JP2000517354A - 少量のスチレンを有する感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル（メタ）アクリレート５０〜９９．９８重量％、ｂ）ビニル芳香族化合物０．０２〜１．８重量％、ｃ）エチレン性不飽和酸又はエチレン性不飽和酸無水物０〜１０重量％及びｄ）他のモノマー０〜４０重量％、その際重量％はポリマーに対する、から構成されたポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】 少量のスチレンを有する感圧接着剤 本発明は、 ａ） Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル（メタ）アクリレート ５０〜９９．９８重量％ ｂ） ビニル芳香族化合物 ０．０２〜１．８重量％ ｃ） エチレン性不飽和酸又はエチレン性不飽和酸無水物 ０〜１０重量％ 及び ｄ） 他のモノマー ０〜４０重量％ この場合、重量％はポリマーに対する、 から構成されたポリマーに関する。 さらに、本発明はこのポリマー又はポリマーの水性分散液の使用に関する。 感圧接着剤は、室温で僅かな圧力下でも多様な表面に付着する持続的粘着フィ ルムを形成する（英語：pressure sensitive adhesives(PSA)）。感圧接着剤は 粘着性の製品、例えば粘着ラベル、粘着テープ又は粘着シートの製造のために利 用される。この種の製品は著しく簡単に適用することができ、接着の際の迅速な 作業を可能にする。接触接着材料とは反対に乾燥時間を必要としない。その間に 接着を実施しなければならないいわゆる「開放堆積時間」も存在しない。粘着性 製品の品質は、その主に内部強度（凝集力）及び接着すべき表面上での接着剤皮 膜の付着性（接着力）が用途に応じて相互に調整されているかどうかに依存する 。 特に、ラベル用の感圧接着剤の場合には、打ち抜き及び裁断の際に糸引きもし くはエッジ漏出を生じない程度に凝集力が大きくなければならない、さもないと 切断工具の汚染及び切断面の接着が生じてしまうためである。同時に、接着すべ き基材上での良好な付着を達成するために、接着力は高い水準にあるべきである 。 接着力及び凝集力は一般に相互に無関係には最適化されない。両方の特性の水 準を向上させるか又は一方の特性を変化させずに他方の特性を改善する手段が望 ましい。 スチレンを含有することができるポリマーをベースとする感圧接着剤もしくは 接着剤は、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３０１３８１２号明細書、米国 特許（ＵＳ−Ａ）第５４１６１３４号明細書及び欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ） 第６２５５５７号明細書から公知である。しかしながら、これらの刊行物の実施 例において使用もしくは製造されたポリマーは少なくとも４重量％のスチレンを 含有している。この種のコポリマーは所望の接着水準、凝集水準もしくは接着挙 動、凝集挙動を示さない。 従って、本発明の課題は、接着力及び／又は凝集力が改善されたポリマーを提 供することである。従って、上記のポリマー及びこのポリマーの感圧接着剤とし ての使用が見出された。 本発明によるポリマーは、有利に少なくとも０．０５重量％のビニル芳香族化 合物を含有し、かつビニル芳香族化合物を有利に１．５重量％より多くなく、特 に１．０重量％より多くなく、特に有利に０．５重量％より多くなく含有する。 有利なポリマーは、 ａ） Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル（メタ）アクリレート ５０〜９９．９８重量％ ｂ） ビニル芳香族化合物 ０．０２〜１．５重量％ ｃ） エチレン性不飽和酸 ０〜１０重量％ ｄ） ａ）〜ｃ）とは異なる他のモノマー ０〜４０重量％ から構成される。 特に有利なポリマーは、 ａ） ６０〜９９．９５重量％ ｂ） ０．０５〜１重量％ ｃ） ０〜５重量％ ｄ） ０〜３５重量％ から構成される。 さらに特に有利なポリマーは、 ａ） ８０〜９９．８重量％ ｂ） ０．