SK52593A3 - Multi-component adhesive polymer - Google Patents
Multi-component adhesive polymer Download PDFInfo
- Publication number
- SK52593A3 SK52593A3 SK525-93A SK52593A SK52593A3 SK 52593 A3 SK52593 A3 SK 52593A3 SK 52593 A SK52593 A SK 52593A SK 52593 A3 SK52593 A3 SK 52593A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- acid
- polymer component
- water
- component
- rich
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Oblasť techniky ); (, ,-.
Vynález ea týka viaczložkového oclyméru', kým viaczložkových adhézn.ych prostriedkov. Tento vynález s/ sa dalej týka viaczložkových snovurozomieľateľných adhézn.ych prostriedkov a spôsobu ich prípravy.
Produkty, ktoré sú vyrobené s použitím ných prostriedkov podľa tohoto vynálezu, sú použiteľné ako na tlak citlivé láminačne pre balenie, ale su taktiež užitočné ako konštrukčné a obkladackové spojivá i spojivá na keramické materiály a na drevo.
Globálne sa tento vynález dotýka kvality a. potreby recyklovať suroviny a odpady, Čo je stále rastúci problém. Papier a iné produkty z celulózových vlákien sú recyxiovatelné, lebo existujú spôsoby, ktorými ment a iné znečisťujúce prímesú, a to zomieľateľných spôsobov;. Zostáva však ie o es vr2.0L . cno varospot ivami.
Doterajší stav techniky '
Jeden z problémov, týkajúcich sa papierov a podobu,j produktov spočíva v tom, že obsahujú nápisy so spojivami’, citlivými voči tlaku, ktoré sa za normálnych podmienok, pri ktorých bežne prebieha rozomiei’ateľnosť, veľmi obtiažne odstraňujú z vlákien papiera. V priebehu rozomieľania majú . totiž tieto spojiva tendenciu k aglomerácii alebo vôbec he-r dochádza k ich porušovaniu a zostávajú na vláknach papiera.
V týchto prípadoch dochádza k problémom vzhľadom k životnému prostrediu, lebo sú nutné ďalšie čistiace spôsoby. Inak by totiž dochádzalo k škodlivým vplyvom na životné prostredie, pokiaľ nie sú takéto zariadenia, ktorými sa odstránia všetky nečistoty, ktoré sa zachytávajú na vláknach papiera.
uvedenej súvislosti bola zameraná pozornosť na spojiva používané na spojovacie lepiace pásky, ktorými sa spájajú <·. k sebe valce papiera pri ich výrobe a expedícii. V danej : oblasti techniky boli vyvinuté veľmi špecifické spojiva, vodou dispergovateľné·, · citlivé voči tlaku, ako· je popísané v U. 3. Patente 33,441, 430, 3,865,770, 4,052,368,
4,413,080 a 4,569,960.
V U. 3. Patente 5,102,733 je popísané voči tlaku citlivé spojivo a povrchovo aktívne činidlo pre odstránenie lepivosti behom rozomieľania a pre zabránenie agloinerovania uvedeného spojiva. V U. S. Patent#,4,916,171 sú popísané polyméry, pozostávajúce z jadra a kožky, majúce jadro z emulzného polyméru nerozpustného v alkalických látkach a kožky z emulaného polyméru· rozpusteného v alkalických' látkach, ktoré· sú použiteľné do náterov, atramentov a ako modifikátory · cementu a tmelov. U. S, Patent No. 3,441,430 je popísané vo vode rozpustné spojivo na pásky pre spojovacie valce papiera. V U. S. Patentu No. 3,865,770 je· popísané normálne lepivé a na tlak citlivé vo vode dispergovateľné spojivo, Tie, to polyméry sú citlivé a majú zvýšenú leoivosť a tepelnú stabilitu. V U. S. Patentoch Nos. 4,413,080 a 4,569,960 sú po4 písané normálne lepivé a citlivá spojivá voči tlaku, ktoré sú dispergovateľné vo vode. Toto vo vode dispergovateľné, voči tlaku citlivá spojivo je vhodné pre- použitie pri spojovaní pások pre- bezkarbonový papier bez deaktivácie jeho systému pre- generovanie farieb. U. 3,. Patent No. 4,413,082 popisuje vo vode rozpustný, voči tlaku citlivý samoádhézný prostriedok.· U. S. Patent No.. 4,668,730 popisuje latexový spojivový prostriedok použiteľný jak voči tlaku citlivé spojivo alebo laminačné spojivo. 0 tomto spojive' sa udáva, že je to -spojivo bez povrchovo aktívnych látok, používajúci dvojstupňový spôsob roztokovej polymerácie. U. Patent No. 4,721,748 pppisuje spôsob*pre prípravu, spojiva majúceho vynikajúce rheologické vlastnosti, dobrú priezračnosť adházneho filmu a nepúšťa atrament.
Problém s takýmito znovurozomieľateľnými voči tlaku citlivými spojivami použiteľnými pre spojovanie valcov páskami, ktoré sú predmetom vyššie uvedených vynálezov·, pozostáva v extrémnych nárokoch na podmienky skladovania a manipulácie týmito spojovacími páskami, a to z hľadiska bezpečnosti. Tieto spojiva musia mať napríklad udržovanú kon1 'í trolovanú konštantnú relatívnu vlhkosť. Tieto spojiva sú akceptovateľné pre prácu v kontrolovanom prostredí pri priemyselnej výrobe papiera, a to pre spojovacie lepiace pásky, avšak nie sú celkom akceptovateľné pre všeobecné použitie spojív, ako na nápisy, štítky a nálepky.
Preto sa požaduje, aby znovurozomieľateľné spojiva, ktoré sú schopné použitia v bežných rozomieľateľných spôsoboch, nespôsobovali problémy pri recyklovaní prúdov ani nemali škodlivý vplyv na kvalitu produktov, vyrobených z týchto recyklovaných vlákien.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa snaží vyriešiť vyššie uvedené problémy v danej oblasti techniky.
Predmetom tohoto vynálezu je preto poskytnutie znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku, ktorý sa používa pri znovurozomieľateľnom spôsobe a ktorý nie je lepivý. Ďalším predmetom tohoto vynálezu je poskytnutie znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku, ktorého zb.ytky sú dispergované v recyklujúcom prúde v priebehu znovurozomieľateľného spôsobu. Ďalším predmetom tohoto vynálezu je poskytnutie takého znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku, ktorý je odstrániteľný z recyklujúceho prúdu tak, ako sa tieto recyklujúce prúdy používajú pri bežných technológiách a zariadení. Ďalším predmetom tohoto vynálezu je poskytnutie znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku, ktorého zbytky sú dispergované v recyklovaných'iprúdoch, pritom by nedochádzalo behom tohto spôsobu k.’®ro.hlémom, spojených s prítomnosťou lepivosti. Ďalším'p'r’edmetom tohoto vynálezu je poskytnutie znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku, ktorý je odstrániteľný z takých substrátov, ako je sklo a plasty. Posledným predmetom tohoto vynálezu je poskyt- 4 nutie· znovurozomieľateľného adhezného prostriedku, ktorý môže byť prítomný vo f inálnom produkte., pritom, by nepriaznivo neovplyvňoval kvalitu produktu.
Podľa prvého' aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje prostriedok, obsahujúci polymérnu zložku bohatú na kyselinu a polymérnu zložku chudobnú na kyselinu,, pričom, sa uvedená polymérna zložka chudobná na kyselinu tvorí z,o zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými'radikálmi a uvedená polymérna'zložka bohatá na kyselinu sa tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššiu úroveň kopolymerizovateľnej kyseliny než má polymérna zložka, ktorá nie· je bohatá na kyselinu. Výhodné je, ak je tento pros triédok tak, ako sa uvádza, znovurozomieľateľný adhézny prostriedok, pričom je tento prostriedok vo- forme vodnej emulzie..
Podľa druhého aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje spôsob pre prípravu viaczložkového znovurozomieľateľného adhezneho prostriedku, zahrňujúceho tvorbu zložky, ktorá je ;polymerna a bohatá na kyselinu a polymérnaj zložky, <zorá je chudobná na kyselinu, pričom každá 2 týchto uvedených zložiek je- pripravíteľná z vodnej emulzie polymérizačným spôsobom. Polyme'rna zložka chudobná na kyselinu sa tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššiu úroveň kopolymerizovateľnej kyseliny než na kyselinu chudobná polymérna zložka, pričom polymérna zložka bohatá na kyselinu sa polymerizuje za prítomnosti polymémej zložS • ky chudobnej na kyselinu a za prítomnosti iniciátora.
|j. Podľa , tretieho aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje spôsob pre prípravu viaczložkového znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku, pozostávajúceho z utvorenej polymárnej zložky bohatej na kyselinu a polymernej zložky chudobnej na kyselinu, pričom každá z týchto zložiek sa pripravuje spôsobom vodnej emulznej polymerizácie, kde polymérna zložka chu dobná na kyselinu sa tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľ ných voľnými radikálmi a polymérna zložka bohatá na kyselinu sa tvorí zo zmesi monomérov poly&g.rizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššiu hladinu úrovni .kopolymerizovateľnej /1 r 'Ί '•i •t. '1 ·:' '.i
I :!
kyseliny a kde pôlymárna zložka chudobná na kyselinu sa polymerizuje za prítomnosti polymérnej zložky bohatej na kyselinu a za prítomnosti iniciátora.'
Podľa štvrtého aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje spôsob pre' prípravu vigczložk'otého znovurozomieľaťeľnéhc , 1 s * adhezneho prostriedku, pozostávajúceho zo zložky bohatej ; ) na kyselinu a zo zložky chudobnej ná kyselinu. Tento sp3sob . •.pozostáva z oddeleného utvorenia. ako polymérnej zložky bohatej na kyselinu tak polymérnej zložky chudobnej na kyselinu spôsobom vodnej, emulznej polymerizácie voľnými radikálmi, pričom polymerna zložka chudobná na kyselinu sa tvorí zo zmesi eyionomérov polymerizova^eľných voľnými radikálmi a· polymérna zložka bohatá na· kyselinu obsahuje polymér obsahujúci vyššiu úroveň polymérizovateľnosti než je v zložke, ktorá je polymérna a chudobná na kyselinu, a ďalej je súčasťou tohoto spôsobu zmiešanie uvedených zložiek, ' Výhodné je, ak polymerna zložka bohata na kyselinu obsahuje zmes monomérov majúcich od 40 do 95 & alkylakrylátu alebo methakrylátu a od 5 úo 60 » polymerizovanej kyseliny a polymerna zložka chudobná na kyselinu obsahuje zmes monomérov majúcich od 90 do 100 % alkylakrylátu alebo methakrylátu a od 0. do 10» polymerizovane j kyseliny, vždy vztiahnuté na hmo-ínosť jednotlivých zložiek.
