto tiempo para dejar que se evapore el agua de dispersion (preferiblemente despues de 1a 60 segundos) puede entonces laminarse el sustrato recubierto, con un segundo sustrato en el que la temperatura puede ser por ejemplo de 20 a 200 °C, preferiblemente 30 a 100 °C y la presion por ejemplo 100 a 3.000 kN/m2, preferiblemente 300 a 2.000 kN/m2.

Preferiblemente la dispersion de adhesivo de acuerdo con la invencion es aplicada como agente de un componente, es decir sin agente de reticulacion adicional, en particular sin agente de reticulacion de isocianato. Sin embargo, la dispersion de poffmero de acuerdo con la invencion puede ser usada tambien como adhesivo de dos componentes, en el cual se anade un componente adicional de reticulacion, como por ejemplo un isocianato que puede formar en emulsion en agua.

Preferiblemente el laminado de peffcula brillante es fabricado usando una de las dispersiones acuosas de poffmero de acuerdo con la invencion mencionadas anteriormente, en la que el material es una peffcula transparente de poffmero elegida de entre polipropileno orientado (OPP), polipropileno no elongado (CPP), polietileno (PE), poliamida (PA), polietilentereftalato (PET), poliacetato y celofan y en la que el material del segundo sustrato es elegido de entre papel, carton y cartulina. En una forma de realizacion de la invencion, el segundo sustrato es coloreado o impreso sobre el lado que esta recubierto con la dispersion de poffmero de acuerdo con la invencion. El espesor de la peffcula de poffmero puede ser por ejemplo de 5 a 100 pm, preferiblemente de 5 a 40 pm.

Preferiblemente la peffcula de poffmero exhibe grupos hidroffficos en la superficie que entra en contacto con la dispersion de adhesivo. Los grupos hidroffficos son por ejemplo grupos que contienen oxfgeno, por ejemplo grupos OH o grupos acido. Los grupos hidrofflicos son generados preferiblemente mediante tratamiento corona, para el fortalecimiento del efecto de adherencia. El tratamiento corona u otros tratamientos superficiales son ejecutados en la medida en que es necesario para una suficiente capacidad de humectacion con la composicion de recubrimiento. Comunmente, para este proposito es suficiente un tratamiento corona de aproximadamente 10 vatios por metro cuadrado y por minuto. De modo alternativo o adicionalmente, pueden usarse opcionalmente tambien capas base o capas intermedias, entre el sustrato y la capa de adhesivo. Ademas, los laminados de peffcula brillante pueden exhibir otras capas adicionales funcionales, por ejemplo capas de barrera, capas de impresion, capas coloreadas o de laca o capas protectoras. Al respecto, las capas funcionales pueden encontrarse afuera, es decir sobre el lado del sustrato separado del lado recubierto con adhesivo o adentro, es decir entre el sustrato y la capa de adhesivo. Preferiblemente como peffcula de poffmero se usa una peffcula de oPP con tratamiento corona.

Es objetivo de la invencion tambien un laminado, obtenible mediante el procedimiento descrito anteriormente.

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Son ventajas particulares del uso de acuerdo con la invencion, del procedimiento de fabricacion de acuerdo con la invencion y del producto de acuerdo con la invencion, en particular:

- estabilidad de las ranuraciones de ranurados obtenibles de acuerdo con la invencion en laminados de pelfculas

- elevada estabilidad de gofrado de gofrados obtenibles de acuerdo con la invencion en laminados de pelfculas

- elevada fuerza de pelado.