２〜１重量％ ｃ） ０〜２重量％ ｄ） ０〜１８重量％ から構成される。 特別な実施態様において、モノマーｃ）の含有量は、少なくとも０．１重量％ であり、この場合、成分ａ）の最大含有量は相応して減少する。 適当なＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル（メタ）アクリレートは、特にメチルアクリレート 、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及び２ −エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタク リレート、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレートである。 特に有利な実施態様において、モノマーａ）は必然的にＣ₁〜Ｃ₂アルキル（メ タ）アクリレート（モノマーａ₁₎）並びにＣ₃〜Ｃ₁₂アルキル（メタ）アクリレ ート（モノマーａ₂₎）を含有する。 特に、モノマーａ₁₎、つまりメチル（メタ）アクリレート又はエチル（メタ） アクリレート、有利にメチルアクリレートは、モノマーａ）の合計量の５〜５０ 重量％、有利に１０〜４０重量％、特に有利に１０〜２０重量％である。 ビニル芳香族化合物として、有利に、２０個までのＣ原子を有するようなもの が挙げられる。例えば、ビニルトルエン、α−及びβ−メチルスチレンが挙げら れる。特にスチレンが有利である。 エチレン性不飽和酸又は酸無水物ｃ）は、例えばマレイン酸、フマル酸、イタ コン酸及び有利にアクリル酸もしくはメタクリル酸、（メタ）アクリル酸無水物 又は無水マレイン酸である。 他のモノマーとして、特にアルキル基中で１２個までのＣ原子を有するアルキ ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基含有モノマー、特にＣ₁〜Ｃ₁₀ヒドロ キシアルキル（メタ）アクリレート、１〜２０個のＣ原子を有するカルボン酸の ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、有利に１〜４個のＣ 原子を含有するアルコールのビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル又は ビニルイソブチルエーテル及び２〜８個のＣ原子を有しかつ１又は２個のエチレ ン性不飽和基、例えばエチレン、ブタジエン、又はイソプレンを有する炭化水素 、並びにニトリル基含有モノマー、例えば（メタ）アクリルニトリルが挙げられ る。 このモノマーは有利にラジカル重合することができるか又は可能な場合に限り アニオン重合することができる。ラジカル重合並びにアニオン重合でも、通常の 重合法として当業者に公知である。 ラジカル重合は、例えば有機溶剤の溶液の形（溶液重合）で、水性分散液の形 （乳化重合、懸濁重合）で、又は塊状で、つまり主に水又は有機溶剤の不在（塊 状重合）で実施することができる。 有利に、本発明によるポリマーの製造は乳化重合により行われる。 乳化重合の場合に、イオン性及び／又は非イオン性乳化剤及び／又は保護コロ イドもしくは安定剤が界面活性化合物として使用される。 適当な保護コロイドの詳細な記載は、Houben-Weyl，Methoden der organische n Chemie，Band XIV/1，Makromolekulare Stoffe，Georg-Thieme-Verlag，Stut tgart，1961，p．411‐420になされている。乳化剤としてアニオン性、カチオン 性又は非イオン性乳化剤も挙げられる。付随する界面活性物質としてもっぱら、 分子量が保護コロイドとは異なり通常２０００ｇ／ｍｏｌを下回る乳化剤を使用 するのが有利である。もちろん、界面活性物質の混合物を使用する場合には、個 々の成分が相互に相容性でなければならず、疑わしい場合には簡単な予備試験で 調査することができる。有利にアニオン性及び非イオン性乳化剤を界面活性物質 として使用される。