Výhodné je ,. '.keď je polymerna zložka bohaté na kyselinu a polymerna zložká chudobná na kyselinu vybraná zo skupiny, ktorú tvorí·: methakrylát, methylakrylát, ethylakrylát, butylakrylát,. 2-ethylhexylakrylát, decylakrylét, methylmethakrylát, ethylme tl^ikrylát, butylmethakrylát, dibutylinaleat, monobutylmáleat ,|’kyselina akr.ylová, kyselina methakrylová, _ kyselina itakonová, kyselina maleinová., kyselina fumarová, fosfoethylmethakrylát, sulfoethylmethakrylát, vinylsulfonová kyselina, styrensulfonová kyselina, styreh, substituovaný styren, akrylonitril, vinylacetat, isobutylmethakrylát, butadién, iaopren, isobutylen, ethylen·, estery kyseliny versatovej / veratrovej /.
'1 n f
Výhodné je/ak· je hmotnostný^omer polymér ne j zložky bohatej na kyselinu ku zložke', chudobnej na kyselinu od 95 J 5 do 5 : 95, s výhodou od 85 : 15 do 10 :90 a ešte výhodnejšie od 75 : 25 .do 15 : 85, najvýhodnejšie potom σσ 60' : 40 do 20 : 80.
, Výhodné; je, ak. polymema zložka bohaté na kyselinu obsahuje od·· 90 do 75 56 butylakrylátu. a od 10 do 25 kyseliny •methakrylove j, pričom polymérna zložka chudobná na kyselinu obsahuje·- od 90 do 100' % butylakrylátu a od 10 do 0 36 kyseliny methakrylove j, s výhodou od 5 do· 0 :h kyseliny methäkrylovej.
Výhodné- je, ak sa- uvedený prostriedok používa ako znovurozomieľateľné spojivo citlivé voči tlaku, ako 1-aminačné spojivo j spojivo pre netkané / textilné / látky,odstrániteľné spojivo alebo stále- spojivo.
Vynález teda poskytuje viaczložkové, znovurozomieľateľné adhézne prostriedky majúce- polymérnu zložku bohatú na kyselinu a polymérnu zložku chudobnú na- kyselinu, pričom príprava prebieha v dvoch stupňoch, sekvenčným spôsobom vodnej emulznej polymerizácie, kde polymérna zložka chudobná na kyselinu obsahuje zmes monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi, a kde polymérna zložka bohatá na kyselinu obsahuje zmes monomérov -polymerizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššiu úroveň kopolymerizovateľnej karboxylovej kyseliny než polymema· zložka chudobná na kyselinu a kde polymérna zložka bohatá na kyselinu polymerizuje za prítomnosti polymérnej zlož ky chudobnej na kyselinu a za prítomnosti iniciátora.,
Produkty, vyrobené zo znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku podľa tohoto vynálezu, sú predovše tkýnr použiteľné ako voči tlaku citlivé,laminačné, filmové a baliace spojivá, avšak tiež použiteľné na textil, netkané textílie, konštrukčné spojivá a spojivá pre keramické obkladačky, taktiež i pre lepidlá a spojivá pre drevo.
Podľa tohoto vynálezu sa teda poskytuje viacejzložkový adhézny prostriedok majúci polymérnu zložku bohatú na kyselinu a polymérnu zložku chudobnú na kyselinu', pričom sa pripravuje v dvoch, stupňoch, v sekvenčnom spôsobe vhodnej emulznej polymerizácie, kde polymérna zložka chudobná na kyselinu obsahuje zmes monomérov pólymerizovateľných voľnými radikálmi a kde ' polymérna zložka bohatá na kyselina obsahuje zmes monomérov pólymerizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššia úroveň· kopolymerizovateľnej karboxylovej kyseliny než polymér* na .^zložka chudobná na kyselinu a kde je polymérna zložka bohatá na kyselinu polymérizovaná za prítomnosti polymérnej zložky chudobnej na kyselinu za prítomnosti polymérnej zložky chudobnej na kyselinu a zä prítomnosti iniciátora.
Produkty, vyrobené zo znovurozomieľateľného adhe'zneho j
'-.j prostriedku podľa tohoto vynálezu sú predovšetkým použiteľné •i ako voči tlaku citlivé, laminačné a baliace adheziva, ale ·· tiež použiteľné ako spojiva pre textílie / netkané textílie, konštrukčné -a keramické obkladačky i lepidlá na drevo.
Podľa tohoto vynálezu sa teda Šalej poskytuje viaczlož\ , kovy adhézny prostriedok majúci pol.ymérnu zložku bohatú na ky7 selinu a polymérnu zložku chudobnú na kyselinu, pričom ho mô- žeme pripraviť· dvojstupňovým sekvenčným spôsobom vodnou emulznou polymerizáciou, kde· polymérna zložka chudobná na kyselinu , obsahuje- zmes monomérov pólymerizovateľných voľnými radikálmi , a kde polyme'rna'zložka bohatá na kyselinu obsahuje zmes monoV mérov pólymerizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššiu úroveň kopolymerizovateľnej karboxylovej kyseliny než polymér.·!
J na zložka chudobné, na..kyselinu, pričom-polymérna zložka bohaJ ťá na- kyselinu sa. polymerizuje za prítomnosti polymérnej složU j ky chudobnej na kyselinu a za prítomnosti iniciátora.
' Navzdory veľkému množstvu adhez.ívny ch látok je potrebný i , , adhézny prostriedok, ktorý je redisperzibilný v recyklovaných 1 prúdoch, pričom nemá negatívny vplyv na- zariadenie pre znovu: rozomieľanie· alebo výrobu papiera ani na znečisťovanie systému ý pre recirkuláciu vody, ani na· kvalitu finálneho produktu. Tieto požiadavky musia byť splnené., aj keby dochádzalo k negatívnemu i / dopadu na fyzikálne vlastnosti uvedených adhéznych látok, ako je odlupovanie, šmykové vlastnosti a lepivosť. U žiadneho došli tupného vo- vode rozpustného alebo vo-vode dispergovateľného j adhezneho prostriedku nie su tieto problémy vyriešené.
i
To sa týka tyčiniek, t.j. reaglomerovaných adhéznych častíc, ktoré zostávajú neporušené v papierových vláknach alebo zostávajú v pracovnom- zariadení. Bol vynájdený taký adhézny prostriedok, ktorý' je- redisperzibilný ;. môže sa odstrániť za. použitia technológie a zariadenia, ktoré· sa pre tieto účely bežne používa ; môže sa odstrániť v prúde rec.yklu tak,, že· nedôjde ku škodlivému vplyvu na:-kvalitu- produktu ; a .môže sa odstrániť relatívne pohodlne z takých podkladových mate-’ riálov, ako- je sklo a plasty.
Vo vode- dispergovateľný adhézny prostriedok podľa tohoto vynálezu vo svojom výhodnom prevedení sa skladá z polymérnej zložky bohatej na kyselinu, ktorá 3a tvorí zo zmesi monomérov majúcich od 40 do 95 % alkylakrylátu alebo methakrylátu a ich zmesi a z 5 až 60 % polymerizovateľnej kyseliny- a· polymérnej zložky, ktorá je chudobná na kyselinu5 a ktorá sa tvorí zo zrne si monomérov majúcich od 90 do 100 %> alkylakrylátu a ich zmesi a äalej od 0 do 10 & polymerizovateľnej kyseliny, vztiahnuté na hmotnosť jednotlivej zložky. Znovurozomieľateľný adhézny prostriedok podľa tohoto vynálezu sa udržuje v uvedenom stave disperzie, pokiaľ sa použijú všeobecné podmienky pri znovurozomieľaní. To dovoľuje široké použitie týchto adhéznych prostriedkov podľa tohoto vynálezu ako u starších spôsobov tak i u finálnych spôsobov. Uvedený adhézny prostriedok podľa tohoto vynálezu sa nezráža z roztoku vo forme tyčiniek a je znovurozomieľateľný v širokom rozmedzí pK. Ak sa uvedený znovurozomieľateľný adhézny prostriedok podľa tohoto vynálezu použije ako na tlak citlivé spojivo, má rozomieľací spôsob hodnotu pH od 5 do 12, s výhodou od 9 do 11.
Nevýhodou redispergovateľných adhéznych prostriedkov ' v papierenskom priemysle- je tendencia redispergovateľných · adhéznych prostriedkov pôsobiť poruchy v recyklujúcom prúde vody; dochádza k aglomerovaniu redispergovateľných adhéznych prostriedkov, čím sa, generujú tyčinky, ktoré negatívne ovpl.yv nujú kvalitu finálneho produktu. Tento vynález rieši uvedené problémy, vyskytujúce sa v danej oblasti techniky. Adhezívne prostriedky, vyrobené podľa tohoto; vynálezu, poskytujú redise 'j •í ;·Ί
-F
Λ
-Λ &
$ $
'η.
% *
;.<τ pergovateľné častice adhezívneho prostriedku v takej distribúcii, že môžu byť odstránené pomocou fyzikálnej separácie, ako je premývanie, flotácia a čistenie, a tiež špecifickejšie za použitie spôsobu technológie s prúdením, alebo ich môžeme odstraňovať v recyklových prúdoch, pričom nedochádza k zhoršeniu kvality produktu. Veľkosť Častíc uvedeného znovurozomieľateľného adhezívneho prostriedku podľa tohoto vynálezu je od 2 mikrónov do 200 mikrónov, s výhodou od 5 do 50 mikrónov. —J · - .
Tu popisované viaczložkové spojivo \je taktiež vhodné pre použitie na nálepky / pásky, na podklady zo skla a plastov. Ak- sa použije uvedený adhézný prostriedok podľa tohoto vynálezu, je možné tieto použité nálepky a pásky ľahko odtrhnúť od podkladu zo skla alebo plastu, a to za.podmienok recyklovania, kde sa bud privádza uvedené spojivo s nálepkou/ páskom alebo sa uvedené spojivo podrobuje redispergovaniiÄ vo vodnom prostredí: ako je to popísané vyššie v systéme pre znovurozomieľanie papiera. Preto sa v takom prípade plasty, sklo a vlákna ľahšie recyklujú bez interferencie, spôsobenej tyčinkami.
Viaczložkové spojivo, ako je tu popísané, je tiež vhodné pre použitie ako spojivo pre textilné látky alebo netkané textílie. Tieto textilné látky a netkané textílie môžu byť dezintegrované za použitia podobných spôsobov, ako tu boli vyššie popísané. Tieto netkané vlákna môžu byť regenerované bez interferencie,spôsobené tyčinkami.