Ejemplos

: Materiales de entrada:

EHA: 2-etil-hexilacrilato

nBA: n-butilacrilato

EA: etilacrilato

MMA: metilmetacrilato

AS: acido acnlico

DAAM: diacetonacrilamida

ADDH: dihidrazida de acido adfpico

Ejemplos 1 a 4

Tabla 1: composicion de monomeros para la fabricacion de dispersiones de adhesivo (datos de cantidades en

partes en peso)

Monomeros: Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 (Comparacion) Ejemplo 4 (Comparacion)

EHA: 65,5 47,5 - -

nBA: - - 76 77,2

MMA: 32 20,8 20 20,3

EA: 29,2

AS: 2 2 2 2

DAAM: 0,5 0,5 2 0,5

Tg [°C]: -18,3 -19,4 -20,7 -22,3

Se fabricaron dispersiones de polfmero a partir de los monomeros listados en las Tablas 1 y 2, por medio de polimerizacion semicontinua en emulsion. Mediante una solucion acuosa de amomaco al 25%, se ajusto de 5 a 6,5 el valor de pH de las dispersiones de polfmero asf obtenidas, y a continuacion se les anadio a temperatura ambiente una solucion acuosa de ADDH al 12 %. La cantidad de ADDH fue elegida de manera que el numero calculado de grupos funcionales hidrazida es equivalente al numero calculado de los grupos ceto de la DAAM usada.

Ejemplos 5 a 8

Tabla 2: composicion de monomeros para la fabricacion de dispersiones de adhesivo (datos de cantidades en

partes en peso)

Monomeros: Ejemplo 5 Ejemplo 6 (Comparacion) Ejemplo 7 (Comparacion) Ejemplo 8 (Comparacion)

EHA: 56,5 48 39,5 31

nBA: 10 20 30 40

MMA: 30,5 29 27,5 26

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AS: 2 2 2 2

DAAM: 1 1 1 1

Tg [°C]: -18,1 -18,5 -18,7 -20,3

Pruebas tecnicas de aplicacion:

Se ejecutaron laminaciones de pelfculas brillantes con pelfculas de polipropileno (oPP, tratamiento corona) sobre papel (brillo Ikono).

Determinacion del ranurado y gofrado:

Se recubre una pelfcula de oPP (40 pm) sobre el lado que tuvo previamente tratamiento corona (peso de aplicacion: 6-8 g/m2 seco). Se seca el adhesivo por 2 minutos con un ventilador de aire fno y entonces se lamina sobre la lamina recubierta el carton impreso en la estacion de laminado con rodillos a 70° C, con una velocidad de rodillos de 5 m/minuto y una presion de laminacion de 650 kPa. El laminado asf fabricado es almacenado antes del ranurado y gofrado, por lo menos 24 horas a temperatura ambiente.

Ranurado:

Para la prueba se someten a ranuracion los laminados en una prensa de palanca con dispositivo de ranurado, una vez desde arriba (lado de la pelfcula), se invierte (lado del carton) y en aproximadamente 3 cm de separacion del primer ranurado se le hace ranuracion paralela, se invierte nuevamente (lado de la pelfcula) y se hace ranuracion en sentido transversal al primer ranurado, se invierte nuevamente (lado del carton) y en aproximadamente 3 cm de separacion del tercer ranurado se le hace ranuracion paralela. Los ranurados son probados despues de tiempos elegidos de almacenamiento, respecto a la separacion de la pelfcula laminada del carton. Son puntos cnticos los lados afilados en el borde de un ranurado asf como los puntos de cruce de los ranurados salientes y deprimidos.

Gofrado:

Para la prueba se someten a gofrado sobre el lado de la pelfcula, los laminados en un molino de cilindros con rodillos de gofrado. Los gofrados son probados despues de tiempos de almacenamiento previamente elegidos, respecto a la separacion de la pelfcula laminada del carton.

Evaluacion:

1 ranurado o gofrado esta completamente en orden

2 ranurado o gofrado esta ligeramente abierto en posiciones individuales

3 ranurado o gofrado esta claramente abierto en posiciones individuales

4 ranurado o gofrado esta completamente abierto Determinacion de la fuerza de pelado:

El laminado (fabricacion, ver arriba) es cortado en tiras de 15 mm de ancho y almacenado por 7 dfas en clima normal (23° C, 50% de humedad relativa). Despues del almacenamiento, se halan las tiras de laminado a 23°C en el angulo de 180° con una velocidad de 300 m/min, con ello se determina la fuerza de pelado en N/15 mm.

