CZ95193A3

CZ95193A3 - Multicomponent adhesive polymer

Info

Publication number: CZ95193A3
Application number: CZ93951A
Authority: CZ
Inventors: Chuen-Shyong Chou; Mark Alan Kesselmayer; Alvin Charles Lavoie
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1992-06-23
Filing date: 1993-05-19
Publication date: 1994-01-19
Also published as: EP0576128A1; FI932110A; PL299047A1; CA2098464A1; NO931704D0; ZA933668B; NO931704L; SK52593A3; KR940000542A; IL105682A0; AU668930B2; JPH0680950A; FI932110A0; AU3853693A; TW231307B; CN1083085A; BR9302418A; HUT67716A; HU9301836D0; MX9303571A

Description

Vynález se týká vícesložkového polymeru, zejména pak vícesložkových adhezních prostředků, rento vynález se dála týká vícesložkových znovurozmělnitelných adhezních prostředků a způsobu jejich přípravy.

Jroouvcy, xuere jsou vyrocena s oou2UliIu oecnoo ao— hezních prostředků podle tohoto vynálezu, jsou zejména použitelné jako na tlak citlivé laminační filmy a adheziva pro balení, ale jsou také užitečné jako textilní, netkaná, konstrukční a obkládačkcvá pojivá i pojivá na keramické materiály a na dřevo.

Globálně se tento vynález dotýká kvality a potřeby recyklovat suroviny a odpady, což je stále rostoucí problém. Papír a jiné produkty z celulosových vláken jsou recyklovatelné, neboť existuji způsoby, jimiž lze odstranit inkoust a jiné znečišťující příměsi, a to při použití znovurozmělnitelných způsobů. Zůstává však problém s pojivý.

Dosavadní stav techniky

Jeden z problémů, týkajících se papíru a podobných produktů spočívá v tom, že obsahují nápisy s pojivý, citlivými vůči tlaku, které se za normálních podmínek, při nichž běžně probíhá rozmělňování, velmi obtížně odstraňují z vláken papíru. V průběhu rozmělňování mají totiž tato pojivá tendenci k aglomerování nebo vůbec nedochází k jejich porušování a zůstávají na vláknech papíru. V těchto případech dochází k problémům vzhledem k životnímu prostředí, neboť jsou nutné další čiticí způsoby. Jinak by totiž docházelo ke škodlivým vlivům na životní prostředí, pokud nejsou taková zařízeni, jimiž se odstraní veškeré nečistoty, které ulpívají na vláknech papíru.

V uvedené souvislosti byla zaměřena,pozornost na pojivá, pou z j. van a nu j oo j-ovcm ·- — ρ r — ρ s,y, i j. — o ρ<*· _j u g í k sobe role papíru při jejich výrobě a expedici. V dané oblasti techiky byla vyvinuta velice specifická pojivá, vodou dispergovatelná, citlivá vůči tlaku, jak je popsáno v U. S.

—· r-.

C / u O u

V U. S. Patentu 5,102,733 je ooosáno vůči utiivé pojivo a povrchově aktivní činidlo pro odstranění lepivosti během rozmělňování a pro zabránění aglomerování uveceneho pojivá· J 0. i. Páčenou 4,9io,17x jsou popsaný polymery, sestávající z jádra a slupky, mající jádro z smůlzního polymeru nerozpustného v alkalických látkách <

noxu eraulzního polymeru rozpustného v alkalických látkách, které jsou použitelné do nátěrů, inkoustů a jako modifikátory cementu a tmelů. U. S. Patent No. 3,441,430 je popsáno ve vodě rozpustná pojivo na pásky pro spojování rolí papíru. V U. S. Patentu No. 3,865,770 je popsáno normálně lepivé a na tlek citlivé ve vodě dispergovatelné pojivo. Tyto polymery jsou citlivé a mají zvýšenou lepivost a tepelnou stabilitu.

V ϋ. S. Patentech Nos. 4,413,080 a 4,569,960 jsou popsána normálně lepivá a citlivá pojivá vůči tlaku, která jsou dispergovatelná ve vodě. Toto ve vodě disprgovatelné, vůči tlaku citlivé pojivo je vhodné pro použití při spojování pásek pro bezkarbonový papír bez deaktivace jeho systému.pro generování barev. U. S. Patent No. 4,413,082 popisuje ve vodě rozpustný, vůči tlaku citlivý samoadhezní prostředek, ϋ. S. Patent No. 4,668,730 popisuje latexový pojivový prostředek použitelný jako vůči tlaku citlivé pojivo nebo laminační pojivo. O tomto pojivu se udává, že je to pojivo bez povrchově aktivních látek, používající dvoustupňový způsob roztokové polymerace. U. S. Patent No. 4,721,748 popisuje způsob pro přípravu pojivá majícího vynikající rheologické vlastnosti, dobrou průzračnost adhezního filmu a nepouští inkoust

Problém s takovýmito znovurozmělnitelnými vůči tlaku citlivými pojivý použitelnými pro spojování rolí páskami, kt re jsou předmětem výše uvedených vynálezů, spočívá v extrémních nárocích na podmínky skladování a manipulace s těmito spojovacími páskami, a to z hlediska bezpečnosti. Tato oojiv musí mít například udržovanou kontrolovanou konstantní relativní vlhkost. Tato pojivá jsou akceptovatelná pro práci v kontrolovaném prostředí při průmyslové výrobě papíru, a to oro soojovaci leprcx oasxy, svosi nejsou zcela omeoto— vatelná pro obecné použití pojiv, jako na nápisy, Štítky a nálepky.

Proto se požaduje, aby znovurozraělnitelná pojivá, která jsou schopna použití v běžných roziaělňovacích způsobech, nepůsobila problémy při recyklování proudů an?. neměla Škodlivý vliv na kvalitu produktů, vyrobených z těchto recyklovaných vláken.

Podstata vynálezu

Tento vynález sa snaží vyřešit výše uvedené problémy v dané oblasti techniky.

Předmětem tohoto vynálezu je proto poskytnutí znovurozmělnitelného adhezního prostředku, který se používá při znovurozmělňovacím způsobu a který není lepivý. Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí znovurozmělnitelného adhezního prostředku, jehož zbytky jsou dispergovány v recyklují cím proudu v průběhu znovurozmělnitelného způsobu. Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí takového znovurozmělnitelného adhezního prostředku, který je odstranitelný z recyklujícího proudu tak, jak se tyto recyklující proudy používají při běžných technologiích a zařízeních. Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí znovurozmělnitelného adhezního prostředku, jehož zbytky jsou dispergované v recyklovaných proudech, aniž by docházelo během tohoto způsobu k problémům, spojených s přítomností lepivosti. Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí znovurozmělnitelného adhezního prostředku, který je odstranitelný z takových substrátů, jako je sklo a plasty. Posledním předmětem tohoto vynálezu je poskytnuti znovurozmělnitelného adhezního prostředku, který může být přítomen ve finálním produktu, ani; by nepříznivě ovlivňoval kvalitu produktu.

Podle prvního aspektu tohoto vynálezu se poskytuje prostředek, obsahující polymerní složku bohatou na kyselinu a oolymerní složku chudou na kyselinu, přičemž se uvedená polymerní složka chudá na kyselinu tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály a uvedená polymerní složka bohatá na kyselinu se tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných' volnými radikály mající vyšší úroveň kopolymerizovatelné kyseliny než má polymerní složí na kyselinu. Výhodné je, jestli jak se uvádí, znovurozmělnitelný adhezní prostředek, přičemž je tento prostředek ve formě vodné emulze.

Podle druhého aspektu tohoto vynálezu se poskytuje způsob pro přípravu vícesložkového znovurozmělnitelného adhezního prostředku , zahrnují ., která není bohata tento prostředek tak,

3icz tvoruu siozx . j.ymerní a bohatá na kyselinu a polymerní složky, která je na kyselinu, přičemž každá z těchto uvedených složek je připraví telná z vodné emulze poiymeračním způsobem. Polymerní složka chudá na kyselinu se tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály a polymerní složka bohatá na kyselinu se tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály majícími vyšší úroveň kopolymerizovatené kyseliny než na kyselinu chudá polymerní složka, přičemž polymerní složka bohatá na kyselinu se polymeruje za přítomnosti polymerní složky chudé na kyselinu a za přítomnosti iniciátoru.

Podle třetího aspektu tohoto vynálezu se poskytuje způsob pro přípravuvícesložkového znovurozmělnitelného adhezního prostředku, sestávající z utvoření polymerní složky bohaté na kyselinu a polymerní složky chudé na kyselinu, přičemž každá z těchto složek se připravuje způsobem vodné emulzní polymerace, kde polymerní složka chudá na kyselinu se tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály a polymerní složka bohatá na kyselinu se tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály mající výší hladinu úrovně kopolymerizovatelné kyseliny a kde polymerní složka chudá na kyselinu se polymeruje za přítomnosti polymerní složky bohaté na kyselinu a za přítomnosti iniciátoru.

