JPH11140409A - 積層品の製造方法、該方法により製造した積層品およびその際に使用する接着剤 - Google Patents
積層品の製造方法、該方法により製造した積層品およびその際に使用する接着剤Info
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- JPH11140409A JPH11140409A JP10245036A JP24503698A JPH11140409A JP H11140409 A JPH11140409 A JP H11140409A JP 10245036 A JP10245036 A JP 10245036A JP 24503698 A JP24503698 A JP 24503698A JP H11140409 A JPH11140409 A JP H11140409A
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Abstract
る。 【解決手段】 接着剤として、C4−アルキルアクリレ
ート 5〜95重量%、C1−またはC2−アルキルアク
リレート 5〜95重量%、主モノマー 0〜50重量
%、副モノマー 0〜20重量%、その他のモノマー
0〜20重量%からなるポリマーの水性分散液を使用す
る。 【効果】 スルホン酸基またはスルホネート基含有モノ
マーを使用しなくても良好な接着特性を有する。
Description
の接着により積層品を製造する方法に関する。
貼合せ用接着剤が挙げられるが、接着剤としてポリマー
を使用する。透明なポリマーフィルムと紙または厚紙と
の接着は、高光沢フィルムの貼合せ(high-gloss film l
amination)とも呼ばれる。
ルムの貼合せ用接着剤が公知であり、これは水性ポリマ
ー分散液およびポリマーのための付加的な架橋剤からな
っている。これはいわゆる2成分(2K)系である。と
いうのも接着剤は、適用の際に互いに反応させなくては
ならない2つの成分からなっているからである。これに
対してこの種の2成分の反応を必要としない、1成分
(1K)系が望まれる。
1成分系は例えばEP−A622434およびWO92
/12213に記載されている。前記の接着剤は、必ず
スルホン酸基またはスルホネート基含有モノマーを含有
していなくてはならない。
(O.Z.0050/47521)P.1964938
3.8に、同様に貼合せ用接着剤が記載されている。
は、スルホン酸基またはスルホネート基を含有するモノ
マーを使用しなくても良好な接着特性を有し、かつ接着
部の良好な光沢につながるような、高光沢のフィルム貼
合せ用の、別の1K−接着剤を提供することである。
接着剤として、C4−アルキルアクリレート 5〜95
重量%、C1−またはC2−アルキルアクリレート 5〜
95重量%、C1〜C2−アルキルメタクリレート、C4
−アルキルメタクリレート、C3−およびC5〜C16−ア
ルキルアクリレートまたは−アルキルメタクリレート、
ビニル芳香族化合物および20個までの炭素原子を有す
るカルボン酸のビニルエステルから選択された、いわゆ
る主モノマー(main monomer) 0〜50重量%、エチレ
ン性不飽和酸、酸無水物、エチレン性不飽和ニトリルま
たはアミドおよびヒドロキシル基を有するエチレン性不
飽和化合物から選択された、いわゆる副モノマー(secon
dary monomer) 0〜20重量%、その他のモノマー
0〜20重量%、からなるポリマーの水性分散液を使用
することを特徴とする、面積の大きい基材を互いに接着
することにより積層品を製造するための方法が判明し
た。
合せ用接着剤、特に高光沢フィルムの貼合せ用接着剤と
しての使用も判明した。
は、C4−アルキルアクリレート、C1−またはC2−ア
ルキルアクリレートおよび場合によりいわゆる主モノマ
ー、副モノマーおよびその他の成分からなる。
−ブチルアクリレートである。C1−またはC2−アルキ
ルアクリレートはメチルアクリレートまたはエチルアク
リレート、あるいはその混合物であり、特にメチルアク
リレートである。
ト、エチルメタクリレート、C4−アルキルメタクリレ
ート、特にn−ブチルメタクリレート、スチレン、ビニ
ルアセテートまたはビニルプロピオネートである。
るエチレン性不飽和モノマー、例えば(メタ)アクリル
酸、マレイン酸、エチレン性不飽和酸無水物またはモノ
エステル、例えばマレイン酸無水物またはマレイン酸モ
ノエステルもしくはフマル酸モノエステルであってもよ
い。スルホン酸基またはスルホネート基を有するモノマ
ーを使用するが、しかし必ず必要なものではない。さら
に副モノマーは、(メタ)アクリルニトリル(メタ)ア
クリルアミドまたはC1〜C10−ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレートである。