慣用の付随する乳化剤は、例えばエトキシル化脂肪アルコー ル（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ₈〜Ｃ₃₆）、エトキシル化モノ−、ジ− 及びトリアルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ₄〜Ｃ₉）、ス ルホコハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩並びにアルキルスルフェー ト（アルキル基：Ｃ₈〜Ｃ₁₂）の、エトキシル化アル カノール（ＥＯ度：４〜３０、アルキル基：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）の、エトキシル化アル キルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ₄〜Ｃ₉）の、アルキルスル ホン酸（アルキル基：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）の、及びアルキルアリールスルホン酸（アル キル基：Ｃ₉〜Ｃ₁₈）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。 さらに適した乳化剤は一般式ＩＩ： ［式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は水素又はＣ₄〜Ｃ₁₄アルキルを表し、これらは同時に水素 を表さず、Ｘ及びＹはアルカリ金属イオン及び／又はアンモニウムイオンを表す ］の化合物である。有利に、Ｒ⁵、Ｒ⁶は６〜１８個のＣ原子を有する直鎖又は分 枝鎖のアルキル基又は水素を表し、特に６、１２及び１６個のＣ原子を有し、そ の際、Ｒ⁵及びＲ⁶は同時に水素を表さない。Ｘ及びＹは有利にナトリウム、カリ ウム又はアンモニウムイオンであり、この場合、ナトリウムが特に有利である。 Ｘ及びＹがナトリウムを表し、Ｒ⁵が１２個のＣ原子を有する分枝鎖のアルキル 基を表し、Ｒ⁶は水素又はＲ⁵を表す化合物ＩＩが特に有利である。頻繁に、５０ 〜９０重量％の割合がモノアルキル化生成物、例え す工業的混合物が使用される。 適当な乳化剤は、Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Band 14/ 1，Makromolekulare Stoff，Georg Thime Verlag，Stuttgart，1961，page 192 ‐208に記載されている。 ，Lutensol AT 18，Steinapol VSL，Emulphor NPS 25である。 界面活性物質は通常、重合すべきモノマーに対して０．１〜１０重量％の量で 使用される。 乳化重合のための水溶性開始剤は、例えばペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩 及びアルカリ金属塩、例えばペルオキシ二硫酸ナトリウム、過酸化水素又は有機 ペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。 特にいわゆる還元−、酸化（レドックス）−開始剤系が適している。 レドックス−開始剤系は少なくとも１種のたいていは無機還元剤及び１種の無 機又は有機酸化剤からなる。 酸化成分は、例えばすでに前記した乳化重合用の開始剤である。 還元成分は、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素 ナトリウム、ピロ硫酸のアルカリ金属塩、例えばピロ硫酸ナトリウム、脂肪族ア ルデヒド及びケトンの亜硫酸水素付加化合物、アセトンビスルフィット又は還元 剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸及びその塩、又はアスコルビン酸であ る。レドックス−開始剤系は、金属成分が複数の原子価の段階で存在することが できる可溶性金属化合物を併用しながら使用することができる。 常用のレドックス−開始剤系は、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ナ トリウムペルオキシジスルフェート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ピロ硫酸 ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／Ｎａ−ヒドロキシメタンスルフィ ン酸である。