JPH06136336A - 水性ビニルエステル／アクリル基剤建設積層用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コポリマーがビニルエステル／アクリルコポ
リマーである一液型接着剤コポリマーが配合されている
水性建設積層用接着剤組成物を提供する。 【構成】 一液型建設積層用接着剤組成物は、コポリマ
ー重量の約０．１〜約２０重量％の共重合極性モノマー
を含有し、約１０°〜約−３５℃のガラス転移温度を有
するビニルエステル／アクリルコポリマーから本質的に
成る接着剤コポリマーを形成することから成る方法によ
って製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【本発明の分野】本発明は、改良された性能を有する水
性ビニルエステル／アクリル基剤建設積層用接着剤組成
物（ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ
ａｄｈｅｓｉｖｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）に関
する。

【０００２】

【本発明の背景】例えば建設用接着剤産業のような積層
用接着剤産業の主要部分では、例えば可塑化ポリビニル
クロライドフィルムのようなプラスチックフィルムおよ
び例えば装飾用（印刷）紙ホイルのようなセルロース質
ホイルを含むフィルムおよびホイルを建設用基材に永久
的に接着させる積層用接着剤が要求される。建設用基材
には、例えばパーティクルボード、合板、ハードボー
ド、プレスボード、チップボード、ファイバーボードお
よびストランドボードのような多孔質基材が含まれる。

【０００３】現在の接着剤では、一液型組成物で高温度
および周囲温度特性性能の有用なバランスを得ることは
できない。一液型接着剤組成物においては、比較的硬質
のコポリマーで適切な高温度性能が得られるが、周囲温
度性能が適切でない。比較的硬質のコポリマーに可塑剤
を添加すると、周囲温度接着剤性能は改良されるが、高
温度接着性能が減少する。

【０００４】この問題の一つの解決策は、少なくとも１
種の反応性コポリマーと低分子量または高分子量でもよ
い第二の反応剤とを混合する二液型接着剤組成物を使用
する方法である。かような二液型系では取扱い、高価お
よび混合組成物の安定性の点で問題がある。

【０００５】

【問題を解決するための手段】発明者等は、コポリマー
が該コポリマーの重量に基づいて約０．１〜約２０重量
％の共重合極性モノマーを含有し、約１０°〜約−３５
℃、好ましくは約−５°〜約−２５℃のガラス転移温度
を有するビニルエステル／アクリルコポリマーである一
液型接着剤コポリマーを配合した建設用水性積層用接着
剤組成物が、一液型接着剤組成物において高温度および
周囲温度接着性能の良好なバランスを示すことを見出し
た。

【０００６】

【従来技術の説明】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，６９４，０
５６には、アルキルアクリレートまたはビニルエステル
もしくは両者、酸官能性コモノマーおよび多官能性共重
合性モノマーを含有する水性感圧接着剤が開示されてい
る。

【０００７】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．５，１００，９４４に
は、１０〜９８重量部のビニルアセテートホモ−／コ−
／ターポリマー分散体、２〜３０重量部の可塑剤、およ
び全有機溶媒として１〜２０重量部のエチレングリコー
ルジアセテート（ＥＧＤＡ）を含有する水性包装用およ
び加工用接着剤が開示されている。

【０００８】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，５４０，７３９に
は、約０．５〜約４０重量％のＣ_{3 -9}エチレン状不飽和
カルボン酸を含有するラテックスであり、アルカリ金属
水酸化物またはその塩で約６に等しいかまたはこれ以上
のｐＨに中和されているラテックが配合されている水性
感圧接着剤が開示されている。

【０００９】上記のいずれの特許にも、コポリマーが該
コポリマーの重量に基づいて約０．１〜約２０重量％の
共重合極性モノマーを含有し、約１０°〜約−３０℃の
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するビニルエステル／アク
リルコポリマーである一液型接着剤コポリマーが配合さ
れている水性建設積層用接着剤組成物が開示されている
ものはない。

【００１０】

【本発明の要約】一液型接着剤コポリマーが配合されて
いる水性ビニルエステル／アクリル基剤建設積層用接着
剤組成物が提供される。建設用基材を積層する方法も提
供される。

【００１１】

【本発明の詳細な説明】本発明は、コポリマーが該コポ
リマーの重量に基づいて約０．１〜約２０重量％の共重
合極性モノマーを含有し、約１０°〜約−３５℃、好ま
しくは約−５°〜約−２５℃のＴｇを有するビニルエス
テル／アクリルコポリマーである一液型接着剤が配合さ
れている水性建設用積層用接着剤組成物であり、一液型
接着剤組成物中において高温度および周囲温度接着性能
の良好なバランスを示す該組成物に関する。

