JPH0680950A - 多成分接着剤重合体 - Google Patents
多成分接着剤重合体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 再パルプ化工程中再循環流中に分散したまま
でいるか、製品の品質に悪影響を与えることなく、最終
的紙製品中に存在することができる再パルプ化可能な接
着剤組成物を与える。 【構成】 酸に富む重合体成分及び酸に富まない重合体
成分を含む水性エマルジョンからなる再パルプ化可能接
着剤組成物において、前記酸に富まない重合体成分が遊
離基重合可能な単量体の混合物から形成され、前記酸に
富む重合体成分が、酸に富まない重合体成分よりも高水
準の共重合した酸を有する遊離基重合可能な単量体の混
合物から形成されている接着剤組成物。
でいるか、製品の品質に悪影響を与えることなく、最終
的紙製品中に存在することができる再パルプ化可能な接
着剤組成物を与える。 【構成】 酸に富む重合体成分及び酸に富まない重合体
成分を含む水性エマルジョンからなる再パルプ化可能接
着剤組成物において、前記酸に富まない重合体成分が遊
離基重合可能な単量体の混合物から形成され、前記酸に
富む重合体成分が、酸に富まない重合体成分よりも高水
準の共重合した酸を有する遊離基重合可能な単量体の混
合物から形成されている接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多成分系接着剤組成物
に関する。本発明は、更に多成分系再パルプ化可能接着
剤組成物及びその製造方法に関する。
に関する。本発明は、更に多成分系再パルプ化可能接着
剤組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】本発明の接着剤組成物から製造された生成
物は、特に感圧性、積層、フイルム及び包装用接着剤と
して有用であるが、織物、不織布、製造及びセラミック
タイル接着剤として、更に木材膠としても有用である。
物は、特に感圧性、積層、フイルム及び包装用接着剤と
して有用であるが、織物、不織布、製造及びセラミック
タイル接着剤として、更に木材膠としても有用である。
【０００３】
【従来の技術】環境の良否及び一度廃棄物として考えら
れたものをリサイクルする必要性に対する世界的な関心
は益々大きな問題になりつつある。紙及び他のセルロー
ス繊維製品はリサイクルすることができ、再パルプ化過
程中でインクや他の汚染物を除去する対策は存在する。
しかし、接着剤についての問題は残っている。
れたものをリサイクルする必要性に対する世界的な関心
は益々大きな問題になりつつある。紙及び他のセルロー
ス繊維製品はリサイクルすることができ、再パルプ化過
程中でインクや他の汚染物を除去する対策は存在する。
しかし、接着剤についての問題は残っている。
【０００４】紙及びそれに関連する製品についての問題
の一つは、それらが、通常のパルプ化条件では紙繊維か
ら分離することが難しいことが判明している感圧性接着
剤を有するラベルを含んでいることである。パルプ化工
程中、接着剤は凝集したり、元のままになっていたり、
紙繊維に付着したままになっている傾向がある。このこ
とは処理液を廃棄しなければならない時には環境問題を
起こし、費用のかかる装置停止期間を生ずる結果にな
り、「粘着物」、即ち、紙繊維を汚染するか、又は処理
装置に蓄積する再凝集した接着剤粒子又は元のままの接
着剤部分の存在により、製品の品質問題に悪影響を与え
る。
の一つは、それらが、通常のパルプ化条件では紙繊維か
ら分離することが難しいことが判明している感圧性接着
剤を有するラベルを含んでいることである。パルプ化工
程中、接着剤は凝集したり、元のままになっていたり、
紙繊維に付着したままになっている傾向がある。このこ
とは処理液を廃棄しなければならない時には環境問題を
起こし、費用のかかる装置停止期間を生ずる結果にな
り、「粘着物」、即ち、紙繊維を汚染するか、又は処理
装置に蓄積する再凝集した接着剤粒子又は元のままの接
着剤部分の存在により、製品の品質問題に悪影響を与え
る。
【０００５】従来、１ロールの紙を他のロールにその処
理中に結合するのに用いられる接続用テープの接着剤に
注意が向けられていた。技術的には、米国特許第３，４
４１，４３０号、第３，８６５，７７０号、第４，０５
２，３６８号、第４，４１３，０８０号、及び第４，５
６９，９６０号明細書に記載されている接着剤のよう
に、非常に特殊な水分散性感圧性接着剤が開発されてき
た。それらの特許の主題である接続用テープで用いられ
るそのような再パルプ化可能な感圧性接着剤の問題点
は、それら接続用テープの保存及び取り扱いで極端な注
意が払われなければならないことである。例えば、それ
ら接着剤は制御された一定の相対湿度で保管されなけれ
ばならない。そのような接着剤は接続用テープの如き製
紙工業で制御された環境下で或る程度許容出来ることが
見出されているが、ラベル、テープ、転写紙の如き一般
目的用接着剤として用いるためには完全には許容出来な
いものである。
理中に結合するのに用いられる接続用テープの接着剤に
注意が向けられていた。技術的には、米国特許第３，４
４１，４３０号、第３，８６５，７７０号、第４，０５
２，３６８号、第４，４１３，０８０号、及び第４，５
６９，９６０号明細書に記載されている接着剤のよう
に、非常に特殊な水分散性感圧性接着剤が開発されてき
た。それらの特許の主題である接続用テープで用いられ
るそのような再パルプ化可能な感圧性接着剤の問題点
は、それら接続用テープの保存及び取り扱いで極端な注
意が払われなければならないことである。例えば、それ
ら接着剤は制御された一定の相対湿度で保管されなけれ
ばならない。そのような接着剤は接続用テープの如き製
紙工業で制御された環境下で或る程度許容出来ることが
見出されているが、ラベル、テープ、転写紙の如き一般
目的用接着剤として用いるためには完全には許容出来な
いものである。
【０００６】従って、必要なことは、リサイクルされた
流れに対して問題を与えず、これらのリサイクルされた
繊維から製造された製品の品質に悪影響を与えない、現
行の再パルプ化法で用いることができる再パルプ化可能
な接着剤である。
流れに対して問題を与えず、これらのリサイクルされた
繊維から製造された製品の品質に悪影響を与えない、現
行の再パルプ化法で用いることができる再パルプ化可能
な接着剤である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、再パルプ化法で用いた場合、粘着物を含まない再パ
ルプ化可能な接着剤組成物を与えることである。本発明
の他の目的は、再パルプ化工程中リサイクル流中に分散
したままでいる再パルプ化可能な接着剤組成物を与える
ことである。本発明の更に他の目的は、現在の技術及び
装置を用いてリサイクル流から除去することができる再
パルプ化可能な接着剤組成物を与えることである。本発
明の更に他の目的は、粘着物の存在により処理問題を起
こすことのない、リサイクル中に分散したままになって
いる再パルプ化可能な接着剤組成物を与えることであ
る。本発明の更に他の目的は、ガラス及びプラスチック
の如き物質から除去することができる再パルプ化可能な
接着剤組成物を与えることである。本発明の最後の目的
は、製品の品質に悪影響を与えることなく、最終的紙製
品中に存在することができる再パルプ化可能な接着剤組
成物を与えることである。
は、再パルプ化法で用いた場合、粘着物を含まない再パ
ルプ化可能な接着剤組成物を与えることである。本発明
の他の目的は、再パルプ化工程中リサイクル流中に分散
したままでいる再パルプ化可能な接着剤組成物を与える
ことである。本発明の更に他の目的は、現在の技術及び
装置を用いてリサイクル流から除去することができる再
パルプ化可能な接着剤組成物を与えることである。本発
明の更に他の目的は、粘着物の存在により処理問題を起
こすことのない、リサイクル中に分散したままになって
いる再パルプ化可能な接着剤組成物を与えることであ
る。本発明の更に他の目的は、ガラス及びプラスチック
の如き物質から除去することができる再パルプ化可能な
接着剤組成物を与えることである。本発明の最後の目的
は、製品の品質に悪影響を与えることなく、最終的紙製
品中に存在することができる再パルプ化可能な接着剤組
成物を与えることである。
【０００８】〔先行技術についての文献〕米国特許第
５，１０２，７３３号明細書には、感圧性接着剤及びパ
ルプ化中接着剤を非粘着化し、その粘着剤の凝集を防ぐ
表面活性剤が記載されている。
５，１０２，７３３号明細書には、感圧性接着剤及びパ
ルプ化中接着剤を非粘着化し、その粘着剤の凝集を防ぐ
表面活性剤が記載されている。
【０００９】米国特許第４，９１６，１７１号明細書に
は、被覆、インク、及び水硬セメント変性剤として有用
な、アルカリ不溶性エマルジョン重合体芯及びアルカリ
可溶性エマルジョン重合体殻を有する芯・殻重合体が記
載されている。
は、被覆、インク、及び水硬セメント変性剤として有用
な、アルカリ不溶性エマルジョン重合体芯及びアルカリ
可溶性エマルジョン重合体殻を有する芯・殻重合体が記
載されている。
【００１０】米国特許第３，４４１，４３０号明細書に
は、紙のロールを接続するのに用いられる水溶性接着剤
テープが記載されている。
は、紙のロールを接続するのに用いられる水溶性接着剤
テープが記載されている。
【００１１】米国特許第３，８６５，７７０号明細書に
は、通常粘着性で感圧性の水分散性接着剤が記載されて
いる。これらの重合体は改良された粘着性及び熱安定性
を有すると言われている。
は、通常粘着性で感圧性の水分散性接着剤が記載されて
いる。これらの重合体は改良された粘着性及び熱安定性
を有すると言われている。
【００１２】米国特許第４，４１３，０８０号及び第
４，５６９，９６０号明細書には、通常粘着性で感圧性
の水分散性接着剤が記載されている。これは、カーボン
レス紙の色発生系を不活性化することなく、それに用い
られる接続用テープのための水分散性感圧性接着剤であ
る。
４，５６９，９６０号明細書には、通常粘着性で感圧性
の水分散性接着剤が記載されている。これは、カーボン
レス紙の色発生系を不活性化することなく、それに用い
られる接続用テープのための水分散性感圧性接着剤であ
る。
【００１３】米国特許第４，４１３，０８２号明細書に
は、水溶性で感圧性の単独接着性組成物が記載されてい
る。
は、水溶性で感圧性の単独接着性組成物が記載されてい
る。
【００１４】米国特許第４，６６８，７３０号明細書に
は、感圧性接着剤又は積層用接着剤として有用なラテッ
クス接着剤組成物が記載されている。その接着剤は、二
段階溶液重合法を用いて製造された表面活性剤無含有接
着剤であると報告されている。
は、感圧性接着剤又は積層用接着剤として有用なラテッ
クス接着剤組成物が記載されている。その接着剤は、二
段階溶液重合法を用いて製造された表面活性剤無含有接
着剤であると報告されている。
【００１５】米国特許第４，７２１，７４８号明細書に
は、優れたレオロジー性、良好な接着性フイルム透明性
を持ち、インクにじみ性を持たないと言われている接着
剤の製造方法が記載されている。
は、優れたレオロジー性、良好な接着性フイルム透明性
を持ち、インクにじみ性を持たないと言われている接着
剤の製造方法が記載されている。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、二段階の連続
的水性エマルジョン重合法により製造することができ
る、酸に富む重合体成分と酸に富まない重合体成分を有
する多成分系再パルプ化可能な接着剤組成物であって、
前記酸に富まない重合体成分が遊離基重合可能な単量体
の混合物からなり、酸に富む重合体成分が、前記酸に富
まない重合体成分よりも高水準の共重合したカルボン酸
を有する遊離基重合可能な単量体の混合物からなり、前
記酸に富む重合体成分が前記酸に富まない重合体成分の
存在下で、開始剤を入れて重合される、接着剤組成物に
関する。
的水性エマルジョン重合法により製造することができ
る、酸に富む重合体成分と酸に富まない重合体成分を有
する多成分系再パルプ化可能な接着剤組成物であって、
前記酸に富まない重合体成分が遊離基重合可能な単量体
の混合物からなり、酸に富む重合体成分が、前記酸に富
まない重合体成分よりも高水準の共重合したカルボン酸
を有する遊離基重合可能な単量体の混合物からなり、前
記酸に富む重合体成分が前記酸に富まない重合体成分の
存在下で、開始剤を入れて重合される、接着剤組成物に
関する。
【００１７】本発明の再パルプ化可能な接着剤組成物か
ら作られた製品は、特に感圧性、積層、フイルム及び包
装用接着剤として有用であるが、織物、不織布、製造及
びセラミックタイル接着剤として、更に木材膠としても
有用である。
ら作られた製品は、特に感圧性、積層、フイルム及び包
装用接着剤として有用であるが、織物、不織布、製造及
びセラミックタイル接着剤として、更に木材膠としても
有用である。
【００１８】〔本発明の詳細な記述〕本発明により、二
段階の連続的水性エマルジョン重合法により製造するこ
とができる、酸に富む重合体成分と酸に富まない重合体
成分を有する多成分系接着剤組成物であって、前記酸に
富まない重合体成分が遊離基重合可能な単量体の混合物
からなり、前記酸に富む重合体成分が、前記酸に富まな
い重合体成分よりも高水準の共重合したカルボン酸を有
する遊離基重合可能な単量体の混合物からなり、前記酸
に富む重合体成分が前記酸に富まない重合体成分の存在
下で、開始剤を入れて重合される、接着剤組成物が与え
られる。
段階の連続的水性エマルジョン重合法により製造するこ
とができる、酸に富む重合体成分と酸に富まない重合体
成分を有する多成分系接着剤組成物であって、前記酸に
富まない重合体成分が遊離基重合可能な単量体の混合物
からなり、前記酸に富む重合体成分が、前記酸に富まな
い重合体成分よりも高水準の共重合したカルボン酸を有
する遊離基重合可能な単量体の混合物からなり、前記酸
に富む重合体成分が前記酸に富まない重合体成分の存在
下で、開始剤を入れて重合される、接着剤組成物が与え
られる。
【００１９】極めて多種類の接着剤が存在するにも拘わ
らず、再循環流中で再分散することができ、再パルプ化
又は製紙装置に悪影響を与えず、再循環水系を汚染せ
ず、最終的製品の品質に悪影響を与えない接着剤組成物
が依然として求められている。これらの条件は、剥離、
剪断、及び粘着の如き接着剤の物理的性質に悪影響を与
えることなく満足されなければならない。入手すること
ができる水溶性又は水分散性接着剤の中でこれらの問題
を解決したものは一つもない。紙繊維と共に元のまま残
り、或は処理装置に蓄積する粘着物、即ち、再凝集した
接着剤粒子は、依然として問題になっている。判明して
いることは、再分散することができる；現在用いられて
いる技術及び装置を用いて除去することができる；再循
環流中に残り、製品の品質に悪影響を与えることなく最
終製品中に残留することができる；更にガラス及びプラ
スチックの如き物質から比較的容易に除去することがで
きる；接着剤である。
らず、再循環流中で再分散することができ、再パルプ化
又は製紙装置に悪影響を与えず、再循環水系を汚染せ
