JP2001520254A - 再パルプ化性の感圧接着剤組成、およびアクリル系接着剤の再パルプ化性の改良方法 - Google Patents

再パルプ化性の感圧接着剤組成、およびアクリル系接着剤の再パルプ化性の改良方法

Info

Publication number
JP2001520254A
JP2001520254A JP2000515977A JP2000515977A JP2001520254A JP 2001520254 A JP2001520254 A JP 2001520254A JP 2000515977 A JP2000515977 A JP 2000515977A JP 2000515977 A JP2000515977 A JP 2000515977A JP 2001520254 A JP2001520254 A JP 2001520254A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
repulping
parts
psa composition
acrylic copolymer
psa
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000515977A
Other languages
English (en)
Inventor
スー，シャオナン
ケラー，ポール
イードン，グラハム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Avery Dennison Corp
Original Assignee
Avery Dennison Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Avery Dennison Corp filed Critical Avery Dennison Corp
Publication of JP2001520254A publication Critical patent/JP2001520254A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/003—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Abstract

(57)【要約】 広範囲の基材に対して高い接着性能を示す再パルプ化性のＰＳＡ組成が提供される。一つの態様において、ＰＳＡ組成は２つのエマルションアクリル系共重合体のブレンドを含む。その第１のタイプは、ＴＡＰＰＩ ＵＭ２１３をパスする再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体である。好ましくは、その共重合体は、逐次重合によって製造される。第２のタイプの共重合体は、非再パルプ化性の、ｇｐｐまたは再剥離性、再配置性エマルションアクリル系共重合体であり、やはり逐次重合によって製造されることが好ましい。そのＰＳＡ組成は本質的に粘着性であり、ラベルおよびテープに使用可能である。加えて、外部粘着付与剤としてそれらを他のＰＳＡ類に加えてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、感圧接着剤（ＰＳＡ）組成、特に再パルプ化性で、汎用永久接着性
（permanent ）（ｇｐｐ）および再剥離性（removable ）、再配置性（repositi
onable）のラベルを含む種々の用途に適したエマルションアクリル系のＰＳＡ類
に関する。 発明の背景 接着テープ、ラベルおよび他の構成が多くの目的のために用いられており、そ
れらは、粘着化および非粘着化性のゴムベースおよびアクリルベースのＰＳＡポ
リマーを含む多数のタイプの接着剤組成で作製される。ｇｐｐまたは再剥離性、
再配置性のラベル用途に適したものとするために、ＰＳＡは、種々の紙、フィル
ムおよび金属基材への接着性、良好なマンドレル性能（曲面に付着したままで残
る能力）、および、有利なループタック、剥離および剪断のバランスを示すべき
である。
【０００２】 大部分のゴムベースおよびアクリル系のＰＳＡ類およびＰＳＡ構成は、再パル
プ化性ではなく、すなわち、それらは、水分散性または水溶解性ではない。ＰＳ
Ａコートされた紙ラベル構成が、再パルプ化（繊維剪断）プロセスに供された際
には、その接着剤は凝集して、小球（globules）を形成する傾向があり、取引に
おいて一般に「粘着物」（stickies）と称されている。粘着物は、リサイクルさ
れた紙の品質に悪影響を及ぼし、および製紙機器に有害な影響を及ぼす可能性が
ある。
【０００３】 紙、プラスチックおよび段ボールのリサイクリングを含むリサイクリングにお
ける持続的な重要性のため、粘着物の問題を解解決するためのいくつかの試みが
行われ、成功が混在している。１つのアプローチは、ラベルおよび他の粘接着剤
構成を水分散性の接着剤微小球で作製することである。米国特許第３，６９１，
１４０号（Silver）、第４，１５５，１５２号（Baker ら）、第４，４９５，３
１８号（Howard) 、第４，５９８，２１２号（Howard) 、および第４，８１０，
７６３号(Mallya ら）が代表的である。再パルプ化の間、接着剤微小球は紙繊維
の中で分散するが、それらは繊維から除去されず、もしその紙繊維が更なる一巡
の再パルプ化およびリサイクルに供されるならば、それらは問題を引き起こす可
能性がある。
【０００４】 水溶性の接着剤は利用可能であり、リサイクルプロセス中で紙繊維から効果的
に除去することができるが、水系において残存し、濃縮される。このような濃度
は、それらの給水の全部または一部を再利用する紙リサイクル用ミルにおいて、
特に問題となる。水溶性の材料は、結局はその水から沈殿して、紙パルプおよび
プロセス機器を汚染する。これは、リサイクルされた紙製品中で表面的（cosmet
ic）および機能的な欠点を生じ、リサイクル機器をクリーニングするための停止
時間およびメンテナンスを増大させる。更に、このような接着剤は、貯蔵寿命が
劣り、湿度および経時変化性能が劣り、および／又は紙表面素材（facestock ）
に滲み出す（剥離性能を低下させる）傾向があるという欠点を有する。高極性の
ポリマー構造を有する再パルプ化性エマルション接着剤が開発されたが、残念な
がら、それらはＨＤＰＥ等のビニル（オレフィン性）基材に対して低い接着性を
示す傾向がある。低分子量材料からなる再パルプ化性エマルション接着剤が作製
されたが、それらは低いマンドレルおよび剪断性能、および適用された基材上に
接着剤残渣を残す傾向を示す。
【０００５】 水分散性エマルションＰＳＡ類も、アルキルフェノールエトキシレート（ＡＰ
Ｅ）タイプの界面活性剤を用いて作製された。米国特許第５，５３６，８００号
（Scholzら）、および第５，５５０，１８１号（Scholz）が代表的である。しか
しながら最近、ＡＰＥ界面活性剤は、環境および医学界による厳重な精査に供さ
れている。
【０００６】 ラベルおよびテープ工業、再パルプ化工業、環境保護論者、および消費者の矛
盾した要求に応ずるために、広範な種々の用途に適した高性能な、再パルプ化性
の、ｇｐｐまたは再剥離性の、再配置性のラベル接着剤が必要とされる。 発明の概要 本発明は、広範囲にわたる基材上で高い接着性能を示し、ｇｐｐまたは再剥離
性、再配置性のラベル、ウオッシュオフ消費者ラベル、郵便ラベル、郵便切手、
封筒および他の用途を含む広範な種々の用途に適した新規な、再パルプ化性のＰ
ＳＡ組成および構成を提供する。再パルプ化性の接着剤は、機械的または手動の
パルプ化の後に、約２００ミクロン以下のサイズの粒子に分散する接着剤として
定義することができる。
【０００７】 本発明の第１の面において、再パルプ化性のＰＳＡ組成は、紙ラベル構成の一
部である際に、パルプおよび紙工業技術協会実用方法（Technical association
of The Pulp and Paper Industry Useful Method）２１２（ＴＡＰＰＩＵＭ６６
６、参照することによりここに組み込む）または同等のテストにおいて用いられ
たスクリーンを通り抜け、そのテストをパスする程度に充分に分散するエマルシ
ョンアクリル系共重合体を含む。その共重合体は、ＴＡＰＰＩＵＭ２１３（参照
することによりここに組み込む）をもパスすることができる。好ましい再パルプ
化性エマルションアクリル系共重合体は、複数のモノマー（好ましくは、少なく
とも１つのアクリル酸アルキル、少なくとも１つのビニルエステルまたはスチレ
ン系モノマー、少なくとも１つのＣ3 〜Ｃ5 重合性カルボン酸、および少くとも
１つのメタクリル酸アルキル）の逐次的な（sequential）重合により作製される
。特に好ましいものは、モノマーの全重量に基づく重量部基準で、（ｉ）アルキ
ル基中に約４〜１２個の炭素原子を有する少くとも１つのアクリル酸アルキルの
約５０〜７０部、（ii）少くとも１つのビニルエステルまたはスチレン系モノマ
ーの約１０〜２０部、（iii ）少くとも１つのＣ3 〜Ｃ5 の重合性カルボン酸の
約６〜２０部、および、（ｉｖ）そのアルキル基中に１〜３個の炭素原子を有す
る少なくとも１つのアクリル酸アルキル、および／又はそのアルキル基中に１〜
４個の炭素原子を有する少くとも１つのメタクリル酸アルキルの約５〜１５部、
を含む複数のモノマーから作製された再パルプ化性エマルションアクリル系共重
合体である。そのエマルション共重合体は、非イオン性、アニオン性、および／
又はカチオン性界面活性剤の１つ以上、好ましくは複数のものを用いて形成され
る。１つの態様においては、非ＡＰＥ界面活性剤が使用される。再パルプ化性の
ＰＳＡ組成は、外部の粘着付与剤を必須とせずに本質的に粘着性である。しかし
ながら、特定の用途のために、必要に応じて、１または複数の外部粘着付与剤を
ＰＳＡ組成に加えてもよい。
【０００８】 本発明の第２の面において、再パルプ化性のＰＳＡ組成は２つのタイプのアク
リル系共重合体のエマルション化されたブレンド（すなわち、２つのエマルショ
ンポリマーのブレンド）（ａ）および（ｂ）を含む。その第１のタイプの共重合
体は、それ自体で再パルプ化性であるエマルションアクリル系の共重合体（すな
わち、上述したような再パルプ化性の共重合体）である。好ましくは、第１のタ
イプの共重合体は、逐次的な重合によって製造される。第２のタイプの共重合体
は、それ自体は再パルプ化性であることは必須でない、および一般には非再パル
プ化性のエマルションアクリル系共重合体である。必須ではないが、第２のタイ
プの共重合体をも逐次的な重合によって製造することもできる。結果として生じ
るポリマーブレンドは再パルプ化性で、広範な種々の基材上で良好な接着性能を
示す。再パルプ化性と全体的な接着性能との間の良好なバランスを達成するため
に、（ａ）：（ｂ）のブレンド比は、乾燥重量基準（重量比の計算からは、水が