【００１２】本明細書におけるガラス転移温度（Ｔｇ
ｓ）は、ホモポリマーのＴｇ値の重量平均として計算さ
れる、すなわち、モノマーＭ₁ およびＭ₂ のコポリマー
のＴｇの計算用のものである。

【００１３】

【数１】 Ｔｇ（計算）＝ｗ（Ｍ１）×Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ（Ｍ２）×Ｔｇ（Ｍ２）

【００１４】（式中、Ｔｇ（計算）は、コポリマーに関
して計算したガラス転移温度であり ｗ（Ｍ１）はコポリマー中におけるモノマーＭ₁ の重量
分率であり ｗ（Ｍ２）はコポリマー中におけるモノマーＭ₂ の重量
分率であり Ｔｇ（Ｍ１）はＭ₁ のホモポリマーのガラス転移温度で
あり Ｔｇ（Ｍ２）はＭ₂ のホモポリマーのガラス転移温度で
ある）

【００１５】ホモポリマーのガラス転移温度は、例えば
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，
Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ
編、“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”中に見出す
ことができる。

【００１６】本発明の組成物の水性ビニルエステル／ア
クリルコポリマーは、少なくとも１種の共重合エステル
を含有する。ビニルエステルは、例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルバーサテートの
ようなエチレン状不飽和エステルモノマーである。ビニ
ルアセテートが好ましい。

【００１７】本発明の組成物の水性ビニルエステル／ア
クリルコポリマーは、少なくとも１種の共重合アクリル
モノマーを含有する。本明細書においてアクリルモノマ
ーは、（メト）アクリル酸のエステル、（メト）アクリ
ル酸のアミド、（メト）アクリル酸のニトリル、クロト
ン酸のエステルなどを含むものと定義する。

【００１８】例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよ
びラウリルメタクリレートのようなアクリルエステル
が、本明細書で述べたようなコポリマーのＴｇ限界に入
ることを条件として使用できる。アクリレートモノマー
が、それらの低Ｔｇおよびビニルエステルモノマーとの
重合し易さのため好ましい。ブチルアクリレートおよび
２−エステルヘキシルアクリレートがさらに好ましい。

【００１９】本発明の組成物の水性ビニルエステル／ア
クリルコポリマーは、例えばビドロキシエチル（メト）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メト）アクリレー
トのようなヒドロキシル基を含有するモノマー；例えば
Ｎ−メチロール（メト）アクリルアミドのようなアルキ
ロレート化アミド；例えば（メト）アクリルアミドのよ
うなアミド基を含有するモノマー；例えばジメチルアミ
ノエチル（メト）アクリレートのようなアミノ基を含有
するモノマー；および例えば（メト）アクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸ナ
トリウムおよびフマル酸のようなカルボン酸基、無水物
またはその塩を含有する共重合エチレン状不飽和極性モ
ノマーを、コポリマーの重量に基づいて０．１〜約２０
重量％の量で含有する。コポリマー重量に基づいて約
０．２〜約１０重量％の量の共重合エチレン状不飽和カ
ルボン酸モノマーが好ましい。コポリマー重量に基づい
て、約０．２〜約１０重量％の量の共重合アクリル酸が
さらに好ましい。

【００２０】カルボン酸を水性ビニルエステル／アクリ
ルコポリマーに配合する場合には、酸基は部分的または
完全に中和されていてもよい。好ましいのは、共重合酸
の当量の約５〜２００％の中和である。さらに好ましく
は、共重合酸の当量の約２５〜１００％の中和である。
共重合カルボン酸基は、非揮発性塩基の実質的全部が乾
燥工程の間に接着剤組成物中に残留するように非揮発性
塩基で中和することができる。共重合カルボン酸基は、
無機または有機塩基もしくは例えば蟻酸ナトリウム、乳
酸カリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸カリウムおよび
炭酸ナトリウムのような弱酸と塩基との塩で中和するこ
とができる。

【００２１】低い割合の予備架橋またはゲル含量が所望
の場合には、例えばアリル（メト）アクリレート、ジア
リルフタレート、１，４−ブチレングリコールジ（メ
ト）アクリレート、１，６−ベキサンジオールジ（メ
ト）アクリレート、などのような少量の多重−エチレン
状不飽和モノマーを、コポリマー重量に基づいて約０．
０１〜約５重量％の量で使用することができる。