ず、最終的製品の品質に悪影響を与えない接着剤組成物
が依然として求められている。これらの条件は、剥離、
剪断、及び粘着の如き接着剤の物理的性質に悪影響を与
えることなく満足されなければならない。入手すること
ができる水溶性又は水分散性接着剤の中でこれらの問題
を解決したものは一つもない。紙繊維と共に元のまま残
り、或は処理装置に蓄積する粘着物、即ち、再凝集した
接着剤粒子は、依然として問題になっている。判明して
いることは、再分散することができる；現在用いられて
いる技術及び装置を用いて除去することができる；再循
環流中に残り、製品の品質に悪影響を与えることなく最
終製品中に残留することができる；更にガラス及びプラ
スチックの如き物質から比較的容易に除去することがで
きる；接着剤である。
【００２０】本発明の水分散性接着剤組成物は、その好
ましい態様として、夫々の成分の重量に基づき、約４０
〜約９５％のアルキルアクリレート又はメタクリレート
及びそれらの混合物、及び約５〜約６０％の重合可能な
酸を有する単量体の混合物から形成された酸に富む重合
体成分と、約９０〜約１００％のアルキルアクリレート
又はメタクリレート及びそれらの混合物、及び約０〜約
１０％の重合した酸を有する単量体の混合物から形成さ
れた酸に富まない重合体成分とからなる。本発明の再パ
ルプ化可能な接着剤組成物は、一般の再パルプ化条件で
使用した場合、その分散性を維持する。これにより、現
在の製紙及び仕上げ工程と同様、古い方法との両方で、
本発明の接着剤組成物を広く使用することができる。本
発明の接着剤組成物は、粘着物の形で溶液から沈澱する
ことはなく、広いｐＨ範囲で再パルプ化することができ
る。本発明の再パルプ化可能な接着剤組成物を感圧性接
着剤として用いた場合、パルプ化工程は約５〜約１２、
好ましくは約９〜約１１のｐＨを有する。
ましい態様として、夫々の成分の重量に基づき、約４０
〜約９５％のアルキルアクリレート又はメタクリレート
及びそれらの混合物、及び約５〜約６０％の重合可能な
酸を有する単量体の混合物から形成された酸に富む重合
体成分と、約９０〜約１００％のアルキルアクリレート
又はメタクリレート及びそれらの混合物、及び約０〜約
１０％の重合した酸を有する単量体の混合物から形成さ
れた酸に富まない重合体成分とからなる。本発明の再パ
ルプ化可能な接着剤組成物は、一般の再パルプ化条件で
使用した場合、その分散性を維持する。これにより、現
在の製紙及び仕上げ工程と同様、古い方法との両方で、
本発明の接着剤組成物を広く使用することができる。本
発明の接着剤組成物は、粘着物の形で溶液から沈澱する
ことはなく、広いｐＨ範囲で再パルプ化することができ
る。本発明の再パルプ化可能な接着剤組成物を感圧性接
着剤として用いた場合、パルプ化工程は約５〜約１２、
好ましくは約９〜約１１のｐＨを有する。
【００２１】製紙工業で再分散した接着剤組成物の二つ
の重要な欠点は、その再分散した接着剤が再循環水流中
で、系の欠陥を起こす点にまで蓄積する傾向があるこ
と、或は再分散した接着剤が再凝集して、最終的製品の
品質に悪影響を与える粘着物を生ずることがあることで
ある。本発明は、従来技術のこれらの固有の問題の両方
を解決するものである。本発明により製造された接着剤
組成物は、洗浄、浮遊、及びクリーニングの如き物理的
分離法により、特に現在の装置及び技術を用いたインク
除去工程中に除去することができ、或は再循環流中に残
留し、製品の品質を劣化することなく最終製品中に残留
することができる再分散した接着剤粒径分布を与える。
本発明の再パルプ化可能な接着剤組成物の粒径は、約２
μ〜約２００μ、好ましくは約５〜約５０μである。
の重要な欠点は、その再分散した接着剤が再循環水流中
で、系の欠陥を起こす点にまで蓄積する傾向があるこ
と、或は再分散した接着剤が再凝集して、最終的製品の
品質に悪影響を与える粘着物を生ずることがあることで
ある。本発明は、従来技術のこれらの固有の問題の両方
を解決するものである。本発明により製造された接着剤
組成物は、洗浄、浮遊、及びクリーニングの如き物理的
分離法により、特に現在の装置及び技術を用いたインク
除去工程中に除去することができ、或は再循環流中に残
留し、製品の品質を劣化することなく最終製品中に残留
することができる再分散した接着剤粒径分布を与える。
本発明の再パルプ化可能な接着剤組成物の粒径は、約２
μ〜約２００μ、好ましくは約５〜約５０μである。
【００２２】ここに記載した多成分系接着剤は、プラス
チック及びガラス基体上のラベル／テープで用いるのに
も適している。本発明の接着剤組成物を用いた場合、そ
のラベル／テープはリサイクル条件でプラスチック又は
ガラス基体から容易に剥がすことができ、その接着剤は
ラベル／テープと一緒に運ばれて行くか、又は接着剤は
上記の如く紙再パルプ化装置中で水性媒体中に再分散さ
れる。従って、プラスチック、ガラス、及び繊維は、粘
着物の妨害なく容易にリサイクルすることができる。
チック及びガラス基体上のラベル／テープで用いるのに
も適している。本発明の接着剤組成物を用いた場合、そ
のラベル／テープはリサイクル条件でプラスチック又は
ガラス基体から容易に剥がすことができ、その接着剤は
ラベル／テープと一緒に運ばれて行くか、又は接着剤は
上記の如く紙再パルプ化装置中で水性媒体中に再分散さ
れる。従って、プラスチック、ガラス、及び繊維は、粘
着物の妨害なく容易にリサイクルすることができる。
【００２３】ここに記載する多成分系接着剤は、不織布
／織物結合用接着剤に用いるのにも適している。不織布
／織物は、上で概略述べた方法と同様な方法を用いて分
解することができる。不織繊維は粘着物の妨害なく取り
戻すことができる。
／織物結合用接着剤に用いるのにも適している。不織布
／織物は、上で概略述べた方法と同様な方法を用いて分
解することができる。不織繊維は粘着物の妨害なく取り
戻すことができる。
【００２４】本発明の酸に富む重合体成分及び酸に富ま
ない重合体成分の調製に適した単量体には、メタクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
チルメタクリレート、ジブチルマレエート、モノブチル
マレエート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマール酸、ホスホエチルメタクリレー
ト、スルホエチルメタクリレート、ビニルスルホン酸、
スチレンスルホン酸、スチレン、置換スチレン、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、イソブチルメタクリレート、
ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、エチレン、バ
ーサティック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｉｄ）のエステ
ル、他のＣ 1 〜Ｃ12アルキルアクリレート、メタクリレ
ート、マレエート、フマレート、イタコネート等が含ま
れる。
ない重合体成分の調製に適した単量体には、メタクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
チルメタクリレート、ジブチルマレエート、モノブチル
マレエート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマール酸、ホスホエチルメタクリレー
ト、スルホエチルメタクリレート、ビニルスルホン酸、
スチレンスルホン酸、スチレン、置換スチレン、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、イソブチルメタクリレート、
ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、エチレン、バ
ーサティック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｉｄ）のエステ
ル、他のＣ 1 〜Ｃ12アルキルアクリレート、メタクリレ
ート、マレエート、フマレート、イタコネート等が含ま
れる。
【００２５】本発明の再パルプ化可能な接着剤組成物を
感圧性接着剤を製造するのに用いた場合、分子量分布は
接着性と再パルプ化性のバランスがとれるようにするこ
とが重要であると考えられる。もし分子量が大き過ぎる
と、得られる接着剤の粘着性及び剥離性は低くなるであ
ろう。もし分子量が低く過ぎると、得られる接着剤の剪
断強度は非常に低くなるであろう。一般に、酸に富まな
い重合体成分の分子量は、酸に富む重合体成分重合体の
ものよりも大きい。酸に富む重合体成分と酸に富まない
重合体成分の分子量はゲル透過クロマトグラフにより決
定して、約５、，０００〜約１０，０００，０００であ
るのが典型的である。
感圧性接着剤を製造するのに用いた場合、分子量分布は
接着性と再パルプ化性のバランスがとれるようにするこ
とが重要であると考えられる。もし分子量が大き過ぎる
と、得られる接着剤の粘着性及び剥離性は低くなるであ
ろう。もし分子量が低く過ぎると、得られる接着剤の剪
断強度は非常に低くなるであろう。一般に、酸に富まな
い重合体成分の分子量は、酸に富む重合体成分重合体の
ものよりも大きい。酸に富む重合体成分と酸に富まない
重合体成分の分子量はゲル透過クロマトグラフにより決
定して、約５、，０００〜約１０，０００，０００であ
るのが典型的である。
【００２６】再パルプ化可能な感圧性接着剤組成物を本
発明の組成物を用いて製造した場合、酸に富む重合体成
分の重合体に対する酸に富まない重合体成分の重合体の
重量比は、約５：９５〜約９５：５の範囲にすることが
できる。酸に富む重合体成分の重合体に対する酸に富ま
ない重合体成分の重合体の重量比は、好ましくは約１
５：８５〜約９０：１０、一層好ましくは約２５：７５
〜約８５：１５、最も好ましくは約４０：６０〜約８
０：２０である。
発明の組成物を用いて製造した場合、酸に富む重合体成
分の重合体に対する酸に富まない重合体成分の重合体の
重量比は、約５：９５〜約９５：５の範囲にすることが
できる。酸に富む重合体成分の重合体に対する酸に富ま
ない重合体成分の重合体の重量比は、好ましくは約１
５：８５〜約９０：１０、一層好ましくは約２５：７５
〜約８５：１５、最も好ましくは約４０：６０〜約８
０：２０である。
【００２７】本発明の接着剤組成物のＴｇ（ガラス転移
温度）は、それが用いられる最終用途に依存する。本発
明の接着剤組成物を感圧性接着剤として用いる場合、重
合体の全Ｔｇは、使用温度より約１０℃以上低いのが好
ましい。本発明の接着剤組成物を、積層、フイルム、包
装、不織布、又は織物接着剤として用いる場合、Ｔｇ
は、特定の最終製品の使用及び用途に依存する。例え
ば、接着剤を熱絶縁剤又は上張りとして用いるための不
織布繊維充填剤を製造するための織物結合剤として用い
る場合、室温より少なくとも１０°高い低Ｔｇ不織布接
着剤であることが望ましい。逆に、接着剤を、屋根板に
用いるための不織布繊維を結合するのに用いる場合、室
温より少なくとも２０°高い高Ｔｇ不織布接着剤である
ことが望ましい。
温度）は、それが用いられる最終用途に依存する。本発
明の接着剤組成物を感圧性接着剤として用いる場合、重
合体の全Ｔｇは、使用温度より約１０℃以上低いのが好
ましい。本発明の接着剤組成物を、積層、フイルム、包
装、不織布、又は織物接着剤として用いる場合、Ｔｇ
は、特定の最終製品の使用及び用途に依存する。例え
ば、接着剤を熱絶縁剤又は上張りとして用いるための不
織布繊維充填剤を製造するための織物結合剤として用い
る場合、室温より少なくとも１０°高い低Ｔｇ不織布接
着剤であることが望ましい。逆に、接着剤を、屋根板に
用いるための不織布繊維を結合するのに用いる場合、室
温より少なくとも２０°高い高Ｔｇ不織布接着剤である
ことが望ましい。
【００２８】重合体のＴｇは、その重合体の硬さ及びメ
ルトフローの尺度である。Ｔｇが高い程、メルトフロー
は低くなり、被覆は硬くなる。Ｔｇは「重合体化学の原
理」(Principles of Polymer Chemistry)(1953)(コーネ
ル大学出版）に記載されている。Ｔｇは実際に測定する
ことができ、或はフォックス（Ｆｏｘ）によりＢｕｌ
ｌ．Ａｍｅｒ．Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｓｏｃ．，１，３，
ｐ．１２３（１９５６）に記載されているように計算す
ることができる。ここで用いられるＴｇは、実際に測定
された値を指す。重合体のＴｇを測定するためには、示
差熱分析（ＤＳＣ）を用いることができる（１０℃／分
の加熱速度で、Ｔｇは最初の屈曲点でとる）。
ルトフローの尺度である。Ｔｇが高い程、メルトフロー
は低くなり、被覆は硬くなる。Ｔｇは「重合体化学の原
理」(Principles of Polymer Chemistry)(1953)(コーネ
ル大学出版）に記載されている。Ｔｇは実際に測定する
ことができ、或はフォックス（Ｆｏｘ）によりＢｕｌ
ｌ．Ａｍｅｒ．Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｓｏｃ．，１，３，
ｐ．１２３（１９５６）に記載されているように計算す
ることができる。ここで用いられるＴｇは、実際に測定
された値を指す。重合体のＴｇを測定するためには、示
差熱分析（ＤＳＣ）を用いることができる（１０℃／分
の加熱速度で、Ｔｇは最初の屈曲点でとる）。
【００２９】本発明の別の態様として、酸に富む重合体
成分と酸に富まない重合体成分を重合する順序は、本発
明の接着剤組成物を製造するのに逆することができる。
本発明の更に別の態様として、酸に富む重合体成分と酸
に富まない重合体成分とは別々に調製し、次に夫々のラ
テックスを混合して本発明の再パルプ化可能な接着剤組
成物を形成する。
成分と酸に富まない重合体成分を重合する順序は、本発
明の接着剤組成物を製造するのに逆することができる。
本発明の更に別の態様として、酸に富む重合体成分と酸
に富まない重合体成分とは別々に調製し、次に夫々のラ
テックスを混合して本発明の再パルプ化可能な接着剤組
成物を形成する。
【００３０】本発明の酸に富む重合体成分及び酸に富ま
ない重合体成分は、遊離基系の、溶液、懸濁、塊、又は
エマルジョン重合、又はそれらの方法の幾つかの組合せ
により調製することができる。
ない重合体成分は、遊離基系の、溶液、懸濁、塊、又は
エマルジョン重合、又はそれらの方法の幾つかの組合せ
により調製することができる。
【００３１】本発明の再パルプ化可能な接着剤組成物の
性質を最適にするために、その方法の１条件に開始剤を
使用することが含まれる。開始剤は過硫酸塩系であるの
が好ましく、開始剤は全重合体の重量の約０．１〜約５
％、最も好ましくは約０．１５〜約２％の範囲で用いら
れる。開始剤の濃度及び重量を変えることにより、再パ
ルプ化可能な接着剤組成物の剥離、剪断、及び粘着の如
き物理的性質が変化する。本発明で用いるのに適した開
始剤は、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム等の如き過硫酸塩；過酸化ラウロイル、過酸