除外されることを意味する）で、約７２：２８〜１６：８４；より好ましくは約
７０：３０〜４０：６０；とりわけ約５５：４５〜４５：５５の範囲に入るよう
に調整することが好ましい。
【０００９】 共重合体（ａ）および（ｂ）に加えて、再パルプ化性のポリマーブレンドは界
面活性剤系、好ましくは非イオン性、アニオン性、および／又はカチオン性界面
活性剤の混合物を含む。結果として生じるエマルション化されたブレンドは、外
部の粘着付与剤を必須とすることなく、本質的に粘着性であり、再パルプ化性の
ＰＳＡとして機能する。しかしながら、特定の用途のために、必要に応じて、１
または複数の外部の粘着付与剤をそのブレンドに加えてもよい。
【００１０】 表面素材または剥離ライナー上にコートまたは他の方法で適用された際に、そ
の新しいＰＳＡ組成は再パルプ化性であり、ｇｐｐまたは再剥離型の、再配置性
のラベル接着剤として機能する。その新しいＰＳＡ類は、ポリオレフィン類、特
にＨＤＰＥに対して改良された接着性を、リサイクルされた段ボール等の厚紙（
cardboard ）基材に対して改良された接着性を示し、およびｇｐｐまたは再剥離
型、再配置性の、ラベル接着剤に匹敵する全体的な接着性能を示す。マンドレル
性能もまた、改良される。それでも、モノマーおよび界面活剤を注意深く選択す
ることにより、本発明のＰＳＡ組成は、前記の標準的な再パルプ化性の接着剤よ
り、その作製に費用がかからないと考えられる。
【００１１】 本発明の他の面において、その他の点では非再パルプ化性のＰＳＡの形成方法
が提供され、その方法は非再パルプ化性のＰＳＡを、結果として生じるブレンド
を上記に定義したように再パルプ化性とするために充分な量の再パルプ化性のア
クリル系共重合体とブレンドすることを含む。 本発明の更に他の面において、ここで記述されたＰＳＡ組成を、接着促進剤と
して、他の商業的に入手可能な接着剤に加えることも可能である。 発明の詳細な説明 本発明によれば、再パルプ化性で、且つ広範な種々の基材に対する優れた接着
性を示し、ｇｐｐまたは再剥離型、再配置性のラベル、および他の製品を含む多
くの用途に適した新規なＰＳＡ組成および構成が提供される。１つの態様におい
て、ＰＳＡ組成は、再パルプ化性（ＴＡＰＰＩ ＵＭ２１３をパスする）のエマ
ルションアクリル系共重合体を含む。その再パルプ化性のアクリル系共重合体は
、バッチ重合によるよりも、複数のモノマーの逐次的な重合によって製造される
ことが好ましい。
【００１２】 好ましい再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体は、少くとも１つのア
クリル酸アルキル、少くとも１つのビニルエステルまたはスチレン系モノマー、
少なくとも１つのＣ3 〜Ｃ5 重合性カルボン酸、および少くとも１つのメタクリ
ル酸アルキルを含む複数のモノマーから製造され、示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
より測定されたガラス転移温度Ｔｇで約−１５〜−５０℃、およびゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された数平均分子量ＭN の約
１２，０００〜２１，０００を有する。
【００１３】 適当なアクリル酸アルキルの非制限的な例は、そのアルキル基中に１〜３個の
炭素原子を有する短鎖のアクリル酸アルキル、例えばアクリル酸メチル、エチル
およびプロピル；そのアルキル基中に約４〜１２個の炭素原子をを有する中程度
の鎖のアクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸ブチル、２−エチルヘキシル、
イソオクチルおよびイソデシル；および、マレイン酸ジ（２−エチルヘキシル）
等のマレエートモノマーを含む。少量のアクリル酸メチルまたはエチルを含むま
たは含まない、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルに基づく
配合が、特に好ましい。
【００１４】 本発明の実施に有用なビニルエステルおよびスチレン系モノマーの非制限的な
例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸
ビニル、ビニルバーシテート（versitate ）、スチレンおよびα−メチルスチレ
ンを含み、酢酸ビニルが好ましい。 本発明において有用なＣ3 〜Ｃ5 の重合性カルボン酸の非制限的な例は、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のモノマーを含み、アクリル酸、またはア
クリル酸とメタクリル酸との混合物が好ましい。
【００１５】 有用なメタクリル酸アルキルの非制限的な例は、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、およびメタクリル酸ブチルを含み、メタクリル酸メチルが好まし
い。 特に好ましい再パルプ化性のアクリル系共重合体は、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸およびメタクリル酸から逐
次的に重合される。より好ましくは、その共重合体は、その共重合体を形成して
いるモノマーの全重量に対して乾燥重量基準で、（ｉ）約５０〜７０重量部のア
クリル酸２−エチルヘキシル、（ii）約１０〜２０重量部の酢酸ビニル、（iii
）約５〜１５重量部のアクリル酸メチル、（ｉｖ）約５〜１５重量部のアクリル
酸、および（ｖ）約１〜１０重量部のメタクリル酸を含む。
【００１６】 その再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体は、フリーラジカル重合、
好ましくは酸素の無い雰囲気中で、後述するような適当な重合開始剤およびエマ
ルション化剤（界面活性剤）の存在下で製造される。 本発明の第２の面において、再パルプ化性のＰＳＡ組成は、その第１のエマル
ションアクリル系共重合体が、上述したようにそれ自体で再パルプ化性である、
２つのエマルションアクリル系共重合体のブレンドを含む。しかしながら、第２
の共重合体は、本質的に再パルプ化性でなくてもよい。１つの態様において、非
再パルプ化性のアクリル系共重合体は、それらの非制限的な例が上述されたよう
なものである複数のモノマーから製造される。その非再パルプ化性の共重合体は
、約−１５〜−５０℃、より好ましくは−３０〜−４０℃のＴｇと、約７０，０
００〜９０，０００のＭN とを有することが好ましい。
【００１７】 １つの態様において、その非再パルプ化性の共重合体は、Avery Dennisonに譲
渡された米国特許第５，２２１，７０６号（Lee ら）に実質的に記述されたよう
なもの（例えばベースポリマーＩを参照）である。適当な非再パルプ化性エマル
ションアクリル系共重合体の他の非制限的な例は、共にAvery Dennisonに譲渡さ
れた米国特許第５，４９２，９５０号（Brown ら）、および第５，１６４，４４
４号（Bernard ）中に記述されている。他の態様において、非再パルプ化性エマ
ルションアクリル系共重合体は、後述するような界面活剤のうちの少なくとも２
つの存在下で、少なくとも１つのアクリル酸アルキル、少なくとも１つのビニル
エステルまたはスチレン系モノマー、少なくとも１つのＣ3 〜Ｃ5 重合性カルボ
ン酸、および少なくとも１つのメタクリル酸アルキルから作製される。このよう
な共重合体の一つの非制限的な例は、モノマーの全重量に基づいて重量部基準で
、（ｉ）約１０〜２０部のアクリル酸２−エチルヘキシル、（ii）約６０〜８０
部のアクリル酸ブチル、（iii ）約２〜１０部のアクリル酸メチル、（ｉｖ）約
２〜１０部の酢酸ビニル、（ｖ）約１〜５部のアクリル酸、および（ｖｉ）約１
〜５部のメタクリル酸を含む。
【００１８】 再パルプ化性および非再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体は、両
方とも、好ましくは酸素の無い雰囲気中で、適当な重合開始剤およびエマルショ
ン化剤（界面活性剤）の存在下でのフリーラジカル重合によって製造される。相
分離を引き起こすことなく安定なエマルションを形成するために、充分な界面活
性剤が含まれる。１つ以上の活性化剤、レドックス剤および連鎖移動剤も、その
反応において使用することが好ましい。１つの態様において、発泡を制御するた
めに、水酸化カリウムが加えられる。
【００１９】 アクリル系モノマーのエマルション重合において、非イオン性、アニオン性、
および／又はカチオン性の界面活性剤を用いることが有利であり、複数の界面活
性剤が好ましい。本発明の実施において有用な界面活性剤の非制限的な例は、ア
ルドリッチ社（ウィスコンシン州ミルウォーキー）から入手可能なセチルトリメ
チル臭化アンモニウム；ヘラクレス社（デラウェア州ウィルミントン）から入手
可能な非イオン性のエトキシレート化ロジン酸エマルション化剤ＡＲ−１５０；
ローヌプーランから入手可能な硫酸化ノニルフェノールエトキシレート、Alipal
ＣＯ−４３６；米国ヘンケル社（ペンシルベニア州、King of Prussia ）から入
手可能なアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム界面活性剤TremＬＦ４０；Ｊ
．Ｔ．ベーカー社（ニュージャージー州Phillipsburg、Mallinckrodt Baker社）
から入手可能なピロリン酸ナトリウム；ヘンケル社から入手可能なラウリルエー
テル硫酸ナトリウム界面活性剤DisponilＦＥＳ７７；American Cyanamid 社（ニ
ュージャージー州Wayne ）から入手可能なジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
界面活性剤Aerosol ＯＴ−７５；共にStepan Company Inc. 社（イリノイ州Winn
etka）から入手可能なノニルフェノールエトキシレートPolystepＦ−９、および
エトキシレート化硫酸化ノニルフェノールナトリウムPolystepＢ−２７；および
、米国特許第５，２２１，７０６号中に記述され、VWR Scientific Corp.のSarg
ent-Welch Division（ペンシルベニア州Westchester ）から入手可能なスルホコ
ハク酸のエトキシレート化アルキルアルコール半エステルジナトリウムを含む。
他の界面活性剤は、ユニオンカーバイド社（コネチカッット州Danbury ）によっ
て作製されたトリトン（Triton）Ｘ−シリーズの界面活性剤を含む。
【００２０】 １つの態様において、再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体は、アル