【００２２】本発明の水性ビニルエステル／アクリルコ
ポリマーは、種々の付加重合方法によって製造すること
ができる。乳化重合が好ましい。ビニルエステル／アク
リルエマルションコポリマーは、当業界において周知で
あるエチレン状不飽和モノマーの重合用の方法によって
製造できる。コロイド安定化剤、アニオンまたはノニオ
ン界面活性剤安定化剤またはこれらの混合物も使用でき
る。例えばヒドロキシエチルセルロース、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコール、部分アセチル化ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、アラ
ビアゴムなどのようなコロイド安定剤による安定化が好
ましい。さらに好ましいのはエマルションコポリマーの
重量に基づいて約０．０５〜約１０重量％の量でのポリ
ビニルアルコールにノニオン界面活性剤を加えたものに
よる安定化である。重合は、例えば開始剤の熱分解の利
用および重合を行う遊離基を発生させるための酸化還元
反応の利用によるような当業界において公知の種々の方
法で開始させることができる。

【００２３】ビニルエステル／アクリルエマルションコ
ポリマーの分子量を適度にするために、メルカプタン、
ポリメルカプタンおよびハロゲン化合物を含む連鎖移動
剤を重合混合物中において使用することができる。一般
に、ポリマーバインダーの重量に基づいて０〜約５重量
％のＣ₂ 〜Ｃ₂₀アルキルメルカプタン、３−メルカプト
プロピオン酸または３−メルカプトプロピオン酸のエス
テルが使用できる。ポリマーバインダーの重量に基づい
て０．０５〜約０．７５重量％のドデシルメルカプタン
またはメチル３−メルカプトプロピオネートが好まし
い。

【００２４】ビニルエステル／アクリルエマルションコ
ポリマーの粒子は、光散乱法を使用するＣｏｕｌｔｅｒ
ＬＳ−１３０装置を使用して測定して直径約１００〜
約４０００ｎｍである。さらに、広い粒度分布および本
明細書の参考になるＵ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，３８４，０
５６およびＮｏ．４，５３９，３６１に開示されている
ような多様式（Ｐｏｌｙｍｏｄａｌ）粒度分布の粒子も
使用できる。

【００２５】ビニルエステル／アクリルエマルションコ
ポリマーの固形分含量は、約３０〜約７０重量％であ
る。約４５〜約６０重量％の固形分含量が好ましい。

【００２６】ビニルエステル／アクリルエマルションコ
ポリマーの粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（１２
ｒｐｍで＃３スピンドルを使用するＭｏｄｅｌ ＬＶ
Ｔ）によって測定して約２００〜約２０，０００ｃｐｓ
でよい。約２００〜約５０００ｃｐｓの粘度が好まし
い。

【００２７】水性建設積層用接着剤組成物は、ビニルエ
ステル／アクリルエマルションコポリマーに加えて、例
えば乳化剤、顔料、充填剤、移行防止助剤、凝集剤、増
粘剤、保湿剤、湿潤剤、制生剤、可塑剤、有機シラン、
消泡剤、着色剤、ワックスおよび酸化防止剤のような慣
用の処理剤を含有させることができる。

【００２８】水性建設積層用接着剤組成物は、例えば、
ロールコーティング、ロッドコーティング、ナイフコー
ティング、グラビア印刷、カーテンコーティングなどの
ような慣用方法によって基材に適用できる。

【００２９】水性積層用接着剤組成物は、基材に適用後
に、乾燥させるために加熱できる。加熱時間および温度
は処理基材の乾燥速度、加工適性並びに取扱適性および
特性の発現に影響を及ぼす。約３０°〜約２５０℃で約
３秒〜約１５分間の熱処理を行うことができる。

【００３０】水性積層用接着剤組成物は、例えば建設用
接着剤を可塑化または非可塑化ポリビニルクロライドお
よび印刷された紙ホイルのようなプラスチックまたは紙
フィルムを永久的に接着させるような用途およびパーテ
ィクルボード、合板、ハードボード、プレスボード、チ
ップボード、ファイバーボードおよびストランドボード
のような建設用基材に適用するような用途に使用でき
る。

【００３１】

【例】次の例は、積層用接着剤を例示するものである。
本発明の他の用途は当業界の通常の技術者にとっては自
明のことであろうから、これらの例で本発明を限定する
積りはない。

【００３２】全体を通じて次の略号を使用する： Ｄ．Ｉ．＝脱イオン ＨＥＡ＝ヒドロキシ
エチルアクリレート ＡＡ＝アクリル酸 ＡＭ＝アクリルアミ
ド Ｃ＝℃ ＩＡ＝イタコン酸 ＮＭＡ＝Ｎ−メチロールアクリルアミド ＳＶＳ＝ビニルスルホン酸ナトリウム ＫＯＡｃ＝酢酸カリウム Ｐｌｉ＝線インチ
当りポンド ｃｐｓ＝Ｃｅｎｔｉｐｏｉｓｅｓ ｒｐｍ＝毎分の回
転数 （ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ＝アクリレートまたはメ
タクリレート