化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、過酸化
ジクミル等の如き有機過酸化物；アゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタノ
ン酸）、２，２′−アゾビス（２−アミノプロパン）ジ
ヒドロクロリド等の如きアゾ開始剤；及び硫酸鉄、硫酸
銅、硫酸バナジウム、又は他の適当な金属塩の如き金属
触媒を基にし、亜硫酸水素ナトリウム、ホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸の如き還
元性糖、ヒドロキシエチルメルカプタン、メチルメルカ
プトプロピオネート、ｎ−ドデシルメルカプタン等のよ
うなメルカプタンの如き還元剤と組合せた、過硫酸塩、
過酸化水素、過酸化ｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキ
シド、又は酸化剤としての他の適当な物質、の如き酸化
還元剤と組合せたレドックス開始剤系、からなる群から
選択することができる。
性質を最適にするために、その方法の１条件に開始剤を
使用することが含まれる。開始剤は過硫酸塩系であるの
が好ましく、開始剤は全重合体の重量の約０．１〜約５
％、最も好ましくは約０．１５〜約２％の範囲で用いら
れる。開始剤の濃度及び重量を変えることにより、再パ
ルプ化可能な接着剤組成物の剥離、剪断、及び粘着の如
き物理的性質が変化する。本発明で用いるのに適した開
始剤は、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム等の如き過硫酸塩；過酸化ラウロイル、過酸
化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、過酸化
ジクミル等の如き有機過酸化物；アゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタノ
ン酸）、２，２′−アゾビス（２−アミノプロパン）ジ
ヒドロクロリド等の如きアゾ開始剤；及び硫酸鉄、硫酸
銅、硫酸バナジウム、又は他の適当な金属塩の如き金属
触媒を基にし、亜硫酸水素ナトリウム、ホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸の如き還
元性糖、ヒドロキシエチルメルカプタン、メチルメルカ
プトプロピオネート、ｎ−ドデシルメルカプタン等のよ
うなメルカプタンの如き還元剤と組合せた、過硫酸塩、
過酸化水素、過酸化ｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキ
シド、又は酸化剤としての他の適当な物質、の如き酸化
還元剤と組合せたレドックス開始剤系、からなる群から
選択することができる。
【００３２】
【実施例】本発明を更に例示するため、次の実施例を与
える。しかし、本発明は、これらの例示した実施例にど
のような仕方にせよその範囲或は定義が限定されるもの
ではないことを理解すべきである。
える。しかし、本発明は、これらの例示した実施例にど
のような仕方にせよその範囲或は定義が限定されるもの
ではないことを理解すべきである。
【００３３】例１ 重量％で９８ＢＡ／２ＭＡＡ（ＢＡ＝ブチルアクリレー
ト；ＭＡＡ＝メタクリル酸）の組成のエマルジョン重合
体を、次のようにして製造した。３００ｇの水を容器に
入れ、窒素ブランケット中で９０℃に加熱した。加熱し
た容器に、２０ｇの水に１．０ｇの過硫酸アンモニウム
を溶解したものを、固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢ
Ａ／ＭＭＡ／ＭＡＡ（ＭＡＡ＝メチルメタクリレート）
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。３００ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液２６ｇ、ブチルア
クリレート９８０ｇ、及びメタクリル酸２０ｇを含む単
量体エマルジョンを調製した。この単量体エマルジョン
を上記加熱した容器中に１９０分の時間に亙って徐々に
添加した。同じ時間に亙って、１９４．８ｇの水に１１
ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を徐々に容器に
添加した。添加が完了した時、２０ｇの水で管を濯い
だ。供給が完了した時、反応を８５℃に３０分間保持
し、次に６０℃に冷却し、０．０３ｇのベルセン（Ｖｗ
ｒｓｅｎｅ）と２０ｇの０．１％硫酸第一鉄七水和物溶
液との混合物で処理し、次に６．７ｇの水に溶解した７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び
６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。反応混
合物を２０分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％
のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７
ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウムを溶解したものにより再び処理した。次にラテ
ックスを室温に冷却した。
ト；ＭＡＡ＝メタクリル酸）の組成のエマルジョン重合
体を、次のようにして製造した。３００ｇの水を容器に
入れ、窒素ブランケット中で９０℃に加熱した。加熱し
た容器に、２０ｇの水に１．０ｇの過硫酸アンモニウム
を溶解したものを、固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢ
Ａ／ＭＭＡ／ＭＡＡ（ＭＡＡ＝メチルメタクリレート）
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。３００ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液２６ｇ、ブチルア
クリレート９８０ｇ、及びメタクリル酸２０ｇを含む単
量体エマルジョンを調製した。この単量体エマルジョン
を上記加熱した容器中に１９０分の時間に亙って徐々に
添加した。同じ時間に亙って、１９４．８ｇの水に１１
ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を徐々に容器に
添加した。添加が完了した時、２０ｇの水で管を濯い
だ。供給が完了した時、反応を８５℃に３０分間保持
し、次に６０℃に冷却し、０．０３ｇのベルセン（Ｖｗ
ｒｓｅｎｅ）と２０ｇの０．１％硫酸第一鉄七水和物溶
液との混合物で処理し、次に６．７ｇの水に溶解した７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び
６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。反応混
合物を２０分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％
のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７
ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウムを溶解したものにより再び処理した。次にラテ
ックスを室温に冷却した。
【００３４】例２ ８５ＢＡ／１５ＭＡＡの組成のエマルジョン重合体を、
次のようにして製造した。３００ｇの水を容器に入れ、
窒素ブランケット中で９０℃に加熱した。加熱した容器
に、２０ｇの水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解
したものを、固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／Ｍ
ＭＡ／ＭＡＡラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加
した。この添加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８
５℃で平行になるまで持って行った。３００ｇの水、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液２６
ｇ、ブチルアクリレート８５０ｇ、及びメタクリル酸１
５０ｇを含む単量体エマルジョンを調製した。この単量
体エマルジョンを上記加熱した容器中に１９０分の時間
に亙って徐々に添加した。同じ時間に亙って、１９４．
８ｇの水に１１ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液
を徐々に容器に添加した。添加が完了した時、２０ｇの
水で管を濯いだ。供給が完了した時、反応を８５℃に３
０分間保持し、次に６０℃に冷却し、０．０３ｇのベル
センと２０ｇの０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液との混
合物で処理し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの
水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウムを溶解したものにより処理した。反応混合物を２０
分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に
０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
を溶解したものにより再び処理した。次にラテックスを
室温に冷却した。
次のようにして製造した。３００ｇの水を容器に入れ、
窒素ブランケット中で９０℃に加熱した。加熱した容器
に、２０ｇの水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解
したものを、固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／Ｍ
ＭＡ／ＭＡＡラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加
した。この添加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８
５℃で平行になるまで持って行った。３００ｇの水、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液２６
ｇ、ブチルアクリレート８５０ｇ、及びメタクリル酸１
５０ｇを含む単量体エマルジョンを調製した。この単量
体エマルジョンを上記加熱した容器中に１９０分の時間
に亙って徐々に添加した。同じ時間に亙って、１９４．
８ｇの水に１１ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液
を徐々に容器に添加した。添加が完了した時、２０ｇの
水で管を濯いだ。供給が完了した時、反応を８５℃に３
０分間保持し、次に６０℃に冷却し、０．０３ｇのベル
センと２０ｇの０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液との混
合物で処理し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの
水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウムを溶解したものにより処理した。反応混合物を２０
分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に
０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
を溶解したものにより再び処理した。次にラテックスを
室温に冷却した。
【００３５】例３ ５０（９８ＢＡ／２ＭＡＡ）／／５０（８５ＢＡ／１５
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート４９０ｇ、及びメタクリル酸１０ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．３ｇ／分の速度で
２０分間、次に８．０ｇ／分の速度で７０分間徐々に添
加した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０ｇの
水、６．７ｇのアリパル（Ａｌｉｐａｌ）ＥＰ−１２
０、４２５ｇのブチルアクリレート、及び７５ｇのメタ
クリル酸を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調
製した。この単量体エマルジョンを容器に６．６ｇ／分
の速度で９５分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に
１１ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体
エマルジョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時
に容器に徐々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの
水で管を濯ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６
５℃に冷却し、０．０３ｇのベルセン及び２０ｇの０．
１％硫酸第一鉄七水和物溶液で処理し、次に６．７ｇの
水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処
理した。反応混合物を３０分間撹拌し、６．７ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３
３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより再び処理
した。反応混合物を２５分間撹拌し、６．７ｇの水に溶
解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３
ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。
反応混合物を更に２０分間撹拌し、次に６．７ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３
３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理し
た。次にラテックスを室温に冷却した。次に反応を水酸
化アンモニウムで処理し、ｐＨを７．０に調節した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート４９０ｇ、及びメタクリル酸１０ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．３ｇ／分の速度で
２０分間、次に８．０ｇ／分の速度で７０分間徐々に添