En la Tabla 3 se compilan los resultados de la prueba.

Tabla 3: resultados de la prueba de estabilidad del ranurado y gofrado; valores de pelado

Ejemplo: Ranurado 1d Ranurado 7d Gofrado 1d Gofrado 7d Fuerza de pelado [N/15 mm]

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1
1
1
1: 5,1

2: 1 1 1 1 5,3

3 x): 1 1 1,5 1,5 4,0

4 x): 1 1 1,5 1,5 4,4

5: 1 1 1,5 1,5 4,9

6 x): 1 1 2 3 4,3

7 x): 1 1 2,5 3 4,1

8 x): 1 1 2,5 3 4,0

x) Comparacion

Normalmente, para buenos ranurado y gofrado se requieren elevadas cantidades de DAAM/ADDH, con lo cual normalmente se deteriora la adherencia (valor de pelado). Mediante la combinacion de EHA/MMA/DAAM se alcanzan estos mismos buenos ranurado/gofrado tambien con DAAM/ADDH, y se mantienen las elevadas fuerzas 5 de pelado (mayor a 4,5 N/15mm, preferiblemente mayor a 5 N/15mm).

Con fraccion creciente de BA y fraccion decreciente de EHA (pero en temperatura de transicion vttrea aproximadamente constante) se deteriora la adherencia.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Uso de una dispersion de adhesivo para la laminacion de peKculas brillantes, en el que la dispersion de adhesivo contiene por lo menos un poKmero disperso en agua, el cual se forma mediante copolimerizacion en emulsion de una mezcla de monomeros, que contiene

(a) 40 al 70 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de 2-etilhexilacrilato,

(b) 0 al 10 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de n-butilacrilato,

(c) 25 al 55 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos un alquil Ci a C2 (met)acrilato,

(d) 0 al 10 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos otro monomero elegido de entre el grupo consistente en alquil C3 a C20 (met)acrilatos diferentes de los monomeros (a) a (b), vinilesteres de acidos carboxflicos que contienen hasta 20 atomos de C, compuestos vinilaromaticos con hasta 20 atomos de C, nitrilos con insaturacion etilenica, halogenuros de vinilo, vinileteres de alcoholes que contienen de 1 a 10 atomos de C, hidrocarburos alifaticos con 2 a 8 atomos de C y uno o dos enlaces dobles, (met)acrilamidas, hidroxialquil C1 a C20 (met)acrilatos o mezclas de estos monomeros,

(e) 0,1 al 5 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos un monomero con por lo menos un grupo acido, y

(f) 0,1 al 5 % en peso, preferiblemente del 0,2 al 3 % en peso, referido a la cantidad total de monomeros, de por lo menos un compuesto con insaturacion etilenica con por lo menos un grupo funcional elegido de entre grupos ceto y grupos aldehfdo

en donde la dispersion acuosa de polfmero contiene por lo menos un compuesto A que exhibe por lo menos dos grupos funcionales, que con los grupos ceto o los grupos aldehfdo pueden entrar en una reaccion de reticulacion.
2. Uso de acuerdo con las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los monomeros (c) son elegidos de entre etilacrilato y metilmetacrilato o su mezcla.
3. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el monomero (e) es elegido de entre acido acnlico, acido metacnlico y acido itaconico.
4. Uso segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los monomeros (f) son elegidos de entre el

grupo consistente en acroleina, metacroleina, vinilalquilcetonas con 1 a 20 atomos de C en el radical alquilo, formilestireno, alquilesteres de acido (met)acnlico con uno o dos grupos ceto o aldehfdo o con un grupo aldehfdo y un grupo ceto en el radical alquilo, N-oxoalquil(met)acrilamidas, acetoacetil(met)acrilato,