Podle čtvrtého aspektu tohoto vynálezu se poskytuje způsob pro přípravu vícesložkového znovurcmelnitelného adhezního prostředku, sestávajícího ze složky bohaté na kyselinu a ze

- 5 složky chudé na kyselinu. Tento způsob sestává z odděleného utvoření jak polymerní složky bohaté na kyselinu tak polymerní složky chudé na kyselinu způsobem vodné smulzní polymarace volnými radikály, přičemž polymerní složka chudá na kyselinu se tvoří ze směsi monomerů polymerizcvatalných volnými radikály a polymerní složka bohatá na kyselinu obsahuje polymer obsahující vyšší úroveň polymarizovatelnosti než je ve složce, která je polymerní a chudá na kyselinu, a dále je součástí tohoto způsobu smíšení u.vedenýen složek.

Výhodné je, jestliže polymerní složka bohatá na kyselinu obsahuje směs monomerů mající od 40 do 95 % alkylakrylátu nebo mathakrylátu a od 5 do 30 í polymerované kyseliny a polymerní složka chudá na kyselinu obsahuje směs monomerů mající od 90 do 1G0 % alkylakrylátu nebo methakrylátu a od C do 10 í polymerované kyseliny, vždy vztaženo na hmotnost jednotlivých složek.

Výhodné je, jestliže je polymerní složka bohatá aa kyselinu a polymerní složka chudá na kyselinu vybrána za skupiny kterou tvoří: methakrylát, msthylakrylát, ethylakrylát, buty akrylát, 2-ethylhexylakryiát, decylakrylát, methylmsthakrylát, ethylmethakrylát, butylmsthakrylát, dibutylmaleat, monobutylmaleat, kyselina akrylová, kyselina msthakrylová, kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, fos foethylmethakrylát, sulfoethylmethakrylát, vinylsulfonová ky šalina, styransulfonová kyselina, styren, substituovaný styren, akrylonitril, vinylacetat, isobutylmethakrylat, butadie: isopren, isobutylen, ethylen, estery kyseliny versatové (veratrové).

Výhodné je, jestliže je hmotnostní poměr polymerní slož ky bohaté na kyselinu ku složce chudé na kyselinu od 95 : 5 do 5 : 95, s výhodou od 05 : 15 do 10 : 90 a jastě výnodncji od 75 : 25 do 15 : 25, nejvýhodněji pak od 50 : 40 do 20 : 2

Výhodné je, jestliže polymerní složka bohatá na kyselinu obsahuje od 30 do 75 í butylakrylátu a od 10 do 25 % ryse liny methakry love-, přičemž polymerní složka chudá na kyselinu obsahuje od 90 do 100 % butylakrylátu a od 10 cio 0 ^!i kyše liny notnakrylové, s výhodou od 5 do 0 % kyseliny metnakrylo

Výhodné je, jestliže se uvedený prostředek používá jako znovurozmě&iitelné pojivo citlivé vůči tlaku, jako laminační pojivo, pojivo pro netkané/textilní látky, odstranitelné pojivo nebo stálé pojivo.

Vynález tedy poskytuje vícesložkové, znovurozmělnitelné <3.ó.ilciZíiX P-L O o ti. r/cl j-^;-C .L pO SlO^KU l)Oílčl'CC 12 ΪΊΗ j-CySS“ linu a polymerní složku chudou na kyselinu, přičemž příprava probíhá ve dvou stupních, sekvenčním způsobem vodné emulzní polymer.ace, kde polymerní složka chudá na kyselinu obsahuje směs monomerů polymerizovateiných volnými radikály, a kde polymerní složka bohatá na kyselinu obsahuje směs monomerů polymerizovateiných vcinými radikály mající vyšší úroveň kopolymerizovatelné karboxylové kyseliny než polymerní složka chudá na kyselinu a kde polymerní složka bohatá na kyselinu polymeruje za přítomnosti polymerní složky chudé na kyselinu

Produkty, vyrobené ze znovurozmělnitelného adhezního prostředku podle tohoto vynálezu, jsou zejména použitelné jako vůči tlaku citlivá, laminační, filmová a balicí pojivá, avšak také použitelná na textil, netkané textilie, konstrukční pojivá a pojivá pro keramické obkládačky, jakož i pro lepidla a pojivá pro dřevo.

Podle tohoto vynálezu se tedy poskytuje vícesložkový adhezní prostředek mající polymerní složku bohatou na kyselinu a polymerní složku chudou na kyselinu, přičemž se připravuje ve dvou stupních, v sekvenčním způsobu vodné emulzní polyraerace, kde polymerní složka chudá na kyselinu obsahuje směs monomerů polymerizovateiných volnými radikály a kde polymerní složka bohatá na kyselinu obsahuje směs monomerů polymerizovateiných volnými radikály mající vyšší úroveň kopolymerizovatelné karboxylové kyseliny než polymerní. složka chudá na kyselinu.a kde je polymerní složka bohatá na kyselinu polymerována za přítomnosti polymerní složky chudé na kyselinu za přítomnosti polymerní složky chudé na kyselinu a za přítomnosti iniciátoru.

Produkty, vyrobené ze znovurozmělnitelného adhezního prostředku podle tohoto vynálezu jsou zejména použit;

vůči tlaku citlivé, laminační a balicí adheziva, ala také použitelná jako pojivá pro textilie, netkané textilie, konstrukční a keramické obkládačxy i lepidla na dřevo.

kovy adhezní prostředek mající polymerní složku bohatou na kyselinu a polymerní složku chudou na kyselinu, přičemž jej lze připravit dvoustupňovým sekvenčním způsobem vonnou emulzní polymerací, kde polymerní složka chudá na kyselinu obsahuje směs monomerů polymerizovatelných volnými radikály a kde· polymerní složka bohatá na kyselinu obsahuje směs monomerů polymerizovatelných volnými radikály mající vyšší úroveň kopolymerizovatelné karboxylové kyseliny než polymerní složka chudá na kyselinu, přičemž polymerní složka bohatá na kyselinu se polymeruje za přítomnosti polymerní složky chudé na kyselinu a za přítomnosti iniciátoru.

Navzdory velkému množství adhezivních látek je potřebný adhezní prostředek, který je redisperzibilní v recyklovaných proudech, přičemž nemá nenativní vliv na zařízení pro znovuroz.mělňování nebo výrobu papíru ani na znečišťování systému pro recirkulaci vody, ani na kvalitu finálního produktu. Tyto požadavky musí být splněny, aniž by docházelo k negativnímu dopadu na fyzikální vlastnosti uvedených adhezních látek, jako je.odlupování, smykové vlastnosti a lepivost. U žádného dostupného ve vodě. rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného adhezního prostředku nejsou tyto problémy vyřešeny. To se týká tyčinek, tj. reaglomerovaných adhezních částic, které zůstávají neporušené v papírových vláknech nebo zůstávají v pracovním zařízení. Byl nalezen takový adhezní prostředek, který je redisperzibilní; lze jej odstranit za použití technologie a zazřízení , které se pro tyto účely běžně používá; lze jej odstranit v proudu rscykiu tak ,že nedojde ke škodlivému vlivu na kvalitu produktu; a lze jej odstranit relativně pohodlně z takových podkladových materiálů, jakc je sklo a plasty.

Ve vodě dispergovatelný adhezní prostředek podle tohoto vynálezu ve svém výhodném provedení se skladů z polymerní složry rohaté na tyseii.iu, která se tvoří ze směsi monomerů mající od éů do oě o alkylakrylátu nebo methakrylátu a jejich směsí a z 5 až 60 % polymerizovatelné kyseliny a polymerní složky, která je chudá na kyselinu a která se tvoří ze směsi monomerů majících od 90 do 100 % alkylakrylátu a jejich SíucIců. c. x/Q C.O u -6 PO Xyífi-Sxi 3 OVSuSÍUS ďZySGXXllýý’/ V3Í33“ ženo na hmotnost jednotlivé složky. Znovurozmělnitelný adhezní prostředek podle tohoto vynálezu se udržuje v uvedeném stavu disperze, pokud se použijí obecné podmínky při znovurozmělňování. To dovoluje široké použití těchto adhezních prostředků podle tohoto vynálezu jak u starších způsozpúsobů tak i u finálních způsobů. Uvedený adhezní prostředek podle tohoto vynálezu se nesráží z roztoku ve formě tyčinek a je znovurozmělnitelný v širokém rozmezí pl-l. Jestliže se uve děný znovurozmělnitelný adhezní prostředek podle tohoto vynálezu použije jako na tlak citlivé pojivo, má rozmělňovací způsob hodnotu pH cd 5 do 12, s výhodou od 9 do 11.

Nevýhodou redispergovatelných adhezních prostředků v papírenském průmyslu je tendence redispergovatelných adhezních prostředků působit poruchy v recyklujícím proudu vody? dochází k aglomerování redisprgovatelných adhezních prostředků, čímž se generují tyčinky, které negativně ovlivňují kvalitu finálního produktu. Tento vynález řeší uvedené problémy, vyskytující se v dané oblasti techniky. Adhezívní prostředky, vyrobené podle tohoto vynálezu, poskytují redispergovatelné částice adhezívního prostředku v takové distribuci, že mohou být odstaněny pomocí fyzikální separace, jako je promývání, flotace a čistění, a též specifičtěji za použití způsobu techologie s prouděním, nebo je lze odstraňovat v recyklových proudech, přičemž nedochází ke zhoršení kvality pro duktu. Velikost částic uvedeného znovurozmělnitelného adhezního prostředku podle tohoto vynálezu je od 2 mikronů do 200 mikronů, s výhodou od 5 do 50 mikronů.