Medzi vhodné monoméry pre prípravu polyme'rných.':zložiek bohatých na kyselinu a chudobných na kyselinu, patrí methylakrylat, ethylakrylat, butylakrylat, 2-ethylhexylakrylat, decyakrylat, methylmethakrylat, ethylmethakrylat, butylméthakrylat, butylmethylmethakrylat, dibutylmaleat, monobutylma, Ϊ leat, kyselina akrylová,. kyselina methakrylová, kyselina itakonová^ kyselina maleinová, kyselina fumarová, fosfoethylmethakrylat, sulfoethylmethakrylat, vinylsulf onová kyselina, styrensulfonová kyselina, styre'n substituovaný styren, akrylonitril, vinylacetat, isobutylmethakrylat, butydien, isopren, isobutylen ethylen, estery kyseliny versatoovej, iné alkylakrylaty, methakrylaty / maleaty, fumaráty, $
itakonáty a podobne,
Je zrejmé,'že· pri použití znovurpzomieľateľných adhéznych prostriedkov podľa tohoto vynálezu pre prípravu spojiv, citlivých-voči tlaku, môže byť pre udržanie rovnováhy medzi adhéznymi a rozomieľateľnými vlastnosťami, je veľmi dôležitá distribúcia molekulovej hmotnosti. Ak je relatívna molekulová hmotnosť príliš vysoká, tak má výsledné spojivo nízku lepivosť a málo sa odlupuje. Ak je realívn?&. molekulová hmotnosť príliš nízka, výsledná spojivo bude mať nízku Šmykovú pevnosť. Obecne· môžeme uviesť, že relatívna molekulová hmoinosť polymérnej zložky chudobnej na kyselinu je vyššia než polymémej zložky bohatej pa kyselinu. Relatívna molekulová hmotnosť polymémej zložky bohatej na kyselinu a polymémej zložky chudobnej na kyselinu je typicky od, 5 000 do 10 000 000, ako bolo určené pomocou gelovej chromatografie.
Ak sa pripravuje znovurozomieľateľný adhézny prostriedok za použitia prostriedku podľa tohoto vynálezu, je hmotnostný pomer polymérne j zložky chudobnej na kyselinu ku polymémej zložke bohatej na i kyselinu v rozmedzí, od 5 ' 55 do $5:5. 3 výhodou je hmotnostný pomer zložky chudobnej na. kyselinu ku polymérnej zložke bohatej na kyselinu od 15 : 65 do $0 : 10, výhodnejšie od 25 : 75 do 85 : 15 a najvýhodnejšie od. 40 : 60 do 80 : 20,
Hodnota T / teiolota skleného prechodu / uvedeného adhézS , ...
neho prostriedku podľa tohoto vynálezu na konci použitia, pre ktorý je zamýšľaný. Ak sa uvedený adhézny prostriedok podľa tohoto vynálezu použije ako voči tlaku citlivé spojivo, tak je hodnota polyméra s výhodou o 10 stupňov Čelsiovej stupnice alebo o viac nižšia ako je použitá teplota. Pokiaľ sa uvedený adhézny prostriedok podľa tohoto vynálezu použije ako ľaminačný film, pre laminéciu, balenie, ako spojivo pre textilné látky alebo netkané textílie, závisí T na použití a áplikácii špecifického konečného produktu. Napríklad, ak sa použije uvedené spojivo ako spojivo pre výrobu výplňových vlák.ien pre netkané textílie pre použitie ako termický izolátor alebo-pre čalúnnictvo, je žiadúce, aby T adheziva pre netkané textílie ϋ boli aspoň o 10 stupňov vyššie než je «teplota v miestnosti.
Naopak ak sa použije uvedený adhézny prostriedok ku spojovaniu netkaných vlákien pre použitie na strešnú krytinu, je žiadúce, aby T u ne tkaného látkového spo.jiva bola aspoň o 20 stup&
nov vyššia než je teplota v miestnosti·.
Hodnota T polyméru sa meria pri tvrdnutí a tavení da1 o ného polyméru. Sleduje sa vyšší T , nižšie tavenie a tvrdnutie povrchovej vrstvy. T je popísané v Principles od Polymér Che5 mistry /1953/, Cornell University Press. Hodnota Τσ sa môže?
O merať ako skutočná alebo sa môže počítať tak, ako je popísané Foxom v Bull, Amer, Physics 3oc. , 1, 3, page 123 / 1956 /. Hodnota T tak ako je tu uvedené, sa vzťahuje na skutočne naC?
meranú hodnotu. K meraniu hodnoty T polyméru sa použila diO ' ferenčná záznamová kalorimetna / differential ecanning calorimetry - DSC / s rýchlosťou zahrievania 10 C za minútu, pričom sa T stanovovala pri prvom- inflexnom bode. ?
Pri alternatívnom prevedení tohoto vynálezu môže, byť poradie, v ktorom sú polymérne zložky bohaté na kyselinu a chudobné na kyselinu polymérizované, obrátene pri príprave adhéz4 neho prostriedku podľa tohoto vynálezu. V inom prevedení podľa tohoto vynálezu sa polymérna zložka chudobná na kyselinu a polymérna zložka bohatá na kyselinu pripravujú oddelene a potom sa jednotlivé časti zmiešajú tak, aby vznikol uvedený znovurozomieľateľný prostriedok podľa tohoto vynálezu.
Polymérna zložka chudobná na kyselinu a polymérna zložka bohatá na kyselinu podľa tohoto vynálezu môže byť pripravená polymerizáciou založenou na voľných radikáloch, rozpúšťadlovou suspenznou, roztokovou, objemovou alebo emulznou polymerizáciou alebo kombináciou predložených spôsobov.
Pre dosiahnutie optimálnych vlastností uvedeného znovurozomieľateľného prostriedku, citlivého voči tlaku, podľa' tohoto vynálezu, sa do uvedeného spôsobu prípravy začleňuje- tiež iniciátor. Výhodné je, ak je iniciátor založený na persulféte, pričom sa iniciátor použije v množstve v rozmedzí od 0,1 do 5 Ž,výhodnejšie od 0,15 do 2 ,ύ,vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyméru. Zmenami koncentrácie a hmotnosti iniciátorov sa moŕ difikújú fyzikálne·'vlastnosti uvedeného znovurozomieľateľnéh.o adhezného prostriedku, ako je lepivosť, odlepovanie a šmykové vlastnosti. Iniciátori, ktoré sú vhodné pre poul žitie pre tento vynález, môžu byť vybrané zo skupiny, ktoz rú tvorí : persulfáty ako je persulfát amonný, persulfat sodný alebo persulfát draselný a podobne ; peroxidy ako je lauroyl peroxid, terc.butylpefroxy-2-ethylhexanoat, terc.
Z d butylperoxyacetat, dikumylperoxid a podobne; azo - iniciátori ako azo-bis-isobutyronitril, 4,4*- azobis· /4-kyanpentanová kyselina/, 2,2*- azobis /2-amidinopropán/ dihydrochlorid a podobne; a redoxné iniciačné systémy založené na kovových katalyzátoroch, ako je síran železa, síran medi, síran vanádu a iné-vhodné kovové soli, v kombinácii s oxidačným a· redukčným činidlom, ako je persulfátová soľ, peroxid vodíka·, terc. - butylperoxid, kuménhydroperoxid alebo iná vhodná látka- ako oxidačné Činidlo spojené s niektorým redukčným Činidlom ako je- bisulfit sodný, natriumformálde-/ hydsulfoxylat,. redukčné činidlo ako je kyselina askorbová, markaptan ako je hydroxyethylmerkaptán, methylmerkaptopropionat, n-dodecyImerkaptan alebo podobne.
Tento vynález bude äale j popísaný pomocou príkladov, ktoré vynález neobmedzujú Čo do rozsahu a obsahu, len ho ilustrujú.
Ďalej· budú nasledovať príklady, ilustrujúce tento vynález a taktiež testovacie spôsoby.
Príklady prevedenia vynálezu z
Testovanie· spojiva na citlivosť voči tlaku pH každej emulzie sa upraví na hodnotu 7,0 pridaním vhodnej zásaditej látky a potom· sa natrie na konvenčnú vylučovací·11 dosku a suší sa pri teplote 82 °C / 1SO°F / po z
dobu 15- minút. Hrúbka adhezneho filmu po sušení, meraná e
- .13 pomocou Amesova mikrometra, bola 0,002 cm. Natreté hárky boli potom- laminované / zakryté papierovými nálepkami a · uskladnené na lícnej strane. Tieto vrstvené hmoty - lamináty sa potom rozrežú na prúžky po šírke 2,54 cm a kondicionujú ' sa pri teplote 25°C po dobu 24 hodín- a pri relatívnej vlhkosti 50 % pre· testovanie.
Uvedená umulzia sa tiež natrie na upravený biaxiálne ť ; orientovaný pólypropylenový film /OPP/ a na upravený poly /ethylenetetraphtalate/ film /Mylar/ a suší sa· pri teplote · 82 °C /180 °F/ po dobu 6 minút. Takto natreté hárky sa pokryjú neupraveným OPP.. Sušené adhezné filmy mali hrúbku £ >
i- ’ 0,002 54 cm. Tieto lamináty sa narežú na prúžky o šírke
2,54· cm a kondicionujú. sa aspoň- po dobu 24 hodín pri teplote % 25 °C a 50«& vlhkosti pre testovanie.
Sila pre odlupovanie sa určí podľa Pressure-Sensitive .Tápe Council Method.No. 1, kedy sa- použije doby 20 minút a neuprave-ný polyethylenový-film /PS/‘alebo doska z nehrdza1 vejúcej oceli /33/ ako testovací^podklad. Odolnosť proti šmyku sa· meria podľa Pressure-Sensitive Tápe Council Method
-- ? No. 7, pričom sa používa 2,54 cm x 2,54 cm prekrytie povrchu pre- papier a 2,54 cm x 1,27 cm pre OPP-a Mylar, a za použitia ? hmotnosti 1 000 gramov. Lepivosť sa--meria za použitia Tag and
Label Ma-nufacturer *s Inštitúte Loop Tack Tester,
Znovurozomieľateľnos ť
Tri prúžky o rozmeroch 2,54 cm. x 20,32 cm papierových nálepok sa navrství na papier pre fotokópie o rozmeroch 20,32 cm x 20,32 cm. Celkový obsah spojiva je 4 %> až 5 \ stiahnuté na celkovú hmotnosť vzorky. Vyhodnotenie znovurozomieľateľnosti je založené na PTS-Method PR : 252/90 s malou modifikáciou podmienok testovania. Rozomieľňovanie sa \ prevádza buď za neutrálnych podmienok vody alebo za alkalických podmienok. Väčšina experimentov sa prevádza pri hodnote e
pH 10,5 až 11 bez·špecifikovania iných podmienok. Teplota sa nastavuje tak, aby sa pohybovala od 40°C do 70 °C. Distribúcia veľkosti častíc sa určuje pod mikroskopom za použitia výsledných hárkov pre testovanie. Výborný = priemer veľkosti častíc spojiva v hárku je menší než 50 . 10 ”^m.
