CN102604568A - 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法 - Google Patents

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CN102604568A CN2012100741226A CN201210074122A CN102604568A CN 102604568 A CN102604568 A CN 102604568A CN 2012100741226 A CN2012100741226 A CN 2012100741226A CN 201210074122 A CN201210074122 A CN 201210074122A CN 102604568 A CN102604568 A CN 102604568A
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黄剑清
潘安健
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Shanghai Institute of Technology
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Abstract

本发明公开一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法。所述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及5~35份阻燃剂组成;所述的聚丙烯酸酯乳胶由丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯、功能性单体、反应型乳化剂、乳化剂OP、过硫酸铵和去离子水组成;所述阻燃剂由炭化催化剂、炭化剂和膨胀剂组成。其制备方法即采用预乳化和种子聚合相结合的工艺,通过外加膨胀型阻燃剂的方法制备而成。所得的阻燃型聚丙烯酸酯乳胶具有优良的阻燃性、粘附性、成膜性、稳定性和极佳的耐水性,可广泛应用于胶粘剂、涂料等行业。

Description

一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法,主要解决聚丙烯酸酯乳胶的阻燃问题,涉及聚丙烯酸酯乳胶聚合的配方和工艺,阻燃剂的组成、配比和用量等内容。
背景技术
聚丙烯酸酯乳胶是丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类与其它乙烯基酯类单体进行乳液聚合的产物。目前应用最多的是(甲基)丙烯酸酯类共聚物乳液、醋酸乙烯/(甲基)丙烯酸酯类共聚乳液、苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯类共聚乳液。乳液聚合工艺一般有间歇乳液聚合、半连续乳液聚合、连续乳液聚合、预乳化工艺、种子乳液聚合等。由于丙烯酸酯类共聚乳液克服了油性共聚物易燃、易爆、有毒、严重污染环境的缺点,随着丙烯酸酯类共聚乳液的应用和研究进展以及环保要求的日益提高,丙烯酸酯类共聚乳液被广泛用作建筑涂料的基料和胶粘剂,市场不断发展,用量与日俱增。但聚丙烯酸酯乳胶干燥成膜后易燃烧,这不符合建筑和包装等材料的安全性要求。
目前市场上对于阻燃胶粘剂的需求量较大,但阻燃技术还不够完善。聚丙烯酸酯乳胶的阻燃主要有两种方法:1、添加反应型阻燃剂,2、外加阻燃剂。添加反应型阻燃剂,因成本昂贵而很难实行。外加阻燃剂,因成本较低、操作方便而被广泛采用,但大多使用氢氧化铝、氢氧化镁等传统阻燃剂,阻燃效果有限。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述的技术问题而提供一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶。
本发明的目的之二是提供上述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备方法。
本发明的技术方案
一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及5~35份阻燃剂组成,优选由100份聚丙烯酸酯乳胶及6~32份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       0.5~10份
       丙烯酸丁酯         15~40份
       甲基丙烯酸甲酯     2~20份
       甲基丙烯酸         0.5~5份
丙烯酸             0.5~5份
苯乙烯             2~25份
       功能性单体         0.5~10份
       反应型乳化剂       0.1~1.5份
乳化剂OP          0.1~1.5份
过硫酸铵           0.1~0.4份
去离子水           35~60份
所述的功能性单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸双缩水甘油酯、甲基丙烯酸双缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或两种以上的混合物;
所述的反应型乳化剂为烯丙基醚类磺酸盐、烯丙基醚类硫酸盐、丙烯酰胺基磺酸盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸盐、烯丙基苯磺酸盐中的一种或两种以上的混合物;
所述的烯丙基醚类磺酸盐优选为甲基丙烯磺酸钠;
所述的烯丙基醚类硫酸盐优选为烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵;
所述的丙烯酰胺基磺酸盐优选为2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵;
所述的烯丙基苯磺酸盐优选为对苯乙烯磺酸钠;
所述的烯丙基醚类磺酸盐优选为甲基丙烯磺酸钠;