キルアリルスルホコハク酸ナトリウムおよびノニルフェノールエトキシレート化
硫酸ナトリウムの界面活性剤系でエマルション化される。代わりに、非ＡＰＥ界
面活性剤を用いてもよい。非再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体は、
ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびジオクチルスルホコハク酸ナトリウム界
面活性剤系または他の適当な界面活性剤または界面活性剤系でエマルション化す
ることができる。
【００２１】 有用な重合開始剤の非制限的な例は、例えば、単独で、または１つ以上の還元
剤または活性化剤、例えば、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、アスコルビン酸、エ
リトルビン（erythorbic）酸、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、
硫酸鉄（II）、アンモニウム硫酸鉄（II）、エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）
等との組合せで使用される水溶性の開始剤、例えば、過硫酸ナトリウム（Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ8 ）および過硫酸カリウム等の過硫酸塩；例えば過酸化水素、およびｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）等の過酸化物；および、ＶＡＺ
Ｏ（商標）等のアゾ化合物を含む。そのモノマーのフリーラジカル重合を促進す
るために、充分な開始剤が用いられる。
【００２２】 アクリル系共重合体の平均ポリマー鎖長を制御するために、少量（例えば、モ
ノマーの約０．０１〜０．５重量％）の連鎖移動剤または他の分子量調整剤を使
用することが好ましい。非制限的な例は、ｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＤ
Ｍ）、ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＤＭ）、モノチオグリセロール、メル
カプトアセテート、および長鎖アルコールを含む。
【００２３】 重合は、例えばモノマーのプレエマルションを製造し、フリーラジカル開始剤
を用いて重合を開始することによって行われる。プレエマルションは、その反応
速度を制御するためにリアクターに、１つの仕込みとして導入し、または、増加
的に供給することができる。より好ましくは、特に再パルプ化性エマルションア
クリル系共重合体の場合には、逐次的な重合が用いられ、複数のモノマーはエマ
ルション化され、明確なステージで反応させらる。そのため、モノマーの別個の
プレエマルション、界面活性剤、開始剤および他の成分が製造され、リアクター
が当初の石鹸（界面活性剤）溶液および触媒（開始剤）溶液で満たされ、モノマ
ーの第１のプレエマルションがそのリアクターに徐々に供給されて、重合が開始
され、生長反応に供される。第１のプレエマルションの重合の後、モノマーの第
２のプレエマルションがリアクターに徐々に供給され、および重合が継続する。
その結果、バッチ重合によって製造されたエマルション共重合体とは全く異なる
エマルション化された共重合体粒子の共重合体系が得られる。理論によって束縛
されないが、モノマーの２つのプレエマルションの逐次的な重合が、それらの個
々が第１の共重合体組成の内側コアと、そのコアを部分的または全体的にカプセ
ル化している第２の共重合体組成の外側シェルまたは領域を有する、ドメインタ
イプの共重合体粒子のエマルションを生ずると考えられる。図１は、内側コア領
域１２と、そのコアを部分的に囲む外側シェルまたは領域のシリーズ１４を有す
る、逐次的な重合によって形成されたこのような粒子１０の外観の１つの仮説を
示す模式図を与える。
【００２４】 いくつかの態様において、第１のプレエマルションの重合から生じた共重合体
粒子は、最終的な共重合体系の少くとも５０重量％、より好ましくは少くとも６
０％、とりわけ約９０重量％、を含むことが好ましい。もしこれらの仕込みの一
方または両方に連鎖移動剤が含まれ、モノマー添加比（rates ）および／又はモ
ノマー組成が変えられるならば、別個に共重合された仕込みの平均分子量および
組成をかなり変化させることができ、エマルション化された共重合体粒子の性質
に当然のインパクトを与える。実際に、逐次的な重合の生成物が、一般に、非逐
次的なプロセスによって製造された共重合体から明白に異なる性質を示すことが
見出されている。
【００２５】 より好適とは言えないが、いくつかの態様において、内部の架橋（内側コア領
域中の架橋）を容易化するために、プレエマルションの一方またはの両方に架橋
剤を加えることもできる。代わりに、外部架橋（個々のエマルション化された粒
子間の架橋）は、重合された反応混合物に架橋剤を添加することによって容易化
できる。
【００２６】 一旦再パルプ化性および非再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体が
（逐次的な重合または他の方法により）製造されたならば、それらは一緒にブレ
ンドされ、それによって本質的に粘着性の、コート可能な、再パルプ化可能なＰ
ＳＡ組成が提供される。そのポリマーブレンドが再パルプ化性および接着性両方
の良好なバランスを示すことを確実にするために、ブレンド比の注意深い制御が
最も重要である。１つの態様において、再パルプ化性の共重合体：非再パルプ化
性の共重合体の乾燥重量比は、約７２：２８〜約１６：８４の範囲にある。より
好ましくは、再パルプ化性：非再パルプ化性の共重合体のブレンド比は、乾燥重
量基準で、約７０：３０〜４０：６０、とりわけ約５５：４５〜４５：５５の範
囲内にある。以下で記述されたいくつかの例において、約４９：５１の乾燥重量
ブレンド比を用いて特に良好な結果が得られている。再パルプ化性および非再パ
ルプ化性エマルションアクリル系共重合体のそれぞれ約５２および６７％の全固
形分に対して、これは約５４：４６の湿式重量ブレンド比に匹敵する。
【００２７】 共重合体のブレンドとして製造された再パルプ化性ＰＳＡ組成は、標準の再パ
ルプ化性のＰＳＡ組成と比べて、ポリオレフィン（特に高密度ポリエチレン）に
対する改良された接着性、段ボール基材に対する改良された接着性、および改良
されたマンドレル性能を示す。加えて、このようなブレンドされたポリマーの全
体的な接着性能は、他の汎用の工業的な接着剤のそれに匹敵するか、またはより
良好である。
【００２８】 本質的に粘着性であるが、再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体、お
よび再パルプ化性のポリマーブレンドは両方とも、１つ以上の粘着化添加剤（粘
着付与剤）により、更に粘着付与することもできる。非制限的な例は、変性およ
び未変性の炭化水素樹脂類、ロジン類およびロジンエステル類を含む。水素化さ
れたロジンは、変性されたロジン粘着付与剤の非制限的な例である。粘着付与剤
の他の非制限的な例は、共にAkzo Nobel Chemical 社のChemical Division/Akzo
NV （イリノイ州シカゴ）から入手可能な変性ロジンの水性アニオン性分散体、
SnowTack３０１Ａ、および変性ロジンの水性分散体、SnowTack３７７Ｆを含む。
適当な粘着付与剤は、共にAvery Dennisonに譲渡された米国特許第５，４９２，
９５０号（Brown ら）、および第５，６２３，０１１号（Bernard ）中にも、記
述または同定されている。本発明の１つの態様において、１つ以上の粘着付与剤
は、乾燥重量基準でポリマー（またはポリマーブレンド）の１００部につき約５
〜２５重量部で、再パルプ化性のポリマーまたは再パルプ化性のポリマーブレン
ドに加えられる。いくつかの態様において、その１または複数の粘着付与剤は、
約３０〜６０の酸価および約５０〜７０℃の環球法軟化点を有する。
【００２９】 本発明の他の面において、ラベル、テープおよびその他等の本質的に粘着性の
ＰＳＡ構成を製造するために、再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体（
より好ましくは再パルプ化性のエマルション化ポリマーブレンド）が用いられる
。そのために、エマルション化されたポリマーブレンドは、剥離ライナーにコー
トまたは他の方法により適用され、および紙、ポリマー材料またはフィルム、ま
たは他のフレキシブルな表面素材（例えば、金属フォイルおよび段ボール）に結
合またはラミネートされる。代わりに、ＰＳＡ組成は、直接に表面素材に適用さ
れ、乾燥され、それから剥離ライナーに結合またはラミネートされる。新しい再
パルプ化性のＰＳＡ組成で、ライナーレスのＰＳＡ構成をも作製することができ
る。
【００３０】 本発明との使用に適した紙表面素材の非制限的な例は、オフセット、ボンド、
テキスト、カバー、インデックス、軽量の印刷用紙、リトグラフ紙および亜硫酸
エステル紙を含む。プラスチック表面素材の非制限的な例は、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエステル、ナイロン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレ
ン）フィルムを含む。また、ポリマーブレンドで作製されたフィルムも、含まれ
る。ポリマーフィルムは、キャスティング、押出、または同時押出（co-extrude
d ）されてもよい。
【００３１】 ＰＳＡ組成は、従来のコーティングまたは他の適用（application ）技術を用
いて、容易に剥離ライナーまたは表面素材に適用される。非制限的な例は、スロ
ットダイ、エアーナイフ、ブラシ、カーテン、押出、ブレード、浮しナイフ、グ
ラビア、キスロール、ブランケット式ナイフ塗布、ロール式ナイフ塗布、オフセ
ットグラビア、リバースロール、リバース平滑ロール、ロッド、および絞りロー
ルコーティングを含む。一般的に、ＰＳＡ組成は、基材に適用されて、所望のコ
ート重量に乾燥される。ベラムおよびＤＳＸ紙表面素材に関する実験室的および
パイロットスケールアップの実験において、良好な結果は、約２０±２ｇ／ｍ2 の乾燥コート重量で見られた。例 以下の例および表において、次の略語が用いられる：モノマー ２−ＥＴＡ： アクリル酸２−エチルヘキシル ＢＡ： アクリル酸ブチル ＶＡｃ： 酢酸ビニル ＭＡ： アクリル酸メチル ＥＡ： アクリル酸エチル ＡＡ： アクリル酸 ＭＡＡ： メタクリル酸界面活性剤 ＡＲ−１５０： 非イオン性のエトキシレート化ロジン酸エマルション化剤 ＣＯ−４３６： AlipalＣＯ−４３６、硫酸化ノニルフェノールエトキシレー