加した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０ｇの
水、６．７ｇのアリパル（Ａｌｉｐａｌ）ＥＰ−１２
０、４２５ｇのブチルアクリレート、及び７５ｇのメタ
クリル酸を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調
製した。この単量体エマルジョンを容器に６．６ｇ／分
の速度で９５分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に
１１ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体
エマルジョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時
に容器に徐々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの
水で管を濯ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６
５℃に冷却し、０．０３ｇのベルセン及び２０ｇの０．
１％硫酸第一鉄七水和物溶液で処理し、次に６．７ｇの
水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処
理した。反応混合物を３０分間撹拌し、６．７ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３
３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより再び処理
した。反応混合物を２５分間撹拌し、６．７ｇの水に溶
解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３
ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。
反応混合物を更に２０分間撹拌し、次に６．７ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３
３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理し
た。次にラテックスを室温に冷却した。次に反応を水酸
化アンモニウムで処理し、ｐＨを７．０に調節した。
【００３６】例４ ８５（９８ＢＡ／２ＭＡＡ）／／１５（８５ＢＡ／１５
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート８３３ｇ、及びメタクリル酸１７ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．２ｇ／分の速度で
２０分間、次に６．３ｇ／分の速度で１４５分間徐々に
供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０ｇ
の水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、１２７．５ｇ
のブチルアクリレート、及び２２．５ｇのメタクリル酸
を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調製した。
この単量体エマルジョンを容器に１１ｇ／分の速度で２
５分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１ｇの過
硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジョ
ン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器に徐
々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で管を濯
ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に冷却
し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液２０ｇで処理し、
次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌し、次
に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホ
ルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したも
のにより処理した。次にラテックスを室温に冷却した。
次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを７．０
に調節した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート８３３ｇ、及びメタクリル酸１７ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．２ｇ／分の速度で
２０分間、次に６．３ｇ／分の速度で１４５分間徐々に
供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０ｇ
の水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、１２７．５ｇ
のブチルアクリレート、及び２２．５ｇのメタクリル酸
を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調製した。
この単量体エマルジョンを容器に１１ｇ／分の速度で２
５分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１ｇの過
硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジョ
ン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器に徐
々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で管を濯
ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に冷却
し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液２０ｇで処理し、
次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌し、次
に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホ
ルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したも
のにより処理した。次にラテックスを室温に冷却した。
次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを７．０
に調節した。
【００３７】例５ ７５（９８ＢＡ／２ＭＡＡ）／／２５（８５ＢＡ／１５
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート７３５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．２５ｇ／分の速度
で２０分間、次に６．５ｇ／分の速度で１２５分間徐々
に供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０
ｇの水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、２１２．５
ｇのブチルアクリレート、及び３７．５ｇのメタクリル
酸を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調製し
た。この単量体エマルジョンを容器に７．５ｇ／分の速
度で２５分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１
ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマ
ルジョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容
器に徐々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で
管を濯ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃
に冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液２０ｇで処
理し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．
２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶
解したものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌
し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解
したものにより処理した。次にラテックスを室温に冷却
した。次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを
７．０に調節した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート７３５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．２５ｇ／分の速度
で２０分間、次に６．５ｇ／分の速度で１２５分間徐々
に供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０
ｇの水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、２１２．５
ｇのブチルアクリレート、及び３７．５ｇのメタクリル
酸を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調製し
た。この単量体エマルジョンを容器に７．５ｇ／分の速
度で２５分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１
ｇの過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマ
ルジョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容
器に徐々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で
管を濯ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃
に冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液２０ｇで処
理し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．
２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶
解したものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌
し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解
したものにより処理した。次にラテックスを室温に冷却
した。次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを
７．０に調節した。
【００３８】例６ ２５（９８ＢＡ／２ＭＡＡ）／／７５（８５ＢＡ／１５
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート２４５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．０ｇ／分の速度で
２０分間、次に６．５ｇ／分の速度で５０分間徐々に供
給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０ｇの
水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、６３７．５ｇの
ブチルアクリレート、及び１１２．５ｇのメタクリル酸
を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調製した。
この単量体エマルジョンを容器に８．０ｇ／分の速度で
１１０分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１ｇ
の過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマル
ジョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器
に徐々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で管
を濯ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に
冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液２０ｇで処理
し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解
したものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌
し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解
したものにより処理した。次にラテックスを室温に冷却
した。次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを
７．０に調節した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。２８０ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。１２０ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート２４５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．０ｇ／分の速度で
２０分間、次に６．５ｇ／分の速度で５０分間徐々に供
給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１２０ｇの
水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、６３７．５ｇの