【００３３】例１ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料１の製造 ５００ｇのＤ．Ｉ．水を含有するかく拌
反応器を窒素下で６５℃に加熱した。水中の硫酸鉄（Ｉ
Ｉ）の０．１重量％溶液２ｇを添加し、次いで１０ｇの
ＤＩ水中に溶解させた３０重量％の過酸化水素（水中）
の溶液０．５ｇを添加した。５９０ｇのＤＩ水、３００
ｇのＡｉｒｖｏｌ−２０５（部分的に加水分解されたポ
リビニルアルコール；分子量２０，０００）の２０％水
溶液、３０ｇの１０モルエトキシル化ノニルフェノー
ル、５００ｇのビニルアセテート、１４８０ｇのｎ−ブ
チルアクリレートおよび２０ｇのアクリル酸から成るモ
ノマー混合物の供給を開始した。モノマー混合物は次の
時間割によって供給した：１５分間は５ｇ／分、次いで
次の１５分間は１０ｇ／分、１５分間は１５ｇ／分そし
て次に供給は２０ｇ／分で終了した。全供給時間は約１
６５分間であった。モノマー混合物の供給と同時に、次
の２種の溶液：すなわち、４３ｇのＤＩ水に溶解させた
４．０ｇの３０重量％の過酸化水素（水中）および４６
ｇのＤＩ水に溶解させた２．１ｇのナトリウムスルホオ
キシレートホルムアルデヒドを次の時間割によって同時
供給した：１５分間０．２ｇ／分、１５分間０．２５ｇ
／分、１５分間０．３ｇ／分、１５分間０．３ｇ／分、
１５分間０．２５ｇ／分、次いでモノマー混合物の供給
が完了後１５分まで０．２ｇ／分、そして次いで溶液の
残部を０．５ｇ／分で供給した。モノマー混合物供給の
完了時点で反応物に４５ｇの追加のＤＩ水を添加した。
過酸化水素およびナトリウムスルホオキシレートホルム
アルデヒド供給の完了時点で、反応物を冷却させ、水中
の炭酸ナトリウムの１５重量％溶液でｐＨ４．５に調整
した。試料１は固形分含量５５．３％、２，６００ｃｐ
ｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（＃３スピンドル、１２
ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−２４℃を有した。

【００３４】例２ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料２の製造 ２００．０ｇの脱イオン水（Ｄ．Ｉ．）
を含有するかく拌反応器を窒素下で６５℃に加熱した。
次いで、１２．０ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１００中にお
ける硫酸鉄（ＩＩ）の０．１重量％溶液０．８ｇを添加
し、続いて２ｇのＤＩ水中の３０重量％（水中）の過酸
化水素溶液０．２ｇを添加した。２１９ｇのＤＩ水、１
２５ｇのＡｉｒｖｏｌ−２０（部分加水分解されたポリ
ビニルアルコール）の１９．２％の水溶液、３０４ｇの
ビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチルアクリレー
ト、および８ｇのアクリル酸から成るモノマー混合物を
反応器に供給した。モノマー混合物は１７０分かけて供
給した。モノマー混合物の供給と同時に、次の２種の溶
液を同時に供給した：３９．８ｇのＤＩ水に溶解させた
３０重量％（水中）の過酸化水素１．６ｇおよび４１ｇ
のＤＩ水に溶解させた０．８ｇのナトリウムスルホオキ
シレートホルムアルデヒド。これらの溶液は１８０分間
で反応器に供給した。過酸化水素およびナトリウムスル
ホオキシレートホルムアルデヒドの供給の完了時点で反
応物を冷却させ、そして水中の炭酸ナトリウムの１５重
量％溶液４．８ｇを添加した。試料２は５４．８％の固
形分、１，３００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（＃３スピンドル、１２ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝
−１９．７℃を有した。

【００３５】例３ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料３の製造 次のモノマー混合物を使用したのを除い
て、試料３は例２の方法に従って製造した：２１９ｇの
ＤＩ水、１２５ｇのＡｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分
解ポリビニルアルコール）の１９．２％水溶液１２５
ｇ、２９２ｇのビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチ
ルアクリレート、８ｇのアクリル酸および１２ｇのＮ−
メチロールアクリルアミド。Ｎ−メチロールアクリルア
ミドは、モノマー混合物の供給開始１５分後に添加し
た。最終生成物は、５４．８％の固形分、５０，０００
ｃｐｓ以上のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（＃３スピンド
ル、１２ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−１９．７℃を
有した。

【００３６】例４ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料４の製造 試料４は次のモノマー混合物の使用を除
いて例２の方法に従って製造した：２１９ｇのＤ．Ｉ．
水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポリビニルア
ルコール）の１９．２％水溶液１２５ｇ、２６４ｇのビ
ニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチルアクリレート、
および４０ｇのヒドロキシエチルアクリレート。ヒドロ
キシエチルアクリレートは、供給開始１５分後にモノマ
ー混合物に添加した。最終生成物は、５４．３％の固形
分、６，３００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（＃
３スピンドル、１２ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−１
９．７℃を有した。