トのナトリウム塩 ＴｒｅｍＬＦ４Ｏ： アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、アニオン性
界面活性剤 ＴＳＰＰ： ピロリン酸ナトリウム DisponilＦＥＳ７７： ラウリルエーテル硫酸ナトリウム界面活性剤 Aerosol ＯＴ−７５： ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム界面活性剤 Ｆ−９： PolystepＦ９、ノニルフェノールエトキシレート Ｂ−２７： PolystepＢ−２７、ナトリウムノニルフェノールエトキシレート
硫酸 ＤＳＥＡ： スルホコハク酸のエトキシレート化アルキルアルコール半エステ
ルジナトリウム触媒、開始剤その他 ＡＷＣ： ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート Ｆｅ−ＥＤＴＡ： エチレンジアミン四酢酸の鉄（III ）塩 ｔ−ＢＨＰ： ｔ−ブチルヒドロペルオキシド ｎＤＤＭ： ｎ−ドデシルメルカプタン Di−water ： 脱イオン水 KathonＬＸ： ３（２Ｈ）−イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル ＳＴ３０ｌＡ： SnowTack３０１Ａ、変性ロジンの水性アニオン性ディスパー
ジョン基材 ＳＳ： ステンレス鋼 ＨＤＰＥ： 高密度ポリエチレン Ｒ．Ｃ．： リサイクルされた段ボール板紙接着不良の形態 Ｐｔ： 紙裂け Ｐ： パネル不良 Ｆｐ： 繊維ピック ｃ： 凝集不良 Ｌｐｓ： 軽いパネル汚染 Ｚ： ジッピー（Zippy ）例１−７：再パルプ化性共重合体 例１〜７の各々において、以下の重合プロトコルを用いる逐次的な重合によっ
て、再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体を製造した。モノマー、界面
活性剤、開始剤および他の成分の同定および量は、下記表１中に与えられる。
【００３２】 窒素入口バルブ、攪拌機および温度計を備えたジャケット付きの多ネック反応
容器に、当初リアクター仕込みＣ（界面活性剤、過酸化水素およびＦｅ−ＥＤＴ
Ａの脱イオン水溶液）を投入し、温度を７０℃まで上昇させた。 ４個の別々の容器内で、石鹸溶液Ａ１およびＡ２、およびモノマー仕込みＢ１
およびＢ２を製造した。石鹸溶液Ａ１とモノマー仕込みＢ１とを混合し、および
石鹸溶液Ａ２とモノマー仕込みＢ２とをそれぞれ混合して、プレエマルションＩ
およびIIを製造した。
【００３３】 触媒仕込みＥをリアクターに加えて、７０℃で５分間混合した。次いで、触媒
仕込みＤとともに、プレエマルションＩをそのリアクターに９０分間で供給した
。その後、触媒仕込みＤの供給を続けつつ、プレエマルションIIを９０分間でそ
のリアクターに供給した。そのモノマーと触媒の供給が完了した後、任意の残留
のモノマーを煮沸除去（cook off）するために、そのリアクターを更に３０分間
７０℃で維持した。
【００３４】 別々の水溶液、Ｆ１（ｔ−ＢＨＰ）、およびＦ２（Ｌ−アスコルビン酸）を２
段階でリアクターに導入した。先ずＦ１およびＦ２の半分を加え、１５分後に、
Ｆ１およびＦ２の他の半分を加えた。そのリアクターを更に６０〜９０分間７０
℃で維持し、次いで３５℃に冷却した。 殺生物剤（KathonＬＸ、ペンシルバニア州フィラデルフィアのRohm & Haas 社
から入手可能）を、１．５パーセントの水溶液としてリアクターに加えた。
【００３５】 得られた再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体は、約５〜６、より好
ましくは５．２〜５．５のｐＨを有していた。 例１は、重量分析によって測定された５２％の全固形分を含んでいた。そのＤ
ＳＣによって測定されたＴｇは、約−３３℃であった。例１は２つの酸モノマー
、ＡＡおよびＭＡＡで配合したが、例２は１つの酸モノマーＡＡのみを有する。
例４は、単一の界面活性剤（AlipalＣＯ−４３６）を含む。例３および７は、例
１、２および４より高い分子量を有し、したがって、より高い剪断、より高いマ
ンドレル性能、およびより低いエッジブリードと、他方でＨＤＰＥおよびガラス
に対する低減したタック接着性を特徴とする。例５および６は、非ＡＰＥ界面活
性剤を含む。個々の場合において、再パルプ化性の共重合体を、相対的に低い酸
モノマー含有量で、およびメタクリル酸ヒドロキシエチル等の極性単量体を必須
として含有させることなく形成した。従って、その共重合体は、より酸性の共重
合体よりも、より低いＴｇ値と、より良好な接着性とを有する。表１−再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体
【００３６】
【表１】
【００３７】表１−続き
【００３８】
【表２】
【００３９】表１−続き
【００４０】
【表３】
【００４１】表１−続き
【００４２】
【表４】
【００４３】表１−続き
【００４４】
【表５】
【００４５】例８〜１２（１３）：ブレンドされたＰＳＡ組成 例８〜１３の各々において、再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体（
例１または例６）を、非再パルプ化性エマルションアクリル系共重合体、Ａまた
はＢまたはＣと物理的に混合することによって、ＰＳＡ組成を製造した。非再パ
ルプ化性の共重合体Ａは、米国特許第５，２２１，７０６号（第４列、第５７〜
６７行に記述された「ポリマーＩ」）に従って製造した。非再パルプ化性の共重
合体Ｂは、米国特許第５，１６４，４４４号（第７および８列に記述された例３
）に従って製造した。非再パルプ化性の共重合体Ｃは、下記のように製造した：
１２３ｇの脱イオン水中に溶解された０．９ｇのDisponilＦＥＳ−３２の溶液
を含むリアクター仕込みを形成した。１１０ｇの脱イオン水中に、０．３９ｇの
Aerosol ＯＴ−７５、２．６１ｇのDisponilＦＥＳ−３２、および３．９ｇのPo
lystepＦ−４を溶解することによって、プレエマルションフィード石鹸溶液を形
成した。
【００４６】 ２４０ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、５５ｇのアクリル酸ｎ−ブチル、
５５のメタクリル酸メチル、６．５ｇのメタクリル酸、９．１ｇのアクリル酸、
および０．２３８ｇのｎ−ドデシルメルカプタンを用いて、モノマー混合物を作
製した。そのモノマー混合物を、混合しつつプレエマルション溶液に加え、粘度
が約２０００ｍＰａ（２０００ｃｐｓ）（Brookfield、ＲＶ、＃３、１２ｒｐｍ
で）となるまで攪拌した。
【００４７】 ７０ｇの脱イオン水に、０．７４ｇのDisponilＦＥＳ−３２、１．２５ｇのPo
lystepＦ−５、および０．５ｇの過硫酸カリウムを溶解することにより、「水性
フィード１」溶液を製造した。 ５０ｇの脱イオン水中に、０．５０ｇの過硫酸カリウムを混合することにより
、「水性フィード２」溶液を製造した。
【００４８】 １５ｇの脱イオン水中に、０．７５ｇの過硫酸カリウムを混合することにより
、キックオフ開始剤溶液を製造した。 リアクター仕込みを１リットルのリアクターに導入し、窒素でフラッシュした
。そのリアクター仕込みを７８℃に加熱し、キックオフ開始剤溶液を加えた。そ
の混合物を１０分間７８℃で維持した。プレエマルション供給を、１．９９ｇ／
ｍｉｎの速度で開始した。プレエマルション供給開始の１０分後、「水性フィー
ド１」を０．６ｇ／ｍｉｎの速度で加えた。そのプレエマルションを４時間で加
えた。水性フィード１を２時間で加えた。水性フィード１添加の完了の後、水性
フィード２を開始し、０．４２ｇ／ｍｉｎの速度で２時間で加えた。フィードを
通じて、そのリアクター内部の温度を約８０℃に維持した。そのフィードが完了
した後、その内容物を更に４５分間８０℃で維持して、次いで冷却した。
【００４９】 最終的な固形物は５０．４４％、ｐＨ2 ．３であり、ラテックス粘度は４８０
ｍＰａ（４８０ｃｐｓ）（Brookfield、ＲＶ、＃４、２０ｒｐｍで）であった。
そのラテックスを、希水酸化アンモニウム溶液でｐＨ７．８に中和した。最終的
な粘度は３１００ｍＰａ（３１００ｃｐｓ）（Brookfield、ＲＶ、＃４、２０ｒ
ｐｍで）であり、粒径は１１４ｎｍであった。
【００５０】 表２に、例８〜１３の個々に対するブレンド組成および再パルプ化性：非再パ
ルプ化性の乾燥重量比をまとめる。再パルプ化性は、以下の方法を用いて、ＴＡ
ＰＰＩ ＵＭ２１３に従って評価した：ポリマーブレンドを、紙表面素材上にコ
ートし、乾燥した。コートした表面素材を水中に浸漬し、紙繊維を剪断（パルプ
化）した。１枚の紙を、パルプ化した繊維から作製して、視覚的に接着剤の点（
adhesive dots ）（粘着物）を検査した。点が無いことは、その接着剤組成が再
パルプ化性であることを示す。表２−再パルプ化性のポリマーブレンド
【００５１】
【表６】
【００５２】 1 乾燥重量基準での再パルプ化性：非再パルプ化性共重合体の重量比。共重合体のブレンドの接着剤性能 例８〜１０、１２および１３のポリマーブレンドに対する接着剤性能データ（
剪断、９０°剥離、およびループタック）を、比較のための例１のパルプ化性の
共重合体に対するデータとともに、表４中に示す。個々の場合において、ブルノ
ーズコーターで接着剤試料を剥離紙上にコートし、７０℃で１５分間乾燥するこ
とによって、テスト試料を作製した。約２０±２ｇ／ｍ2 の乾燥コート重量を得
るために充分な量で、個々のコーティングを適用した。コートした試料を環境（
ambient ）条件で平衡化させ、次いでＤＳＸ紙（例８、１２および１３）または
ベラム（例９および１０）表面素材にラミネートした。接着剤のテストの前に、
２３℃および相対湿度５０％の条件でラミネート構成を少くとも８時間コンディ
ショニングした。
【００５３】 剪断強度は、接着剤の凝集性または内部強度の尺度である。感圧テープ評議会
（Pressure-Sensitive Tape Council ）の試験方法ＰＳＴＣ＃７（第６版）に従
って、剪断を測定した。オーバーラップ寸法は、５００ｇの静荷重で１／２イン
チ×１／２インチであった。そのテストを、室温で２０フィート／ｍｉｎの引っ
張り速度で実施した。
【００５４】 ９０°剥離は、接着剤コートしたフレキシブル表面素材を、所定のドウエル期
間の後、９０°の角で基材から除去するために要求される力の尺度である。それ
は、ＰＳＴＣテスト＃１（第６版）に従って測定した。ドウエル時間は２０分で
あり、および引張り速度は２０ｍ／ｍｉｎであった。 ループタックは、接着剤コートした表面素材のループを、非常に短いドウエル
の後で外圧無しで、テスト基材から除去するために要求される力の尺度である。