ブチルアクリレート、及び１１２．５ｇのメタクリル酸
を含有する第二単量体エマルジョン（２）を調製した。
この単量体エマルジョンを容器に８．０ｇ／分の速度で
１１０分間に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１ｇ
の過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマル
ジョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器
に徐々に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で管
を濯ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に
冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液２０ｇで処理
し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解
したものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌
し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌
し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２
ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解
したものにより処理した。次にラテックスを室温に冷却
した。次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを
７．０に調節した。
【００３９】例７ ５０（９８ＢＡ／２ＭＡＡ）／／５０（９０ＢＡ／１０
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。８００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で９４℃に加熱した。加熱した容器に、４０ｇの
水に２．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体３５．６ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、４０ｇの水で濯いだ。反応を９０℃で平行に
なるまで持って行った。３００ｇの水、３．３６ｇのア
リパルＣＯ−４３６、９８０ｇのブチルアクリレート、
及び２０ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョ
ン（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上記加
熱した容器中に３．９ｇ／分の速度で２０分間、次に１
７．５ｇ／分の速度で７０分間徐々に供給した。反応を
９０℃で３０分間保持した。３００ｇの水、１．６８ｇ
のアリパルＣＯ−４３６、９００ｇのブチルアクリレー
ト、及び１００ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマ
ルジョン（２）を調製した。この単量体エマルジョンを
容器に１４．５ｇ／分の速度で９０分間に亙り供給し、
次に４０ｇの水で濯いだ。１８９．６ｇの水に２２ｇの
過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジ
ョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器に
徐々に添加した。供給が完了した後、反応を９０℃に３
０分間保持し、次に６５℃に冷却し、０．１％硫酸第一
鉄七水和物溶液１０ｇで処理し、次に１３．４ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．６
６ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアルデヒド
スルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理し
た。反応混合物を１５分間撹拌し、１３．４ｇの水に溶
解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．６６
ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより再び処理
した。反応混合物を１５分間撹拌し、１３．４ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．６
６ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアルデヒド
スルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理し
た。反応混合物を更に１５分間撹拌し、次に１３．４ｇ
の水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．６６ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアル
デヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより
処理した。次にラテックスを室温に冷却した。次に反応
を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを４．５に調節し
た。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。８００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で９４℃に加熱した。加熱した容器に、４０ｇの
水に２．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体３５．６ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、４０ｇの水で濯いだ。反応を９０℃で平行に
なるまで持って行った。３００ｇの水、３．３６ｇのア
リパルＣＯ−４３６、９８０ｇのブチルアクリレート、
及び２０ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョ
ン（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上記加
熱した容器中に３．９ｇ／分の速度で２０分間、次に１
７．５ｇ／分の速度で７０分間徐々に供給した。反応を
９０℃で３０分間保持した。３００ｇの水、１．６８ｇ
のアリパルＣＯ−４３６、９００ｇのブチルアクリレー
ト、及び１００ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマ
ルジョン（２）を調製した。この単量体エマルジョンを
容器に１４．５ｇ／分の速度で９０分間に亙り供給し、
次に４０ｇの水で濯いだ。１８９．６ｇの水に２２ｇの
過硫酸アンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジ
ョン（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器に
徐々に添加した。供給が完了した後、反応を９０℃に３
０分間保持し、次に６５℃に冷却し、０．１％硫酸第一
鉄七水和物溶液１０ｇで処理し、次に１３．４ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．６
６ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアルデヒド
スルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理し
た。反応混合物を１５分間撹拌し、１３．４ｇの水に溶
解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．６６
ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより再び処理
した。反応混合物を１５分間撹拌し、１３．４ｇの水に
溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．６
６ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアルデヒド
スルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理し
た。反応混合物を更に１５分間撹拌し、次に１３．４ｇ
の水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．６６ｇ及び１３．４ｇの水に０．４ｇのホルムアル
デヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したものにより
処理した。次にラテックスを室温に冷却した。次に反応
を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを４．５に調節し
た。
【００４０】例８ ２５（９８ＢＡ／２ＭＡＡ）／／７５（９０ＢＡ／１０
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。４００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で９４℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を９０℃で平行に
なるまで持って行った。７５ｇの水、０．８４ｇのアリ
パルＣＯ−４３６、２４５ｇのブチルアクリレート、及
び５ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョン
（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上記加熱
した容器中に３．９ｇ／分の速度で２０分間、次に９．
９ｇ／分の速度で２５分間徐々に供給した。反応を９０
℃で３０分間保持した。２２５ｇの水、１．２６ｇのア
リパルＣＯ−４３６、６７５ｇのブチルアクリレート、
及び７５ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョ
ン（２）を調製した。この単量体エマルジョンを容器に
７．２ｇ／分の速度で１３５分間に亙り供給し、２０ｇ
の水で濯いだ。９４．８ｇの水に１１ｇの過硫酸アンモ
ニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジョン（１）及
び（２）の両方を添加すると同時に容器に徐々に添加し
た。供給が完了した後、反応を９０℃に３０分間保持
し、次に６５℃に冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物
溶液１０ｇで処理し、次に６．７ｇの水に溶解した７０
％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．
７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸
ナトリウムを溶解したものにより処理した。反応混合物
を１５分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの
水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウムを溶解したものにより再び処理した。反応混合物を
１５分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−
ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水
に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムを溶解したものにより処理した。反応混合物を更に１
５分間撹拌し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの
水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウムを溶解したものにより処理した。次にラテックスを
室温に冷却した。次に反応を水酸化アンモニウムで処理
し、ｐＨを４．５に調節した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。４００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で９４℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を９０℃で平行に
なるまで持って行った。７５ｇの水、０．８４ｇのアリ
パルＣＯ−４３６、２４５ｇのブチルアクリレート、及
び５ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョン
（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上記加熱
した容器中に３．９ｇ／分の速度で２０分間、次に９．
９ｇ／分の速度で２５分間徐々に供給した。反応を９０
℃で３０分間保持した。２２５ｇの水、１．２６ｇのア
リパルＣＯ−４３６、６７５ｇのブチルアクリレート、
及び７５ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョ
ン（２）を調製した。この単量体エマルジョンを容器に
７．２ｇ／分の速度で１３５分間に亙り供給し、２０ｇ
の水で濯いだ。９４．８ｇの水に１１ｇの過硫酸アンモ
ニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジョン（１）及
び（２）の両方を添加すると同時に容器に徐々に添加し
た。供給が完了した後、反応を９０℃に３０分間保持
し、次に６５℃に冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物
溶液１０ｇで処理し、次に６．７ｇの水に溶解した７０
％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．
７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸
ナトリウムを溶解したものにより処理した。反応混合物
を１５分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの
水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウムを溶解したものにより再び処理した。反応混合物を