ン化物、例えば塩化ビニルまたは塩化ビニリデン、また
は脂肪族炭化水素、例えばエテン、プロペン、イソプレ
ンまたはブタジエンである。
4−およびC1−もしくはC2−アルキルアクリレートの
割合は、合わせて有利には60重量%以上、特に70ま
たは80重量%以上である。
キルアクリレート 15〜85重量%、C1−またはC2
−アルキルアクリレート 15〜85重量%、主モノマ
ー 0〜30重量%、副モノマー 0〜10重量%、そ
の他のモノマー 0〜10重量%から、特に有利には、
C4−アルキルアクリレート 20〜80重量%、C1−
またはC2−アルキルアクリレート 20〜80重量
%、主モノマー 0〜10重量%、副モノマー 0〜5
重量%、その他のモノマー 0〜5重量%から、および
極めて有利にはC4−アルキルアクリレート 50〜8
0重量%、C1−またはC2−アルキルアクリレート 2
0〜50重量%、主モノマー 0〜5重量%、副モノマ
ー 0〜4重量%、その他のモノマー 0〜4重量%、
からなる。
法、例えば示差熱分析または示差走査熱分析(例えばA
STM 3418/82、いわゆる「中点値温度(midpo
int temperature)」を参照のこと)により決定すること
ができる。
℃未満であり、特に該温度は−50〜+60℃、特に有
利には−30〜+40℃および極めて有利には−30〜
+20℃である。
り行い、従ってポリマーはエマルションポリマーであ
る。
により製造することもできる。
非イオン性乳化剤および/または保護コロイドもしくは
安定剤を界面活性化合物として使用する。
ベン−ワイル(Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, Band XIV/1, Makromolekukare Stoffe, Georg
-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, p.411-420)に記載
されている。乳化剤としてアニオン性、カチオン性なら
びに非イオン性乳化剤を使用する。有利には随伴(accom
panying)界面活性物質としてもっぱらその分子量が保護
コロイドとは異なり、通常2000g/モルを下回る乳
化剤を使用する。もちろん界面活性物質の混合物を使用
する場合には、それぞれの成分は互いに相容性でなくて
はならず、このことが疑わしい場合にはいくつかの前実
験に基づいて確認することができる。有利にはアニオン
性および非イオン性乳化剤を界面活性物質として使用す
る。通例の随伴乳化剤は例えばエトキシル化脂肪アルコ
ール(EO度:3〜50、アルキル基;C8〜C36)、
エトキシル化モノ−、ジ−およびトリ−アルキルフェノ
ール(EO度:3〜50、アルキル基:C4〜C9)、ス
ルホコハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩な
らびにアルキルスルフェートの(アルキル基:C8〜C
12)、エトキシル化アルカノールの(EO度:4〜3
0、アルキル基:C12〜C18)、エトキシル化アルキル
フェノールの(EO度:3〜50、アルキル基:C4〜
C9)、アルキルスルホン酸の(アルキル基:C12〜C
18)およびアルキルアリールスルホン酸の(アルキル
基:C9〜C18)アルカリ塩およびアンモニウム塩であ
る。
C14−アルキルを表し、かつ同時に水素を表すことはな
く、かつXおよびYはアルカリ金属イオンおよび/また
はアンモニウムイオンであってもよい]の化合物であ
る。有利にはR5、R6は6〜18個、および特に6個、
12個および18個の炭素原子を有する、直鎖状または
分枝状のアルキル基または水素を表し、その際R5およ
びR6は両方同時に水素であることはない。XおよびY
は有利にはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイ
オンであり、その際ナトリウムが特に有利である。特に
有利には、式中でXおよびYがナトリウム、R5が12
個の炭素原子を有する分枝状アルキル基およびR6が水
素またはR5である化合物IIである。50〜90重量
%の割合のモノアルキル化生成物を有する工業用混合
物、例えばDowfax(R)2A1(Dow Chemical社の商標)
がしばしば使用される。
n-Weyl, Methoden der organischenChemie, Band 14/1,
Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stut
tgart, 1961, p. 192-208)にも記載されている。
1、Emulan(R) NP 50、Dextrol(R) OC50、Emulgator 82
5、 Emulgator 825 S、Emulan(R) OG、Texapon(R) NS