Dobrý = priemer veľkosti častíc spojiva v hárku je medzi 50 . 10 m až 100 . 10” m. slabý = priemer veľkosti častíc spojiva v hárku je medzi 100 . 10“^ m až 200 . 10”° m.
Zlý - priemer veľkosti častíc spojiva v hárku je medzi 200 . 10”6 m až 1000 . 10”^ m..Nedostatočný = priemer veľkosti častíc spojiva v hárku je väčší než 1000 . 10”^ m lebo je film veľmi dezintegrovateľnýi
Odstraniteľnosť nálepok alebo pások zo skla a piestu
Odstraniteľnosť vodou sa stanovuje tak, že sa aplikuje papierová nálepka, film alebo páska / o rozmeroch 5,08 cm x x 2,54 cm/ buď na pohár alebo na fľašu z plastu a potom sa vzorka jemne.pretrepáva pod vodou pri hodnote pH 8,0 až 9,0 a teplote 50 °Craž 60°C. Nálepka alebo páska sa ľahko odstráni /odtrhne/ od podkladu,-pričom spojivo na danej nálepke alebo páske býva nelepivé alebo sa spojivo disperguje vo vodnom prostredí, event. vo vodnom prostredí redisperguje.
Príklad 1
Emulzný polymér v zložení 98 BA/2 MAA /BA = butylakrylat; MAA = kyselina methakrylová / - uvádza.sa v hmotnostných percentách - sa pripraví tak, že sa najprv dá do banky 300 g vody a. zahreje- sa na teplotu 90 °C pod dusíkovou atmosférou. Do takto vyhriatej banky sa pridá l,0g persulfatu amonného rozpusteného, v 20 g vody spolu s 17,8 g latexového polyméru s 45 % pevného podielu častíc vo veľkosti 100 nm, a to BA /MMA/ MAA /MMA = methylmethakrylat/. Po pridaní nasleduje oplach 20 g vody. Reakčná zmes sa udržuje pri teplote 85 °C.
Pripraví aa emulzia monomáru, ktorá obsahuje 300 g-vody, ‘v 26 g 23 percentného roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu,
980 g butylakrylatu a 20 g kyseliny ,methakrylove j. Táto · emulzia monoméru sa postupne dávkuje- do hornej časti banky, kde Je vstup pre emulziu a to po dobu 190 minút. Za rovnakú -> dobu sa rozpustí roztok 11 g persulfátu amonhého v 194,8; g t . vody a postupne sa pridáva do banky. Keď je dávkovanie ukonj ’ čené, opláchne sa prívodná trubička pre vstup dávkovaných j . látok 20 g vody. Po ukončení dávkovania sa reakčná zmes udr·: žuje pri teplote 85 °C-, po dobu- 30 minút a potom sa ochladí í * na- teplotu 60 °C · a spracuje sa so- zmesou 0,03 g Versene a ; -i J , 20 g 0,1 percentného roztoku heptahydrátu síranu želpzna<' tého, po ktorom nasleduje 0,33 g 70 percentného terc. butylhydroperoxiďu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes sa potom následne mieša po dobu 20 minút a potom sa spraquje s 0,33 g 70 percentného terc. but.ylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriuraformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Vzniknutý latex sa potom ochladí na teplotu miestnosti.
Príklad 2 j
Emulzný polymér v zložení-85 BA/15 MAA sa pripraví pri/ ’ daním 300 g vody do banky a zahriatím na teplotu 90 °G pod .j j atmosférou dusíka a ďalej sa do vyhriatej banky pridá 1,0 g h persulfátu amonného rozpusteného v-20 g vody spolu s 17,8 g latexového polyméru BÁ/MMA/MAA obsahujúceho 45 £ pevného podielu, pričom veľkosť Častíc je 100 nm. Po prídavku nasleduje j oplach 20 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa potom upraví na .} 85 Emulzia monoméru sa pripraví tak, aby obsahovala 300 g .•I i vody, 26 g 23 percentného roztoku natriumdodecylbenzensul,3 •J fonatu, 850 g butylakrylatu a 150 g kyseliny me thakry love j.
••j ( Táto emulzia monoméru 3a postupne pridáva do vyhriatej banky po dobu 190 minút. Po rovnakú dobu sa pridáva roztok 11 g e
persulfatu emonného v 194,8 g vody postupne do banky. Keď je pridávanie ukončené, prívodná trubka pre prívod dávkovaných roztokov sa opláchne 20 g vody. Po ukončení pridávania sa udržuje teplota·reakčnej zmesi na hodnote 85°C po dobu 30 minút a potom sa ochladí na 60°G a spracuje sa s 0,03 g Versene a 20 g 0,1 percentného roztoku heptahydrátu síranu železnatého a následne s 0,33 g 70 percentného terc. butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody, Reakčná znes· sa. potom mieša po dobu 20 minút a ešte sa: spracuje s 0,33 g 70 percentného, terc. butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Výsledný latex sa ochladí na teplotu miestnosti.'
Príklad 3
Smulzný polymér v- zložení 50(98 BA/2 MAA)/5O(S5 BA/15 MAA) sa pripraví týmto spôsobom : Najprv sa do banky pridá 280 g vody a zahreje sa na teplotu 89 °C pod dusíkovou atmosférou. Do zahriatej banky sa pridá 1,0 g persulfatu amonného rozpusteného v 20 g vody spolu s 17,8 g latexového polyméru BA/MMA/ MAA s 45 & pevných podielov o veľkosti častíc 100 nm. Po·tomto prídavku nasleduje oplach 20 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa potom upraví na 85 °C. Emulzia nionome'ru (1) sa pripraví tak, aby obsahovala 120 g vody, 8,7 g 23 percentného roztoku natriumd-edecylbenzensulfonatu, 490 g butylakrylatu a 10 g- kyseliny methakrylovej. Táto emulzia monome'ru sa postupne pridáva hornej časti zahriatej banky rýchlosťou 3,3 g za- minútu po dobu 20 minút a rýchlosťou 8,0 g z a minútu po dobu 70 minút. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na 85 °C a udržuj®' sa po dobu 30 minút! Druhá emulzia monomeru (2) sa pripraví tak, aby obsahovala 120 g vody, 6,7 g Alipal EP-120, 425 g butylakrylatu a 75 g kyseliny methakryt }
- 17 lovej. Táto emulzia monoméru sa dávkuje do banky rýchlosťou
6.6 g za minútu po dobu 95 minút. Roztok 11 g persulfátu amon ného v 194,8 g vody sa postupne pridáva do banky súbežne s pr dávaním ako prvej emulzie monoméru (1) tak druhej emulzie monoméru (2). Keď je·pridávanie ukončené, prívodné trubičky sa opláchnu 10 g *vody a reakčná zmes sa udržuje pri teplote 85°C po dobu 30 minút a potom sa ochladí na teplotu 65 °C a spracuje sa s 0,03 g Versene a 20 g 0,1 percentného roztoku heptahydrátu síranu železnatého, potom-nasleduje pridanie 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v
6.7 g vody. Reakčná zmes sa potom mieša po dobu 30 minút a opäť sa spracuje š 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumí’ornial- dehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7'g vody. Reakčná zmes sa dalej mieša po dobu 25 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformalaehysulfoxylatu rozpusteného v
6,7 g vody. Reakčná zmes sa následne mieša po dobu ďalších 20 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.but.ylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g ί ormaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody.* Vzniknutý latex sa potom ochladí na teplotu miestnosti. Nakoniec sa reakčná zmes podrobí pôsobeniu hydroxidu amonného a upraví sa hodnota pH na 7,0.
Príklad 4 ' Emulzný polymér v zložení'J§5 (98 BA/2 MAA )/15(85 BA/15 MAA) sa pripravuje týmto spôsobom : 'najprv sa do banky pridá 280 g vody a zahreje sa na teplotu 89 °C pod dusíkovou atmosférou. Do zahriatej banky sa pridá 1,0 g persulfátu amonného rozpusteného v 20 g vody a súčasne sa pridáva 17,8 g latexového polyméru BA/MMA/MAA obsahujúceho 45 % pevných podielov, o veľkosti častíc 100 nm. Po pridaní nasleduje oplach e
- 18 T 20 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na hodnotu 85°C.
T Pripraví sa emulzia monoméru (1), obsahujúcu 120 g vody, 8,7 í g 23 percentného roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu, 833 g ! butylakrylatu a 17 g kyseliny methakrylovej. Táto emulzia mo·; ’ noméru sa postupne pridáva do banky rýchlosťou 3,2 g za mi. nútu po dobu 20 minút a potom rýchlosťou 6,3 g za minútu po dobu 145 minút. Reakčná zmes sa udržuje na teplote 85 °C po 'i dobu 30 minút. Pripraví sa druhá emulzia monoméru (2), obsa? · hu júca 120 g vbdy, 6,7 g Alipal EP-120, 127,5 g butylakrylatu < * a 22,5 g kyseliny methakrylovej. Táto emulzia monoméru sa pridáva do banky rýchlosťou 11 g za minútu po dobu 25 minút. Do 1 ‘ ; banky sa ďalej pridáva 11 g persulfátu amonného rozpusteného .7 vo 194,8 g vody súbežne s pridávaním ako emulzie monoméru (1)
- f · Ý tak i emulzie monoméru (2). Keď je pridávanie-ukončené, prep7 , láchnu sa prívodné trubičky 10 g vody a reakčná zmes sa udr1 žuje pri teplote 85 °C po dobu 30 minút a potom sa ochladí na teplotu 65 °C a spracuje sa s 20 g 0,1 percentného roztoku é heptahydrátu síranu železnatého, potom nasleduje 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná ,zmes sa potom mieša po dobu 30 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu roz. f.
t pusteného ,v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu
Z-' “ · „ rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes sa mieša po dobu dal· ších 25 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.
'·. f butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumy ’ d ' , formaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes ’k sa potom nasledovne mieša po dobu ďalších 20 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc. butylh.ydroperoxidu ;;; rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. J^tex sa potom ochladí na *
teplotu miestnosti. Reakčná zmes sa nakoniec spracuje s hys droxidom amonným a upraví sa tak hodnota pH na 7,0.
í?.1
- 19 Príklad 5
Emulzný polymér v zložení 75 (98 BA/2 MAA)/25 (85 BA/15 MAA'*) sa pripravuje· týmto spôsobom· : Najprv sa do banky pridá 280· g vody a zahreje sa na teplotu 89 °C pod dusíkovou atmoI ' sférou. Do zahriatej banky sa pridá 1,0 g persulfatu amonného rozpusteného v 20 g vody a 3účasne sa pridáva 17,8 g latexového polyméru BA/MMA/MAA obsahujúceho 45 % pevných podielov, o veľkosti častíc 100 nm. Po pridaní nasleduje ópiách 20 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na hodnotu 85 °C. Pripraví sa emulzia monoméru (1), obsahujúceho 120 g vody, 8,7 g 23 percentného roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu,. 735 g butylakrylatu a 17 g' kyseliny methakrylovej.