Zde popisované vícesložkové pojivo je také vhodné pro použití na nálepky/pásky na podklady ze skla a plastů. Pouzí je-li se uvedený adhezní prostředek podle tohoto vynálezu, je možné tyto použité nálepky a pásky snadno odtrhnout od podkladu ze skla nebo plastu, a to za podmínek recyklování, kdy se bučt přivádí uvedené pojivo s nálepkou/páskem nebo se uvedeno pojivo podrobuje redisp-ergcváni ve vodném prostředí

- 9 jak je to posáno výše u systému pro znovurozraělňování papíru. Proto se v takovém případě plasty, sklo a vlákna snadněji recyklují bez interference, způsobené tyčinkami.

V 3. C'3 2 J- 3 3. I 3· v t-: 3C j ... VO / J3 ZcS ,vO;03či.uJ / je Cět.u. v*iC'L.j?L pro použiti jako pojivo pro textilní látky anebo netkané textilie. Tyto textilní látky a netkaná textilie mohou být dezintegrovány za použití podobných způsobů,, jak zde byly výše popsány. Tato netkaná vlákna mohou být regenerována bez interference, působené tyčinkami.

Mezi vhodné monomery pro přípravu polymerních složek bohatých na kyselinu a chudých na kyselinu, patří methylakrylat, ethylakrylat, butylakrylat, 2-ethylhexylakrylat, decyakrylat, methylmethakrylat, ethylmethakrylat, butylmethakrylat, butyImethylmethakrylat, dibutylmaleat, monobutylmaleat, kyselina akrylová, kyselina raethakrylová, kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina furaarová, fosfoethylmethakrylat, sulfoethylmethakrylat, vinylsulfonová kyselina, styrensulfonová kyselina, styren substituovaný styren, akrylonitril, vinylacetat, isobutylmethakrylat, butydien, ieopren, isobutylen ethylen, estery kyseliny versatoové, jiné ^c1_₁₂alkylakrylaty, methakrylaty, maleaty, fumaraty, itakonaty a podobně.

Je zřejmé, že při použití snovurózmělnitelných adhezních prostředků podle tohoto vynálezu pro přípravu pojiv, citlivých vůči tlaku, může být pro udržení rovnováhy mesi adhezními a rozmělnitelnými vlastnostmi je velmi důležitá distribuce molekulové hmotnosti. Jestliže je relativní molekulová hmotnost příliš vysoká, pak má výsledné pojivo nízkou lepivost a málo sa odlupuje. Jestliže je relativní molekulová hmotnost příliš nízká, výsledné pojivo bude mít nízkou smykovou pevnost. Obecně lze uvést, že relativní molekulová hmotnost polymerní složky chudé na kyselinu je vyšší než polymerní složky bohaté na kyselinu. Relativní molekulové hmotnost polymerní složky bohaté na kyselinu a polymerní složky chudé na kyselinu je typicky od 5 000 do 10 000 000, jak bylo určeno pomocí gelové C113* Cm! ici, 3 O Cj ’C Ci 32 _L O · d3St;.l:-2 S2 V'J j £ SilOVUITCZalC J-fxXCOliiy OiCS3“

Sa 3Ož3i'ú’. ’Z-O3 313 DCLuLvI OOCíls v u / J^!m· ..3 .:u o.iJ3 t.

ní poměr polymerní složky chudé na kyselinu ku polymerní slo: ce bohaté na kyselinu v rozmezí od 5 : S5 do 55 s 5. S výhodou je hmotnostní poměr složky chudé na kyselinu ku polymernu & — sw- e .l—ό . m l. '<2 - .i* ^j^y jj-—lhu o e. j*. 5 « o_* do z 0 . u u , ν' y no a— nOj— 00 oO í /z. 00 v o : xo a nejvynouneji od 10 £ t0 co 30 : 20.

Hodnota T (teplota skelného přechodu) uvedeného adhezý ního prostředku podle tohoto vynálezu na konci použití, pro které je zamýšlen. Jestliže se uvedený adhezní prostředek podle tohoto vynálezu použije jako vůči tlaku citliv' vo, pak je hoanota

Cí polymeru vy stupnice nebo o více nižší použitá teplota

0030elsioPokud zu použije pr o se uvedený adhezní prostředek podle tohoto vyná' jako laminační film, oro laminaci, balení, jako do ji uexcilni iauxy nebo nsat&íie cexcilxe, závisí t na použiti y a aplikaci specifického konečného produktu. Například poušije-li se toto pojivo jako pojivo pro výrobu výplňových vláken pro netkané textilie pro použití jako termický izolátor nebo pro čalounictví, je žádoucí, aby T adheziva pro netkané textilie byla alespoň o 10 stupňů vyšší než je teplota místnosti. Naopak, pouzíje-li se uvedený adhezní prostředek ke spojování netkaných vláken pro použití na střešní krytiny, je žádoucí, aby r~ u netkaného látkové pojivá byla alesv y pon o 20 stupňů vyšší než je teplota místnosti.

Hodnota T_. polymeru se měří při tvrdnutí a tavení danéy ho polymeru. Sleduje se vyšší Τ_σ , nižší tavení a tvrdnutí povrchové vrstvy. T je popsáno v Principles od Polymer Chemistry (1353), Cornell University Press. Hodnota T se může měřit jako skutečná nebo se může počítat tak, jak je popsáno Foxem v Bull. Araer. Phvsi o sere 1 (135c)

Hodnota T„ tak jak je zde uvedena, se vztahuje na skutečně naměřenou hodnotu. H měření hodnoty ť polymeru se použila diferenční záznamová kalorimetrie (diffarential jannxng calorimetry >3C) rychlostí zahřívání .0 c za iainucu, ori— cemz S2 o stanovovala ori orvním inflaxním bodu. y

	Při	alternativním	proveden	i tohoto vynálezu	může být
x 3 ů 1 /	ve	kterém jsou	polymerní	složky bohatá na	kyselinu
	na	<yselenu póly	aerovány,	obrácené oři oři	oravč adh

ho prostředku podle tohoto vynálezu. V jiném provedení podle tohoto vynálezu se polymerní složka chudá na kyselinu a polymerní složka bohatá na kyselinu připravují odděleně a potom se jčctuOciivc eascr uue _ my V3.3i.íi uvrcenu mo/urcz — mělnitelný prostředek podle tohoto vynálezu.

Polymerní složka chudá na kyselinu a polymerní složka bohatá na kyselinu podle tohoto vynálezu může být připravena polymerací založené na volných radikálech, rozpouštědlovou, suspenzní, roztokovcu, objemovou nebo emulzní polymerací nebo kombinací uvedených způsobů.

Pro dosažení optimálních vlastností uvedeného znovurozmělnitelného prostředku, citlivého vůči tlaku, podle tohoto vynálezu, se do uvedeného způsobu přípravy začleňuje též iniciátor. Výhodné je, jestliže je iniciátor založený na parsulfatu, přičemž se iniciátor použije v množství v rozmezí od 0,1 do 5 %, výhodněji od 0,15 do 2. %, vztaženo na hmotnost osikovou polymeru. Změnami koncentrace a hmotnosti iniciátoru se modifikují fyzikální vlastnosti uvedeného znovurozmělnitelného adhezního prostředku, jako je lepivost, odlepování a smykové vlastnosti. Iniciátory, které jsou vhodné pro použití pro tento vynález, mohou,být vybrány se skupiny, kterou tvoří: persrlisty jako je persulfat amonný, persulfát sodný.nebo persulfat draselný a podobně? peroxidy jako je lau royl peroxid, teřc.butylperoxy-2-ethylhexanoat, terc.butylperoxyacetat, dikumylperoxid a podobně? azo- iniciátory jako azc-bis-isobutyronitril, 4,4'-azobis(4-kyanpentanová kyselina), 2,2'-azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid a podobně; a redoxní iniciační systémy založené na kovových katalyzátorech, jako je síran železa, síran mědi, síran vanadu a jiné vhodné kovové soli, v kombinaci s oxidačním a redukčním činidlem, jako je je persulfatová sůl, peroxid vodíku, terc.butyloeroxid, kumenhydrcperoxid nebo jiná vhodná látka jako oxidační činidlo spojené s některým redukčním činidlem jako je bisulfit sodný, natriumformaldehydsulfoxylat, redukční činidle jako je kyselina askorbová, merkaptan jako je hydrexye thyIxnerkaptan, methyimerkaptopropionat, n-dodecyImerkaptan nebo podobně.

..um vynález buíc díl., popsán pomocí Příkladů, které vynález neomezují co do rozsahu a ouzahu, pouze jej ilustrují

Dále budou následovat Příklady, ilustrující tento vynález a také testovací způsoby.

?OE’!