個々の成分、例えば還元成分は混合物であってもよい、例えばヒド ロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩とピロ硫酸ナトリウムとの混合物であ ってもよい。 前記化合物は、たいてい水溶液の形で使用され、その際、下限の濃度は分散液 中で置き換え可能な水量により決定され、及び上限の濃度は該当する化合物の水 中での可溶性により決定される。一般に、この濃度は溶液に対して０．１〜３０ 重量％、有利に０．５〜２０重量％、特に有利に１．０〜１０重量％である。 開始剤の量は、重合すべきモノマーに対して、一般に０．１〜１０重量％、有 利に０．５〜５重量％であ る。多数の異なる開始剤も乳化重合の際に使用することができる。 さらに、重合の際に、分子量を減少させる調節剤を使用することもできる。例 えばチオ基を有する化合物、例えばｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸 エチルアクリルエステル、メルカプトエタノール、メルカプトプロピルトリメト キシシラン又はｔ−ドデシルメルカプタンが適している。この調節剤の割合は、 ポリマーに対して０〜０．３重量％、有利に０．０２〜０．３重量％である。 乳化重合は一般に３０〜９５℃、有利に５０〜９０℃で行われる。重合媒体は 水からなるか、水と混合可能な液体、例えばメタノールと水とからなる混合物か らなることもできる。有利に水だけが使用される。乳化重合はバッチ法でも、段 階法又は勾配法を含めた供給法の形でも実施することができる。供給法が有利で あり、この場合、重合バッチの一部を装入し、重合温度に加熱し、重合を開始さ せ、引き続き重合バッチの残りを、モノマーを純粋な形又は乳化した形で有する 通常複数の空間的に異なる供給部を介して、連続的に、段階的に又は濃度勾配の 重複させながら、重合帯域の重合を維持しながら供給する。 開始剤を、ラジカル水性乳化重合の経過中で重合容器に供給する方法は、当業 者に公知である。重合容器中へ完全に装入するか、消費者に応じてラジカル水性 乳化重合の経過中で連続的又は段階的に使用することができる。これは、それぞ れ、当業者に公知のように、開始剤系の化学的性質並びに重合温度にも依存する 。一部を装入し、消費者に応じて残りを重合帯域に供給するのが有利である。 残留モノマーの除去のために、通常、本来の乳化重合が終わった後に、つまり ９５％までのモノマーの反応の後に開始剤が添加される。 個々の成分は、供給法の場合に、上方から、側面から、又は反応器底部を通し て下から反応器に供給される。 乳化重合の場合に、１５〜７５重量％、有利に４０〜７５重量％の固体含有量 を有するポリマーの水性分散液が得られる。 反応器の高い時空収率のために、できる限り高い固体含有量を有する分散液が 有利である。＞６０重量％の固体含有量を達成するために、２モードの又は多モ ードの粒度を調節するのが好ましい、それというのも粘度が高くなりすぎ、分散 液はもはや取り扱いができなくなるためである。例えばシード（ＥＰ８１０８３ ）を添加するか、過剰量の乳化剤を添加するか、又はミニエマルションを添加す ることにより新規の粒子形成を生じさせることができる。高い固体含有量で低い 粘度を伴うもう一つの利点は、高い固体含有量の場合の改善された被覆挙動であ る。任意の時点で新規の粒 子形成を生じさせることができる。これは低い粘度を得るための粒度分布に依存 する。 本発明によるポリマーは接着剤、特に感圧接着剤として使用することができる 。特にラベル用の感圧接着剤として適している。 このポリマーは有利に水性分散液の形で使用される。 感圧接着剤として使用する場合、ポリマーもしくはポリマーの水性分散液に有 利に粘着付与剤、例えば粘着性を付与する樹脂が添加される。粘着付与剤は例え Mater．Sci Eng．61(1989)，page 588-592から公知である。 粘着助剤は例えば天然樹脂、例えばコロホニウム樹脂及びその不均化又は異性 化、重合、二量化、水素化により得られた誘導体である。