１５分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−
ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水
に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムを溶解したものにより処理した。反応混合物を更に１
５分間撹拌し、次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの
水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウムを溶解したものにより処理した。次にラテックスを
室温に冷却した。次に反応を水酸化アンモニウムで処理
し、ｐＨを４．５に調節した。
【００４１】例９ ７５（９８ＢＡ／２ＭＡＡ）／／２５（９０ＢＡ／１０
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。３００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８８℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。２２５ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート７３５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．２５ｇ／分の速度
で２０分間、次に７．１ｇ／分の速度で１３０分間徐々
に供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。７５ｇ
の水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、２２５ｇのブ
チルアクリレート、及び２５ｇのメタクリル酸を含有す
る第二単量体エマルジョン（２）を調製した。この単量
体エマルジョンを容器に７．４ｇ／分の速度で４５分間
に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１ｇの過硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジョン
（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器に徐々
に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で管を濯
ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に冷却
し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液１０ｇで処理し、
次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌し、次
に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホ
ルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したも
のにより処理した。次にラテックスを室温に冷却した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。３００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８８℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平行に
なるまで持って行った。２２５ｇの水、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの２３％溶液８．７ｇ、ブチル
アクリレート７３５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇを含む
単量体エマルジョン（１）を調製した。この単量体エマ
ルジョンを上記加熱した容器中に３．２５ｇ／分の速度
で２０分間、次に７．１ｇ／分の速度で１３０分間徐々
に供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。７５ｇ
の水、６．７ｇのアリパルＥＰ−１２０、２２５ｇのブ
チルアクリレート、及び２５ｇのメタクリル酸を含有す
る第二単量体エマルジョン（２）を調製した。この単量
体エマルジョンを容器に７．４ｇ／分の速度で４５分間
に亙り供給した。１９４．８ｇの水に１１ｇの過硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を、単量体エマルジョン
（１）及び（２）の両方を添加すると同時に容器に徐々
に添加した。供給が完了した時、１０ｇの水で管を濯
ぎ、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に冷却
し、０．１％硫酸第一鉄七水和物溶液１０ｇで処理し、
次に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇの
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解した
ものにより処理した。反応混合物を３０分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により再び処理した。反応混合物を２５分間撹拌し、
６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したもの
により処理した。反応混合物を更に２０分間撹拌し、次
に６．７ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．３３ｇ及び６．７ｇの水に０．２ｇのホ
ルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したも
のにより処理した。次にラテックスを室温に冷却した。
【００４２】例１０ ５０（９０ＢＡ／１０ＭＡＡ）／／５０（９８ＢＡ／２
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。４００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で９４℃に加熱した。加熱した容器に、１０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４７％、粒径１５０ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体６．５５ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、１０ｇの水で濯いだ。反応を９０℃で平行に
なるまで持って行った。１５０ｇの水、０．８４ｇのア
リパルＣＯ−４３６、４５０ｇのブチルアクリレート、
及び５０ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョ
ン（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上記加
熱した容器中に３．９ｇ／分の速度で２０分間、次に
７．８ｇ／分の速度で、単量体エマルジョン（１）が完
全に容器に添加されてしまうまで徐々に供給した。反応
を９０℃で３０分間保持した。１５０ｇの水、０．８４
ｇのアリパルＣＯ−４３６、５００ｇのブチルアクリレ
ートを含有する単量体エマルジョン（２）を調製した。
この単量体エマルジョンを容器に７．９ｇ／分の速度で
供給した。４４．５ｇの水に１１ｇの過硫酸アンモニウ
ムを溶解した溶液を、単量体エマルジョン（１）及び
（２）の両方を添加すると同時に容器に徐々に添加し
た。供給が完了した後、反応を９０℃に３０分間保持
し、次に６５℃に冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物
溶液１０ｇで処理し、次に５ｇの水に溶解した７０％の
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．５ｇ及び５ｇの水に
０．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
を溶解したものにより処理した。反応混合物を１５分間
撹拌し、５ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．５ｇ及び５ｇの水に０．３ｇのホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したものに
より再び処理した。次にラテックスを室温に冷却した。
次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを４．２
に調節した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。４００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で９４℃に加熱した。加熱した容器に、１０ｇの
水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したものを、
固形物４７％、粒径１５０ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ
ラテックス重合体６．５５ｇと一緒に添加した。この添
加に続き、１０ｇの水で濯いだ。反応を９０℃で平行に
なるまで持って行った。１５０ｇの水、０．８４ｇのア
リパルＣＯ−４３６、４５０ｇのブチルアクリレート、
及び５０ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマルジョ
ン（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上記加
熱した容器中に３．９ｇ／分の速度で２０分間、次に
７．８ｇ／分の速度で、単量体エマルジョン（１）が完
全に容器に添加されてしまうまで徐々に供給した。反応
を９０℃で３０分間保持した。１５０ｇの水、０．８４
ｇのアリパルＣＯ−４３６、５００ｇのブチルアクリレ
ートを含有する単量体エマルジョン（２）を調製した。
この単量体エマルジョンを容器に７．９ｇ／分の速度で
供給した。４４．５ｇの水に１１ｇの過硫酸アンモニウ
ムを溶解した溶液を、単量体エマルジョン（１）及び
（２）の両方を添加すると同時に容器に徐々に添加し
た。供給が完了した後、反応を９０℃に３０分間保持
し、次に６５℃に冷却し、０．１％硫酸第一鉄七水和物
溶液１０ｇで処理し、次に５ｇの水に溶解した７０％の
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．５ｇ及び５ｇの水に
０．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
を溶解したものにより処理した。反応混合物を１５分間
撹拌し、５ｇの水に溶解した７０％のｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド０．５ｇ及び５ｇの水に０．３ｇのホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを溶解したものに
より再び処理した。次にラテックスを室温に冷却した。
次に反応を水酸化アンモニウムで処理し、ｐＨを４．２
に調節した。
【００４３】例１１ ５０（８５ＢＡ／１５ＭＡＡ）／／５０（９８ＢＡ／２
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。３００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したもの
を、固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／Ｍ
ＡＡラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。こ
の添加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平
行になるまで持って行った。１５０ｇの水、１３．４ｇ
のアリパルＥＰ−１２０、４２５ｇのブチルアクリレー
ト、及び７５ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマル
ジョン（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上
記加熱した容器中に６．３ｇ／分の速度で１０５分間徐
々に供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１５
０ｇの水、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２
３％溶液８．７ｇ、ブチルアクリレート４９０ｇ、及び
メタクリル酸１０ｇを含む第二単量体エマルジョン
（２）を調製した。この単量体エマルジョンを容器に
７．３ｇ／分の速度で９０分間に亙り供給した。１９
４．８ｇの水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解し
た溶液を、単量体エマルジョン（１）及び（２）の両方
を添加すると同時に容器に徐々に添加した。供給が完了
した時、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に
冷却し、０．０３ｇのベルセン及び０．１％硫酸第一鉄
七水和物溶液２０ｇで処理し、次に６．７ｇの水に溶解
した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ
及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。反
応混合物を２０分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び
６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを溶解したものにより再び処理した。反
応混合物を２０分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び
６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。反応混
合物を更に２０分間撹拌し、次に６．７ｇの水に溶解し
た７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及
び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキ
シル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。次に