【００３７】例５ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料５の製造 試料５は、次のモノマー混合物を使用し
たのを除いて例２の方法に従って製造した：２１９ｇの
ＤＩ水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポリビニ
ルアルコール）の１９．２％水溶液１２５ｇ、３００ｇ
のビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチルアクリレー
ト、８ｇのアクリル酸および４ｇのアクリルアミド。最
終生成物は、５４．３％の固形分、５，３５０ｃｐｓの
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（＃３スピンドル、１２ｒｐ
ｍ）およびＴｇ（計算）＝−１９．１℃を有した。

【００３８】例６ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料６の製造 試料６は、次のモノマー混合物を使用し
たのを除いて例２の方法に従って製造した：２１９ｇの
ＤＩ水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポリビニ
ルアルコール）の１９．２％水溶液１２５ｇ、２７２ｇ
のビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチルアクリレー
ト、および４０ｇのアクリル酸。最終生成物は５４％の
固形分含量、１，５００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
粘度（＃３スピンドル、１２ｒｐｍ）およびＴｇ（計
算）＝−１６．８℃を有した。

【００３９】例７ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料７の製造 ５６０．０ｇの脱イオン（Ｄ．Ｉ．）水
を含有するかく拌反応器を窒素下で６５℃に加熱した。
次いで水中の硫酸鉄（ＩＩ）の０．１重量％溶液２ｇお
よび３０ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１００を添加し、次い
で５ｇのＤＩ水中における３０重量％（水中）の過酸化
水素の溶液０．５ｇを添加した。５４７ｇのＤＩ水、水
中のＡｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポリビニルア
ルコール）の１９．６％溶液３０８ｇ、６８０ｇのビニ
ルアセテート、１，２２０ｇのブチルアセテートおよび
１００ｇのアクリル酸から成るモノマー混合物を反応器
に供給した。モノマー混合物は１７０分かけて供給し
た。モノマー混合物供給と同時に、次の２種の溶液を同
時供給した：６５ｇのＤＩ水に溶解させた３０重量％
（水中）の過酸化水素溶液４ｇおよび６５ｇのＤＩ水に
溶解させたナトリウムスルホオキシレートホルムアルデ
ヒド２．１ｇ。これらの溶液は１８０分かけて反応器に
供給した。過酸化水素およびナトリウムスルホオキシレ
ートホルムアルデヒドの供給が完了した時点で、反応物
を冷却させ、そして炭酸ナトリウムの１５重量％水溶液
９．５ｇを添加した。最終生成物は、５５．０％の固形
分含量、３，５００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（ＲＶＴ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ；＃６スピンドル、１
０ｒｐｍ）およびＴｇ＝−１６．８℃を有した。

【００４０】例８ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料８の製造 ５７５．０ｇの脱イオン（Ｄ．Ｉ．）水
を含有するかく拌反応器を窒素下で６５℃に加熱した。
次いで２ｇの硫酸鉄（ＩＩ）の０．１重量％水溶液およ
び３０ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１００を添加し、これに
続いて５ｇのＤＩ水中の３０重量％（水中）の過酸化水
素溶液０．５ｇを添加した。次いで５６０ｇのＤＩ水、
Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポリビニルアルコ
ール）の２０％水溶液３００ｇ、５００ｇのビニルアセ
テート、１，４８０ｇのｎ−ブチルアクリレートおよび
２０ｇのアクリル酸から成るモノマー混合物を供給し
た。モノマー混合物は１７０分かけて供給した。モノマ
ー混合物供給と同時に、次の２種の溶液を同時供給し
た：６２ｇのＤＩ水に溶解させた３０重量％（水中）の
過酸化水素溶液、２ｇおよび６５ｇのＤＩ水に溶解させ
た２．１ｇのナトリウムスルホオキシレートホルムアル
デヒド。これらの溶液は、１８０分かけて反応器に供給
した。過酸化水素およびナトリウムスルホオキシレート
ホルムアルデヒドの添加の完了後に、反応物を冷却さ
せ、そして炭酸ナトリウムの１５重量％水溶液、９．５
ｇを添加した。最終生成物は５４．６％の固形分含量、
３，６００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（＃３ス
ピンドル、１２ｒｐｍ）およびＴｇ＝−３０．９℃を有
した。