ループタックは、ＰＳＴＣテスト＃５（第６版）に従って測定した。表３−ＰＳＡ組成の接着性能1
【００５５】
【表７】
【００５６】1 ：剥離およびループタック値は、メーター単位（上部に記載）および英国単位
（下部に記載）で記述されている。不良の態様は、かっこ内に記述されている。
紙剥離の場合には、数値は記述されていない。 表３に示すように、再パルプ化性および非再パルプ化性のエマルションアクリ
ル系共重合体のブレンドとして製造されたＰＳＡ組成は、例１の独立型再パルプ
化性の共重合体よりも遙かに高い剪断値を示した。９０°剥離値は例１ほど高く
ないが、良好であった。ループタック値は、同等程度であった。これらの結果は
、本発明の新しいＰＳＡ組成が、再パルプ化性の、ｇｐｐまたは再剥離型、再配
置性のラベル用途、および他の用途に使用可能であることを示す。
【００５７】 本発明を、好ましいおよび典型的な態様および側面において記述したが、本発
明はそれらには限定されない。当業者は、他の変形および応用が本発明の範囲内
に入ることを認識するであろう。例えば、ここで記述した再パルプ化性エマルシ
ョンアクリル系共重合体は本質的に粘着性であるため、粘着化のニーズに応じて
、その共重合体を他のＰＳＡ中に混合することによって、それらは接着性プロモ
ーター（粘着付与剤）として使用可能であることが認識されるであろう。ラベル
等の接着剤構成におけるエッジ滲みを防ぐために、それらはバルク流れ（bulk f
low ）剤としても使用可能である。用いられる再パルプ化性エマルションアクリ
ル系共重合体の量は、所望のバルク流れ制御または粘着化の量に依存する。この
ように、本発明は、ここで記述されたように、再パルプ化性エマルションアクリ
ル系共重合体の充分な量をＰＳＡにブレンドすることによって、既存のＰＳＡに
粘着付与または接着性促進する方法をも含む。
【００５８】 同様に、本発明は、ここで記述されたように、再パルプ化性エマルションアク
リル系共重合体の充分な量をＰＳＡにブレンドすることによって、ＰＳＡを再パ
ルプ化性にする方法をも提供する。上述したように、一般に、これは少くとも約
１６：８４の乾燥重量ブレンド比（再パルプ化性：非再パルプ化性の共重合体）
を混合することを要する可能性がある。
【００５９】 ここで引用した全ての文献を、参照することによってここに組み込む。このテ
キストおよび請求項中で用いられるように、「約」の用語は値の範囲との関連で
用いられるとき、述べられた低い値および高い値の両方を修正する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、逐次的な重合によって製造されたドメインタイプの共重合された粒子
を模式的に示す。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年４月１４日（２０００．４．１４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ケラー，ポール スイス国，ツェーハー−8274 ゴットリー ベン，バイヘルシュトラーセ ５ (72)発明者 イードン，グラハム スイス国，ツェーハー−9437 マルバッ ハ，トルバガス Ｆターム(参考） 4F100 AB04 AB33B AH02A AH02H AH04A AH04H AH08A AH08H AK01B AK05 AK12A AK12J AK21J AK22A AK24A AK24J AK25A AK25J AL01A AL05A AR00C BA02 BA03 BA10B BA10C CA18A DD12B DG10B GB90 JK06 JL13 JL13A JL14C JM01A YY00A 4J004 AA02 AA04 AA06 AA10 AB01 CA01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB02 CC02 DB03 FA01 4J040 BA202 DB041 DB081 DE011 DE021 DF011 DF041 DF051 DG011 DN032 GA07 HD12 HD13 JA03 JA09 JB09 KA26 KA38 LA08 LA11 QA01

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）逐次的な重合により形成された再パルプ化性のエマル
    ションアクリル系共重合体と、（ｂ）非再パルプ化性のエマルションアクリル系
    共重合体とのブレンドを含み、前記ブレンドが乾燥重量基準で約７２：２８〜１
    ６：８４の（ａ）：（ｂ）重量比を有する再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  2. 【請求項２】 前記非再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体が、
    逐次的な重合によって形成される請求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  3. 【請求項３】 乾燥重量基準で約７０：３０〜４０：６０の（ａ）：（ｂ）
    重量比を有する請求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  4. 【請求項４】 乾燥重量基準で約５５：４５〜４５：５５の（ａ）：（ｂ）
    重量比を有する請求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  5. 【請求項５】 前記再パルプ化性のアクリル系共重合体が、少くと１つのア
    クリル酸アルキル、少なくとも１つのビニルエステルまたはスチレン系モノマー
    、少なくとも１つのＣ3 〜Ｃ5 重合性カルボン酸、および少なくとも１つのメタ
    クリル酸アルキルを含む複数のモノマーから形成される請求項１に記載の再パル
    プ化性のＰＳＡ組成。
  6. 【請求項６】 前記少なくとも１つのアクリル酸アルキルが、アクリル酸メ
    チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
    ２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソデシルおよびマ
    レイン酸ジ（２−エチルヘキシル）から成る群から選ばれる請求項５に記載の再
    パルプ化性のＰＳＡ組成。
  7. 【請求項７】 前記少なくとも１つのビニルエステルまたはスチレン系モノ
    マーが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草
    酸ビニル、ビニルバーシテート、スチレンおよびα−メチルスチレンから成る群
    から選ばれる請求項５に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  8. 【請求項８】 前記少なくとも１つのＣ3 〜Ｃ5 重合性カルボン酸が、アク
    リル酸、メタクリル酸およびイタコン酸から成る群から選ばれる請求項５に記載
    の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  9. 【請求項９】 前記少なくとも１つのメタクリル酸アルキルが、メタクリル
    酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルから成る群から選ばれる請
    求項５に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  10. 【請求項１０】 前記非再パルプ化性のアクリル系共重合体が、少くと１つ
    のアクリル酸アルキル、少なくとも１つのビニルエステルまたはスチレン系モノ
    マー、少なくとも１つのＣ3 〜Ｃ5 重合性カルボン酸、および少なくとも１つの
    メタクリル酸アルキルを含む複数のモノマーから形成される請求項１に記載の再
    パルプ化性のＰＳＡ組成。
  11. 【請求項１１】 前記再パルプ化性のアクリル系共重合体および非再パルプ
    化性のアクリル系共重合体の個々が、少くと１つのアクリル酸アルキル、少なく
    とも１つのビニルエステルまたはスチレン系モノマー、少なくとも１つのＣ3 〜
    Ｃ5 重合性カルボン酸、および少なくとも１つのメタクリル酸アルキルを含む複
    数のモノマーから形成される請求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  12. 【請求項１２】 非イオン性、アニオン性、およびカチオン性界面活性剤か
    ら成る群から選ばれた２つ以上を含む界面活性剤系を含む請求項１に記載の再パ
    ルプ化性のＰＳＡ組成。
  13. 【請求項１３】 前記再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体が、
    １つ以上の非イオン性界面活性剤、アニオン性の界面活性剤またはそれらの混合
    物の存在下で形成される請求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  14. 【請求項１４】 前記再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体が、
    アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、およびノニルフェノールエトキシレ
    ート化硫酸ナトリウム界面活性剤の存在下で形成される請求項１に記載の再パル
    プ化性のＰＳＡ組成。
  15. 【請求項１５】 前記非再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体が
    、２つ以上の非イオン性および／又はアニオン性界面活性剤の存在下で形成され
    る請求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  16. 【請求項１６】 前記非再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体が
    、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
    界面活性剤の存在下で形成される請求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  17. 【請求項１７】 再パルプ化性および非再パルプ化性のエマルションアクリ
    ル系共重合体の両方が、１つ以上の非ＡＰＥ界面活性剤の存在下で形成される請