□ouva n itlivost tlaku pH každé emulze se upraví na hodnotu 7,0 přidáním i/ilOCkAi'3 Z. Cí 3 Či Ci, Λ ‘C 'o Ια'ΰΛ/ ’ O— 'Ά C· b?. ól 2 40 Z Z ‘44- '«/ u* J tCpiouZ

Uu-cre na > o, (i konvenční vylučova^F) oo dobu 15 minut. Tlouštka adhezního filmu po sušení, měřená pomocí Amesova mikrometru, byla 0,002 cm. Natřené archy byly pak laminov any/po nry cy pup arovými. nalepKamr a sniacovanv ~oo lícové BtrSíii,. Tyco vrccvene nnoty ^— lamnauy — ss pa.;< rozrezou na proužky o šířce 2,54 cm a kondicionují se při teplotě 25 ’^C po dobu 24 hodin a při relativní vlhkosti 50 % pro testování.

Uvedená emulze se též natře na upravený biaxiálnš orientovaný polypropylenový film (OPP) a na upravený póly(ethylenetetxaphtalate) film (i-íylar) a suší se při teplotě ‘ ůí (180 F) po dobu β minut. Takto natřené archy se pokryjí neupraveným OPP. Sušené adhezní filmy měly tlouštku 0,002 54 cn. Tyto lamináty se nařežou na proužky o šířce 2,54 ca a kondicionují se alespoň po dobu 24 hodin při teplotě 25 °C a 50 % vlhkosti pro testování.

Síla pro odlučovaní se určí podle Pressure-Sensitive Tápe Council Method Ho. i, kdy se použije doby 20 minut a neupra vený polyethylenový film (PE) nebo deska z nerezavějící oceli (SS) jako testovací podklad. Odolnost proti smyku se měří podle Pressure-Sensitive Tápe Council Method Ho. 7, přičemž se používá 2,54 cm r 2,54 cm překrytí povrchu pro papír a 2,54 cn x r, z7 cm pro OPP a ř.ylar, a ca poucrcr nnounostr 1 tOO gramu. Lepivost se měří za použití Tag and Label Manufacturer*s Insti tuto Looo Tac'

i. si 45 Ci X hnovurozmělnitelnost

Tri proužky o rozměrech 2,o4 cm x z.0,. nálepek se navrství na oaoír pro fotokopie cn papírových rozměrech 20,22 c

- 13 x 20,32 cm. Celkový obsah pojivá jo 4 % ač 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost vzorku. Vyhodnocení znovurozmělnitelnosti je založeno na PTS-liethod PRs252/30 s malou modifikací podmínek testování. Rozmělňování :: provádí lun ca neutrálních podmínek vody nebo za alkalických podmínek. Většina experimentů se orovádí při hodnotě pH 10,5 až 11 aniž

Q.

'O py byly specifikovány jiné podmínky. Teplota se nařizuje i aby se pohybovala od 40 °C do 70 °C. Distribuce velikosti ;ax, částic ss určuje pod mikroskopem za použití výsledných arch) pro testováni. Výborný = průměr velikosti částic pojivá v archu je menší než 50 . 10 ^J m. Dobrý - průměr velikosti častíc pojivá v archu j Slabý = průměr velik ,-υ mezi 50 . 10 m až 100 . 10 Ůa. částic pojivá v archu je mezi 100 .

- průměr velikosti částic pojivá v m až 1000 . 10 ^um. Nedostatečný = průměr velikosti částic pojivá v archu je větší než 1000 . 10 m nebo je film velmi těžko dezintegrovatelný.

O ti > ν'»·’

Šoatn in ač 200 . 10 archu je mezi 200 . 10

Odstranitelnost nálepek nebo pásek ze skla a plastu

Odstranitelnost vodou se stanovuje tak, že se aplikuje papírová nálepka, film nebo páska (o rozměrech 5,08 cm x x 2,54 cm) bůčt na sklenici nebo na láhev z plastu, a potom se vzorek jemně protřepává pod vodou při hodnotě pH 3,0 ač 3,0 a teplotě 50 °C až 50 °C. Nálepka nebo páska se snadno odstraní (odtrhne) od podkladu, přičemž pojivo na dané nálepce nebo pásce bývá nelepivé nebo se pojivo disperguje ve vodném prostředí, event. ve vodném prostředí redisperguje.

Příklad 1 iSmulzní polymer o složení 38 BA/2 iíAA (BA = butylakrylatř Í1AA - kyselina methakrylová) - uvádí se v hmotnostních procentech - se připraví pak, že se nejprve dá do baňky 300 CUS ň--í O VOU clt-TiO SX lOu · _iO 'CcL.CCO Vyri.í?c.'CC- D5.íi.íy OjS-LCict ráno rocouětěného ve 20 nahřeje se na teplotu 20 vo-^y syclv.

f U C p t?u.’ 3 li X j- ČVCÁ? člulOil· late^ovtho polymeru s 45 oevneno íotíiiu castrc v2-^!.i.\O 5p.1 100 ii.u t cl to bA/mlxA/mAA (Ιίϊ·ιΑ — metliylmstnakrylat) · Po přidání následuje oplach 20 g vody. Reakční směs se udržuje na teplotě 85 °C, Připraví se emulze monomeru, která obsahuje 300 g vody, 25 g 23íníhc roztoku natriumdodecylbensensulfcuatu, SCO g butylaxrylatu a 20 g kyseliny rnethakrylové. Tato emulze monomeru se postupně dávkuje do horní části baňky, kde je vstup pro emulzi a to po dobu ISO minut. Po stejnou dobu se rozpustí roztok li g persulfátu amonného ve 134,8 g vody a postupně oS princva ao ranky. i.oyz ge usvnoveno izíoncsnc, opláchne., se přívodní trubička pro vstup dávkovaných látek 20 g vody. Po ukončení dávkování se reakční směs udržuje oři teplotě 85 ^MC zorapo dobu 30 minut a pote se ochladí na teplotu 50 cuje se se směsí 0,03 g Vers-ene a 20 g 0»l%ního roztoku heptahydrátu síranu čeleznatého, po němž následuje.0,33 g 7Osního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 5,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulřoxylatu rozpuštěného v G,7 g vody. Reakční směs se pak následně míchá po dobu 20 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%ního terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5,7 g vody. vzniklý latex se pak ochladí na tep lotu místnosti.

Příklad 2

Emulzní polymer o složení 85 BA/15 HAA se připraví přidaním 300 g vody do banky a zahrátím na teplotu 90 C pod atmosférou dusíku a dále se do vyhřáté baňky přidá 1,0 g persulfátu amonného rozpuštěného ve 20 g vody spolu s 17,8 g latexového polymaru SA/I-24A/MAA obsahujícího 45 % pevného podílu, přičemž velikost částic je 100 nm. Po přídavku následuje oplach 20 g vody. Teplota reakční směsi se pak upraví na 85 °C. Emulze monomeru se připraví tak, aby obsahovala 300 g vody, 25 g 23Sniho roztoku natriumclodecylbenzensulfonatu,

850 g butylakrylatu a 150 g kyseliny rnethakrylové. Tato emulze monomeru se postupně přidává do vyhřáté baňky po dobu ISO ' 'vá roztok 11 •rz ,3.. .

me.nuc. Po s'ce ΐ nc ného ve 194,8 v o c! y Ό O 3 'C ‘.1 p Π O ίο banky, onvoon:

tru ra xrrvod davicovanvcn roztoků g persulfátu amonje přidávání úkon plcích ne 20 g vody. Po ukončení přidávání os udržuje teplota reakční směsi na hodnotě 85 °C po dobu 30 minut a poté se ochlactr na 60 C a zpracuje se s 0,03 g Versene a 20 g 0,l%nr— ho roztoku heptahydrátu síranu železnatého a následně s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformadehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5,7 g vody. Reakční směs se pak míchá po dobu 20 minut a ještě se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 5,7 g vody a 0,2 g natriumformadehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5,7 g· vody. Výsledný latex se ochladí na teplotu místnosti.