ラテックスを室温に冷却した。次に反応を水酸化アンモ
ニウムで処理し、ｐＨを４．２に調節した。
ＭＡＡ）の組成のエマルジョン重合体を、次のようにし
て製造した。３００ｇの水を容器に入れ、窒素ブランケ
ット中で８９℃に加熱した。加熱した容器に、２０ｇの
水に１１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解したもの
を、固形物４５％、粒径１００ｎｍのＢＡ／ＭＭＡ／Ｍ
ＡＡラテックス重合体１７．８ｇと一緒に添加した。こ
の添加に続き、２０ｇの水で濯いだ。反応を８５℃で平
行になるまで持って行った。１５０ｇの水、１３．４ｇ
のアリパルＥＰ−１２０、４２５ｇのブチルアクリレー
ト、及び７５ｇのメタクリル酸を含有する単量体エマル
ジョン（１）を調製した。この単量体エマルジョンを上
記加熱した容器中に６．３ｇ／分の速度で１０５分間徐
々に供給した。反応を８５℃で３０分間保持した。１５
０ｇの水、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２
３％溶液８．７ｇ、ブチルアクリレート４９０ｇ、及び
メタクリル酸１０ｇを含む第二単量体エマルジョン
（２）を調製した。この単量体エマルジョンを容器に
７．３ｇ／分の速度で９０分間に亙り供給した。１９
４．８ｇの水に１．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶解し
た溶液を、単量体エマルジョン（１）及び（２）の両方
を添加すると同時に容器に徐々に添加した。供給が完了
した時、反応を８５℃に３０分間保持し、次に６５℃に
冷却し、０．０３ｇのベルセン及び０．１％硫酸第一鉄
七水和物溶液２０ｇで処理し、次に６．７ｇの水に溶解
した７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ
及び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。反
応混合物を２０分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び
６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを溶解したものにより再び処理した。反
応混合物を２０分間撹拌し、６．７ｇの水に溶解した７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及び
６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。反応混
合物を更に２０分間撹拌し、次に６．７ｇの水に溶解し
た７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３３ｇ及
び６．７ｇの水に０．２ｇのホルムアルデヒドスルホキ
シル酸ナトリウムを溶解したものにより処理した。次に
ラテックスを室温に冷却した。次に反応を水酸化アンモ
ニウムで処理し、ｐＨを４．２に調節した。
【００４４】感圧性接着剤試験 夫々のエマルジョンのｐＨを、適当な塩基を添加するこ
とにより７．０に調節し、次に慣用的剥離裏打ち上に被
覆し、１８０°Ｆで１５分間乾燥した。乾燥した接着剤
フイルムの厚さは、アメス（Ａｍｅｓ）マイクロメータ
ーにより測定し、約０．８ミルであった。次にそれら被
覆したシートを表面ラベル紙原料に積層被覆した。積層
体を１インチ幅の帯に切断し、試験する前に２５℃、５
０％の相対湿度で少なくとも２４時間調整した。
とにより７．０に調節し、次に慣用的剥離裏打ち上に被
覆し、１８０°Ｆで１５分間乾燥した。乾燥した接着剤
フイルムの厚さは、アメス（Ａｍｅｓ）マイクロメータ
ーにより測定し、約０．８ミルであった。次にそれら被
覆したシートを表面ラベル紙原料に積層被覆した。積層
体を１インチ幅の帯に切断し、試験する前に２５℃、５
０％の相対湿度で少なくとも２４時間調整した。
【００４５】エマルジョンを、処理二軸配向ポリプロピ
レンフイルム（ＯＰＰ）及び処理ポリ（エチレンテレフ
タレート）フイルム（マイラー）上にも被覆し、１８０
°Ｆで夫々６分間乾燥した。被覆したシートを未処理Ｏ
ＰＰで覆った。乾燥した接着剤フイルムの厚さは１．０
ミルであった。積層体を１インチ幅の帯に切断し、試験
する前に２５℃、５０％の相対湿度で少なくとも２４時
間調整した。
レンフイルム（ＯＰＰ）及び処理ポリ（エチレンテレフ
タレート）フイルム（マイラー）上にも被覆し、１８０
°Ｆで夫々６分間乾燥した。被覆したシートを未処理Ｏ
ＰＰで覆った。乾燥した接着剤フイルムの厚さは１．０
ミルであった。積層体を１インチ幅の帯に切断し、試験
する前に２５℃、５０％の相対湿度で少なくとも２４時
間調整した。
【００４６】剥離強度を、感圧性テープ協会法(Pressur
e-Sensitive Tape Council Method)Ｎｏ．１に基づき、
滞留時間２０分間、試験基体として未処理ポリエチレン
フイルム（ＰＥ）又はステンレス鋼パネル（ＳＳ）を用
いて決定した。剪断抵抗を、感圧性テープ協会法Ｎｏ．
７に基づき、紙に対しては１×１インチの重なり領域、
ＯＰＰに対しては１×０．５インチの重なり領域を用
い、１０００ｇの荷重を用いて測定した。粘着性はＴａ
ｇ及びラベル製造業協会ループ・タック・テスター(Tag
and Label Manufacturer's Institute Loop Tack Test
er）を用いて測定した。
e-Sensitive Tape Council Method)Ｎｏ．１に基づき、
滞留時間２０分間、試験基体として未処理ポリエチレン
フイルム（ＰＥ）又はステンレス鋼パネル（ＳＳ）を用
いて決定した。剪断抵抗を、感圧性テープ協会法Ｎｏ．
７に基づき、紙に対しては１×１インチの重なり領域、
ＯＰＰに対しては１×０．５インチの重なり領域を用
い、１０００ｇの荷重を用いて測定した。粘着性はＴａ
ｇ及びラベル製造業協会ループ・タック・テスター(Tag
and Label Manufacturer's Institute Loop Tack Test
er）を用いて測定した。
【００４７】再パルプ化性 ３枚の１×８インチ紙ラベルを８×８インチの写真複写
紙上に重ねた。全接着剤含有量は全試料重量に基づき約
４〜５％であった。再パルプ化性の評価はＰＴＳ法Ｐ
Ｒ：２５２／９０に基づき、試験条件を少し変更して行
なった。パルプ化を中性の水又はアルカリ性条件で行な
った。しかし、殆どの実験は、他の条件が特定されてい
ない限り、ｐＨ１０．５〜１１で行なった。温度は４０
〜７０℃に調節した。崩壊した接着剤の粒径分布を、得
られたハンドシートを用いて顕微鏡で調べた。秀＝ハン
ドシート中の平均接着剤粒径５０μ未満。優＝ハンドシ
ート中の平均接着剤粒径５０〜１００μ。良＝ハンドシ
ート中の平均接着剤粒径１００〜２００μ。可＝ハンド
シート中の平均接着剤粒径２００〜１０００μ。不可＝
平均接着剤粒径が１０００μより大きいか、又はフイル
ムが殆ど崩壊しない。
紙上に重ねた。全接着剤含有量は全試料重量に基づき約
４〜５％であった。再パルプ化性の評価はＰＴＳ法Ｐ
Ｒ：２５２／９０に基づき、試験条件を少し変更して行
なった。パルプ化を中性の水又はアルカリ性条件で行な
った。しかし、殆どの実験は、他の条件が特定されてい
ない限り、ｐＨ１０．５〜１１で行なった。温度は４０
〜７０℃に調節した。崩壊した接着剤の粒径分布を、得
られたハンドシートを用いて顕微鏡で調べた。秀＝ハン
ドシート中の平均接着剤粒径５０μ未満。優＝ハンドシ
ート中の平均接着剤粒径５０〜１００μ。良＝ハンドシ
ート中の平均接着剤粒径１００〜２００μ。可＝ハンド
シート中の平均接着剤粒径２００〜１０００μ。不可＝
平均接着剤粒径が１０００μより大きいか、又はフイル
ムが殆ど崩壊しない。
【００４８】ガラス及びプラスチックからのラベル又は
テープの除去性 水除去性を、ラベル紙、ラベルフイルム又はテープ（２
ｉｎ×１ｉｎ）をガラス瓶又はプラスチック瓶に適用
し、次に試料をｐＨ＝８．０〜９．０及び５０〜６０℃
の水中で穏やかに撹拌することにより測定した。ラベル
又はテープは、接着剤がラベル又はテープに付いたまま
非粘着性になるか、又は接着剤が水性媒体中に再分散し
て、基体から容易に剥がれるのがよい。
テープの除去性 水除去性を、ラベル紙、ラベルフイルム又はテープ（２
ｉｎ×１ｉｎ）をガラス瓶又はプラスチック瓶に適用
し、次に試料をｐＨ＝８．０〜９．０及び５０〜６０℃
の水中で穏やかに撹拌することにより測定した。ラベル
又はテープは、接着剤がラベル又はテープに付いたまま
非粘着性になるか、又は接着剤が水性媒体中に再分散し
て、基体から容易に剥がれるのがよい。
【００４９】例１２ 例１及び２を、水酸化物アンモニウム溶液を用いてｐＨ
７に調節し、次に珪素無溶媒剥離裏打ち上に被覆し、夫
々１８０°Ｆで１５分間乾燥した。乾燥した接着剤フイ
ルムの厚さは約０．８ミルであった。被覆した紙を、次
に６０ポンドリス紙（ｌｉｔｈｏ ｐａｐｅｒ）で覆っ
た。接着性及び再パルプ化性を、前の節に記載した方法
に従い評価した。結果を表Ｉに与える。
７に調節し、次に珪素無溶媒剥離裏打ち上に被覆し、夫
々１８０°Ｆで１５分間乾燥した。乾燥した接着剤フイ
ルムの厚さは約０．８ミルであった。被覆した紙を、次
に６０ポンドリス紙（ｌｉｔｈｏ ｐａｐｅｒ）で覆っ
た。接着性及び再パルプ化性を、前の節に記載した方法
に従い評価した。結果を表Ｉに与える。
【００５０】
【表１】 表Ｉ 例 剥離強度 ループ粘着性 剪断抵抗 再パルプ化性 （オンス／ｉｎ） （オンス） （時） １ 11 23 0.6 不可 ２ 2 10 ＞25 秀
【００５１】例１３ 例１２の手順を繰り返した。但し異なった量の分散ロジ
ン酸粘着化剤を例２に添加した。結果を表IIに与える。
ン酸粘着化剤を例２に添加した。結果を表IIに与える。
【００５２】
【表２】 表II 粘着化剤 剥離強度 ループ粘着性 剪断抵抗 再パルプ化性 （％） （オンス／ｉｎ） （オンス） （時） 0 2 10 25 秀 30 8 18 10 秀 40 12 20 9 優 50 15 20 3 良
【００５３】例１４ 例１２の手順を繰り返した。但し例１及び２を異なった
比率で混合した。結果を表III に与える。
比率で混合した。結果を表III に与える。
【００５４】
【表３】 表III 例 剥離強度 ループ粘着性 剪断抵抗 再パルプ化性 1/2 比 （オンス／ｉｎ） （オンス） （時） 85/15 21 49 0.5 可 75/25 19 48 0.9 良 50/50 17 39 0.3 優 25/75 6 8 0.1 秀
【００５５】例１５ 例１２の手順を繰り返した。結果を表IVに与える。
【００５６】
【表４】 表IV 例 剥離強度 ループ粘着性 剪断抵抗 再パルプ化性 （オンス／ｉｎ） （オンス） （時） 4 41 61 0.5 良 5 46 59 2.5 優 6 35 25 18.0 秀 7 36 47 1.0 秀 8 16 42 1.7 良 3 42 45 4.0 秀 10 29 32 0.6 優
【００５７】例１６ 例１５の手順を繰り返した。但し異なった量の分散ロジ
ン粘着化剤を例３に添加した。結果を表Ｖに与える。
ン粘着化剤を例３に添加した。結果を表Ｖに与える。
【００５８】
【表５】 表Ｖ 粘着化剤 剥離強度 ループ粘着性 剪断抵抗 再パルプ化性 （％） （オンス／ｉｎ） （オンス） （時） 10 45 48 3.5 秀 20 50 56 2.5 秀 30 53 58 2.0 秀
【００５９】例１７ 例３及び５を、水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ
８．５〜９．５に調節した。例３には３０％の粘着化剤
及び５％のグリセロールを添加した。例５には２０％の
粘着化剤及び５％のグリセロールを添加した。次に例１
５の手順を繰り返した。但し再パルプ化工程を異なった
ｐＨ条件で行なった。結果を表VIに与える。
８．５〜９．５に調節した。例３には３０％の粘着化剤
及び５％のグリセロールを添加した。例５には２０％の
粘着化剤及び５％のグリセロールを添加した。次に例１
５の手順を繰り返した。但し再パルプ化工程を異なった
ｐＨ条件で行なった。結果を表VIに与える。
【００６０】
【表６】 表VI 例３ 例５ 剥離強度（オンス／ｉｎ） 35 31 ループ粘着性（オンス） 30 32 剪断強度（時） 1.0 2.4 再パルプ化性ｐＨ＝７ 良 良 ｐＨ＝８．５ 優 優 ｐＨ＝１０ 秀 秀
【００６１】例１８ 例３、５、７、８、及び９を、塩基を添加することによ
りｐＨ７．０に調節した。次にそれらのエマルジョンを
処理二軸配向ポリプロピレンフイルム（ＯＰＰ）上に被
覆し、１８０°Ｆで６分間乾燥した。被覆したシートを
未処理ＯＰＰで覆った。乾燥接着剤フイルムの厚さは
１．０ミルであった。積層体を１インチ幅の帯に切断
し、試験する前に２５℃、５０％の相対湿度で少なくと
も２４時間調整した。結果を表VII に与える。
りｐＨ７．０に調節した。次にそれらのエマルジョンを
処理二軸配向ポリプロピレンフイルム（ＯＰＰ）上に被
覆し、１８０°Ｆで６分間乾燥した。被覆したシートを
未処理ＯＰＰで覆った。乾燥接着剤フイルムの厚さは
１．０ミルであった。積層体を１インチ幅の帯に切断
し、試験する前に２５℃、５０％の相対湿度で少なくと
も２４時間調整した。結果を表VII に与える。
【００６２】
【表７】 表VII 例 剥離強度 ループ粘着性 剪断抵抗 （オンス／ｉｎ） （オンス） （時） 3 18 24 8.7 5 19 65 1.0 7 18 41 1.0 8 19 23 6.0 9 27 46 1.2
【００６３】例１９ 例３を水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ８．５〜
９．０に調節し、次に重合体固形物を水を添加すること
により８％に希釈した。試験で用いたポリエステルウエ
ブは、１オンス／ｓｙのウエブ重量にカードで梳いたダ
クロン（Ｄａｃｒｏｎ）（商標名）３８１−Ｗ、１．５
デニール、１．５のステープル長さを持つものであっ
た。ウエブをバーチ・ブラザーズ・パッダー（Ｂｉｒｃ
ｈ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｐａｄｄｅｒ）に上記エマルジ
ョンを２５ｐｓｉで２７ｆｔ／分の速度で飽和させた。
乾燥及び硬化を、マチス（Ｍａｔｈｉｓ）炉中で１５０
℃で４分間行なった。抗張力の測定は、全て１ｉｎ幅及
び４ｉｎの長さの帯でスゥィング・アルバート・インテ
レクト（Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ Ｉｎｔｅｌｌｅ
ｃｔ）５００抗張力試験器で機械方向に直角な方向で行
なった。試料を９９％のイソプロパノール中に３０分間
浸漬した後、イソプロパノール湿潤抗張力の試験を行な
った。織物の柔らかさ及び硬さをハンドルＯメーター
（Ｈａｎｄｌｅ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ）及びカンチレバー曲