所述的阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,按质量百分比计算,即由30~90%的酸源即炭化催化剂、5~35%的炭源即炭化剂、8~35%的气源即膨胀剂组成,优选由34~84%的酸源即炭化催化剂、8~35%的炭源即炭化剂、8~33%的气源即膨胀剂组成;
其中所述的酸源为三聚氰胺磷酸盐、磷酸铵、聚磷酸铵、硫酸铵、磷酸三苯酯等中的一种或两种以上的混合物,优选为三聚氰胺磷酸盐、磷酸铵、聚磷酸铵或磷酸三苯酯;
所述的炭源为淀粉、季戊四醇、山梨醇、酚醛树脂等中的一种或两种以上的混合物,优选为季戊四醇、山梨醇或酚醛树脂;
所述的气源为尿素、脲醛树脂、三聚氰胺、聚酰胺等中的一种或两种以上的混合物,优选为尿素、脲醛树脂或三聚氰胺。
上述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)、预乳化
将总量60~80%的去离子水、反应型乳化剂、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯、功能性单体全部加入乳化釜中,高速搅拌进行预乳化,搅拌过程优选控制1000~3000r/min,时间10~30min后形成预乳化液;
(2)、种子聚合
在反应釜中加入剩余的20~40%去离子水、乳化剂OP,在控制搅拌转速为50~200r/min下开始加热;当温度达到60℃时,加入总量的20~50%的引发剂过硫酸铵水溶液,过硫酸铵水溶液的浓度为1~10%;当温度达到75℃时,快速滴加步骤(1)所形成的预乳化液总量的20~40%,滴加过程控制在1~15min内完成,加完后于75~85℃保温反应30min左右;
(3)、聚合反应
当步骤(2)种子聚合完成后,开始同时滴加剩余的步骤(1)所形成的预乳化液和剩余的浓度为1~10%的过硫酸铵水溶液,滴加完后控制反应温度在78~85℃,时间5~8h进行反应,反应完毕后,升温至90~95℃,保温反应30~60min,降温,过滤出料,得聚丙烯酸酯乳胶;
(4)、在步骤(3)所得的聚丙烯酸酯乳胶中加入相当于聚丙烯酸酯乳胶量的5~35%的膨胀型阻燃剂,搅拌均匀,制得阻燃型聚丙烯酸酯乳胶。
本发明的有益技术效果
本发明的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,将由30~90%的酸源即炭化催化剂、5~35%的炭源即炭化剂、5~35%的气源即膨胀剂组成的膨胀型阻燃剂应用到聚丙烯酸酯乳胶中,有效地解决了反应型阻燃剂成本昂贵和外加阻燃剂阻燃效果差的问题。
同时,本发明的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备过程中,由于运用预乳化和种子聚合相结合的生产工艺,即在减少乳化剂用量的同时,提高聚丙烯酸酯乳液的耐水性能;且有利于聚合体系的稳定,减少凝胶;并使乳液粒径分布均匀,有利于改善乳液的流变性。
另外,本发明的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,采用反应型乳化剂与乳化剂OP为乳化体系,由于反应型乳化剂与普通乳化剂相比没有迁移性、吸水性更小,因此可提高聚丙烯酸酯乳胶的耐水性能。
具体实施方式:
下面通过实施例对本发明进一步阐述,但并不限制本发明。
本发明所用的乳化釜为杭州科豪机械有限公司生产的500L高剪切乳化釜。
本发明所用的反应釜为烟台松岭化工有限公司生产的GSH500化工反应釜。
本发明各实施例中所涉聚丙烯酸酯乳胶中所有的原料为北京东方石油化工有限公司生产的工业级产品,阻燃剂所用的原料为国药集团化学试剂有限公司提供的CP级产品。
实施例1
一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及31.6份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下: 
       丙烯酸异辛酯       5.13份   (16kg)
       丙烯酸丁酯         24.39份  (76kg)
       甲基丙烯酸甲酯     3.85份   (12kg)
       甲基丙烯酸         1.93份    (6kg)
丙烯酸             1.28份    (4kg)
苯乙烯             2.57份    (8kg)
       功能性单体         1.93份    (6kg)
       反应型乳化剂       0.77份    (2.4kg)
乳化剂OP           0.19份   (0.6kg)
过硫酸铵           0.19份    (0.6kg)
去离子水           57.77份   (180kg)
所述的功能性单体为丙烯酸羟乙酯;
所述的反应型乳化剂为烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵。
所述的阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,即由80kg(84.22%)的酸源即炭化催化剂、7.5kg(7.89%)的炭源即炭化剂、7.5kg(7.89%)的气源即膨胀剂组成;
其中所述的酸源为三聚氰胺磷酸盐;
所述的炭源为酚醛树脂;
所述的气源为三聚氰胺。
上述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)、将140kg去离子水、2.4kg烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、16kg丙烯酸异辛酯、76kg丙烯酸丁酯、12kg甲基丙烯酸甲酯、6kg甲基丙烯酸、4kg丙烯酸、8kg苯乙烯、6kg丙烯酸羟乙酯全部加入乳化釜中,开动高速搅拌进行预乳化,时间控制在10min后形成预乳化液;
(2)、在反应釜中,加入40kg去离子水、0.6kg乳化剂OP-10,开动搅拌器并开始升温,当温度升至60℃ 时,加入1/4 由0.6kg过硫酸铵配成的10%的溶液,继续升温至75℃,快速滴加60kg步骤(1)所形成的预乳化液,在75~85℃反应30分钟左右,当乳液呈浅蓝色荧光、回流明显减少时,则种子乳液已形成,立即进入下一步即步骤(3);