ťtiKiao

Emulzní polymer o složení 50(98 DA/2 LíAA)/50(85 BA/15 MA&) se připraví tímto způsobem: Nejprve se do baňky přidá 280 g vody a zahřeje se na teplotu 89 °C pod dusíkovou atmosférou. Do zahřáté baňky se přidá 1,0 g persulfátu amonného rozpuštěného ve 20 g vody spolu se 17,8.g latexového polymeru BA/IiMA/MAA s 45 % pevných podílů o velikosti částic 100 nm. ?o tomto přídavku následuje oplach 20 g vody. Teplota reakční směsi se pak upraví na 85 ^UC. Emulze aononerufífee připraví tak, aby obsahovala 120 g vody, 8,7 g 23Sního roztoku natriumdodeeylbenzensulfonatu, 430 g butylakrylatu a 10 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se postupně přidává horní částí zahřáté baňky rychlostí 3,3 g za minutu po dobu 20 minut a rychlostí 8,0 g za minutu po dobu 70 minut. Tepfcta reakční směsi se upraví na 85 °C a udržuje se po dobu 30 minut. Druhá emulze -monomeru (2) se připraví tak, aby obsahovala 120 g vody, 5,7 g Alipal EP-120, 425 g butylakrylatu a 75 g kyseliny xnethakrylové. Tato emulze monomeru se dávkuje do baňky rychlostí 6,5 g za minutu po dobu 95 minut. Roztok lig persulfátv. amonného ve 134,8 g vody se postupně přidává do baňky souběžně s přidáváním jak první emulze monomeru (i) tak druhé emulze monomeru (2). Když je přidávání ukončeno, přívodní trubičky se opláchnou 10 g vody a rea3:ční směs se udržuje při teplotě 85 ^2 po dobu 30 minut a potěše ochladí na teplotu 65 °C a zpracuje se s 0,03 g versene a 20 g 0,l%ního roztoku heptahydratu síranu železnatého, pak následuje přidaní 0,33 g 70%ního terč.butylhydropero— xidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriurnf ormaldehydaulroxy...e/cu. rozpuscenenc v 6,7 g vody. Reakční směs se pak míchá po dobu'30 minut o. opět se zpracuje s 0,33 g 7G%ního tere.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 5,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční snes se dále míchá po dobu 25 minut a poté sa zvracv je s 0,33 g 70%ního terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v

6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehysulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se následně mích cl pc dobu. dalších 20 minut a potom se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriům formaidehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Vzniklý la tex se pak ochladí na teplotu místnosti. Nakonec se reakční sxaěs podrobí působení hydroxidu amonného a upraví se hodnota pH na 7,0 .

Příklad 4

Emulzní polymer o složení 85(£8 BA/2 MAA)/15(85 BA/15 14AA) se připravuje tímto způsobem: Nejprve se do baňky přidá 230 g. vody a zahřeje se na teplotu 89 pod dusíkovou atmosférou. Do zahřáté baňky se přidá 1,0 g persulfátu amonného rozpuštěného ve 20 g vody a současně se přidává 17,8 g latexového polymeru ΒΑ/ΣΦΙΑ/ΜΑΑ obsahujícího 45 % pevných podílů, o velikosti částic 100 nm. Po přidání následuje oplach 20 g vody. Teplota reakční směsi se upraví na hodnotu 85 °C. Připraví se emulze monomeru (1), obsahující 120 g vody, 8,7 g 23%ního roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu, 833 g butyl akrylatu a 17 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru es postupně přidává .do baňky rychlostí 3,2 g za minutu po dobu 20 minut a pak· rychlostí 5,3 g za minutu po dobu 145 minut. Reakční ••směs se udržuje na teplotě 85 po dobu 30 minut. Připraví se druhá emulze monomeru (2), obsahující 120 g vody, 6,7 g Alipal EP-12C, 127,5 g butylakrylatu a 22,5 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se přidává do baňky rychlostí 11 g za minutu po dobu 25 minut. Do baňky se dále přidává 11 g persulfátu amonného rozpuštěného ve 194,8 g vody souběžně s přidáváním jak emulze monomeru (1) tak i emulze monomeru (2). když je pláchnou se ořívodní rubičky 10 pnuavani ukončeno, převody a reakční směs se udržuje při teplotě 35 '“C po dobu 30 minut a poté se ochladí na teplotu 65 °C a zpracuje se s 20 g 0,l%ního roztoku heptahydrátu síranu železnatého, poté následuje 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpu

Po v ,7 g vody a

0,2 g natriumfornadehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se pak míchá po dobu 30 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 7OSního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfcxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se míchá po dobu dalších 25 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%ního terč.butylhydropeřoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulf oxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se pak následně míchá po dobu dalších 20 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformadehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Latex se pak ochladí na teplotu místnosti. Reakční smě se nakonec zpracuje s hydroxidem amonným a upraví se tak noanoua ρίί na 7,0.

Příklad 5

MAA)

Emulzní polymer o složení 75 se připravuje tímto způsobem (98 BA/2 IáAA)/25 (85 EA/15 nejprve se do baňky přidá 280 g vody a zahřeje se na teplotu °C pod dusíkovou atmosférou

Do zahřáté baňky se přidá 1,0 g persulfátu amonného rozpuštěného ve 20 g vody a současně se přidává 17,3 g latexového polymeru 3Α/ΓΤΆ/ΜΑΑ obsahujícího 45 % pevných podílů, o velikosti částic 100 nm. 20 g vody. Teplota reakční směsi Připraví se emulze monomeru (1),

Po přidání následuje oplach O se upraví na hodnotu 35 C. obsahující 120 g vody, 8,7 g 23Sního lakrylatu roztoku natriuindodecylbenzensulfonatu, a 17 g kyseliny methakrylcvé·. Tato emul

735 g butyza monomeru se postupně přidává do baňky její vrchní částí a to rychlostí 3,25 g za minutu po dobu 20 minut a potom rychlostí

6,5 g za minutu po dobu 125 minut. Reakčni směs se udržuje na

C. po dobu 3G minut. Připraví se druhá emulze monomeru (2), obsahující 120 g vody, 6,7 g Alipal ΞΡ-120

212,5 g butylakrylatu a 27,5 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se přidává do baňky rychlostí 7,5 g za minutu po dobu 25 minut. Do baňky se dále přidává 11 g persul fátu amonného rozpuštěného ve 1S4,8 g vody souběžně s přidáváním jak emulze monomeru (1) tak emulze monomeru (2). Kdy je přidávání ukončeno, propláchnou se přívodní trubičky 10 g vody a reakčni směs se udržuje při teplotě 85 °C po dobu 30 rainut a potom se ochladí na teplotu 65 °C a zpracuje se s 20 g 0,l%ního roztoku heptahydrátu síranu želesnatého, po té následuje 0,33 g 70%ního terč.butyihydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Re?

dpi'?

·. it-i. úl cí po dobu 30 minut a opět se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natrriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reak ní směs se dále míchá po dobu 25 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%níhc· terč.butyIhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vodv a 0,2 g natriumfórmaldehydsulfoxylatu rozpouštěného v 6,7 g vody. Reakčni směs se dále míchá po dobu 20 minut a potom se zpracuje s 0,32 g 7C%ního terč.butyIhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatem rozpuštěným v 6,7 g vody. Výsledný latex se pak ochladí na teplotu místnosti. Reakčni směs se.potom zpracuje s hydroxidem amonným a upraví se tak hodnota pH na 7,0.

Příklad 6

Rmulzni polymer o složení 25(38 DA/2 I1AA)//.(85 DA/15 KAA) se ořioravuje tímto způsobem: nejprve se do baňky přidá 280 g vody a zahřeje se na teplotu 89 pod dusíkovou cl C-ΛΟ S £ CíOVi · JO Li clil— ó. Oč .03x1.x/⁷ 3 3 p.b-tvíct / u u-· tt X* 3 Λ n. <3 0. 3 3x33 ilCilO rOZOUOuOnohO V’2 2 0 C‘ vocy ct SOUOdOiiO 33 03x0.3 V cí _t i / / O 9 latexového -polymeru RA/LDIA/RAA obsahujícího 45 % pevných po _ 1 O · _ dílů, o velikosti částic 100 nm. Po přidání následuje oplach 20 g vody. Teplota reakční směsi se upraví na 85 °C. Připraví se emulze monomeru (1), obsahující 120 g vody, 8,7 g 23Sního roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu, 245 g butylakrylatu a 15 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se postupně přidává do vrchní části zahřívané baňky a to rychlostí 3,0 g za minutu po dobu 20 minut a pak rychlostí 6,5 g za minutu po dobu 50 minut. Reakční směs se udržuje při teplo obu 30 minut. Připraví se druhá emulze monomeru (2), obsahující 120 g vody, 6,7 g Alipal ΞΡ-120, 637,5 g butylakrylátu a 112,5 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se přidává do baňky rychlostí 3,0 g za minutu po dobu 110 minut. Do baňky se dále postupně přidává roztek 11 g persulfátu amonného rozpuštěného ve

124,3 g vody souběžně s přidáváním jak emulze monomeru (1) tak emulze monomeru (2). Když je přidávání ukončeno, propláchnou se přívodní trubičky 10 g vody a reakční směs se udržuje na teplotě 85 °C po dobu 30 minut a poté se ochladí na teplotu 65 Ca zpracuje se s 20 g 0,l%ního roztoku heptahydrátu síranu železnatého, poté následuje 0,33 g 70%ního terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vodyj reakční směs se dále míchá po dobu 30 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%ního terč.butylhydr©peroxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5,7 g vody. Reakční směs se dále mícha po dobu 25 minut a potom se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 5,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulf oxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs sa dále míchá po dobu dalších 20 minut a potom se zpracuje s 0,33 g 70Sního terč.bufylhydroperoxidu rozpuštěného v 5,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5,7 g vody. Vzniklý latex se pak ochladí na teplotu místnosti. Reakční směs se nakonec zpracováním s hydroxidem amonným upraví na hodnotu pH 7_Γ0»

Příklad Ί

Emulzní polymer o složení 50 (98 BA/2 MAA)//50(90 BA/ /10 MAA) se připraví následujícím způsobem: Nejprve se do baňky přidá 800 g vody a zahřeje se na teplotu 94 pod dusíkovou atmosférou. Bo zahřáté baňky se přidá 2,0 g uersulfátu amonného rozpuštěného v 40 g vody a současně se přidává 35,6 g latexového polymeru. ΒΑ/ΜΜΆ/ΜΑΑ. obsahujícího 45 % pevných podílů, o velikosti částic 100 nm. Po přidání následuje oplach 40 g vody. Teplota reakční směsi se upraví na 90 °C. Připraví se emulze monomeru (i), obsahující 300 g vody, 3,36 g Alipal CO-435, SSO g butylakrylatu a 20 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se postupně přidává do vrchní části zahřívané baňky a to rychlostí 3,9 g za minutu po dobu 20 minut a pak při rychlosti 17,5 g za minutu po dobu 70 minut. Reakční směs se udržuje při teplotě 90 °C po dobu. 30 minut. Připraví se druhý monomer v podobě emulze (2), obsahující 300 g vody, 1,68 g Alipal CO-436, 900 g butylakrylatu a 100 g kyseliny methakrylové.