【００４１】例９ ビニルエステル／アクリルコポリマ
ーの製造 試料９の製造 ２００．０ｇの脱イオン（ＤＩ）水を含
有するかく拌反応器を窒素下で６５℃に加熱した。次い
で硫酸鉄（ＩＩ）の０．１％水溶液０．８ｇ、１２．０
ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１００、および２４ｇのフマル
酸を添加し、続いて２ｇのＤＩ水中の３０重量％（水
中）の過酸化水素溶液０．２ｇを添加した。２１９ｇの
ＤＩ水、１２１ｇのＡｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分
解ポリビニルアルコール）の１９．８％溶液、２８８ｇ
のビニルアセテート、および４８８ｇのｎ−ブチルアク
リレートから成るモノマー混合物を反応器に供給した。
モノマー混合物は１６２分で供給した。モノマー混合物
の供給と同時に、次の２種の溶液を同時供給した：３
９．８ｇのＤＩ水に溶解させた３０重量％（水中）の過
酸化水素１．６ｇおよび４１ｇのＤ．Ｉ．水に溶解させ
た０．８ｇのナトリウムスルホオキシレートホルムアル
デヒド。これらの溶液は１８５分かけて反応器に供給し
た。過酸化水素およびナトリウムスルホオキシレートホ
ルムアルデヒドの供給の完了時点で反応物を冷却させ、
そして炭酸ナトリウムの１５重量％水溶液、４．８ｇを
添加した。最終生成物は、５２．７％の固形分、３５０
ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（＃３スピンドル、
１２ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−１８．０℃を有し
た。

【００４２】例１０ ビニルエステル／アクリルコポリ
マーの製造 試料１０の製造 試料１０は次のモノマー混合物を使用
したのを除いては例２の方法に従って製造した：２１９
ｇのＤＩ水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポリ
ビニルアルコール）の１９．８％水溶液、１２１ｇ、３
０４ｇのビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチルアク
リレートおよび８ｇのイタコン酸。最終生成物は５４．
７％の固形分、４００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（＃３スピンドル、１２ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）
＝−１９．７℃を有した。

【００４３】例１１ ビニルエステル／アクリルコポリ
マーの製造 試料１１の製造 試料１１は、次のモノマー混合物を使
用したのを除いては例２の方法に従って製造した：２２
０ｇのＤ．Ｉ．水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分
解ポリビニルアルコール）の１９．６％水溶液、１２３
ｇ、３０４ｇのビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチ
ルアクリレートおよび８ｇのイタコン酸。最終生成物は
５４．０％の固形分、３００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅ
ｌｄ粘度（ＬＶＴ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ；＃６スピン
ドル、１０ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−１９．７℃
を有した。

【００４４】例１２ ビニルエステル／アクリルコポリ
マーの製造 試料１２の製造 試料１２は次のモノマー混合物を使用
したのを除いて例２の方法に従って製造した：２２０ｇ
のＤ．Ｉ．水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポ
リビニルアルコール）の１９．６％水溶液、１２３ｇ、
２８０ｇのビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチルア
クリレートおよび４０ｇのメタクリル酸。最終生成物は
５４．６％の固形分、６００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅ
ｌｄ粘度（ＬＶＴ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ；＃６スピン
ドル、１０ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−１０．７℃
を有した。

【００４５】例１３ ビニルエステル／アクリルコポリ
マーの製造 試料１３の製造 試料１３は次のモノマー混合物を使用
したのを除いて例２の方法に従って製造した：２２５ｇ
のＤ．Ｉ．水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポ
リビニルアルコール）の１９．６％水溶液４１ｇ、２９
６ｇのビニルアセテート、４８８ｇのｎ−ブチルアクリ
レートおよびビニルスルホン酸ナトリウムの２５重量％
水溶液６４ｇ。最終生成物は５６．２％の固形分および
Ｔｇ（計算）＝−１９．０℃を有した。

【００４６】例１４ ビニルエステル／アクリルコポリ
マーの製造 試料１４の製造 ５７５ｇの脱イオン（Ｄ．Ｉ．）水お
よび３０ｇのノニルフェノール１０ｍｏｌエトキシレー
トを含有するかく拌反応器を窒素下で６５℃に加熱し
た。次いで、硫酸鉄（ＩＩ）の０．１重量％水溶液２ｇ
を添加し、続いて５ｇのＤＩ水に溶解させた３０重量％
の過酸化水素（水中）の０．５ｇ溶液を添加した。５６
０ｇのＤＩ水、部分加水分解ポリビニルアルコール（Ａ
ｉｒｖｏｌ−２０５）の２０％水溶液３００ｇ、７００
ｇのビニルアセテート、１２８０ｇの２−エチルヘキシ
ルアクリレート、および２０ｇのアクリル酸から成るモ
ノマー混合物の供給を開始した。モノマー混合物は、１
７．５ｇ／分で１６５分間供給した。モノマー供給と同
時に、次の２種の溶液を同時供給した：６２ｇのＤＩ水
に溶解させた３０重量％の過酸化水素（水中）、４．０
ｇおよび６５ｇのＤＩ水に溶解させた２．１ｇのナトリ
ウムスルホオキシレートホルムアルデヒドを０．３２ｇ
／分で１８０分間供給した。モノマー混合物の供給が完
了した時点で、反応物に追加の３０ｇのＤＩ水を添加し
た。過酸化水素およびナトリウムスルホオキシレートホ
ルムアルデヒド供給の完了時点で、反応物を冷却させて
炭酸ナトリウムの１５％水溶液でｐＨ４．５に調整し
た。試料１４は５４．５％の固形分、１６，０００ｃｐ
ｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（＃４スピンドル、１２
ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−２９℃を有した。