(3)、同时滴加剩余的步骤(1)所形成的预乳化液和过硫酸铵溶液,反应温度控制在78~85℃,反应时间控制在5~8h。在滴加完毕后,升高体系温度至90~95℃,熟化30min以提高单体转化率,然后冷却至室温,过滤出料得301kg的聚丙烯酸酯乳胶;
(4)、在步骤(3)所得的聚丙烯酸酯乳胶中加入95kg的由80kg三聚氰胺磷酸盐、7.5kg酚醛树脂、7.5kg三聚氰胺组成的膨胀型阻燃剂,搅拌均匀,制得一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶。
上述所得阻燃型聚丙烯酸酯乳液经测试,其1800剥离强度为18.5N/cm(参照GB2792-1998)、其阻燃性能达到V-0级(参照UL-94)。因此本发明的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶可用作阻燃性能要求较高的保温材料和包装材料的胶粘剂。
实施例2
一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及6.76份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       0.66份   (1kg)
       丙烯酸丁酯         15.23份   (23kg)
       甲基丙烯酸甲酯     19.87份   (30kg)
       甲基丙烯酸         0.53份    (0.8kg)
丙烯酸             4.64份    (7kg) 
苯乙烯             23.18份   (35kg)
       功能性单体         3.31份    (5kg)
       反应型乳化剂       1.33份    (2kg)
乳化剂OP          0.46份     (0.7kg)
过硫酸铵           0.33份     (0.5kg)
去离子水           30.46份    (46kg)
所述的功能性单体为甲基丙烯酸双缩水甘油酯;
所述的反应型乳化剂为2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵;
所用阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,即由3.4kg(34%)的酸源即炭化催化剂、3.3kg(33%)的炭源即炭化剂、3.3kg(33%)的气源即膨胀剂组成;
其中所述的酸源为聚磷酸铵;
所述的炭源为酚醛树脂;
所述的气源为脲醛树脂。
上述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)、将36kg去离子水、2kg2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵、1kg丙烯酸异辛酯、23kg丙烯酸丁酯、30kg甲基丙烯酸甲酯、0.8kg甲基丙烯酸、7kg丙烯酸、35kg苯乙烯、5kg甲基丙烯酸双缩水甘油酯全部加入乳化釜中,开动高速搅拌进行预乳化,时间控制在20min;
(2)、在反应釜中,加入10kg去离子水、0.7kg乳化剂OP-10,开动搅拌器并开始升温,当温度升至60℃时,加入1/4 由0.5kg过硫酸铵配成的10%的溶液,继续升温至75℃,快速滴加30kg步骤(1)所形成的预乳化液,在75~85℃反应30min左右,当乳液呈浅蓝色荧光、回流明显减少时,则种子乳液已形成,立即进入下一步即步骤(3);
(3)、同时滴加步骤(1)所形成的剩余的预乳化液和剩余的过硫酸铵水溶液,反应温度控制在78~85℃,时间控制在5~8h。在滴加完毕后,升高体系温度至90~95℃,熟化30min以提高单体转化率,然后冷却至室温,用少量氨水调节pH值至7~8,即可过滤出料得148kg的聚丙烯酸酯乳胶;
(4)、在步骤(3)所得的148kg聚丙烯酸酯乳胶中加入10kg的由3.4kg聚磷酸铵、3.3kg酚醛树脂、3.3kg脲醛树脂组成的膨胀型阻燃剂,搅拌均匀,制得一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶。
实施例3
一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及12份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       9.38份  (16kg)
       丙烯酸丁酯         15.24份  (26kg)
       甲基丙烯酸甲酯     2.34份   (4kg)
       甲基丙烯酸         4.69份   (8kg)
丙烯酸             0.59份   (1kg) 
苯乙烯             2.93份   (5kg)
       功能性单体         8.79份   (15kg)
       反应型乳化剂       0.12份   (0.2kg)
乳化剂OP          1.17份    (2kg)
过硫酸铵           0.24份    (0.4kg)
去离子水           54.51份  (93kg)
所述的功能性单体为N-羟甲基丙烯酰胺;
所述的反应型乳化剂为对苯乙烯磺酸钠;
所述的阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,即由10kg(50%)的酸源即炭化催化剂、7kg(35%)的炭源即炭化剂、3kg(15%)的气源即膨胀剂组成;
其中所述的酸源为磷酸铵;
所述的炭源为季戊四醇;
所述的气源为脲醛树脂。
上述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)、将75kg去离子水、0.2kg对苯乙烯磺酸钠、16kg丙烯酸异辛酯、26kg丙烯酸丁酯、4kg甲基丙烯酸甲酯、8kg甲基丙烯酸、1kg丙烯酸、5kg苯乙烯、15kgN-羟甲基丙烯酰胺全部加入乳化釜中,开动高速搅拌进行预乳化,时间控制在10min后形成预乳化液;