O、Nekanil(R) 904S、Lumiten(R) I-RA、Lumiten E 306
5、Disponil FES 77、LutensolAT 18、Steinapol VSL、
Emulphor NPS 25である。
ーに対して0.1〜10重量%の量で使用する。
ルオキソ二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属
塩、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素ま
たは有機過酸化物、例えばt−ブチルヒドロペルオキシ
ドである。
始剤系が適切である。
大部分無機質の還元剤および1種の無機または有機酸化
剤からなる。
合のための開始剤である。
塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
二亜硫酸のアルカリ塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂
肪族アルデヒドおよびケトンの亜硫酸水素塩付加物、例
えばアセトン亜硫酸水素塩または還元剤、例えばヒドロ
キシメタンスルフィン酸およびその塩、またはアスコル
ビン酸である。レドックス開始剤系は、金属成分が複数
の原子価状態で現れうる溶解性の金属化合物の併用下で
使用することができる。
コルビン酸/硫酸鉄(II)/ペルオキソ二硫酸ナトリ
ウム、t−ブチルヒドロペルオキシド/二亜硫酸ナトリ
ウム、t−ブチルヒドロペルオキシド/Na−ヒドロキ
シメタンスルフィン酸である。それぞれの成分、例えば
還元成分は混合物、例えばヒドロキシメタンスルフィン
酸のナトリウム塩および二亜硫酸ナトリウムからなる混
合物であってもよい。
れ、その際に下の濃度は分散液中に許容される水の量に
より、および上の濃度は該当する化合物の水中での溶解
度により決定されている。濃度は、溶液に対して一般に
0.1〜30重量%、有利には0.5〜20重量%、特
に有利には1.0〜10重量%である。
して一般に0.1〜10重量%、有利には0.5〜5重
量%である。複数の異なった開始剤を乳化重合の際に使
用することもできる。
100重量部に対して0〜0.8重量部の量で調整剤を
使用することができ、該調整剤により分子量を低下させ
る。例えばチオール基を有する化合物、例えばt−ブチ
ルメルカプタン、チオグリコール酸エチルアクリルエス
テル、メルカプトエタノール、メルカプトプロピルトリ
メトキシシランまたはt−ドデシルメルカプタンが適切
である。前記の調整剤の割合は複合フィルムの貼合せの
ための接着剤として使用する場合には、重合するべきモ
ノマー100重量部に対して、特に0.05〜0.8重
量部、有利には0.1〜0.5重量部であってもよい。
高光沢フィルムの貼合せ用の接着剤として使用する場
合、調整剤の併用はそれほど有利ではない。調整剤は重
合可能なエチレン性不飽和基を有していない。調整剤は
重合鎖を切断し、従ってポリマー鎖の末端位に結合す
る。
50〜90℃で行う。重合媒体は水のみからなっていて
も、水および水と混和可能な液体、例えばメタノールか
らなっていてもよい。有利には水のみを使用する。乳化
重合はバッチ式でも、また段階法または勾配法を含む供
給法の形でも実施することができる。有利には、重合バ
ッチの一部を装入し、重合温度まで加熱し、重合を開始
させ、かつ引き続き、通常は空間的に分離され、そのう
ちの1つ以上がモノマーを純粋な、または乳化した形で
含有する複数の供給流により連続的に、段階的に、また
は濃度勾配下で重合帯域の重合を維持しながら重合バッ
チの残りを供給する供給法である。例えば重合の際に粒
径を良好に調整するためにポリマー種を装入してもよ
い。
始剤を重合容器に添加する方法は、当業者には周知であ
る。全部を重合容器に装入しても、またラジカル的な水
性乳化重合のプロセス中での消費程度に応じて連続的に
または段階的に使用してもよい。これは詳細には自体当
業者に公知のように、開始剤系の化学的性質および重合
温度に依存する。有利には一部を装入し、かつ残りを重
合帯域の消費程度に応じて供給する。
化重合の終了後に、つまり少なくとも95%のモノマー
の反応後に開始剤を添加する。
ら、側面から、または反応器の底を通して下から反応器
に添加することができる。
通例15〜75重量%、有利には40〜75重量%の固
体含有量を有する。
固体含有量を有する分散液が有利である。60重量%よ
り大の固体含有量を達成するためにはバイモードの、ま
たは多重モードの粒径を調整する。というのもさもない
と粘度が高くなりすぎ、分散液がもはやハンドリング不
可能だからである。新しい粒子の生成は例えば種の添加
により(EP81083)、過剰量の乳化剤の添加によ
りまたはミニエマルジョン(miniemulsion)の添加により
行うことができる。高い固体含有量で低い粘度であるこ
とに関連した別の利点は、高い固体含有量の際の、改善