【００４７】例１５ ビニルエステル／アクリルコポリ
マーの製造 試料１５の製造 試料１５は、次のモノマー混合物を使
用したのを除いて例２の方法に従って製造した：２１１
ｇのＤＩ水、Ａｉｒｖｏｌ−２０５（部分加水分解ポリ
ビニルアルコール）の１９．２％水溶液、１２５ｇ、２
９６ｇのｎ−ブチルアクリレート、１８４ｇの２−エチ
ルヘキシルアクリレート、２８０ｇのビニルアセテート
および４０ｇのアクリル酸。最終生成物は５５．６％の
固形分、１，７００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（ＲＶＴ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ；＃６スピンドル、１
０ｒｐｍ）およびＴｇ（計算）＝−２３．２℃を有し
た。

【００４８】例１６ 接着剤性能の評価

【００４９】別記しない限り、すべてのビニルエステル
／アクリルコポリマー試料はそのまま（製造したままの
状態）で接着剤として使用した。

【００５０】試料１および比較試料Ａは、低温度接着性
および高温度接着性に関して評価した。

【００５１】室温接着性（剥離強さ）。接着剤を、＃３
８ワイヤー巻きロッドを使用して７．６ｃｍ×１５．２
ｃｍ（３ｉｎｃｈ×６ｉｎｃｈ）のかば材合板上に塗布
した。０．１５ｍｍ（６ｍｉｌ）のサンドイッチビニル
〔可塑化ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）〕の１０．１
６ｃｍ×３５．５６ｃｍ（４ｉｎｃｈ×１４ｉｎｃｈ）
片を手持ローラーで３回加圧することによって接着剤上
に貼合せた。ラミネートを積重ね、一晩４．５３ｋｇ
（１０ ｌｂ）の重りで加圧した。２個の２．５４ｃｍ
（１ｉｎｃｈ）の剥離用ストリップを各ラミネート中に
切込んだ。ストリップは、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験機を
使用し、１８０°の角度、２５．４ｃｍ／分の剥離速度
で剥離した。各ストリップ毎に３５．５６ｃｍ（６″）
剥離の平均値〔ｋｇ／線ｃｍ（ｐｏｕｎｄｓ／ｌｉｎｅ
ａｒ ｉｎｃｈ（ｐｌｉ）〕を記録した。３個のストリ
ップ（３個の異なる試験パネルからの）からの剥離値を
平均して最終剥離強さが得られる。

【００５２】低温度接着性。室温接着試験において記載
のように剥離用ストリップを製作した。ラミネートを−
１２．２℃（１０°Ｆ）のフリーザー中におき、１時間
平衡させた。ストリップを手で合板から剥がし、剥離強
さを１〜５の尺度（１＝合板をはがす、５＝基材の引裂
き）に定性的に等級づけた。各接着剤毎に３個のストリ
ップを試験した。

【００５３】高温度接着剤性。剥離試験。剥離用ストリ
ップを室温接着性試験の項で記載したのと同様の方法で
製作した。ラミネートを６６℃の炉中に置き、１時間平
衡させた。試料を炉から一度に取出し、熱いうちに試験
した。各ラミネートからの１個のストリップを、２５．
４ｃｍ／分の剥離速度を使用し、１８０°の角度でＩｎ
ｓｔｒｏｎ試験機を使用して剥離させた。各ストリップ
毎に、１５．２４ｃｍ（６″）剥離の平均値〔ｋｇ／線
ｃｍ（ｐｏｕｎｄｓ／ｌｉｎｅａｒ ｉｎｃｈ（ｐｌ
ｉ）〕を記録した。３個のストリップ（３種の異なる試
験パネルからの）からの剥離値を平均して最終剥離強さ
を得た。