    求項１に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  18. 【請求項１８】 請求項１のＰＳＡ組成の乾燥したコーティングを含む本質
    的に粘着性の接着剤。
  19. 【請求項１９】 前記コーティングが、紙、ポリマー、フォイルまたは段ボ
    ール表面素材に付着されている請求項１８に記載の接着剤。
  20. 【請求項２０】 （ａ）逐次的な重合により形成された再パルプ化性のエマ
    ルションアクリル系共重合体と、（ｂ）非再パルプ化性のエマルションアクリル
    系共重合体との約７２：２８〜１６：８４重量（乾燥重量）のブレンドを含み；
    その組成が紙表面素材上にコートされた際にＴＡＰＰＩＵＭ２１３をパスする再
    パルプ化性のＰＳＡ組成。
  21. 【請求項２１】 前記比（ａ）：（ｂ）が乾燥重量基準で約５５：４５〜４
    ５：５５である請求項２０に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  22. 【請求項２２】 （ａ）共重合体を形成するモノマーの全重量に基づく重量
    部で、（ｉ）そのアルキル基中に約４〜１２個の炭素原子を有する少くとも１つ
    のアクリル酸アルキルの約５０〜７０部、（ii）少くとも１つのビニルエステル
    またはスチレン系モノマーの約１０〜２０部、（iii ）少くとも１つのＣ3 〜Ｃ 5 の重合性カルボン酸の約６〜２０部、および、（ｉｖ）そのアルキル基中に１
    〜３個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリル酸アルキル、および／又は
    そのアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する少くとも１つのメタクリル酸ア
    ルキルの約５〜１５部、を含む複数のモノマーの逐次的な重合により形成された
    再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体と； （ｂ）非再パルプ化性のアクリル系共重合体とのブレンドを含む再パルプ化性
    のＰＳＡ組成。
  23. 【請求項２３】 前記再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合体を形
    成する複数のモノマーが、アクリル酸２−エチルヘキシル、酢酸ビニル、アクリ
    ル酸メチル、アクリル酸、およびメタクリル酸を含む請求項２２に記載の再パル
    プ化性のＰＳＡ組成。
  24. 【請求項２４】 乾燥重量基準で約５５：４５〜４５：５５の（ａ）：（ｂ
    ）重量比を有する請求項２３に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  25. 【請求項２５】 乾燥重量基準で約４９：５１の（ａ）：（ｂ）重量比を有
    する請求項２３に記載の再パルプ化性のＰＳＡ組成。
  26. 【請求項２６】 （ａ）（ｉ）少なくとも１つの界面活性剤の存在下で複数
    のモノマーの逐次的な重合によって形成された再パルプ化性のアクリル系共重合
    体と、（ii）２以上の１つの界面活性剤の存在下で複数のモノマーの逐次的な重
    合によって形成された非再パルプ化性のアクリル系共重合体とを含む、ＰＳＡ組
    成を形成するエマルションポリマーのブレンドと； （ｂ）そのＰＳＡ組成でコートされた表面素材と； を含むＰＳＡ構成。
  27. 【請求項２７】 前記ＰＳＡ組成を保護する剥離可能な剥離ライナーを更に
    含む、請求項２６に記載のＰＳＡ構成。
  28. 【請求項２８】 前記表面素材が紙、段ボール、ポリマーのフィルムまたは
    フォイルである請求項２６に記載のＰＳＡ組成。
  29. 【請求項２９】 前記表面素材が再パルプ化性の紙であり、そのＰＳＡ構成
    がＴＡＰＰＩＵＭ２１３をパスする請求項２６に記載のＰＳＡ構成。
  30. 【請求項３０】 共重合体を形成するモノマーの全重量に基づく重量部で、
    （ｉ）そのアルキル基中に約４〜１２個の炭素原子を有する少くとも１つのアク
    リル酸アルキルの約５０〜７０部、（ii）少くとも１つのビニルエステルまたは
    スチレン系モノマーの約１０〜２０部、（iii ）少くとも１つのＣ3 〜Ｃ5 の重
    合性カルボン酸の約６〜２０部、および、（ｉｖ）そのアルキル基中に１〜３個
    の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリル酸アルキル、および／又はそのア
    ルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する少くとも１つのメタクリル酸アルキル
    の約５〜１５部を含み、且つ、少なくとも２つの界面活性剤の存在下での逐次的
    な重合により形成されたエマルションアクリル系共重合体を含む、本質的に粘着
    性の再パルプ化性ＰＳＡ組成。
  31. 【請求項３１】 前記複数のモノマーが、（ｉ）約５０〜７０部のアクリル
    酸２−エチルヘキシル、（ii）約１０〜２０部の酢酸ビニル、（iii ）約５〜１
    ５部のアクリル酸メチル、（ｉｖ）約５〜１５部のアクリル酸、および（ｖ）約
    １〜１０重量部のメタクリル酸を含む請求項３０に記載のＰＳＡ組成。
  32. 【請求項３２】 前記エマルションアクリル系共重合体が外部粘着付与剤で
    粘着化されている請求項３０に記載の組成。
  33. 【請求項３３】 前記外部粘着付与剤が炭化水素樹脂および／又はロジンま
    たはロジンエステルを含む請求項３２に記載の組成。
  34. 【請求項３４】 前記外部粘着付与剤が乾燥重量基準でその共重合体の１０
    ０部につき、約５〜約２５部の量で存在する請求項３２に記載の組成。
  35. 【請求項３５】 前記外部粘着付与剤が約３０〜６０の酸価、および約５０
    〜７０℃の環球法軟化点を有する請求項３２に記載の組成。
  36. 【請求項３６】 （ａ）共重合体を形成するモノマーの全重量に基づく重量
    部基準で、（ｉ）そのアルキル基中に約４〜１２個の炭素原子を有する少くとも
    １つのアクリル酸アルキルの約５０〜７０部、（ii）少くとも１つのビニルエス
    テルまたはスチレン系モノマーの約１０〜２０部、（iii ）少くとも１つのＣ3 〜Ｃ5 の重合性カルボン酸の約６〜２０部、および、（ｉｖ）そのアルキル基中
    に１〜３個の炭素原子を有する少なくとも１つのアクリル酸アルキル、および／
    又はそのアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する少くとも１つのメタクリル
    酸アルキルの約５〜１５部を含む再パルプ化性のエマルションアクリル系共重合
    体と； （ｂ）アクリル系ＰＳＡ組成とを、乾燥重量基準で（ａ）：（ｂ）の重量比が
    少なくとも１６：８４になるようにブレンドすることを含む、アクリル系ＰＳＡ
    組成を再パルプ化性にする方法。
JP2000515977A 1997-10-09 1998-10-08 再パルプ化性の感圧接着剤組成、およびアクリル系接着剤の再パルプ化性の改良方法 Withdrawn JP2001520254A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/947,930 US6136903A (en) 1997-10-09 1997-10-09 Repulpable, pressure-sensitive adhesive compositions
US08/947,930 1997-10-09
PCT/US1998/021174 WO1999019415A2 (en) 1997-10-09 1998-10-08 Repulpable, pressure-sensitive adhesive composition and method for improving the repulpability of acrylic adhesive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001520254A true JP2001520254A (ja) 2001-10-30

Family

ID=25487006

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000515977A Withdrawn JP2001520254A (ja) 1997-10-09 1998-10-08 再パルプ化性の感圧接着剤組成、およびアクリル系接着剤の再パルプ化性の改良方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6136903A (ja)
EP (1) EP1023419B1 (ja)
JP (1) JP2001520254A (ja)
KR (1) KR20010030999A (ja)
CN (1) CN1274382A (ja)
AU (1) AU736435B2 (ja)
BR (1) BR9812904A (ja)
CA (1) CA2303854A1 (ja)
DE (1) DE69813272T2 (ja)
WO (1) WO1999019415A2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006077084A (ja) * 2004-09-08 2006-03-23 Mitsui Chemicals Inc 水分散型粘着剤
JP7437629B2 (ja) 2020-06-18 2024-02-26 ダイニック株式会社 衣料用工程シート

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19649383A1 (de) * 1996-11-29 1998-06-04 Basf Ag Kaschierklebstoffe
WO2003078173A1 (en) 2000-11-16 2003-09-25 Avery Dennison Corporation Sheet structure and method for adhesive image transfer
BRPI0211328B1 (pt) * 2001-07-16 2017-06-27 Avery Dennison Corporation A dissolvable pressure sensitive adhesive article and method for producing a dissolvable adhesive article without coating