Táto emulzia monoméru sa postupne pridáva do banky jej vrchnou časťou a to rýchlosťou 3,25 g za minútu po dobu 20 minút a potom rýchlosťou ô,5 g za minútu po dobu 125 minút. Reakčná zmes sa udržuje na teplote 85 °C po dobu 30 minút. Pripraví sa druhá emulzia monoméru (2), obsahujúca 120 s vody, 6,7 g Alipal EP-120, 212,5 g butylakrylatu a 37,5 g kyseliny methakrylove j. Táto emulzia monoméru sa pridáva do banky rýchlosťou 7,5 g za minútu po dobu 25 minút. Do banky sa ďalej pridáva II g persulfatu araonného rozpusteného v 194,8 g vody súbežne- s pridávaním ako emulzie monoméru (1) tak emulzie monomeru (2). Keď je pridávanie ukončené, prepláchnu sa prívodné trubičky 10 g- vody a reakčná zmes sa udržuje pri teplote 85 °C po dobu 30 minút a potom sa ochladí na teplotu 65°C a spracuje- sa s 20 g 0,1 percentného roztoku heptahydrátu síranu železnatého, potom nasleduje 0,33 g 70 percentného terc butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu 30 minút a opäť sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7’g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu 25 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vod^ a 0,2 g natriumfor-: maldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu 20 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxytom rozpusteným v
6,7 g vody. Výsledný latex sa potom ochladí na teplotu miestf nosti. Reakčná zmes sa potom spracuje s hydroxidom amonným a upraví sa tak hodnota pH na 7,0.
Príklad 6.
Emulzný polymér v zložení 25(98 BA/2 MAA)/(85 BA/15 MAA) sa pripraýúje týmto spôsobom ; Najprv sa do banky pridá 280 g vody a- zahreje sa na teplotu 89 °C pod dusíkovou atmosférou. Do zahriatej banky sa pridá 1,0 g persulfátu amonného rozpusteného v 20 g vody a súčasne sa pridáva 17,8 .g latexového, polyméru BA/MMA/MAA obsahujúceho 4-5 £ pevných podielov, o veľkosti častíc 100 nm. Po pridaní nasleduje oplach 2.0 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na £5 °0i Pripraví sa umulzia monomeru (1), obsahujúceho 120 g vody,
Ô,7 g 23 percentného'roztoku natriumdodscylbenzensulfonaíu, 245 g butylakrylatu a 15 g kyseliny methakrylovej. Táto emulzia monomeru sa postupne pridáva do vrchnej časti zahrievanej banky a to rýchlosťou 3,0 g za minútu po dobu 20 minút a potom rýchlosťou 6,5 g za minútu po dobu 50 minút. Reakčná zmes sa udržuje pri teplote 85 °C po dobu 30 minút. Pripraví sa 'druhá emulzia monomeru (2), obsahujúca 120 g vody, 5,7 g Alipal EP-120, 637,5 g butylakrylatu a 112,5 g kyseliny metakrylovej. Táto emulzia monomeru sa pridáva dc banky rýchlosťou 8,0 g za minútu po dobu 110 minút. Do banky sa dalej postupne pridáva roztok 11 g persulfátu amonného rozpusteného v 194,8 g vody súbežne s pridávaním ako emulzie monomeru (1) tak emulzie monomeru (2). Ked je pridávanie ukončené, prepláchnu sa prívodné trubičky 10 g vody a reakčná zmes sa udržuje na teplote 85 °C po dobu 30 minút a potom sa ochladí na teplotu 65 °C a spracuje sa s 20 g 0,1 percentného roztoku heptahydrátu síranu žeieznatého, potom nasleduje 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v
6,7 g vody; reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu 30 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a'0,2 g natriumformaldehydšulfoxylatu rozpusteného, v 6,7 g;vody. Reakčná zmes sa v í dalej mieša po dobu 25 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v
6,7 g vody. Reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu ďalších 20 í
minút a potom sa spracuje a 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 5,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Vzniknutý latex sa potom ochladí na teplotu miestnosti. Reakčná zmes sa nakoniec spracovaním s hydroxidom amcnným upraví na hodnotu pH 7,0.
Príklad 7
Smulzný polymér v zložení 50 (98 BA/2 MAA)//50(90 3A/ '/10 MAA) sa pripraví nasledujúcim spôsobom : Najprv sa do ! o banky pridá 600 g vody a zahreje sa na teplotu 94 C pod dusíkovou atmosférou. Do zahriatej banky sa pridá 2,0 g persulfátu amónneho rozpusteného v 40 g vody a súčasne sa pridáva 35,6 g latexového polyméru BA/MMA/MAA obsahujúceho 45 # pevných podielov, o veľkosti častíc 100 nm. Po pridaní nasleduje oplach 40 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na 90 °C.Pripraví sa emulzia monomeru (1), obsahujúceho 300 g vody, 3,36 g'Alipal 00-436, 980 g butylakrylatu a 20 g kyseliny metakrylovej. Táto emulzia monomeru sa postupne pridáva do vrchnej 'časti zahrievanej banky a to rýchlosťou 3,9 g za minútu po dobu 20 minút a potom pri rýchlosti 17,5 g za minútu po dobu 70 minút. Reakčná zmes sa udržuje pri teplote °G po dobu 30 minút. Pripraví sa druhý monomer v podobe emulzie (2), obsahujúci 300 ,g vody, 1,68 g Alipa'l 00-436 ,
900 g but.ylakrylatu a 100 g kyseliny metakrylovej. Táto emulzia monoméru sa pridáva do banky rýchlosťou 14,5 g za · minútu po dobu 90 minút a nasleduje oplach 40 g vody. Do banky sa ďalej postupne pridáva roztok 22 g persulfátu amonného rozpusteného v?189,5g vody, súbežne s pridávaním ako emulzie monoméru’ (1) tak emulzie monoméru (2). Keď je pridávanie ukončené, udržuje sa teplota reakčnej zmesi na 90 °C po dobu 30 minút, potom sa ochladí na 65 °C a spračuje sa s 10 -g 0,1 percentného roztoku heptahydrátu síranu železnatého, potom nasleduje 0,66 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného, v 13,4‘g vody a 0,4 g- natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 13,4 g vody. Reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu 15 minút a ďalej spracuje s 0,66 g 70 percentného terc.butyIhydroperoxidu rozpusteného v 13,4 g vody a 0,4 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v
13,4 g vody. Aeakčná zmes sa octom ďalej mieša oo dobu 15 minút a potom sa spracuje s 0,66 g 70 percentného terc.buty Ihydroperoxidu rozpusteného v 13,4 g vody a 0,4 g natriumf ormaldehydsulf oxy latu rozpusteného v 1.3,4 g vody. Reakčná zmes- sa ďalej mieša po ďalších 15 minút a potom sa spracuje s 0,66 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 13,4 g vody a 0,4 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 13,4 g vody. Vzniknutý latex sa ochladí na teplotu miestnosti. Hodnota pH reakčnej zmesi sa nakoniec upraví pomocou hydroxidu amonného na 4,5.
Príklad 8
Emulzný polyme'r v zložení 25(98 BA/2 MAA)//75(90 BA/10 MAA) sa pripraví nasledujúcim spôsobom: Najprv sa do banky pridá 400 g vody a zahreje sa na teplotu 94 °C pod dusíkovou atmosférou. Do zahriatej banky sa pridá 1,0 g persulfátu amon e
.-23'í
I ného rozpusteného v 20 g vody a.súčasne sa pridáva 17,8 g latexového polyméru BA/MMA/MAÄ, obsahujúceho 45 £ pevných podielov, o veľkosti častíc 100 nm. Po pridaní nasleduje oplach 20 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na 90 °C. Pripraví sa emulzia monomeru (1), obsahujúca emulzia 75 g vody, 0,84 g.Alipal 00-436”/ 245 g butylakrylatu a 5 gkyseliny metakrylovej. Táto emulzia monomeru sa postupne pridáva do vrchnej časti banky rýchlosťou 3,9 g za minútu po dobu 20 minút a potom rýchlosťou 9,9 g za minútu po dobu 25 minút. Teplota reakčnej zmesi sa udržuje na 90 °C po dobu 30 minút. Pripraví sa druhá emulzia monomeru (2), obsahujúca 225 g vody, 1,26 g Alipal 00-436, 675 g butylakrylatu a 75 g kyseliny metakrylovej. Táto emulzia monomeru sa pridáva do banky rýchlosťou 7,2 g za minútu po dobu 135 minút, potom nasleduje oplach 20 g vody. Co banky sa ďalej postupne pridáva roztok 11 g persulfatu amonného rozpusteného v 94,8 g vody, súbežne s pridávaním ako emulzie monomeru (1) tak emulzie monomeru (2). Keď je pridávanie ukončené,:· udržuje· sa teplota reakčnej zmesi na 90 °C po dobu 30 minút, potom sa ochladí na 65 °C a spracuje s 10g0,l percentného roztoku heptahýdrátu síranu železnatého, potom nasleduje 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldéftyďsulfoxylatu rozpusteného v'6,7 g vody. Reakčná' zmes sa ďalej mieša po dobu 15.minút a ďalej sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody
I a 0,2 g natriumformaldehyďsulfoxylatu rozpusteného v 6,7'g vody. Reakčná zmes sa potom ďalej mieša po dobu 15 minút'a potom·sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc,butylhydróperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0.,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody» Reakčná zmes sa. ďalej mieša po ďalsícli 15 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v <
6,7 g vody. Získaný latex sa potom ochladí na teplotu miestnosti
H-odnota pH reakčnej zmesi sa nakoniec upraví pomocou h.ydroxidu amonného na 4,5·
Príklad 9
Emulzný polymér v zložení 75(98 BA/2 MAA)//25('9O BA/1O MAA) sa pripraví nasledujúcim spôsobom :: Najprv sa do banky pridá 300 g vody a zahreje 3a na teplotu 88 °C pod dusíkovou atmosférou, Do zahriatej banky sa—pridá 1,0 g persulfátu amon peho rozpusteného’v 20 g vody a púčasne sa, pridáva 17,8 g latexového* polyme'ru BA/MívlA/MAÄ, obsahujúceho 45 # pevných podielov, o veľkosti, 100 nm. Po pridaní nasleduje ópiách 20 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na 85 °C. Pripraví sa emulzia monome'ru (1), obsahujúca 225 g vody, 8,7 g 23 percentného roztoku natriumdoaecylbenzensulfonatu, 735 g outylakrylatu a 15 g kyseliny methakrylovej. Táto emulzia monoméru sa postupne .pridáva do vrchnej časti banky a to rýchlosťou 3,25 g‘za minútu po dobu 20 minút a potom rýchlosťou 7,1 g za minútu po dobu 130 minút. Teplota reakčnej zmesi sa udržuje na 85 C po dobu 30 minút. Pripraví sa druhá emulzia monomeru (2), obsahujúca 75 g vody, 6,7 g Alipal SP-120, 225 g butylakrylátu a 25 g kyseliny methakrylovej. Táto emulzia mononferu sa pridáva do banky.rýchlosťou 7,4 g za miriutu po dobu 45 minút. Do banky sa postupne pridáva 11 g persulfátu amonného rozpusteného v 194,8 g vody, súbežne pridávaním ako emul· x z ·* zie monoméru (1), tak emulzie monoméru (2).Ked je pridávanie ukončené, prívodné trubičky sa opláchnu 10 g vody, reakčná zmes sa udržuje pri teplote 85 °C po dobu 30 minút a pri tepl te 65 °C, na ktorú sa potom ochladí, sa reakčná zmes spracuje s 10 g 0,1 percentného roztoku heptahydrátu síranu železnatého, potom nasleduje 0,33 g 70 percentného terc,butylhydrope-. roxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldsh.ydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Peakčná zmes sa mieša po ďalších 30 minút a ďalej sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 5,7 g vody a 0,2 , natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 5,7 g vody. Reakčná zmes sa ďalej mieša po ďalších 25 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulf oxylatu rozpusteného v 5,7 g vody. Reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu 20 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc. buty Ih.ydroperoxidu rozpusteného v 5,7 s vody a· 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v
5,7 g vody. Vzniknutýlatex sa ochladí na teplotu miestnosti.