Tato emulze monomeru se přidává do baňky rychlostí 14,5 g za minutu po dobu 90 minut a následuje oplach 40 g vody.

Bo baňky se dále postupně přidává, roztok 22 g persulfátu amonného rozpuštěného ve 189,6 g vody, souběžně s přidáváním jak emulze monomeru (i) tak emulze monomeru (2). Když je přidávání ukončeno, udržuje se teplota reakční směsi na 90 °c po dobu 30 minut, potom se ochladí na 65 °C a zpracuje se s 10 c 0,l%ního roztoku heptahydrátu síranu železnatého, potom následuje O,SS g 70%n£ho terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 13,4 g vody a 0,4 g natriumformaldehydsulfouylatu rozpuštěného ve 13,4 g vody. Reakční směs se dále míchá po dobu 15 minut a dále zpracuje s 0,66 g 70%n£ho terč. butylhydroperoxidu rozpuštěného v 13,4 g vody a 0,4 g natrium formaldehydsulfoxylutu rozpuštěného v 13,4 g vody. Reakční směs se pak dále míchá po dobu 13 minut a poté se zpracuje s 0,66 g 70%ního terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 13,4 g vody a 0,4 g natriumfornaldehydsulíoxidu rozpuštěného v 13,4 g vody. Reakční směs se dála míchá po dalších 15 minut a pak 32 zpracuje s 0,66 g 7OOního terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 13,4 g vody a 0,4 g na triumf ormaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 13,4 g vody. Vzniklý latex se ochladí na teplotu místnosti. Hodnota pE reakční směsi se nakonec upraví oomocí hydroxidu amonného na 4,5.

Příklad 8

Emulzní polymer o složení 25(98 BA/2 <ÍAA)//75(2O EA/10 i-rm) se grroravx nusiadujrerm zpiú.sooeui2 .j^sjprve se o? mn.ty přidá 400 g vody a zahřeje se na teplotu 94 C pod dusíkovou atmosférou. Do zahřátě baňky se přidá 1,0 g persulfatu amonného rozpuštěného ve 20 g vody a současně se přidává 17,8 g latexového polymeru 3A/1DIA/HAA, obsahujícího 45 % pevných podílu, o velikosti částic 100 nm. Po přidání následuje oplach 20 g vody. Teplota reakční směsi se upraví na 90 ^C. Připraví se emulze monomeru (1), obsahující 75 g vody, 0,84 g Alipal CO-435, 245 g butylakrylatu a 5 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se postupně přidává do vrchní části baňky rychlostí 3,9 g za minutu po dobu 20 minut a pak rychlostí 9,9 g za minutu po dobu 25 minut. Tep lota reakční směsi se udržuje na £0 °C po dobu 30 minut. Připraví se druhá emulze monomeru (2), obsahující 225 g vody, 1,25 g Alipal CO-436, 675 g butylakrylatu a 75 g kyselí ny methakrylové. Tato emulze monomeru se přidává do' baňky rychlostí 7,2 g za minutu po dobu 135 minut, poté následuje oplach 20 g vody. Do baňky se dále postupně přidává roztok 11 g persulfatu amonného rozpuštěného v 94,8 g vody, souběž ně s přidáváním jak emulze monomeru (1) tak emulze monomeru (2). Když je přidávání ukončeno, udržuje se teplota reakční směsi na 90 C po dobu 30 minut, potom se ochladí na 55 '“'C heptahydrátu síranu železná

a zpracuje s 10 g 0,1	ft. *o	rozto
tého, potom následuje	0,	33 g
du rozpuštěného v 6,7	g	vody
foxylatu rozpuštěného	V	6,7 g

míchá po dobu 15 minut a dále se zpracuje s 0,33 g 70%ního terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 5,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5,7 g vody.

Reakční směs se pak dále míchá po dobu 15 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se dále míchá po dalších 15 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Získaný latex se pak ochladí na teplotu místnosti. Hodnota pH reakční směsi se .nakonec upraví pomocí hydroxidu amonného na 4,5.

Příklad 9

Emulzní polymer o složení 75(98 BA/2 i-IAA )//25 (90 BA/10 MAA) se připraví následujícím způsobem: Nejprve se do baňky přidá 300 g vody a zahřeje se na teplotu 88 °C pod dusíkovou atmosférou. Do zahřáté baňky se přidá 1,0 g persulfatu amonného rozpuštěného ve 20 g vody a současně se přidává 17,8 g latexového polymeru BA/MMA/MAA, obsahujícího 45 % pevných podílů, o velikosti 100 nm. Po přidání následuje oplach 20 g vody. Teplota reakční směsi se upraví na 85 °C. Připraví se emulze monomeru (1), obsahující 225 g vody, 8,7 g 23%ního roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu, 735 g'butylakrylatu a 15 g kyseliny methakrylovš. Tato emulze monomeru se postupně přidává do vrchní části baňky a to rychlostí 3,25 g za minutu po dobu 20 minut a potom rychlostí 7,1 g za minutu po dobu 130 minut. Teplota reakční směsi se udržuje na 85 °C po dobu 30 minut. Připraví se druhá emulze monomeru (2), obsahující 75 g vody, 6,7 g Alipal ΞΡ-120, 225 g butylakrylatu a 25 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se přidává do baňky rychlostí 7,4 g za minutu po dobu 45 minut. Do baňky se postupně přidává 11 g persulfatu amonného rozpuštěného ve 194,8 g vody, souběžně s přidáváním jak emulze monomeru (1), tak emulze monomeru (2). Když j‘e přidávání ukončeno, přívodní trubičky se opláchnou 10 g vo-» - v .«· xz dy , reatcna směs minut a při teple '^*3CLíL 3^w!f^3 Z O’''/· <

udržuje ?-erou / Λ '5 Π ί 10 žotsnyara tu síranu železnatého, potom následuje 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se míchá po dalších 30 minut a dále se zpracuje s 0,33 g 70%ního terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se dále míchá po dalších 25 minut a poté se zpracuje s 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natruimfcrnaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakční směs se dále míchá po dobu 20 minut a poté se zpracuje s 0,33 terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5,7 g vody. Vzniklý latex se ochladí na teplotu místnosti.

Příklad 10

Emulzní polymer o složení 50(90 ΒΑ/10Ι4ΆΑ )//50(S8BA/2 Ι1ΆΆ) se připraví následujícím způsobem: Nejprve· se do baňky přidá 400 g vody a zahřeje se na teplotu 'C ood dusíkoQZl vou atmosférou. Do zahřáté baňky se přidá 1,0 g persulfatu amonného rozpuštěného v 10 g vody a současně se přidává 6,55 g latexového polymeru BA/íttíA/MAA, obsahujícího 47 % pevných podílů, o velikosti 150 nm. Po přidání následuje ορlach 10 g vody. Teplota reakční směsi se upraví na 90 ''C. Připraví se emulze monomeru (1), obsahující 150 g vody, 0,84 g Alipal CO-436, 450 g butylakrylatu a 50 g.kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se postupně přidává do vrchní části baňky rychlostí 3,9 g za minutu po dobu 20 minut a potom rychlostí 7,8 g za minutu, dokud není není emulze monomeru (1) úplně přidána do baňky. Teplota reakční směsi se aruna pak udržuje na 90 °C po dobu 30 minut. Připraví s: emulze monomeru (2), obsahující 150 g vody, C,C4 g Alipal CO-436, 500 g butylakrylatu. Tato emulze monomeru se přidává do baňky rychlostí 7,3 g za minutu. Do baňky se postupně přidává 11 g persulfátu amonného rozpuštěného v 44,5 g vody, souběžně s přidáváním jak emulze (1), tak emulze (2). idyz urucavan:. uxonccnc jancn:

mes na tenloue

C a to po dobu 30 minut a potom se ochladí na teplotu 65 °C a zpracuje se s 10 g 0,l%ního roztoku heptahydrátu síranu železnatého, potom následuje 0,5 g 70%ního terc.butyIhydroperoxidu rozpuštěného v 5 g vody a 0,3 g natrium·^ formaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5 g vody. Reakční směs se dále míchá po dobu 15 minut a dále zpracuje s 0,5 g 70%ná ho terč.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 5 g vody a 0,3 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 5 g vody. Vznil; lý latex se pak ochladí na teplotu místnosti. Reakční směs se nakonec zpracuje s hydroxidem amonným tak, aby měla hodnotu pH 4,2.