げ試験により夫々評価した。結果を表VIIIに示す。
９．０に調節し、次に重合体固形物を水を添加すること
により８％に希釈した。試験で用いたポリエステルウエ
ブは、１オンス／ｓｙのウエブ重量にカードで梳いたダ
クロン（Ｄａｃｒｏｎ）（商標名）３８１−Ｗ、１．５
デニール、１．５のステープル長さを持つものであっ
た。ウエブをバーチ・ブラザーズ・パッダー（Ｂｉｒｃ
ｈ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｐａｄｄｅｒ）に上記エマルジ
ョンを２５ｐｓｉで２７ｆｔ／分の速度で飽和させた。
乾燥及び硬化を、マチス（Ｍａｔｈｉｓ）炉中で１５０
℃で４分間行なった。抗張力の測定は、全て１ｉｎ幅及
び４ｉｎの長さの帯でスゥィング・アルバート・インテ
レクト（Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ Ｉｎｔｅｌｌｅ
ｃｔ）５００抗張力試験器で機械方向に直角な方向で行
なった。試料を９９％のイソプロパノール中に３０分間
浸漬した後、イソプロパノール湿潤抗張力の試験を行な
った。織物の柔らかさ及び硬さをハンドルＯメーター
（Ｈａｎｄｌｅ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ）及びカンチレバー曲
げ試験により夫々評価した。結果を表VIIIに示す。
【００６４】
【表８】 表VIII 乾燥抗張力 イソプロパノール抗張力 ハンドルＯメーター 硬さ（ｇ／ｉｎ） （ｇ／ｉｎ） 537 247 76.6 62
【００６５】１×３ｉｎの織物を中性ｐＨの水に３分間
浸漬した。その織物を穏やかに撹拌すると崩壊すること
が観察された。
浸漬した。その織物を穏やかに撹拌すると崩壊すること
が観察された。
【００６６】例２０ 例３及び５を水を添加することにより固形物４０％に希
釈した。次に接着剤をポリ（エチレンテレフタレート）
フイルム（ＰＥＴ）、金属化二軸配向ポリプロピレン
（金属化ＯＰＰ）、及び二軸配向ポリプロピレン上に被
覆し、１８０°Ｆで２分間乾燥した。付着量（ａｄｄ−
ｏｎ）は夫々約１〜２ポンド／連であった。次にフイル
ムを、１８０°Ｆ／６０ｐｓｉでカレンダーニップにか
けることによりポリエチレン（ＰＥ）で覆った。結合強
度を、１×６ｉｎの帯を用い、インストロン中1/2 時間
及び２４時間の滞留時間の後１２ｉｎ／分の引張り速度
でＴ−剥離により測定した。結果を表IXに与える。
釈した。次に接着剤をポリ（エチレンテレフタレート）
フイルム（ＰＥＴ）、金属化二軸配向ポリプロピレン
（金属化ＯＰＰ）、及び二軸配向ポリプロピレン上に被
覆し、１８０°Ｆで２分間乾燥した。付着量（ａｄｄ−
ｏｎ）は夫々約１〜２ポンド／連であった。次にフイル
ムを、１８０°Ｆ／６０ｐｓｉでカレンダーニップにか
けることによりポリエチレン（ＰＥ）で覆った。結合強
度を、１×６ｉｎの帯を用い、インストロン中1/2 時間
及び２４時間の滞留時間の後１２ｉｎ／分の引張り速度
でＴ−剥離により測定した。結果を表IXに与える。
【００６７】
【表９】 表IX 抗張力（ｇ／ｉｎ） フイルムの種類 滞留時間（時） 例３ 例５ ＰＥＴ／ＰＥ 1/2 95 181 24 181 280 金属化ＯＰＰ／ＰＥ 1/2 104 122 24 132 163 ＯＰＰ／ＰＥ 1/2 125 100 24 163 145
【００６８】例２１ 例１２及び１８の手順を繰り返し、例３及び２０％の分
散ロジン粘着化剤を用いた例３を用いて夫々ラベル紙及
びラベルフイルムを製造した。水除去性を、ラベル（２
ｉｎ×１ｉｎ）をガラス瓶又はプラスチック瓶に適用
し、次に試料をｐＨ＝８．０〜９．０、５０〜６０℃の
水の中で穏やかに撹拌することにより決定した。ラベル
は、接着剤フイルムがラベル上に付いたまま非粘着性に
なるか、又は水性媒体中に分散して、基体から容易に除
去されるのがよい。結果を表Ｘに与える。
散ロジン粘着化剤を用いた例３を用いて夫々ラベル紙及
びラベルフイルムを製造した。水除去性を、ラベル（２
ｉｎ×１ｉｎ）をガラス瓶又はプラスチック瓶に適用
し、次に試料をｐＨ＝８．０〜９．０、５０〜６０℃の
水の中で穏やかに撹拌することにより決定した。ラベル
は、接着剤フイルムがラベル上に付いたまま非粘着性に
なるか、又は水性媒体中に分散して、基体から容易に除
去されるのがよい。結果を表Ｘに与える。
【００６９】
【表１０】 表Ｘ 例３ 例３＋２０％の粘着化剤 基体 紙 フイルム 紙 フイルム プラスチック 容易に除去 容易に除去 容易に除去 容易に除去 ガラス 容易に除去 容易に除去 容易に除去 容易に除去
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルビン チャールズ ラボイー アメリカ合衆国ペンシルバニア州ランズデ ール，アビィ レーン 303 (72)発明者 マーク アラン ケセルメイヤー アメリカ合衆国ペンシルバニア州ランズデ ール，ピードモント コート 613
Claims (28)
- 【請求項１】 酸に富む重合体成分及び酸に富まない重
合体成分を含む水性エマルジョンからなる再パルプ化可
能接着剤組成物において、前記酸に富まない重合体成分
が遊離基重合可能な単量体の混合物から形成され、前記
酸に富む重合体成分が、前記酸に富まない重合体成分よ
りも高水準の共重合した酸を有する遊離基重合可能な単
量体の混合物から形成されている接着剤組成物。 - 【請求項２】 夫々の成分の重量に基づき、酸に富む重
合体成分が、約４０〜約９５％のアルキルアクリレート
又はメタクリレート及び約５〜約６０％の重合した酸を
有する単量体の混合物からなり、酸に富まない重合体成
分が、約９０〜約１００％のアルキルアクリレート又は
メタクリレート及び約０〜約１０％の重合した酸を有す
る単量体の混合物からなる請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 酸に富む重合体成分と酸に富まない重合
体成分が、メタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デ
シルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメチルメタクリレート、ジブチルマ
レエート、モノブチルマレエート、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、ホスホ
エチルメタクリレート、スルホエチルメタクリレート、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スチレン、置
換スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、イソブチ
ルメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、イソブチ
レン、エチレン、バーサティック酸のエステルからなる
群から選択される請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 酸に富む重合体成分の重合体に対する酸
に富まない重合体成分の重合体の重量比が、約５：９５
〜約９５：５、好ましくは約１５：８５〜約９０：１
０、一層好ましくは約２５：７５〜約８５：１５、最も
好ましくは約４０：６０〜約８０：２０の範囲にある請
求項３に記載の組成物。 - 【請求項５】 酸に富む重合体成分が、約９０〜約７５
％のブチルアクリレート及び約１０〜約２５％のメタク
リル酸からなり、酸に富まない重合体成分が、約９０〜
約１００％のブチルアクリレート及び約１０〜約０％の
メタクリル酸、好ましくは約５〜約０％のメタクリル酸
からなる請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 再パルプ化可能感圧性接着剤として用い
られる請求項１に記載の組成物。 - 【請求項７】 積層用接着剤として用いられる請求項１
に記載の組成物。 - 【請求項８】 不織布／織物接着剤として用いられる請
求項１に記載の組成物。 - 【請求項９】 除去可能な接着剤として用いられる請求
項１に記載の組成物。 - 【請求項１０】 永久的接着剤として用いられる請求項
１に記載の組成物。 - 【請求項１１】 酸に富む重合体成分と酸に富まない重
合体成分を形成し、然も、夫々の成分が水性エマルジョ
ン重合法により調製される多成分再パルプ化可能接着剤
組成物の製造方法において、前記酸に富まない重合体成
分が遊離基重合可能な単量体の混合物から形成され、酸
に富む重合体成分が、前記酸に富まない重合体成分より
も高水準の共重合した酸を有する遊離基重合可能な単量
体の混合物から形成され、前記酸に富む重合体成分が前
記酸に富まない重合体成分の存在下で、開始剤を入れて
重合される接着剤組成物製造方法。 - 【請求項１２】 組成物が再パルプ化可能感圧性接着剤
として用いられる請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 組成物が積層用接着剤として用いられ
る請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１４】 組成物が不織布／織物接着剤として用
いられる請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１５】 組成物が除去可能な接着剤として用い
られる請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１６】 組成物が永久的接着剤として用いられ
る請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１７】 酸に富む重合体成分と酸に富まない重
合体成分を形成し、然も、夫々の成分が水性エマルジョ
ン重合法により調製される多成分再パルプ化可能接着剤
組成物の製造方法において、前記酸に富まない重合体成
分が遊離基重合可能な単量体の混合物から形成され、酸
に富む重合体成分が、高水準の共重合した酸を有する遊
離基重合可能な単量体の混合物から形成され、前記酸に
富まない重合体成分が、酸に富む重合体成分の存在下
で、開始剤を入れて重合される接着剤組成物製造方法。 - 【請求項１８】 組成物が再パルプ化可能感圧性接着剤
として用いられる請求項１７に記載の方法。 - 【請求項１９】 組成物が積層用接着剤として用いられ
る請求項１７に記載の方法。 - 【請求項２０】 組成物が不織布／織物接着剤として用
いられる請求項１７に記載の方法。 - 【請求項２１】 組成物が除去可能な接着剤として用い
られる請求項１７に記載の方法。 - 【請求項２２】 組成物が永久的接着剤として用いられ
る請求項１７に記載の方法。 - 【請求項２３】 酸に富む成分と酸に富まない成分を含
む多成分再パルプ化可能接着剤組成物の製造方法におい
て、前記酸に富む重合体成分と前記酸に富まない重合体
成分の両方を別々に水性遊離基エマルジョン重合法によ
り形成することからなり、然も、前記酸に富まない重合
体成分が遊離基重合可能な単量体の混合物から形成さ
れ、前記酸に富む重合体成分が、前記酸に富まない重合
体成分よりも高水準の共重合可能な酸を含む重合体を含
み、前記両成分を混合することからなる接着剤組成物製
造方法。 - 【請求項２４】 組成物が再パルプ化可能感圧性接着剤
として用いられる請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２５】 組成物が積層用接着剤として用いられ
る請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２６】 組成物が不織布／織物接着剤として用
いられる請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２７】 組成物が除去可能な接着剤として用い
られる請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２８】 組成物が永久的接着剤として用いられ
る請求項２３に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90304692A | 1992-06-23 | 1992-06-23 | |
| US903046 | 1992-06-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680950A true JPH0680950A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=25416849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5149958A Withdrawn JPH0680950A (ja) | 1992-06-23 | 1993-06-22 | 多成分接着剤重合体 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0576128A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0680950A (ja) |
| KR (1) | KR940000542A (ja) |
| CN (1) | CN1083085A (ja) |
| AU (1) | AU668930B2 (ja) |
| BR (1) | BR9302418A (ja) |
| CA (1) | CA2098464A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ95193A3 (ja) |
| FI (1) | FI932110A (ja) |
| HU (1) | HUT67716A (ja) |
| IL (1) | IL105682A0 (ja) |
| MX (1) | MX9303571A (ja) |
| NO (1) | NO931704L (ja) |
| PL (1) | PL299047A1 (ja) |
| SK (1) | SK52593A3 (ja) |
| TW (1) | TW231307B (ja) |
| ZA (1) | ZA933668B (ja) |
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| JP2008517142A (ja) * | 2004-10-19 | 2008-05-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 感圧接着剤の製造方法 |
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1993
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- 1993-05-11 NO NO931704A patent/NO931704L/no unknown
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