(2)、在反应釜中,加入18kg去离子水、2kg乳化剂OP-10,开动搅拌器并开始升温,当温度升至60℃ 时,加入1/4 由0.4kg过硫酸铵配成的10%的溶液,继续升温至75℃,快速滴加50kg步骤(1)所形成的预乳化液,在75~85℃反应30分钟左右,当乳液呈浅蓝色荧光、回流明显减少时,则种子乳液已形成,立即进入下一步即步骤(3);
(3)、同时滴加剩余的步骤(1)所形成的预乳化液和过硫酸铵溶液,反应温度控制在78~85℃,反应时间控制在5~8h。在滴加完毕后,升高体系温度至90~95℃,熟化30min以提高单体转化率,然后冷却至室温,过滤出料得166kg的聚丙烯酸酯乳胶;
(4)、在步骤(3)所得的聚丙烯酸酯乳胶中加入20kg的由10kg磷酸铵、7kg季戊四醇、3kg脲醛树脂组成的膨胀型阻燃剂,搅拌均匀,制得一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶。
实施例4
一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及21份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       8.00份 (125kg)
       丙烯酸丁酯         38.02份 (595kg)
       甲基丙烯酸甲酯     2.56份  (40kg)
       甲基丙烯酸         0.95份  (15kg)
丙烯酸             0.95份  (15kg) 
苯乙烯             2.24份  (35kg)
       功能性单体         1.28份  (20kg)
       反应型乳化剂       0.63份  (10kg)
乳化剂OP          0.13份   (2kg)
过硫酸铵           0.19份   (3kg)
去离子水           45.05份  (705kg)
所述的功能性单体为丙烯酸缩水甘油酯;
所述的反应型乳化剂为甲基丙烯磺酸钠;
所述的阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,即由160kg(50%)的酸源即炭化催化剂、60kg(20%)的炭源即炭化剂、100kg(30%)的气源即膨胀剂组成;
其中所述的酸源为磷酸三苯酯;
所述的炭源为山梨醇;
所述的气源为尿素。
上述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)、将564kg去离子水、10kg甲基丙烯磺酸钠、125kg丙烯酸异辛酯、595kg丙烯酸丁酯、40kg甲基丙烯酸甲酯、15kg甲基丙烯酸、15kg丙烯酸、35kg苯乙烯、20kg丙烯酸缩水甘油酯全部加入乳化釜中,开动高速搅拌进行预乳化,时间控制在10min后形成预乳化液;
(2)、在反应釜中,加入141kg去离子水、2kg乳化剂OP-10,开动搅拌器并开始升温,当温度升至60℃ 时,加入1/4 由0.6kg过硫酸铵配成的10%的溶液,继续升温至75℃,快速滴加185kg步骤(1)所形成的预乳化液,在75~85℃反应30分钟左右,当乳液呈浅蓝色荧光、回流明显减少时,则种子乳液已形成,立即进入下一步即步骤(3);
(3)、同时滴加剩余的步骤(1)所形成的预乳化液和过硫酸铵溶液,反应温度控制在78~85℃,反应时间控制在5~8h。在滴加完毕后,升高体系温度至90~95℃,熟化30min以提高单体转化率,然后冷却至室温,过滤出料得1506kg的聚丙烯酸酯乳胶;
(4)、在步骤(3)所得的聚丙烯酸酯乳胶中加入320kg的由160kg磷酸三苯酯、60kg山梨醇、100kg尿素组成的膨胀型阻燃剂,搅拌均匀,制得一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明,而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换,均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,其特征在于按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及5~35份阻燃剂组成;
其中所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       0.5~10份
       丙烯酸丁酯         15~40份
       甲基丙烯酸甲酯     2~20份
       甲基丙烯酸         0.5~5份
丙烯酸             0.5~5份
苯乙烯             2~25份
       功能性单体         0.5~10份
       反应型乳化剂       0.1~1.5份
乳化剂OP          0.1~1.5份
过硫酸铵           0.1~0.4份
去离子水           35~60份
所述的功能性单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸双缩水甘油酯、甲基丙烯酸双缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或两种以上的混合物;
所用反应型乳化剂为烯丙基醚类磺酸盐、烯丙基醚类硫酸盐、丙烯酰胺基磺酸盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸盐、烯丙基苯磺酸盐中的一种或两种以上的混合物;
所用阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,按质量百分比计算,即由30~90%酸源、5~35%炭源、5~35%气源组成;
其中所述的酸源为三聚氰胺磷酸盐、磷酸铵、聚磷酸铵、硫酸铵及磷酸三苯酯中的一种或两种以上的混合物;
所述的炭源为淀粉、季戊四醇、山梨醇及酚醛树脂中的一种或两种以上的混合物;
所述的气源为尿素、脲醛树脂、三聚氰胺及聚酰胺中的一种或两种以上的混合物。
2.如权利要求1所述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,其特征在于按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及31.6份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下: 