これはその塩（例えば 一価又は多価の対イオン（カチオン）との塩）の形又は有利にそのエステル化し た形で存在する。エステル化するために使用されるアルコールは一価又は多価で あってもよい。例えばメタノール、エタンジオール、ジエチレングリコール、ト リエチレングリコール、１，２，３−プロパンチオール、ペンタエリトリットで ある。 さらに、炭化水素樹脂、例えばクマロン−インデン−樹脂、ポリテルペン−樹 脂、不飽和ＣＨ−化合物を ベースとする炭化水素樹脂、例えばブタジエン、ペンテン、メチルブテン、イソ プレン、ピペリレン、ジビニルメタン、ペンタジエン、シクロペンテン、シクロ ペンタジエン、シクロヘキサジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト ルエンも使用される。 粘着助剤として、僅かな分子量を有するポリアクリレートを使用することも多 くなっている。有利にこのポリアクリレートは３００００の重量平均分子量Ｍ_w を有する。このポリアクリレートは有利に少なくとも６０重量％、特に少なくと も８０重量％までＣ₁〜Ｃ₈アルキル（メタ）アクリレートからなる。 有利な粘着助剤は、天然の又は化学的に変性されたコロホニウム樹脂である。 コロホニウム樹脂は大部分がアビエチン酸又はアビエチン酸誘導体からなる。 この粘着助剤は、簡単に本発明によるポリマーに、有利にポリマーの水性分散 液に添加することができる。この場合、この粘着助剤はそれ自体水性分散液の形 で存在するのが有利である。 粘着助剤の重量はポリマー１００重量部に対して（固体／固体）有利に５〜１ ００重量部、特に有利に１０〜５０重量部である。 粘着助剤の他に、接着剤もしくは感圧接着剤として使用する場合、例えば添加 物、例えば増粘剤、消泡剤、可塑剤、顔料、湿潤剤又は充填剤を使用することが できる。 接着剤もしくは感圧接着剤として使用する場合、本発明によるポリマーもしく は水性分散液又は水性調製物は、通常の方法、例えばローラ塗布、ブレード塗布 、刷毛塗りなどにより、基材、例えば紙又は、有利にポリエチレン、二軸又は一 軸で延伸されていてもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ 塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミドからなるポリマーシート又は金属上に塗 布することができる。水は有利に５０〜１５０℃で乾燥することにより除去する ことができる。後になって使用するために、接着剤もしくは感圧接着剤で被覆さ れた側の基材（例えばラベル）の面は剥離紙、例えばシリコーン処理した紙で覆 われていてもよい。 本発明によるポリマーは、接着剤として使用する場合、改善された凝集力、も しくは改善された接着挙動／凝集挙動を示す。 例 試験法 ａ） 試験ストランドの製造 試験すべき分散液を、７５／２５の割合（固体に関して）で、市販の水性コロ ホニウム樹脂エステル−分散液（Tacolyn 3179，Fa．Hercules社）と混合した。 この混合物をブレードでシリコーン処理した紙上に薄い層の形で塗布し、９０℃ で３分間乾燥した。ブレードの間隔は、この場合、乾燥した接着剤について１９ 〜２１ｇ／ｍ²の塗布量が生じるように選択される。乾燥した接着剤上に市販の 白色のラベル紙（面積重量８０ｇ／ｍ²）を設置し、ハンドローラーで強固に密 着させた。こうして製造されたラベル積層物を０．５インチ及び２ｃｍの幅のス トランドに裁断した。このストランドを試験の前に少なくとも２４時間、標準気 候中に貯蔵した。 ｂ） 凝集力の尺度としての剪断強さの試験（FINATFTM 7による） シリコーン処理した紙を剥がした後に、ラベル試験ストランドを特殊鋼からな る試験板の縁部上に、０．５インチ×０．５インチの接着面が生じるように接着 した。接着の２０分後に、紙ストランドの残りの端部に５００ｇの重りを固定し 、この試験板を垂直に懸吊した。周囲条件：２３℃、５０％の相対湿度。剪断強 さとして、重りの影響下で接着が剥がれるまでの時間（分）を、３個の試験体の 結果の平均値として表した。 ｃ） 接着力の尺度としての剥離強さの試験（FINATFTM 1による） シリコーン処理した紙を剥がした後に、２ｃｍの幅のラベル−試験ストランド を特殊鋼からなる試験板上に接着した。