された被覆挙動である。新しい粒子の生成は任意の時点
で行うことができる。これは低い粘度のために必要な粒
径分布に依存する。
い基材の接着、つまり積層品の製造のために適切であ
る。
めに、その他の通例の添加剤、例えば湿潤剤、増粘剤、
保護コロイド、光の作用から保護するための光安定剤、
殺生物剤を含有していてもよい。
樹脂(粘着性付与剤)、可塑剤、架橋剤の添加も、ある
いは接着剤として使用する際の所望の特性を達成するた
めのその他の反応性成分または混合成分の添加も不要で
ある。
の大きい基材上に有利には有利には0.1〜20、特に
有利には2〜7g/m2の層厚で、例えばドクター塗
り、刷毛塗りなどにより本発明による分散液を塗布す
る。
には〜60秒後に、次いで被覆した基材を第二の基材と
貼合せ、その際温度は例えば20〜200℃、有利には
20〜70℃および圧力は例えば1〜30、有利には3
〜20N/m2であってもよい。
伸されたポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレートからなるポリマーフィルム、セルロースア
セテート、セロファン、金属(例えばアルミニウム)で
被覆した(蒸着した)ポリマーフィルム(略して金属化
フィルム)あるいはまた紙、厚紙または特にアルミニウ
ムからなる金属フィルムが適切である。前記のフィルム
は例えば印刷インクで印刷することも可能である。
フィルムの貼合せ用の接着剤として使用する。
厚紙を透明なポリマーフィルムと接着する。
せの際に良好な接着特性を有する。高光沢フィルムの貼
合せの場合、特に紙または厚紙上の透明なポリマーフィ
ルムの良好な付着が重要である。ポリマーフィルムは溝
付けの範囲で良好に付着しなくてはならず、かつ紙また
は厚紙からはがれてはならない。特にもちろん高い光沢
も所望される。これらの要求は全て本発明による方法の
場合に、もしくは本発明による使用の際に満足される。
gおよび平均粒径30nmを有するスチレン種(33
%)3g)を内部温度85℃に加熱し、かつ供給流2を
5%装入する。10分の待ち時間後に供給流1および供
給流2を開始する。
オキソ二硫酸ナトリウムからなる。
る。
かつ0.5時間、後重合させる。
g)を添加した。
橋する架橋剤) B)高光沢フィルムの貼合せ 厚紙(Cromoduplex厚紙)とポリプロピレン(コロナ放
電で前処理済み)との、および厚紙とセルロースアセテ
ートフィルムとの高光沢フィルムの貼合せ ポリプロピレンフィルム(PP)の、前処理側を接着剤
で被覆した。冷風で乾燥後、その上に厚紙を置き、かつ
実験室用貼合せ用ロールで圧延した。裁断した積層材料
をロールプレスで圧縮した。
き剥がして付着を試験した。
(AF)を伴う良好な付着 4=AKまたはAFを伴う弱い付着 5=厚紙またはフィルム上の付着なし 溝付け後の安定性を決定するために、上記の製造の24
時間後に、貼合せた試料を溝付けした。
る)および第5表および第6表(比較)に記載する。
Claims (7)
- 【請求項1】 面積の大きい基材を互いに接着すること
により積層品を製造するための方法において、接着剤と
して、 C4−アルキルアクリレート 5〜95重量%、 C1−またはC2−アルキルアクリレート 5〜95重量
%、 C1〜C2−アルキルメタクリレート、C4−アルキルメ
タクリレート、C3−およびC5〜C16−アルキルアクリ
レートまたは−アルキルメタクリレート、ビニル芳香族
化合物および20個までの炭素原子を有するカルボン酸
のビニルエステルから選択された、いわゆる主モノマー
0〜50重量%、 エチレン性不飽和酸、酸無水物、エチレン性不飽和ニト
リルまたはアミドおよびヒドロキシル基を有するエチレ
ン性不飽和化合物から選択された、いわゆる副モノマー
0〜20重量%、 その他のモノマー 0〜20重量%、からなるポリマー
の水性分散液を使用することを特徴とする、積層品の製
造方法。 - 【請求項2】 ポリマーが、 C4−アルキルアクリレート 15〜85重量%、 C1−またはC2−アルキルアクリレート 15〜85重
量%、 主モノマー 0〜30重量%、 副モノマー 0〜10重量%、 その他のモノマー 0〜10重量%、からなる、請求項
1記載の方法。 - 【請求項3】 接着剤が、ポリマーのための架橋剤を必
要としない1成分系である、請求項1または2記載の方
法。 - 【請求項4】 紙または厚紙を透明なポリマーフィルム
と接着する、請求項1から3までのいずれか1項記載の
方法。 - 【請求項5】 請求項1記載の水性分散液からなる、貼
合せ用接着剤。 - 【請求項6】 請求項1記載の水性分散液からなる、高
光沢フィルムの貼合せのための接着剤。 - 【請求項7】 請求項1から4までのいずれか1項記載
の方法により得られる積層品。
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