US6646046B2 (en) 2001-12-06 2003-11-11 Permachel Aqueous pressure-sensitive adhesive composition, production method therefor and pressure-sensitive adhesive tape using the composition
US6927267B1 (en) 2002-03-07 2005-08-09 Basf Ag High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
DE10229733A1 (de) * 2002-07-02 2004-01-22 Basf Ag Haftklebstoffe für Träger aus Weich-PVC
WO2005059053A1 (ja) * 2003-12-18 2005-06-30 Zeon Corporation 熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性発泡シート状成形体およびその製造方法
ZA200705619B (en) 2005-01-10 2009-01-28 Avery Dennison Corp Removable curl labels
US20070232743A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 Mario Laviolette Method of forming a vapor impermeable, repulpable coating for a cellulosic substrate and a coating composition for the same
EP2094799B1 (en) 2006-11-02 2013-08-28 Avery Dennison Corporation Emulsion adhesive for washable film
DE102008036926A1 (de) * 2008-08-08 2010-02-11 Tesa Se Verfahren zum Beschichten von bahnförmigen Trägermaterialien mit hohem Masseauftrag
US20120034402A1 (en) 2009-03-30 2012-02-09 Avery Dennison Corporation Removable Adhesive Label Containing Polymeric Film Layer Having Water Affinity
US20120018098A1 (en) 2009-03-30 2012-01-26 Avery Dennison Corporation Removable Adhesive Label Containing Inherently Shrinkable Polymeric Film
RU2635037C1 (ru) 2009-03-30 2017-11-08 Авери Деннисон Корпорейшн Удаляемая самоклеящаяся этикетка, включающая слой полимерной пленки с высоким модулем упругости при растяжении
US20130048221A1 (en) * 2011-08-31 2013-02-28 Avery Dennison Corporation Adhesive Acrylate-Olefin Copolymers, Methods for Producing Same and Compositions Utilizing Same
CN102535225A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 广东轻工职业技术学院 一种包装纸容器的再制浆方法及其应用
US20140183078A1 (en) * 2012-12-31 2014-07-03 Tim Newton Removable label and method
CN103342770B (zh) * 2013-07-02 2014-10-08 广东海顺新材料科技有限公司 一种制造人造石用苯丙乳液、制备方法及其所制成的人造石
CN105985739A (zh) * 2015-01-27 2016-10-05 苏州洁佳电子有限公司 一种水溶性胶带及其制备方法
US10836938B2 (en) * 2015-09-24 2020-11-17 Upm Raflatac Oy Adhesive for labels, a label and label laminate
US10526480B2 (en) 2016-11-15 2020-01-07 Hercules Llc Ultra-high solids emulsion and application
EP3838591B1 (en) 2019-12-20 2024-05-01 Mondi AG Release liner for repositionable adhesive articles
WO2023222123A1 (en) * 2022-05-20 2023-11-23 Dow Global Technologies Llc Article containing a washable adhesive composition

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE634564A (ja) * 1962-07-07
BE639570A (ja) * 1962-11-05 1900-01-01
US3441430A (en) * 1964-11-19 1969-04-29 Minnesota Mining & Mfg Adhesives and adhesive tapes
US3400103A (en) * 1965-01-14 1968-09-03 Kendall & Co Latently crosslinkable pressure-sensitive adhesive polymers
GB1277877A (en) * 1968-08-20 1972-06-14 Dunlop Holdings Ltd Acrylic emulsions
US3691140A (en) * 1970-03-09 1972-09-12 Spencer Ferguson Silver Acrylate copolymer microspheres
US3769151A (en) * 1972-02-14 1973-10-30 Union Oil Co Adhesive composition and method of preparation
US3983297A (en) * 1972-06-14 1976-09-28 Teijin Limited Pressure-sensitive adhesive tape or drape
DE2256154C3 (de) * 1972-11-16 1984-10-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten monoolefinisch ungesättigter Carbonsäureester
US3865770A (en) * 1972-12-01 1975-02-11 Minnesota Mining & Mfg Water-dispersible pressure-sensitive adhesive, tape made therewith, and novel tackifiers therefor
JPS5243891A (en) * 1975-10-03 1977-04-06 Japan Exlan Co Ltd Process for preparing stable polymer emulsions
JPS5835549B2 (ja) * 1976-06-10 1983-08-03 東洋インキ製造株式会社 感圧性接着剤
US4052368A (en) * 1976-06-21 1977-10-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-dispellable hot melt polyester adhesives
US4131581A (en) * 1976-12-13 1978-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions consisting essentially of a vinyl alcohol polymer, a crystalline solvent and a viscosity reducing diluent
CA1117677A (en) * 1977-03-17 1982-02-02 David R. Gehman Internally plasticized polymer latex
DE3147008A1 (de) * 1981-11-27 1983-06-01 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von waessrigen, hochkonzentrierten bimodalen kunststoffdispersionen
US4413080A (en) * 1982-06-21 1983-11-01 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Water-dispersible pressure-sensitive adhesive and tape made therewith
US4492724A (en) * 1982-07-13 1985-01-08 Avery International Corp. Humidity-resistant wet-stick adhesives
US4564664A (en) * 1983-08-12 1986-01-14 Avery International Corporation Emulsion-acrylic pressure-sensitive adhesives formed in two step polymerization
US4569960A (en) * 1983-09-06 1986-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-dispersible pressure-sensitive adhesive and tape made therewith