Příklad 11

Emulzní polymer o složení 50(85 BA/15 ílAA)//50(98 BA/2 I-IAA) se připraví následujícím způsobem: Kejprve se do baňky přidá 300 g vody a zahřeje se na teplotu 39 °C pod dusíkovou atmosférou. Dc zahřáté baňky se přidá 11,0 g persulfatu amonného rozpuštěného ve 20 g vody a současně se přidává 17,8 g latexového polymeru BA/MKA/MAA, obsahujícího 45 % pevných podílů, o velikosti 100 nm. Po přidání následuje oplach 20 g vody. Teplota reakční směsi se upraví na 85 °C. Připraví se emulze monomeru (1), obsahující 150 g vody, 13,4 Alipal ΞΡ-120, 425 g butylakrylatu a 75 g kyseliny methakrylové. Tato emulze monomeru se postupně přidává do vrchní části baňky rychlostí 6,3 g za minutu po dobu 105 minut. Teplota reakční směsi se udržuje na 85 °C po dobu 30 minut. Připraví se druhá emulze monomeru (2), obsahující 150 g vody, 8,7 g 23%ního roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu,

490 g butylakrylatu a 10 g kyseliny methakrylové. Tato emulze aonoaetu se přidává do baňky rychlostí 7,3 g za minutu po dobu 90 minut. Do baňky se postupně přidává 1,0 g persulfatu amonného rozpuštěného ve 184,8 g vody, souběžně s přidáváním jak emulze monomeru (1), tak emulze monomeru (2). Když je přidávání ukončeno, udržuje se reakční směs při teplotě 85 ^UC po dobu 30 minut a potom se ochladí na 65 ^C’C a zpracuje se s 0,0 z g Ver^ene a 20 g^? 0, r n r η o λ oziUOáu heptahydratu síranu zeleznateho, potom následuje 0,33 g 70%ního terc.butylhydroperoxidu rozpuštěného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpuštěného v 6,7 g vody. Reakčni směs se dále se zpracuje s 0,33 g 70%ního puštěného v 6,7 g vody a 0,2 tu rozpuštěného v 6,7 g vody 20 minut a potom se zpracuje roperoxidu rozpuštěného v 6,7 hydsulfoxylatu rozpuštěného dále míchá po dobu 20 minut ního terc.butylhydroperoxidu 0,2 g natriumformaldehydsulf· dy. Latex se ochladí na tepl· ní směsi se nakonec upraví p· mícha po dobu 20 minut a pak terc.butylhydroperoxidu rožci natriumformaldehydsulfoxylaReakční směs se míchá dalších s 0,33 g 70Sního terc.butylhydg vody a 0,2 g natriumformalde^f 6,7 g vody. Reakční směs se , poté se zpracuje s 0,33 g 70%rozpuštěného v 6,7 g vody a mylatu rozpuštěného v 5,7 g ve»tu místnosti. Hodnota pH reakčnaocí hydroxidu amonného na 4,2.

Rrir j

Výsledné polymery, získané v Příkladu 1 a 2 se pomocí roztoku hydroxidu amonného upraví jejich pH na 7 a potom se nanesou na křemíkovou desku nepropouštějící rozpouštědla a suší se při teplotě 82 °C (180 °P) po dobu ka vysušeného filmu pojivá je 0.002 cm. Ra touto vrstvou se položí 27 kg lithopapíru.

a znovurozmělnitelnGst se vyhodnotí podle způsobů, popsaných minut. Tloustnaneseny papír Vlastnosti ooiiva v předcházející! částech. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce I.

Tabulka I

T 7 ·-» Λ I. V Z, -/JL. fe-r X	Slupka pevnost (g/cm)	Smyčka lepivost (g)	Odolnost ve smyku (h)	Znovuroz- mělnitelnost
Ί J.	122	S52	0,5	neuspokojivá
o	22	2G2	25	výborná

Příklad 13

Opakuje se postup, uvedený v Příkladu 12, kromě toho, že se liší úroveň dispergované kyselé kalafuny způsobující lepivost, přidané v Příkladu 2. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce II.

Tabulka II

r. · .. · --- -1	Látka způsobující lepivost (%)	Slupka pevnost (g/cm)	Smyčka lepivost Cg)	Odolnost ve smyku (h)	Znovurozměl- nitelnost
	0	22	283	25	Výborná
	30	O Γ· oo	510	10	Výborná
	40	132	567	9	DO.OlS.
	50	165	567	3	Slabá

Příklad 14

Opakuje se postup, uvedený v Příkladu 12, kromě toho, že míšení v Příkladu 1 a 2 probíhalo v odlišném poměru. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce III.

Tabulka III

Příklad 1/2 poměr	Slupka pevnost (g/cm)	Smyčka lepivost (g)	Odolnost ve smyku (h)	Znovurozměl- nitelnost
85/15	231	1389	0,5	Velmi slabá
75/25	209	1361	0,9	Uspokojivá
50/50	187	1106	0,3	Dobrá
25/75	ss	227	0,1	Výborná

.'úklad lo pakuje se postup,«-uvedený v Příkladu 12. Výsledky jsou snrnuty v Tanu.

IV.

- 27 Tabulka IV

Příklad	Slupka pevnost (g/cm)	Smyčka lepivost (g)	Odolnost ve smyku (h)	Znovurozměl- nitelnost
4	451	1730	0,5	Uspokojivá
5	506	1673	2,5	Dobrá
6	385	709	18,0	Výborná
7	396	1332	1,0	Výborná
8	176	1191	1,7	Uspokojivá
3	462	1276	4,0	Výborná
10	319	907	0,6	Dobrá

Příklad 16

Opakuje se postup, uvedený v Příkladu· 15, kromě toho, že se liší úroveň dispergované kyselé kalafuny způsobující lepivost, přidané v Příkladu 3. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce V.

Tabulka V

Látka způsobující lepivost (%)	Slupka pevnost (σ/cm)	Smyčka lepivost (5)	Odolnost ve smyku (h)	Znovurozměl- nitelnost
10	495	1361	3,5	Výborná
²⁰	550	1388	2,5	Výborná
30	583	1644	2,0	Výborná

Příklad 17

V Příkladu 3 a 5 se upraví hc-dnota pH na 3,5 až 9,5 přídavkem roztoku hydroxidu sodného. K Příkladu 3 se přidá 30 % látky způsobující lepivost a 5 % glycerolu. U Příkladu 5 se přidá 20 % látky způsobující lepivost a 5 % glycerolu. Způsob, uvedený v Příkladu 15 se opakuje, kromě toho, ze se znovurozmšlňovací způsob provádí za odlišných podmínek ve vztahu k podmínkám pil. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce VI.

Tabulka VI

	Příklad 3	Příklad 5
Slupka, pevnost (g/cm)	385	341
Smyčka, lepivost (g)	850	907
Odolnost ve smyku (h)	1,0	2,4
Znovurozmělnitelnost, pH - 7	Uspokojivá	Uspokojivá
pH = 8,5	Dobrá	Dobrá
pH = 10	Výborntí	v y Jo Ox. £ i o.

Příklad 18

U. Příkladů 3, 5, 7, 8 a 9 byla.provedena úprava pH přidáním zásadité látky, výsledné emulze nanesou na upravenou diaxiálně orientovanou polypropylenovou vrstvu (OPP) a suší se při teplotě 82 °C (180 °?) po dobu 6 minut. Nanesené vrstvy na arších se pokryjí nezpracovaným OPP. Tlouštka vysušených adhezívních filmů byla 0,00254 cm. Lamináty se nařežou na proužky o šířce 2,54 cm a kondicionují se alespoň 24 hodin při teplotě 25 °C a 50%ní relativní vlhkosti a poté se testují. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce VII.

Tabulka VII

Přiklad	Slupka pevnost (g/cm)	Smyčka lepivost (g)	Odolnost ve smyku (h)
3	198	680	8,7
5	209	1842	1/0
7	198	1162	1,0
O	209	652	6,0
9	297	1304	i ; Z
Příklad 12
U Přík	ladu 3 se u	praví pH na	hodnotu 8,5 až 9,0 přidá
kem roztoku	hydroxidu	sodného a po	lymerní podíly se pak zř
~ r> o. U _L i i Cl v Ό P	řidavken vo	dy. Polyeste	rová látka, použitá k te

co v sni, .ny.

ncron irf) ·

1,5 úélkč ,e na

- 29 rouno o hmotnosti rouna 28 g/sy. Toto rouno se nasytí uvedenou emulzí na Birch Brothers Padder (speciální impregnování) při 172,375 kPa a rychlosti 8,64 m/min.Po vysušení a vytvrzení, což se provádí při teplotě 150 °C po dobu 4 minuty v sušárně Mathis, byly vzorky připraveny k testování. Měření pevnosti a tažnosti se provádí se vzorky, rozřezanými na proužky o šířce 2,54 cm a délce 10,16 cm na přístroji pro měření testu Thwing-Albert Intellect 500. Vzorky se ponoří do 99%ního isopropanolu na dobu 30 minut a potom se testují na pevnost v tahu za vlhka způsobeného isopropanolem. Měkkost a tuhost těchto vzorků se testuje na přístrojích Handle-O-Meter a Cantilever Bending. Výsledky jsou v Tabulce Vlil.