       丙烯酸异辛酯       5.13份 
       丙烯酸丁酯         24.39份 
       甲基丙烯酸甲酯     3.85份 
       甲基丙烯酸         1.93份
丙烯酸             1.28份
苯乙烯             2.57份
       功能性单体         1.93份
       反应型乳化剂       0.77份
乳化剂OP           0.19份
过硫酸铵           0.19份
去离子水           57.77份
所述的功能性单体为丙烯酸羟乙酯;
所述的反应型乳化剂为烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵;
所述的阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,按质量百分比计算,即由84.22%酸源、7.89%炭源、7.89%气源组成;
其中所述的酸源为三聚氰胺磷酸盐;
所述的炭源为酚醛树脂;
所述的气源为三聚氰胺。
3.如权利要求1所述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,其特征在于按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及6.76份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       0.66份   
       丙烯酸丁酯         15.23份  
       甲基丙烯酸甲酯     19.87份    
       甲基丙烯酸         0.53份   
丙烯酸             4.64份   
苯乙烯             23.18份  
       功能性单体         3.31份 
       反应型乳化剂       1.33份 
乳化剂OP          0.46份  
过硫酸铵           0.33份  
去离子水           30.46份 
所述的功能性单体为甲基丙烯酸双缩水甘油酯;
所述的反应型乳化剂为2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵;
所用阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,按质量百分比计算,即由34%的酸源、33%的炭源、33%的气源组成;
其中所述的酸源为聚磷酸铵;
所述的炭源为酚醛树脂;
所述的气源为脲醛树脂。
4.如权利要求1所述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,其特征在于按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及12份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       9.38份   
       丙烯酸丁酯         15.24份    
       甲基丙烯酸甲酯     2.34份    
       甲基丙烯酸         4.69份   
丙烯酸             0.59份  
苯乙烯             2.93份   
       功能性单体         8.79份  
       反应型乳化剂       0.12份 
乳化剂OP          1.17份 
过硫酸铵           0.24份  
去离子水           54.51份  
所述的功能性单体为N-羟甲基丙烯酰胺;
所述的反应型乳化剂为对苯乙烯磺酸钠;
所述的阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,按质量百分比计算,即由50%的酸源、35%的炭源、15%的气源组成;
其中所述的酸源为磷酸铵;
所述的炭源为季戊四醇;
所述的气源为脲醛树脂。
5.如权利要求1所述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶,其特征在于按重量份数计算,由100份聚丙烯酸酯乳胶及21份阻燃剂组成;
所述的聚丙烯酸酯乳胶按重量份数计算,其原料组成和含量如下:
       丙烯酸异辛酯       8.00份   
       丙烯酸丁酯         38.02份  
       甲基丙烯酸甲酯     2.56份   
       甲基丙烯酸         0.56份   
丙烯酸             0.95份   
苯乙烯             2.24份  
       功能性单体         1.28份 
       反应型乳化剂       0.63份
乳化剂OP          0.13份 
过硫酸铵           0.19份 
去离子水           45.05份 
所述的功能性单体为丙烯酸缩水甘油酯;
所述的反应型乳化剂为甲基丙烯磺酸钠;
所述的阻燃剂为一种膨胀型阻燃剂,按质量百分比计算,即由50%的酸源、20%的炭源、30%的气源组成;
其中所述的酸源为磷酸三苯酯;
所述的炭源为山梨醇;
所述的气源为尿素。
6.如权利要求1~5任一权利要求所述的一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶的制备方法,其特征在于具体包括如下步骤:
(1)、预乳化
将总量60~80%的去离子水、反应型乳化剂、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯、功能性单体全部加入乳化釜中,高速搅拌进行预乳化,搅拌过程优选控制1000~3000r/min,时间10~30min后形成预乳化液;
(2)、种子聚合