Ίή X . J . <
•'i
Príklad 10
Smulzný polymér v zložení 50(90 BA/10 MAA)//50(98 3A/2 MAA) sa pripraví nasledujúcim spôsobom Najprv sa do banky pridá 400 g'vody a zahreje sa na teplotu 94 °C pod dusíkovou atmosférou. Do zahriatej banky sa pridá 1,0 g persulfétu amonného rozpusteného v 10 g vody a súčasne sa pridáva 5,55 g latexového polyméru 3A/MMA/MAA, obsahujúceho 47 v pevných podielov, o veľkosti 150 nm. Po pridaní’ nasleduje oplach 10 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na 90 °C. Pripraví sa emulzia monoméru (1), obsahujúca 150 g vody, 0,54 g Alipal 00-436, 450 g butylakrylatu a 50 g kyseliny methakrylovej. Táto emulzia monoméru sa postupne pridáva do vrchnej časti banky rýchlosťou 3,9 g za minútu po dobu 20 minút a potom rýchlosťou 7,8 g za minútu, pokiaľ nie je emulzia monoméru (1) úplne pridaná do banky. Teplota reakčnej zmesi sa potom udržuje pri 90 °C po dobú 30 minút. Pripraví sa druhá emulzia monoméru (2), obsahujúca 150 g vody, p,34 g Alipal 00-436, 500 g but.ylakrylátu. Táto emulzia monoméru sa pridáva do banky rýchlosťou 7,9 g za minútu. Do banky sa postupne pridáva 11 g persulfátu amonného rozpusteného v 44,5 g vody,, súbežne s pridávaním ako emulzie (1), tak emulzie (2). Keď je pridávanie ukončené, udržuje sa reakčná zmes pri teplote 90 °C a to po dobu 30 minút a potom sa ochladí na teplotu °C a spracuje sa s 10 g 0,1 percentného .roztoku heptahyďrátu síranu železnatého, potom nasleduje 0,5 g 70 percentného terc.’outylhydroperoxidu rozpusteného v 5 g vody a 0,3 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 5 g vody. Reakčná zmes sa dalej mieša po dobu 15 minút a dalej spracuje 3 0,5 g 70 percentného terc. buty lh.ydroperoxidu rozpusteného v 5 g vody a 0,3 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 5 g vody. Vzniknutý latex sa potom ochladí na teplotu miestnosti, Reakčná zmes sa nakoniec spracuje 3 hydroxidom amonným tak, aby mala hodnotu pH 4,2.
Príklad 11
Omulzný, polymér o zložení 50(55 3A/15 .«AA)//50(25 3A/2 MAA) sa pripraví nasledujúcim sp-Tsobom : Hajorv sa do banky pridá 300 g vody a zahreje sa na teplotu 39 pod dusíkovc/u atmosférou. Oo zahriatej banky sa pridá 11,0 g persulfátu amc neho rozpusteného v 20 g vody a súčasne sa pridáva 17,5 z latexového polyméru 3A/MMA/MAA, obsahujúceho 45 v pevných podieľov, o veľko3ti 100 nm. Po pridaní nasleduje oplach 20 g vody. Teplota reakčnej zmesi sa upraví na S5°3. Pripraví sa emulzia monoméru (1), obsahujúca 150 g vody, 13,4 g Alipai EP-120, 425 g butylakrylatu a 75 g kyseliny metakrylovej.
Tato emulzia monoméru sa postupne pridáva do vrchnej časti banky rýchlosťou 6,3 g za minútu oo dobu 105 minút, Teplota reakčnej zmesi sa udržuje na S5 C po dobu 30 minút. Pripraví sa druhá emulzia monoméru (2), obsahujúca 150 g vody, 5,7.g 23 percentného roztoku natriumdodecylbenzensulfonatu, 490 g butylakrylatu a 10 g kyseliny metakrylovej. Táto emulzia monoméru sa pridáva do banky rýchlosťou 7,3 g sa minútu po dobu $0 minút. í'o banky sa postupne pridáva 1,0 g persulfátu amónneho rozpusteného v 194,8 g vody,·súbežne s pridávaním ako emulzie monoméru'(1), tak emulzie monoméru (2). Sed je vanie ukončené, udržuje sa reakčná zmes pri teplote 55 pricao-,
F po dobu 30 minút a potom sa ochladí na 65 °C a spracuje sa s 0,03 g Versene a 20 g 0,1 percentného roztoku heotahydrátu : síranu železnatého, potom nasleduje 0,33 g 70,percentného, ' terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natnumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody.
Reakčná zmes sa ďalej mieša po dobu 20 minút a potom- sa spral 1 c'uje s 0,33 g 70 percentného terc,butylhydroperoxidu rozpus] teného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozí pusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes sa mieša ďalších 20 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylj hydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vody a 0,2 g natriumforj . maľdehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 g vody. Reakčná zmes sa ľ dalej mieša po dobu 20 minút a potom sa spracuje s 0,33 g 70 percentného terc.butylhydroperoxidu rozpusteného v 6,7 g vod.y ;j a 0,2 g natriumformaldehydsulfoxylatu rozpusteného v 6,7 2 í vod.y. Latex sa ochladí na teplotu miestnosti, Hodnota pH reaxči nej zmesi sa nakoniec upraví pomocou hydroxidu amonného na 4,2.
'j Príklad 12 ' 'i ' 'j .í Výsledné polyméry, získané v Príklade 1 a 2 sa pomocou j ' roztoku hydroxidu amonného upraví ich pH na 7. a potom sa nanesú na kremíkovú dosku neprepúšťajúcu rozpúšťadlá a sušia sa i pri teplote S2 °C ( ISO °F ) po dobu 15 minút. Hrúbka vysuše·:] ného filmu spojiva je 0.002 cm. Touto vrstvou sa položí na ňa nesený papier 27 kg lithopapieru. Vlastnosti spojiva a zno·;! vurozomieľateľnosť sa vyhodnotí podľa spôsobov j popísaných
v predchádzajúcich Tabuľka I | častiach. Výsledky sú uvedené v Tabuľke I. | ||||
•J | Vzorka | Kožka | Slučka i | Odolnosť | Znovurozo- |
t'J | pevnosť | lepivosť | v šmy ku | mieľateľnosť | |
i | (g/cm) | (g) | (h) | ||
..•í ·' ] | 1 | 122 | 652 | 0,6 | neuspokojivá |
í 2 1 «------ - | 22 | 283 | 25' | výborná |
ľ* . !
v'*
V ^ríklad 13
Opakuje sa postup, uvedený v Príklade 12, okrem toho, že sa líši úroveň dispergovanej kyselej kôlofónie spôsobujú cej lepivosť, pridanej v Príklade 2. Výsledky sú zhrnuté v Tabuľke II. ' '
Tabuľka II í ,« ' '' ’ ’·
Látka spôsobujúca lepivosť (Ä) | Kožka pevnosť (g/cm) •r | Slučka Odolnosť lepivosť v šmyku (g) (h) | Znovurozo- ί ;:nieľateľnosť | |
0 | 22 | 283 | 25 | Výborná ! |
30 ’ 1 | 88 · | 510 | 10 | Výborná j |
40 | ,132 | 567 | 9 | Dobrá j |
50 | i- 165 ... | 567 | 3 | 1 Slabá [ |
Príklad 14 | - | |||
Opakuje | i sa postup | , uvedený v | Príklade | 12, okrem toho, |
že miešanie | s Príklade | 1 a 2 prebi | ehalo v,odlišnom pomere. | |
Výsledky sú | zhrnuté v | Tabuľke III. | ||
Tabuľka III | • | .t | ||
Príklad 1/2 pomer | i Kožka pevnosť* | Slučka le pivosť | Odolnosť v šmyku | Znovurozo- mieľateľnosť |
(g/cm) | (g) | (h) . | ||
85/15 | 231 | 1389 | 0,5 | Veľmi slabá |
75/25 | í 209 | 1361 | 0,9 | Uspokojivá |
50/50 | 187 | 1106 | o,3*r. | Dobrá |
25/75 | j 66 | 227 | . 0,1 | Výborná |
Príklad 15
Opakuje sa postup, uvedený v Príklade 12. Výsledky sú zhrnuté'v Tabuľke IV.
e
Tabuľka IV | ||||
Príklad | Kožka pevnosť (g/cm) | Slučka lepivosť (g) | Odolnosť v šmyku (h) | Znovurozo- mieľateľnosť |
'4 | 451 | 1730 | 0,5 | Uspokojivá |
5·: | 5.06 | 1673 | 2,5 | Dob rá |
6 | ' 385 | 709 | 18,0 | Výborná |
7 | 396 | 1332 | 1,0 | Výborná |
8 | 176 | ’ .1191 | 1,7 | Uspokojivá |
3 | 462 | 12 76 | 4,0 | Výborná |
10 | 319 | 907 | 0,6 | Dobrá |
Príklad 16
Opakuje sa postup, uvedený v Príklade 15, okrem toho, že sa líši úroveň dispergovanej kyselej kolofónie spôsobujúcej lepivosť, pridanej v Príklade 3. Výsledky sú zhrnuté v Tabuľke
V.