US4495318A (en) * 1984-03-21 1985-01-22 International Cube Corporation Low tack microsphere glue
JPH0623364B2 (ja) * 1985-10-31 1994-03-30 日東電工株式会社 水分散型感圧性接着剤組成物
JPS62104886A (ja) * 1985-10-31 1987-05-15 Nitto Electric Ind Co Ltd 水分散型感圧性接着剤組成物の製造法
US4759983A (en) * 1986-05-30 1988-07-26 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US5185212A (en) * 1986-05-02 1993-02-09 Rohm And Haas Company Acetoacetoxy-alkyl acrylate-containing pressure sensitive adhesives manufactured articles
US4820746A (en) * 1986-08-12 1989-04-11 Avery International Corporation Radiation-cured rubber-based pressure-sensitive adhesive
US4923919A (en) * 1986-08-22 1990-05-08 S. C. Johnson & Son, Inc. Pressure sensitive adhesive compositions
US4845149A (en) * 1986-08-22 1989-07-04 S. C. Johnson & Son, Inc. Pressure sensitive adhesive compositions
JPH0819312B2 (ja) * 1987-03-25 1996-02-28 日本合成ゴム株式会社 アクリル系樹脂エマルジヨン
US4810763A (en) * 1987-12-23 1989-03-07 Avery International Corporation Suspension polymerization in an organic medium
US5049416A (en) * 1987-12-31 1991-09-17 Union Oil Company Of California Method for preparing pressure-sensitive adhesive articles
DE69008334T2 (de) * 1989-08-14 1994-11-03 Avery Dennison Corp Emulsion druckempfindlicher klebepolymere mit ausgezeichnetem verhalten bei raum- und niedrigtemperaturen.
US5059479A (en) * 1989-12-29 1991-10-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Pressure-sensitive adhesive emulsion composition and a kraft tape using it
US5221706A (en) * 1990-02-07 1993-06-22 Avery Dennison Corporation Tackifiable acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive having excellent low-temperature performance
US5316621A (en) * 1990-10-19 1994-05-31 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of pulping waste pressure-sensitive adhesive paper
US5196504A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Avery Dennison Corporation Repulpable pressure-sensitive adhesive compositions
JPH07502548A (ja) * 1991-10-15 1995-03-16 エイベリ　デニソン　コーポレイション 再プルプ化可能な感圧接着剤組成物の改良
US5183841A (en) * 1991-12-24 1993-02-02 Avery Dennison Corporation Removable pressure-sensitive adhesives for recyclable substrates
US5252662A (en) * 1992-09-25 1993-10-12 Avery Dennison Corporation Low viscosity acrylic hot melt adhesives
US5326644A (en) * 1993-02-05 1994-07-05 Avery Dennison Corporation Repulpable pressure-sensitive adhesive compositions
US5492950A (en) * 1993-03-23 1996-02-20 Avery Dennison Corporation Pressure-sensitive adhesives based on emulsion polymers
US5415739A (en) * 1993-11-18 1995-05-16 Nalco Chemical Company Detackification agent for adhesives found in paper fiber furnishes
US5550181A (en) * 1994-03-07 1996-08-27 Avery Dennison Corporation Repulpable splicing tape
US5512612A (en) * 1994-04-04 1996-04-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive employing a water-dispersible polymer and articles made there from

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006077084A (ja) * 2004-09-08 2006-03-23 Mitsui Chemicals Inc 水分散型粘着剤
JP7437629B2 (ja) 2020-06-18 2024-02-26 ダイニック株式会社 衣料用工程シート

Also Published As

Publication number Publication date
DE69813272T2 (de) 2003-12-18
EP1023419A2 (en) 2000-08-02
CN1274382A (zh) 2000-11-22
AU736435B2 (en) 2001-07-26
AU1070999A (en) 1999-05-03
EP1023419B1 (en) 2003-04-09
KR20010030999A (ko) 2001-04-16
DE69813272D1 (de) 2003-05-15
WO1999019415A3 (en) 1999-07-29
US6136903A (en) 2000-10-24
WO1999019415A2 (en) 1999-04-22
BR9812904A (pt) 2000-08-08
CA2303854A1 (en) 1999-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001520254A (ja) 再パルプ化性の感圧接着剤組成、およびアクリル系接着剤の再パルプ化性の改良方法
US6657011B2 (en) Adhesive compositions containing low molecular weight polymeric additives
US5536787A (en) Repulpable pressure-sensitive adhesive compositions
JP3353208B2 (ja) 優れた断裁性能を示す乳化感圧接着性重合体
AU693596B2 (en) Tackified emulsion pressure-sensitive adhesive
US5326644A (en) Repulpable pressure-sensitive adhesive compositions
US5405693A (en) Dispersion contact adhesive having little odor
US6368707B1 (en) Heat-sensitive adhesive sheet
JP4025644B2 (ja) グラフトコポリマーを含有する接着剤組成物
JP2000517354A (ja) 少量のスチレンを有する感圧接着剤
JPH0680950A (ja) 多成分接着剤重合体
US6620870B1 (en) Contact bonding adhesives
WO1998058034A1 (fr) Procede de production d'un article etiquete
EP0654071B1 (en) Pressure sensitive adhesive latex compositions
US20110151251A1 (en) Adhesive composition for plasticizer-free, self-adhesive removable labels
EP3880763B1 (en) Pressure-sensitive adhesive compositions and related aqueous polymer dispersions
JP2001200227A (ja) 感熱性粘着剤組成物および感熱性粘着シート又はラベル
US6242552B1 (en) Stamp adhesive
JP2001200235A (ja) 感熱性粘着剤組成物およびその製造方法ならびに感熱性粘着シート又はラベル
JP3221689B2 (ja) 再剥離型感圧接着剤水性組成物
JP2002226823A (ja) 感熱性粘着剤組成物及び感熱性粘着シート又はラベル
JP2006249317A (ja) 変性粘着付与剤及びこれを用いた接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20060110