在反应釜中加入剩余的20~40%去离子水、乳化剂OP,在控制搅拌转速为50~200r/min下开始加热;当温度达到60℃时,加入总量的20~50%的引发剂过硫酸铵水溶液,过硫酸铵水溶液的浓度为1~10%;当温度达到75℃时,快速滴加步骤(1)所形成的预乳化液总量的20~40%,滴加过程控制在1~15min内完成,加完后于75~85℃保温反应30min左右;
(3)、聚合反应
当步骤(2)种子聚合完成后,开始同时滴加剩余的步骤(1)所形成的预乳化液和剩余的浓度为1~10%的过硫酸铵水溶液,滴加完后控制反应温度在78~85℃,时间5~8h进行反应,反应完毕后,升温至90~95℃,保温反应30~60min,降温,过滤出料,得聚丙烯酸酯乳胶;
(4)、在步骤(3)所得的聚丙烯酸酯乳胶中加入相当于聚丙烯酸酯乳胶量的5~35%的膨胀型阻燃剂,搅拌均匀,制得阻燃型聚丙烯酸酯乳胶。
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Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103435743A (zh) * 2013-08-30 2013-12-11 段宝荣 一种阻燃与耐光性涂料的制备方法
CN103468173A (zh) * 2013-09-16 2013-12-25 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 无卤阻燃胶黏剂的制备方法
CN103526586A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 合肥聚合辐化技术有限公司 阻燃柔软印花粘合剂及其制备方法
CN103526591A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 合肥聚合辐化技术有限公司 一种阻燃柔软印花粘合剂及其制备方法
CN103541239A (zh) * 2013-10-23 2014-01-29 合肥聚合辐化技术有限公司 一种防水性印花粘合剂及其制备方法
WO2014099654A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Flame retardant adhesive
CN104031514A (zh) * 2014-07-09 2014-09-10 段宝荣 一种阻燃性核壳型水性丙烯酸酯类树脂涂料的制备方法
CN104293057A (zh) * 2014-10-17 2015-01-21 上海应用技术学院 一种阻燃型高分子乳液及其制备方法
CN104311725A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 上海应用技术学院 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN104723417A (zh) * 2015-02-17 2015-06-24 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种阻燃型酚醛泡沫夹芯板的制备方法
CN104882612A (zh) * 2015-04-07 2015-09-02 宁德新能源科技有限公司 一种粘结剂及应用该粘结剂的锂离子电池
CN105646790A (zh) * 2015-11-04 2016-06-08 苏州吉人高新材料股份有限公司 一种水分散型阻燃树脂及其制备方法
CN106478864A (zh) * 2016-11-24 2017-03-08 北京宝辰联合科技有限公司 一种低凝聚物防水乳液及其制备方法
CN106700749A (zh) * 2016-11-10 2017-05-24 山东天化学股份有限公司 一种水性阻燃乳液
CN107216836A (zh) * 2017-07-19 2017-09-29 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种双组份阻燃木材粘合剂ab胶的制备方法
CN107903849A (zh) * 2017-11-03 2018-04-13 常州市雄泰纺织品有限公司 一种耐高温型防火发泡胶的制备方法
CN108624182A (zh) * 2017-11-07 2018-10-09 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 高阻燃水性丙烯酸树脂乳液与高阻燃涂料
CN108795337A (zh) * 2018-06-02 2018-11-13 东莞市宏泰基阻燃材料有限公司 一种油性丙烯酸胶水无卤阻燃剂
CN109161365A (zh) * 2018-08-08 2019-01-08 安徽志诚机电零部件有限公司 一种新型阻燃胶水
CN109401497A (zh) * 2018-10-26 2019-03-01 惠州市强茂化工科技有限公司 基于聚丙烯酸酯的水性乳胶及其制备方法
CN109554045A (zh) * 2018-10-26 2019-04-02 惠州市强茂化工科技有限公司 聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法
CN109897321A (zh) * 2019-03-22 2019-06-18 浙江来往新材料有限公司 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN109929069A (zh) * 2019-04-11 2019-06-25 浙江来往新材料有限公司 一种纺织用阻燃型丙烯酸乳液及其制备方法
CN112143425A (zh) * 2020-09-30 2020-12-29 临沂天勤塑业有限公司 一种阻燃水性压敏胶、阻燃粘尘垫及其制备方法
CN112143424A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 陈会杰 一种高性能无机阻燃型丙烯酸压敏胶及其制备方法
CN112143421A (zh) * 2020-09-01 2020-12-29 许贵真 一种阻燃型高固含量丙烯酸压敏胶的制备方法
CN112250902A (zh) * 2020-10-29 2021-01-22 刘士福 一种复合膨胀型阻燃剂