Tabuľka V
Látka spôsobujúca lepivosť (%) | Kožka pevnosť (g/cm) | Slučka lepivosť (g) | Odolnos ť v šmyku (h) | •7 I Znovurozo- i mieľateľnosť j i í |
10 | 495 | 1361 | 3,5 | Výborná í |
20 | 550 | 1388 | 2,5 | Výborná ' ; |
30 | 583 | 1644 | 2,0 | Výborná- ! |
Príklad 17
V Príklade 3 a 5 'sa .upraví hodnota pH na 8,5 až 9,5 prídavkom roztoku hydroxidu sodného. IC Príkladu 3 sa pridá 30 & látky spôsobujúcej lepivosť a 5 & glycerčlu. V Príklade 5 sa pridá 20 £> látky spôsobujúcej lepivosť a 5 /6 glycerolu. Spôsob, uvedený v Príklade 15 sa opakuje, okrem toho, že sa znovurozomieľateľnovací spôsob vykonáva za odlišných podmienok vo vzťahu k podmienkam pH. Výsledky sú zhrnuté v Tabuľke VI.
t
Tabuľka VI
Príklad 3 | Príklad 5 | |
Kožka, pevnosť (g/cm) | 385 | 341 |
Slúžka, lepivosť (g) | 850 | 907 |
Odolnosť v šmyku (h) | 1,0 | 2 d. |
í Znovurozomieľateľnosť, pH = 7 | . Uspokojivá | Uspokojivá |
| ' pH = 8,5 | Dobrá | Dobrá |
| · pH = 10 | Výborná | Výborná |
Príklad 18
V Príkladoch 3, 5, 7, 8 a 9 bola vykonaná úprava pH pridaním zásaditej látky. Výsledné emulzie sa nanesú na upravenú diaxiálns orientovanú polypropylénovú vrstvu (OP?) a sušia sa pri teplote 82 C ( 180 F) po dobu’ 6 minút. Nanesené vrstvy 1 f v na hárkoch sa pokryjú nespracovaným OPP. Hrúbka vysušených adhezívnych filmov bola 0,00254 cm. Lamináty sa narežú na prúžky o šírke- 2,54 cm a kondicionujú sa aspoň 2 i hodín pri teplote 25 °C a 50 percentnej relatívnej vlhkosti a potom sa testujú. Výsledky sú uvedené v Tabuľke VII.
Tabuľka VII
Príklad | Kožka . .pevnosť (g/cm) | Slučka-^ : lepivosť f( g ) | Odolnosť v šmyku ( h ) ’ |
3 | 198 | 680 | \S,7 |
5 | 209 | 1842 | 1,0 |
7 | 198 ,, | 1162 | 1,0 |
8 | 209 | 652 | 6,0 |
9 | 297 | 1304 | ,1»2 |
Príklad 19
V Príklade 3 sa upraví pH na hodnotu 8,5 až 9,0 prídavkom roztoku hydroxidu sodného a polymérne podiely sa potom zriedia na 8 ž prídavkom vody. Pol.yesterová látka, použitá k testovaniu, bol Dacron tm 3S1-W, 1,5 denier, 1,5 dĺžka striže na rúno o hmotnosti'runá 28 g/sy. Toto rúno sa nasýti uvedenou emulziou na Birch Brothers Padder ( špeciálne impregnovanie) pri 172,3 75 k?a a rýchlosti S,64 m/miii. Po vysušení a vytvrdnutí, čo sa uskutočňuje pri teplote 150 °C po. dobu 4 minút v sušiarni Mathis, boli vzorky pripravené k testovaniu. Meranie pevnosti a ťažnosti sa prevádza so vzorkami, rozrezanými na prúžky o šírke 2,54 om a dĺžke 10,16 cm na -prístroji pre meranie testu Thwing-Albert Intellect 500· Vzorky sa ponoria do 99 percentného izopropanolu na dobu 30 minút a potom sa testujú na pevnosť v ťahu za vlhka spôsobeného izopropanolom. Mäkkosť a tuhosť týchto vzoriek sa testuje na prístrojoch Handie-O-Meter a Cantilever Bending. Výsledky sú v Tabuľke VIII.
Tabuľka VIII
Suchý ťažnosť (g/cm) | Izopropanol ťažnosť (g/cm) | Handle-Q-rMe ter | Tuhosť |
214 | 98,8 | 76,6 | 62 |
Vzorky tkaniny o rozmeroch 2,54 cm x 7)62 cm sa ponoria . do vody a neutrálnom pH na dobu 3 minút. H vzoriek sa skúma rozpájanie pri miernom trepaní. .
t
Príklad 20
V. Príklade 3 a 5 sa prevedie zriedenie na 40 ’1o pevných podielov - zriedi sa vodou. Spojivo sa potom nanesie na poly (ethy lente traf talátový j film (PST), metaliz-ovaný biaxiálne orientovaným polypropylénom (Met. OPP) a biaxiálne. orientovaným polypropylénom a suší sa pri teplote 82°0 po dobu 2 minút. Prídavok je- asi 453,6 .g až 907,2 g/rys. Filmy sa potom pokryjú polyethylénom (PE) za použitia kalandru pri teplote 82 °0 a tlaku 413 685 N m . Väzbová sila sa meria pomocou T-Peel na prúžkoch o rozmeroch 2,54 cm x 15,24 cm po pól hodine a 24 hodinách v Instrom s rýchlosťou pnutia 30,48 cm /min. Výsledky sú uvedené v Tabulke IX.
Tabuľka IX, . ·,
Typ filmu ; ' Doba Pevnosť v ťahu (g/cm)
(h) | Príklad | 3 | Príklad 5 | |
PET/PS | , V 2 | 38 | 72 | |
i 24 · | 72 | 112 | ||
Met.OPP/PE | 1/2 | 41 | 49 | |
24 | 53 | 65 | ||
OPP/PE | 1/2 | 50 | 40 | |
24 | 65 | 58 | ||
Príklad 21 | ||||
Opakuje | sa postup | z Príkladu | 12 a 18 | pre prípravu papie- |
rových nálepok a filmu s použitím Príkladu 3 a Príkladu 3 s 20 percentami dispergovanej kolofónie spôsobujúcej lepivosť. Odstraniteľnosť vodou 3a určuje aplikovaním nálepok (rozmery 5,08 cm x 2,54 cm) na sklenené nádoby alebo na nádoby z plastu a potom miernym trepaním tejto vzorky vo vode o pH 6,0 až 9,0 a teplote 50 až 60 °G. Nálepky 3a ľahko odlepovali od podkladu s adhe zívnym· filmom naneseným na nálepke,’ pričom nedochádzalo k lepivosti alebo k dispergovaniu do vodného pros tredia. Výsledky sú uvedené v Tabuľke X.
• ' Λ | t : ' 33 - | z | ||
Tabuľka X | • · l | |||
Podklad | Príklad j ? | Príklad 3 í 20 | :h látka spôsobujúca lepivosť | |
papier | film | papier | f ilm’ | |
Plast | áno | áno | áno | áno |
Sklo | áno » | áno | áno | áno |
V špecifikáciách, boli použité tieto továrenské značky : Alipal, Dacron a Versene.
Priemyselná využiteľnosť
Produkty, vyrobené s použitím viaczložkových adhéznych polymérov podľa tohoto vynálezu,' sú' použiteľné predovšetkým na laminačné filmy a aihézne prostriedky pre balenie a calej ako spojivá pre textílie', keramické materiály a črevo.
/ť ~<?Ô
Claims (5)
- '? A T £ N T O V É NÁROKY1. Prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje pol.ymérnu zložku bohatú na kyselinu a polymérnu zlož . ··· r. \ ku chudobnú na kyselinu, orioom uvedená polymérna zložka íchudobná na kyselinu sa tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi a ‘polymérna zložka bohatá na kyseliny sa tvorí zo zmesi monomérov polymérizovateľných voľnými radikálmi, majúcimi vyššiu úroveň kopolymerizovateľnej kyseliny než polymérna zložka chudobná na kyselinu, pričom uvedený prostriedok je znovurozomieľateľný adhézny prostriedok a tento prostriedok je vo forme' vodnej emulzie.c i sa
- 2. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačuj tým, že uvedená polymérna zložka bohatá na kyselinu obsahuje zmes monomérov majúcich od 40 do 95 Y alkylakrylátu alebo metakrylátu a od 5 do 50 á polymerizovanej kyseliny a polymérna zložka chudobná na kyselinu obsahuje zmes monomérov majúcich od 90 do 100 ,ó alkylakrylátu alebo methakrylátu a·od 0 do 10 & polymerizovanej kyseliny, pričom 1 sa tu rozumejú stiahnuté na hmotnosť individuálnej zložky.
- 3. Prostriedok podľa nároku 1 alebo nároku 2, vyznačujúci satým, že uvedená polymérna zložka bohatá na kyselinu á uvedená polymérna zložka chudobná na kyselinu je vybraná zo skupiny, ktorú tvorí methakrylat, ethylkrylát, butylakrylát, 2 - sthylhexylakrylát, decylakrylát, metylmetakrylát, etylmetakrylát, butyImetakrylát, dibutylmaleát, monobutylmaleét, kyselina akrylová, kyselina metakryíová, kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, fosfoetylmetakrylát, sulfoetylmetakrylát, kyselina vinylsulfonová, sulfoethyImethakrylát, kyselina styrensulfonová, styren, substituovaný styren akrylonitril, vinylacetát, izobutylmetakrylát, butadién, izoprén, isobutylmetakrylát, butadién, izoprén, isobutylen, ethylen, estery kyseliny' verzatovej.
- 4. Prostriedok'podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že molárn.y pomer polymérnej zložky chudobnej na kyselinu a polymérnej zložky bohatej na kyselinu môže byť v rozmedzí od 5 : 55 do 95 :5 s výhodou od 15:85 do 90. : 10, ešte výhodnejšie od 25 : 75 do 85 : 15 a najvýhodnejšie od 40 : 60 do 80 : 20.. Prostriedok počúä nároku 4, vyzná čuj ú- ci sa tým, že uvedená polymérna zložka bohatá na kyselinu obsahuje od 90 do 75 % butylakrylatu a .od 10 do 25 ť kyseliny metakrylovej, pričom polymérna zložka chudobná na kyselinu obsahuje od 90 do 100 h butylakrylatu a od 10 do 0 :í kyseliny metakrylove j ý s výhodou od 5 do 0 -¾ kyseliny metakrylove j.Spôsob prípravy viaczložkového znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku , v y z n a č u j ú c e h o sa tým, že sa tvorí oolymérna zložka bohatá na kyselinu a oolymérna zložka chudobná na kyselinu, pričom každá zložka sa pripraví spôsobom vodnej .emulznej polymerizácie, kde sa polymérna zložka chudobná na kyselinu tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi a kde sa polymérna zlož ka bohaté na kyselinu tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššiu úroveň kopolimerizovateľnej kyseliny než polymérna -zložka chudobná na ky selinu, pričom sa uvedená polymérna zložka bohatá na kyseli nu polymerizuje sa,prítomnosti polymérnej zložky chudobnej na kyselinu; a za prítomnosti iniciátora.