acetoacetoxietil(met)acrilato y diacetonacrilamida.
5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el compuesto A es elegido de entre el grupo consistente en compuestos con grupos hidrazida, hidroxilamina, oximaeter o amino.
6. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el compuesto A es una dihidrazida

de acido dicarboxflico con 2 a 10 atomos de C, y porque el monomero (f) es elegido de entre

acetoacetil(met)acrilato, acetoacetoxietil-(met)acrilato y diacetonacrilamida.
7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el compuesto A es dihidrazida de acido adfpico y porque el monomero (f) es diacetonacrilamida.
8. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la temperatura de transicion vttrea del polfmero es de -25 a -15 °C, estando la temperatura de transicion vttrea determinada mediante ASTM D 3418-08.
9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la relacion molar de los grupos del compuesto A reactivos con grupos ceto o con grupos aldehfdo a los grupos ceto y aldehfdo del monomero (f) es de 1:1,3 a 1,3:1.
10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la mezcla de monomeros no comprende, aparte de los monomeros (f), ningun ootro monomero reticulado.
11. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1a 10 caracterizado porque la mezcla de monomeros no comprende n-butilacrilato (b).

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12. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el poKmero es obtenible mediante polimerizacion en emulsion de una mezcla de monomeros, consistente en

(a) 40 al 70 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de 2-etilhexilacrilato,

(c) 25 al 55 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de metilmetacrilato o de una mezcla de etilacrilato y metilmetacrilato,

(e) 0,1 al 5 % en peso, referido a la suma de todos los monomeros, de por lo menos un monomero con por lo menos un grupo acido, elegido de entre acido acnlico, acido metacnlico y su mezcla y

(f) 0,2 al 3 % en peso, referido a la cantidad total de monomeros, de por lo menos un compuesto con insaturacion etilenica con por lo menos un grupo ceto, elegido de entre el grupo consistente en acetoacetil(met)acrilato, acetoacetoxietil(met)acrilato y diacetonacrilamida; y en donde el compuesto A es una dihidrazida de acido dicarboxflico con 2 a 10 atomos de C.
13. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la dispersion de adhesivo contiene aditivos, elegidos de entre cargas, colorantes, agentes auxiliares de proceso, espesantes, antiespumantes, plastificantes, pigmentos, humectantes, agentes protectores contra UV y agentes de adherencia.
14. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que un primer sustrato es laminado con un segundo sustrato, en donde el primer sustrato es una pelfcula transparente de polfmero y el segundo sustrato es papel, carton o cartulina, en donde la laminacion ocurre bajo presion y calentamiento.
15. Uso de acuerdo con la reivindicacion 14, caracterizado porque la pelfcula de polfmero en la superficie que entra en contacto con la dispersion de adhesivo exhibe grupos hidrofflicos, preferiblemente generados mediante tratamiento corona.
16. Uso de acuerdo con las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la pelfcula de polfmero es una pelfcula de oPP con tratamiento corona.
17. Procedimiento para la laminacion de pelfculas brillantes, que exhibe las siguientes medidas:

(i) preparacion de un primer sustrato, elegido de entre laminas de polfmero, preferiblemente de laminas transparentes de polfmero,

(ii) preparacion de un segundo sustrato, elegido de entre papel, carton y cartulina, en el que el segundo sustrato esta preferiblemente impreso,

(iii) aplicacion de una dispersion de adhesivo, que exhibe los rasgos relacionados con la dispersion de adhesivo de las reivindicaciones de uso anteriores, sobre por lo menos una superficie del primero y/o del segundo sustratos con subsiguiente etapa de secado y

(iv) laminacion de la lamina de polfmero sobre el segundo sustrato.
18. Laminado, obtenible mediante el procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones de procedimiento anteriores.