CN112852085A (zh) * 2021-01-08 2021-05-28 杭州所予科技有限公司 一种反应型淀粉膨胀阻燃剂改性丙烯酸树脂和制备方法
CN113861445A (zh) * 2021-09-18 2021-12-31 北京嘉诚瑞鑫科技有限公司 一种环保阻燃密胺水性乳液及其制备方法
CN113968929A (zh) * 2020-09-17 2022-01-25 昆明理工大学 一种阻燃型水性丙烯酸复合树脂及其制备方法
CN116574520A (zh) * 2023-05-10 2023-08-11 湖南笙牛安全科技有限责任公司 一种防火凝胶及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0576128A1 (en) * 1992-06-23 1993-12-29 Rohm And Haas Company Polymer blend containing an acid-rich polymer
EP1160265A1 (en) * 2000-05-30 2001-12-05 Rohm and Haas Amphiphilic polymer composition
CN101130589A (zh) * 2007-08-10 2008-02-27 上海东升新材料有限公司 一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法
WO2008055858A2 (de) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Feinteilige, stärkehaltige polymerdispersionen
CN101525399A (zh) * 2009-03-27 2009-09-09 上海应用技术学院 高耐水性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN102250575A (zh) * 2011-05-20 2011-11-23 北京理工大学 一种无卤阻燃pes本色热熔胶及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0576128A1 (en) * 1992-06-23 1993-12-29 Rohm And Haas Company Polymer blend containing an acid-rich polymer
EP1160265A1 (en) * 2000-05-30 2001-12-05 Rohm and Haas Amphiphilic polymer composition
WO2008055858A2 (de) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Feinteilige, stärkehaltige polymerdispersionen
CN101130589A (zh) * 2007-08-10 2008-02-27 上海东升新材料有限公司 一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法
CN101525399A (zh) * 2009-03-27 2009-09-09 上海应用技术学院 高耐水性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN102250575A (zh) * 2011-05-20 2011-11-23 北京理工大学 一种无卤阻燃pes本色热熔胶及其制备方法

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国塑料》 20110630 王军等 "无卤膨胀型阻燃剂的研究进展" 第7-13页 1-6 第25卷, 第06期 *
《化学世界》 20060525 鲍治宇等 "膨胀型阻燃剂的研究进展" 第311-315页 1-6 , 第05期 *
《化学世界》 20061125 黄剑清等 "乳液压敏胶的耐热耐水性研究" 第663-666页 1-6 , 第11期 *
《塑料制造》 20110731 李玉芳等 "膨胀型阻燃剂及其在塑料中的应用研究进展" 第82-85页 1-6 , 第07期 *
李玉芳等: ""膨胀型阻燃剂及其在塑料中的应用研究进展"", 《塑料制造》, no. 07, 31 July 2011 (2011-07-31), pages 82 - 85 *
杜宝宪: "《纳米填料/膨胀型阻燃剂复配阻燃聚丙烯研究 浙江大学硕士学位论文》", 15 April 2011, article ""纳米填料/膨胀型阻燃剂复配阻燃聚丙烯研究"", pages: 6-8 *
王军等: ""无卤膨胀型阻燃剂的研究进展"", 《中国塑料》, vol. 25, no. 06, 30 June 2011 (2011-06-30), pages 7 - 13 *
鲍治宇等: ""膨胀型阻燃剂的研究进展"", 《化学世界》, no. 05, 25 May 2006 (2006-05-25), pages 311 - 315 *
黄剑清等: ""乳液压敏胶的耐热耐水性研究"", 《化学世界》, no. 11, 25 November 2006 (2006-11-25), pages 663 - 666 *

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014099654A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Flame retardant adhesive
CN103435743A (zh) * 2013-08-30 2013-12-11 段宝荣 一种阻燃与耐光性涂料的制备方法
CN103468173B (zh) * 2013-09-16 2016-01-20 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 无卤阻燃胶黏剂的制备方法
CN103468173A (zh) * 2013-09-16 2013-12-25 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 无卤阻燃胶黏剂的制备方法