- 7. Spôsob prípravy viaczložkového znovurozomieľateľného adhézneho prostriedku, vyznačujúceho sa tým, že sa tvorí polymérna zložka bohatá na kyselinu a polymérna zložka chudobná na kyselinu, pričom každá zložka sa pripraví spôsobom vodnej emulznej polymerizácie, kde sa polymérna zložka chudobná na kyselinu tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi a kôe sa polymérna ezložka bohatá na kyselinu tvorí zo zmesi monomérov pol.ymerizovateľných voľnými radikálmi majúcimi vyššiu úro» ven kopol,ymerizovateľnej kyseliny, pričom polymérna zložka chudobná na kyselinu polymerizuje za prítomnosti polymérnej zložky bohatej na kyselinu a za prítomnosti iniciatora.θ· Spôsob prípravy viaczložkového znovurozomieľateľného adhezneho prostriedku obsahujúceho zložku bohatú na ky. selinu a zložku chudobnú na kyselinu, vyznačujúc i s a t ý m , že sa oddelene pripraví ako polymérna zložka · bohatá na kyselinu, tak polymérna zložka chudobná na kyselinu a že- sa uvedená polymérna zložka chudobná na kyselinu pripraví spôsobom vodnej emulznej polymerizácie voľnými radikálmi, pričom sa polymérna zložka chudobná na ky1 # selinu tvorí zo zmesi monomérov polymerizovateľných voľnými radikálmi, pričom polymérna zložka bohatá na kyselinu obsahuje polymér, pozostávajúci z vyššej úrovne polymerizovateľnosti než polymérna zložka chudobná na kyselinu a ďalej sa zmiešajú tieto uvedené zložky dokopy.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US90304692A | 1992-06-23 | 1992-06-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK52593A3 true SK52593A3 (en) | 1994-01-12 |
Family
ID=25416849
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK525-93A SK52593A3 (en) | 1992-06-23 | 1993-05-24 | Multi-component adhesive polymer |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0576128A1 (sk) |
JP (1) | JPH0680950A (sk) |
KR (1) | KR940000542A (sk) |
CN (1) | CN1083085A (sk) |
AU (1) | AU668930B2 (sk) |
BR (1) | BR9302418A (sk) |
CA (1) | CA2098464A1 (sk) |
CZ (1) | CZ95193A3 (sk) |
FI (1) | FI932110A (sk) |
HU (1) | HUT67716A (sk) |
IL (1) | IL105682A0 (sk) |
MX (1) | MX9303571A (sk) |
NO (1) | NO931704L (sk) |
PL (1) | PL299047A1 (sk) |
SK (1) | SK52593A3 (sk) |
TW (1) | TW231307B (sk) |
ZA (1) | ZA933668B (sk) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9512153D0 (en) * | 1995-06-15 | 1995-08-16 | Zeneca Resins Bv | Water-soluble films |
US5824748A (en) * | 1996-06-03 | 1998-10-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite pressure sensitive adhesive microspheres |
DE19729161A1 (de) | 1997-07-08 | 1999-01-14 | Basf Ag | Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen |
DE19735959A1 (de) | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Basf Ag | Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper |
US6106940A (en) * | 1998-03-17 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions with zwitterionic tackifiers and plasticizers |
US6133391A (en) * | 1998-03-17 | 2000-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions and adhesive tapes comprising zwitterionic copolymers, and novel zwitterionic copolymers |
KR20020034162A (ko) | 1999-07-23 | 2002-05-08 | 메리 이. 보울러 | 접착성이 개선된 에틸렌 산 공중합체 |
US6492320B2 (en) | 1999-09-24 | 2002-12-10 | Rohm And Hass Company | Multifunctional, granulated pellet aid and process |
AU5644400A (en) * | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Rohm And Haas Company | Pellet compositions |
DE19949592A1 (de) | 1999-10-14 | 2001-04-19 | Basf Ag | Thermisch härtbare Polymerdipersion |
US6610769B1 (en) | 2000-06-30 | 2003-08-26 | Basf Corporation | Carpet backing adhesive and its use in recycling carpet |
US6796733B2 (en) | 2000-10-31 | 2004-09-28 | International Imaging Materials Inc. | Thermal transfer ribbon with frosting ink layer |
WO2003020623A1 (de) * | 2001-09-03 | 2003-03-13 | Tesa Ag | Klebeband für das endloskleben am kalander |
DE10151569A1 (de) | 2001-10-23 | 2003-04-30 | Basf Ag | Thermisch härtbare Bindemittel |
CN1294221C (zh) * | 2004-05-17 | 2007-01-10 | 四维企业股份有限公司 | 乳化丙烯酸感压粘着剂 |
DE602005015877D1 (de) * | 2004-10-19 | 2009-09-17 | 3M Innovative Properties Co | Verfahren zur herstellung druckempfindlicher klebstoffe |
WO2008014466A2 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Lord Corporation | Dual cure adhesive formulations |
FR2912153B1 (fr) * | 2007-02-02 | 2009-04-17 | Bostik S A Sa | Composition adhesive pour etiquette auto-adhesive decollable |
WO2009085655A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Repulpable paper compositions |
US20130048221A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-02-28 | Avery Dennison Corporation | Adhesive Acrylate-Olefin Copolymers, Methods for Producing Same and Compositions Utilizing Same |
CN102604568A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-07-25 | 上海应用技术学院 | 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法 |
US9334428B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesives prepared from degradable monomers and polymers |
CN103059784B (zh) * | 2013-02-01 | 2014-10-08 | 东莞市星宇高分子材料有限公司 | 食品药品软包装用水性塑-塑复合胶粘剂及其制备方法 |
CN104177533A (zh) * | 2014-09-05 | 2014-12-03 | 无锡欧易博阀业科技有限公司 | 一种水性乳胶及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3738991A (en) * | 1971-05-13 | 1973-06-12 | Union Carbide Corp | Latex compositions |
US4948822A (en) * | 1989-02-27 | 1990-08-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Laminating adhesives |
US4994322A (en) * | 1989-09-18 | 1991-02-19 | Minnesota Mining And Manufacturing | Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer |
-
1993
- 1993-05-04 EP EP93303615A patent/EP0576128A1/en not_active Ceased
- 1993-05-10 FI FI932110A patent/FI932110A/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-05-11 NO NO931704A patent/NO931704L/no unknown
- 1993-05-12 IL IL105682A patent/IL105682A0/xx unknown
- 1993-05-13 AU AU38536/93A patent/AU668930B2/en not_active Ceased
- 1993-05-19 CZ CZ93951A patent/CZ95193A3/cs unknown
- 1993-05-24 PL PL29904793A patent/PL299047A1/xx unknown
- 1993-05-24 SK SK525-93A patent/SK52593A3/sk unknown
- 1993-05-26 ZA ZA933668A patent/ZA933668B/xx unknown
- 1993-06-15 MX MX9303571A patent/MX9303571A/es unknown
- 1993-06-15 CA CA002098464A patent/CA2098464A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-21 BR BR9302418A patent/BR9302418A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-06-22 JP JP5149958A patent/JPH0680950A/ja not_active Withdrawn
- 1993-06-22 HU HU9301836A patent/HUT67716A/hu unknown
- 1993-06-23 KR KR1019930011492A patent/KR940000542A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-06-23 CN CN93107411A patent/CN1083085A/zh active Pending
- 1993-07-28 TW TW082106022A patent/TW231307B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2098464A1 (en) | 1993-12-24 |
FI932110A (fi) | 1993-12-24 |
AU668930B2 (en) | 1996-05-23 |
HUT67716A (en) | 1995-04-28 |
JPH0680950A (ja) | 1994-03-22 |
CN1083085A (zh) | 1994-03-02 |
AU3853693A (en) | 1994-01-06 |
EP0576128A1 (en) | 1993-12-29 |
NO931704L (no) | 1993-12-27 |
HU9301836D0 (en) | 1993-09-28 |
ZA933668B (en) | 1993-12-23 |
NO931704D0 (no) | 1993-05-11 |
PL299047A1 (en) | 1994-01-24 |
TW231307B (sk) | 1994-10-01 |
KR940000542A (ko) | 1994-01-03 |
MX9303571A (es) | 1994-06-30 |
IL105682A0 (en) | 1993-09-22 |
BR9302418A (pt) | 1994-01-11 |
FI932110A0 (fi) | 1993-05-10 |
CZ95193A3 (en) | 1994-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK52593A3 (en) | Multi-component adhesive polymer | |
DE60115260T2 (de) | Niedermolekulare polymerzusätze enthaltende klebstoffe | |
US4759983A (en) | Pressure sensitive adhesives and adhesive articles | |
JP3351874B2 (ja) | 共重合体を含有する水性分散液、この分散液で塗布された基材、およびこの分散液の塗布により製造された自己接着性テープ、フィルム、ラベル | |
US4908403A (en) | Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers | |
CN101724366B (zh) | 粘合剂组合物及其应用 | |
DE60131992T2 (de) | Pfropfcopolymere enthaltende klebstoffe | |
JP4567113B2 (ja) | 感圧接着剤、該感圧接着剤で被覆したラベルおよびテープ、ならびに該感圧接着剤を含有するポリマー分散液 | |
JP2000517369A (ja) | 水性ポリマー分散液 | |
JP2001520254A (ja) | 再パルプ化性の感圧接着剤組成、およびアクリル系接着剤の再パルプ化性の改良方法 | |
US5435879A (en) | Methods of using pressure-sensitive adhesives | |
US6620870B1 (en) | Contact bonding adhesives | |
US5122567A (en) | Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers | |
AU667744B2 (en) | Pressure sensitive adhesive latex compositions | |
EP1036802B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerdispersion für wiederablösbare Haftkleberfilme | |
US5053452A (en) | Pressure sensitive adhesives and manufactured articles | |
DE4007637A1 (de) | Waessrige polymerisatdispersionen | |
JP3948573B2 (ja) | 水分散系重合体エマルジョン | |
JPH08325307A (ja) | 粒子、共重合体、粘着剤組成物、粘着材、水系分散液の製造方法及び粘着剤組成物の製造方法 | |
JPH07150125A (ja) | 水系感圧性接着剤組成物 | |
JPH09241600A (ja) | 粘接着剤用樹脂水性分散液 | |
WO1998040423A1 (de) | Heisssiegelklebstoff | |
WO2023105461A1 (en) | Spray adhesive composition and related methods | |
JPH0359082A (ja) | 感圧接着剤組成物およびこれから形成した物品 | |
JPH06136336A (ja) | 水性ビニルエステル/アクリル基剤建設積層用接着剤組成物 |