Tabulka VIII

Suchý tažnost (g/cm)	Isopropanol tažnost (g/cm)	Kandle-O-Meter	Tuhost
214	98,8	76,6	62

Vzorky tkaniny o rozměrech 2,54 cm x 7,62 cm se ponoří do vody o neutrálním pK na dobu 3 minuty. U vzorků se zkoumá « rozpojování při mírném třepání.

Příklad 20

V Příkladu 3 a 5 se provede zředění na 40 % pevných podílů - zředí se vodou. Pojivo se pak nanese na poly(ethyletetraftalatový) film (PET), metalizovaný biaxiálně orientovaným polypropylenem (Met. OPP) a biaxiálně orientovaným polypropylenem a suší se při teplotě 82 °C po dobu 2 minuty. Přídavek je asi 4§3,g g ai 907/2 g/rys. tilmy se pak |>okryjí polyethylenem (PE) za použití k&landru při teplotě 82 °c a tlaku 413 685 K ra”² . Vazebná síla se měří pomocí T-Peel na proužcích o rozměrech 2,54 cra x 15,24 cm po 1/2 hodině a 24 hodinách v Instron s rychlostí pnutí 30,48 cm/mm. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce IX.

Tabulka IX

Typ filmu	Doba (h)	Pevnost v tahu (g/cm)
Příklad 3	Příklad 5
PET/PE	1/2	38	72
	24	72	112
Met.OPP/PE	1/2	41	49
	24	53	65
OPP/PE	1/2	50	40
	24	65	58

Příklad 21

Opakuje se postup z Příkladu 12 a 18 pro přípravu papírových nálepek a filmu s použitím Příkladu 3 a Příkladu 3 s 20 % dispergované kalfuny způsobující lepivost. Odstranitelnost vodou se určuje aplikováním nálepek (rozměry 5,08 cm x 2,54 cm) na skleněné nádoby nebo na nádoby z plastu a potom mírným třepáním tohoto vzorku ve vodě o pH 8,0 az 9,0 a teplotě 50 až 60 C. Nálepky se snadno odlepovaly od podkladu s adhezívním filmem naneseným na nálepce, přičemž nedocházelo k lepivosti nebo k dispergování do vodného prostředí. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce X.

Tabulka X

Podklad	'υ i λ / o	Příklad 3 +	20 % látka způsobující lepivost
papír	film	papír	film
Plast	ano	ano	ano	ano 1
Sklo	ano	ano	ano	ano ( _L

ní značky: Alipal,

Ve specifikacích byly použity tyto tové Dacron a Versene.

Průmyslová využitelnost

Produkty, vyromene s pcuzi polymerů podle tohoto vynálezu, laminační filmy a uudezní' proso ím vícesložkových adhezních jsou použitelné především na edky pro balení a dále jako

WffWWffWW. . .'ί,;. ,ΙΛ

Claims

1. Prostředek, v y z nač u j £ c £ se t í m, že obsahu jepolymerní složku bohatou na kyselinu a polymerní sloxkuchudouna kyselinu, přičemž uvedená polymerní slož^U-» t”* * q «*-* j^₃

...... kachudánakyselinuse tvoří ze směsi monomerů polymer!žováťelných volnými radikály a polymerní složka bohatá na žkyselinyžsi roj kyseliny než polymerní složka chudá na kyselinu, přičemž prostředek je znovurozailiitelný edheiní prostře_a. _tftnto ppoetfdek je ve formě’: vodné'emulze.

i«měai monomerů* polvmeri gQyatelnvnh ^radikálymající* vyšší úroveň kopolymerizovatelné

2. Prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že uvedená polymerní složka bohatá na kyselinu obhuje směs monomerů majících od 40 do 95 % alkylakrylátu nebo methakrylátu a od 5 do’ 60 % polymerizované kyseliny a polymerní složka chudá na kyselinu obsahuje směs monomerů majících od 90 do 100 % alkylakrylátu nebo methakrylátu a od 0 do 10 % polymerizované kyseliny, přičemž % se zde rozumí vztažena na hmotnost individuální složky.

3. Prostředek podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačuj íc £ se tím, že uvedená polymerní složka bohatá na kyselinu a uvedená polymerní složka chudá na kyselinu je vybrána ze skupiny, kterou tvoří methakrylát, ethylakrylát, butylakrylát, 2-ethylhexylakrylát,decylakrylát, methylmethakrylát, ethylmethakrylát, butylmethakrylát, dibutylraaleát, monobutylmaleát, kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina itakonová, kyselina maleinové, kyselina fumarová, fosfoethylraethakrylát, sulfoethylmethakrylát, kyselina vinylsulfonová, sulfoethylmethakrylát, kyselina styrensulfonová, styren; substituovaný styren akrylonitril, vinylacetát, isobutylmethakrylát, butadien, isopren, isoestery kyseliny versatoové.

ÍU- JJJUUUi c Ό Ό — 70 > O n' <O 2 ο- • —1 -< χ» z: co i> r~ o O □ —í c ΠΎ X o

O cn to

OJ o

o vx cn re

- 32 Prostředek podle některého z předcházejících nároků, v yznaču j í cí se t í m, že molární poměr polymerní složky chudé na kyselinu a polymerní složky bohaté na kyselinu může být v rozmezí od 5 : 95 do 95 : 5, s výhodou od Ϊ5 i 85 do 90 : 10 , ještě výhodněji od 25 : 75 do.85 : 15 a nejvýhodněji od 40 : 60 do 80 : 20.

3«® Γί, * _Λ bpódle nároku j,. vpypz n a č u .j í c. í s e,_;tím, že uvedená polymerní složka bohatá na kyselinu obsahuje od 90 do 75 % butylakrylátu a od 10 do 25 % kyseliny methakrylové , přičemž polymerní složka chudá na kyselinu obsahuje od 90 co 100 % butylakrylátu a od 10 do 0 % kyseliny methakrylové, s výhodou od 5 do 0 % kyseliny methakrylové.

Způsob přípravy vícesložkového znovurozmělnitelného adhezního prostředku, vyznačující se tím, že se tvoří polymerní složka bohatá na kyselinu a polymerní složka chudá na kyselinu, přičemž každá složka se přiraví způsobem vodné emulzní polymerace, kde se polymerní složka chudá na kyselinu tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály a kde se polymerní složka bohatá na kyselinu tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály mající vyšší úroveň kopolymerizovatelné kyseliny než polymerní složka chudá na kyselinu, přičemž se uvedená polymerní složka bohatá na kyselinu polymeruje za přítomnosti polymerní složky chudé na kyselinu a za přítomnosti iniciátoru.

7. Způsob přípravy vícesložkového znovurozmělnitelného adhezního prostředku, vyznačující se t í 31, že se tvoří polymerní složka bohatá na kyselinu a polymerní složka chudá na kyselinu, přičemž každá složka se připraví způsobem vodné emulzní polymerace, kde se polymerní složka chudá na kyselinu tvoří ze směsi monomerů ••polymerizovatelných volnými radikály a kde se polymerní složka bohatá na kyselinu tvoří ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály macíci vyssi urcvan xop >vatelné kyše-

- 33 liny, přičemž polymerní složka chudá na kyselinu polymeruje za přítomnosti polymerní složky bohaté na kyselínu a za přítomnosti iniciátoru.

______- ______ ..... __ .. —b- ”ΐ 4 Ť ________>- Qvy^víoesložkového znovurozmělniu_CJ.n_Cuu.uu^^..'„.— * ního prostředkuobsahujícího složku bohatou na.kyselinu .

- - ~ - t - · .....,.,..-1^. .... - ....... .. *. ......... - .-·- ·. · ·.-. .

a složku.chudou na kyselinu, vyznačující se

A ‘

1^7^.<*f* £ϊίύ, ; tak/polymerní /složka “čHudáv náskýselinu^aříJč 1.1 že se uvedená polymerní složka chudá na kyselinu.připraví j, ,x- „ t ’ Sí*fř·* « - J· ' a,''·· ••'«i·:-.--. “ -· působem*%vodné· emulzní polymerace * volnými^rádikaiy^při‘ιαΜ^ΛΑ ·'f~ _Z η,,,?- ζ /V—ó,*'· čemž se polymerní složka chudá na kyselinu tvon ze směsi monomerů polymerizovatelných volnými radikály, přičemž^: polymerní složka bohatá na kyselinu obsahůje polymer,sestávající z vyšší úrovně polymerizovanosti než polymerní složka chudá na kyselinu a dále se smíchají tyto.uvedené složky'dohromady. .....’ í; '-t