CN103526586A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 合肥聚合辐化技术有限公司 阻燃柔软印花粘合剂及其制备方法
CN103526591A (zh) * 2013-10-23 2014-01-22 合肥聚合辐化技术有限公司 一种阻燃柔软印花粘合剂及其制备方法
CN103541239A (zh) * 2013-10-23 2014-01-29 合肥聚合辐化技术有限公司 一种防水性印花粘合剂及其制备方法
CN104031514A (zh) * 2014-07-09 2014-09-10 段宝荣 一种阻燃性核壳型水性丙烯酸酯类树脂涂料的制备方法
CN104311725A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 上海应用技术学院 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN104293057A (zh) * 2014-10-17 2015-01-21 上海应用技术学院 一种阻燃型高分子乳液及其制备方法
CN104723417A (zh) * 2015-02-17 2015-06-24 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种阻燃型酚醛泡沫夹芯板的制备方法
CN104882612A (zh) * 2015-04-07 2015-09-02 宁德新能源科技有限公司 一种粘结剂及应用该粘结剂的锂离子电池
US9761881B2 (en) 2015-04-07 2017-09-12 Ningde Amperex Technology Limited Binder and lithium ion battery using the same
CN105646790B (zh) * 2015-11-04 2018-07-13 苏州吉人高新材料股份有限公司 一种水分散型阻燃树脂及其制备方法
CN105646790A (zh) * 2015-11-04 2016-06-08 苏州吉人高新材料股份有限公司 一种水分散型阻燃树脂及其制备方法
CN106700749A (zh) * 2016-11-10 2017-05-24 山东天化学股份有限公司 一种水性阻燃乳液
CN106478864A (zh) * 2016-11-24 2017-03-08 北京宝辰联合科技有限公司 一种低凝聚物防水乳液及其制备方法
CN106478864B (zh) * 2016-11-24 2018-08-24 北京宝辰联合科技股份有限公司 一种低凝聚物防水乳液及其制备方法
CN107216836A (zh) * 2017-07-19 2017-09-29 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种双组份阻燃木材粘合剂ab胶的制备方法
CN107903849A (zh) * 2017-11-03 2018-04-13 常州市雄泰纺织品有限公司 一种耐高温型防火发泡胶的制备方法
CN108624182A (zh) * 2017-11-07 2018-10-09 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 高阻燃水性丙烯酸树脂乳液与高阻燃涂料
CN108795337A (zh) * 2018-06-02 2018-11-13 东莞市宏泰基阻燃材料有限公司 一种油性丙烯酸胶水无卤阻燃剂
CN109161365A (zh) * 2018-08-08 2019-01-08 安徽志诚机电零部件有限公司 一种新型阻燃胶水
CN109554045A (zh) * 2018-10-26 2019-04-02 惠州市强茂化工科技有限公司 聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法
CN109401497A (zh) * 2018-10-26 2019-03-01 惠州市强茂化工科技有限公司 基于聚丙烯酸酯的水性乳胶及其制备方法
CN109897321A (zh) * 2019-03-22 2019-06-18 浙江来往新材料有限公司 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN109929069A (zh) * 2019-04-11 2019-06-25 浙江来往新材料有限公司 一种纺织用阻燃型丙烯酸乳液及其制备方法
CN112143421A (zh) * 2020-09-01 2020-12-29 许贵真 一种阻燃型高固含量丙烯酸压敏胶的制备方法
CN112143424A (zh) * 2020-09-11 2020-12-29 陈会杰 一种高性能无机阻燃型丙烯酸压敏胶及其制备方法
CN113968929A (zh) * 2020-09-17 2022-01-25 昆明理工大学 一种阻燃型水性丙烯酸复合树脂及其制备方法
CN112143425A (zh) * 2020-09-30 2020-12-29 临沂天勤塑业有限公司 一种阻燃水性压敏胶、阻燃粘尘垫及其制备方法
CN112250902A (zh) * 2020-10-29 2021-01-22 刘士福 一种复合膨胀型阻燃剂
CN112852085A (zh) * 2021-01-08 2021-05-28 杭州所予科技有限公司 一种反应型淀粉膨胀阻燃剂改性丙烯酸树脂和制备方法
CN113861445A (zh) * 2021-09-18 2021-12-31 北京嘉诚瑞鑫科技有限公司 一种环保阻燃密胺水性乳液及其制备方法
CN116574520A (zh) * 2023-05-10 2023-08-11 湖南笙牛安全科技有限责任公司 一种防火凝胶及其制备方法和应用
CN116574520B (zh) * 2023-05-10 2024-03-22 湖南笙牛安全科技有限责任公司 一种防火凝胶及其制备方法和应用

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