周囲条件：２３℃、５０％の相対湿度。 接着の１分後にこのストランドを引張試験を用いて１８０°の角度で７５ｍｍ／ 分の速度で引き剥がした。 剥離強さとして、引き剥がすのに平均して必要な力（Ｎ／２ｃｍ）を３個の試験 体の結果からの平均値として表した。さらに破壊モデルも評価した。この場合、 次のことを意味する： Ａ 粘着性破壊、特殊鋼板状に残留物なし Ｋ 凝集性破壊（接着剤中で分離） Ｆ フィルム、特殊鋼板上の薄い、非接着性フィルム；接着剤は紙ストランド 上に残留 ＰＲ 紙が裂ける 比較例１ 重合反応器中に、アスコルビン酸０．７５ｇの水３２８ｇ中の溶液を攪拌しな がら８５℃に加熱し、さらに攪拌しながらペルオキソ二硫酸ナトリウム０．６ｇ の水８ｇ中の溶液を添加した。５分後に供給１を開始し、最初の１０分で１．９ ｇ／分の供給速度で配量した。次いで次の１０分間で供給１の供給速度を３．８ ｇ／分に高め、次いでさらに１０分間で５．７ｇ／分に高めた。この供給速度は ９．９６ｇ／分に高められ、１８０分間にわたり一定に保った。供給１と同時に 、ペルオキソ二硫酸ナトリウム５．４ｇの水７２ｇの溶液の添加を開始し、２１ ０分中で一定の供給速度で配量した。供給１が完了した後、なお１５分間８５℃ で攪拌し、８０℃に冷却した。この温度で攪拌しながら同時に水中のｔ−ブチル ヒドロペルオキシドの１０％溶液１５並びに水１０ｇ及びアセトン１．４ｇから の混合物中のピロ硫酸ナトリウム１．５ｇの溶液を配量した。 供給１： 水 ３４０ｇ ２５エチレンオキシド単位でエトキシル化されたノニルフェノールの硫酸半エス テルのナトリウム塩の３５％水溶液 ５．１４ｇ 苛性ソーダの２５％水溶液 １５ｇ ｔ−ドデシルメルカプタン １．０５ｇ アクリル酸（ＡＳ） ７．５ｇ メチルアクリレート（ＭＡ） ２４７．５ｇ ブチルアクリレート（ＢＡ） ８７０ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ） ３７５ｇ 例１： 比較例１と同様に実施するが、供給１中でメチルアクリレート１．５ｇをスチ レン（Ｓ）に置き換えた。 例２： 比較例１と同様に実施するが、供給１中でメチルアクリレート３．７５ｇをス チレンに置き換えた。 例３： 比較例１と同様に実施するが、供給１中でメチルアクリレート７．５ｇをスチ レンに置き換えた。 例４： 比較例１と同様に実施するが、供給１中でメチルア クリレート１５ｇをスチレンに置き換えた。 比較例２： 比較例１と同様に実施するが、供給１中でメチルアクリレート３０ｇをスチレ ンに置き換えた。 表１：コポリマーの組成（重量％） 表２：接着値 ^*ＢＢ：破壊モデル 比較例３： 比較例１と同様に実施するが、供給１中のモノマー組成は次のものからなる： アクリル酸（ＡＳ） ７．５ｇ メチルアクリレート（ＭＡ） ２４７．５ｇ ブチルアクリレート（ＢＡ） １０２０ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ） ２ ２５ｇ 例５： 比較例３と同様に実施するが、供給１中でメチルアクリレート３．７５ｇをス チレンに置き換えた。 例６： 比較例３と同様に実施するが、供給１中でメタクリレート１５ｇをスチレンに 置き換えた。 表３：コポリマーの組成（重量％） 表４：接着値 ^*ＢＢ：破壊モデル 比較例４： 重合反応器中で、アスコルビン酸０．７５ｇの水２８１ｇ中の溶液を攪拌しな がら８５℃に加熱し、次いでさらに攪拌しながらペルオキソ二硫酸ナトリウム０ ．６ｇの水１５ｇ中の溶液を添加した。５分後に、供給１を開始し、最初の１０ 分間で１．９ｇ／分の供給速度で配量した。次いで次の１０分間で供給１の供給 速度を３．８ｇ／分に高め、次いで次の１０分間で５．７ｇ／分に高めた。この 供給速度を次いで９．９６ｇ／分に高め、さらに１８０分にわたり一定に保持し た。供給１と同時に、ペルオキソ二硫酸ナトリウム５．４ｇの水１３５ｇ中の溶 液の添加を開始し、一定の供給速度で２１０分で配量した。供給１の完了後に８ ５℃でなお１５分間攪拌し、次いで８０℃に冷却した。この温度で攪拌しながら 同時に水中のｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％溶液１５ｇ並びに水１０ｇ 及びアセトン１．０５ｇの混合物中のピロ硫酸ナトリウム１．５ｇの溶液を配量 した。 供給１： 水 ３１０ｇ ２５エチレンオキシド単位でエトキシル化されたノニルフェノールの硫酸半エス テルのナトリウム塩の３５％水溶液 ５１．４ｇ 苛性ソーダの２５％水溶液 ９．６ｇ ｔ−ドデシルメルカプタン １．０５ｇ メタクリル酸（ＭＡＳ） １５ｇ ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ） ３０ｇ メチルメタクリレート（ＭＭＡ） １９５ｇ ブチルアクリレート（ＢＡ） ４３５ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ） ８２５ｇ。 例７： 比較例１と同様に実施するが、供給１においてメチルメタクリレート３．７５ ｇをスチレンに置き換えた。 例８： 比較例１と同様に実施するが、供給１においてメチルメタクリレート７．５ｇ をスチレンに置き換えた。 例９： 比較例１と同様に実施するが、供給１においてメチルメタクリレート１５ｇを スチレンに置き換えた。 比較例５： 比較例１と同様に実施するが、供給１においてメチルメタクリレート３０ｇを スチレンに置き換えた。 表５：コポリマーの組成（重量％） 表６：接着値 ^*ＢＢ：破壊モデル これらの実施例から推知されるように、少量のビニル芳香族化合物の添加の場 合に粘着値が著しく上昇し、凝集値は実際に同じにとどまる。ビニル芳香族化合 物の量が高すぎると、粘着値が一定で凝集値は低すぎる値に低下する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｆ 220/18 212:06） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ， ＪＰ，ＫＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｒ Ｏ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ヨハネス テュルク ドイツ連邦共和国 Ｄ―67459 ベール― イッゲルハイム オーベルクロイツシュト ラーセ 19 (72)発明者 リーク ノールディーク ドイツ連邦共和国 Ｄ―67117 リムブル ガーホーフ ザクセンヴェーク 14 (72)発明者 ヨハネス ドベラール ドイツ連邦共和国 Ｄ―67157 ヴァッヘ ンハイム ガルテンヴェーク 11 (72)発明者 ラインハルト ベヒャー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67098 バート デュルクハイム ホーニヒスエッケル ７ (72)発明者 ヴォルフガング ヒュマー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67134 ビルケン ハイデ ダンツィガー シュトラーセ ９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 次の成分： ａ） Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル（メタ）アクリレート ５０〜９９．９８重量％ ｂ） ２０個までのＣ原子を有するビニル芳香族化合物 ０．０２〜１．８重 量％ ｃ） エチレン性不飽和酸又はエチレン性不飽和酸無水物 ０〜１０重量％及 び ｄ） 他のモノマー ０〜４０重量部 その際、重量％はポリマーに対し、共役ジエンは除く、から構成されたポリマ ー。 ２． 請求項１記載のポリマーを含有する水性分散液。 ３． 請求項２記載の水性分散液の、感圧接着剤としての使用。 ４． 請求項２記載の水性分散液の、ラベル用感圧接着剤としての使用。 ５． 請求項１記載のポリマー又は請求項２記載の水性分散液を有する感圧接着 剤。 ６． さらに、粘着性を付与する樹胆を含有する、請求項５記載の感圧接着剤。 ７． 請求項５又は６記載の感圧接着剤で被覆された基材。 ８． 請求項５又は６記載の感圧接着剤で被覆された ラベル。