【００５４】高温度接着性。（Ｃｒｏｓｓｈａｔｃｈ
Ｔｅｓｔ；Ｘ−ｈａｔｃｈ Ｔｅｓｔ）。＃３８ワイヤ
ー巻きロッドを使用して接着剤を約７．６２ｃｍ×１
５．２４ｃｍ（３ｉｎｃｈ×６ｉｎｃｈ）のかば材合板
上に塗布した。０．１５ｍｍ（６ｍｉｌ）のサンドイッ
チビニルの１０．１６ｃｍ×３５．５６ｃｍ（４ｉｎｃ
ｈ×１４ｉｎｃｈ）片を手持ちローラーを使用して３回
加圧することによって接着剤上に貼合せた。ラミネート
を積重ね、４．５３ｋｇ（１０ ｌｂ）の重りで一晩加
圧した。かみそりの刃を使用して各ラミネートの表面上
にビニルを通してＸ形を切込んだ。ラミネートを６６℃
（１５０°Ｆ）の炉に入れた。ビニルの分離によって生
ずるビニル中のＸ形を通して下層の木材が見えるまでの
日数を報告する。ある場合には、炉中に数週間置いても
ビニルが分離しないことがある、この時は試験は中止し
た。

【００５５】共重合酸の中和。製造したままのエマルシ
ョンポリマーに、かく拌しながら特定の塩基または塩基
と弱酸との塩の水性溶液を添加することによって試料を
中和した。添加後、混合物を１０分間かく拌した。使用
した添加中和剤の当量は、中和の所望程度およびポリマ
ー中における共重合酸の計算当量に基づいた。

【００５６】

【表１】 表１６．１ ビニルの合板ラミネートにおける高および低温度接着性の評価試料 室温剥離 −12.2℃(10 °F)剥離 66℃(150°F)剥離 (pli)(kg/線cm) (1-5等級) (pli)(kg/線cm) 試料１ 11.9(2.12) 5 0.8(0.14) 比較試料Ａ 8.5(1.53) 1 4.4(0.78)

【００５７】本発明の試料１は、すぐれた周囲および低
温度接着性を示す。比較試料Ａは、ビニルアセテートお
よびエチレンから実質的に成る商用ポリマー（開示され
ているＴｇ＝０℃）である。

【００５８】例１７ ２−エチルヘキシルアクリレート
を含有するビニルエステル／アクリルコポリマーの接着
剤性能の評価 例１６の方法を使用して試料８および１４の接着剤性能
を評価した。

【００５９】

【表２】 表１７．１ ２−エチルヘキシルアクリレートを含有するビニルエステル／アク リルコポリマーの接着剤性能試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) 試料 14 12.8 (2.28) 2.4 (0.42) 試料 8 12.2 (2.17) 0.9 (0.16) 比較試料Ａ 8.4 (1.49) 4.8 (0.85)

【００６０】本発明の試料８および１４は、すぐれた低
温度接着性を示す。比較試料Ａはビニルアセテートおよ
びエチレンから実質的に成る商用ポリマー（開示された
Ｔｇ＝０℃）である。

【００６１】

【表３】 表１７．２ ２−エチルヘキシルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートを 含有するビニルエステル／アクリルコポリマーの接着剤性能試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 15 9.2 (1.64) 5.6 (0.18) 3-6 比較試料Ａ 7.8 (1.39) 5.6 (0.18) 3-6

【００６２】本発明の試料１５は、すぐれた室温ならび
にすぐれた高温度接着性を示す。比較試料Ａはビニルア
セテートおよびエチレンから実質的に成る商用ポリマー
（開示されたＴｇ＝０℃）である。

【００６３】例１８ 合板ラミネートに対するビニルの
接着性に及ぼす極性モノマーの影響 試料２〜６、１０および１３を例１６の方法を使用して
接着剤性能に関して評価した。

【００６４】

【表４】 表１６．１ 種々の共重合極性モノマーを含有するビニルエステル／アクリルコ ポリマーの接着剤性能試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 2 13.6 (2.40) 1.8 (0.32) ３ (1% AA) 試料 3 12.2 (2.17) 4.7 (0.84) ４ (1.5% NMA) 試料 4 11.0 (1.95) 2.9 (0.52) ３ (5% HEA) 試料 5 13.1 (2.33) 3.6 (0.64) ３ (0.5% Am) 試料 6 9.1 (1.62) 4.6 (0.82) ５ (5% AA) 比較試料Ａ 8.6 (1.53) 5.5 (0.98) ７

【００６５】

【表５】 表１８．２ 共重合イタコン酸（ＩＡ）極性モノマーを含有するビニルエステル ／アクリルコポリマーの接着剤性能試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 10 8.4 (1.49) 4.2 (0.75) ４ (1% IA) 試料 10 + 7.9 (1.41) 3.9 (0.69) 14 0.5 当量KOH 試料 10 + 8.6 (1.53) 4.0 (0.71) 14 １当量KOAc 比較試料Ａ 8.8 (1.57) 5.3 (0.94) ７

【００６６】

【表６】 表１８．３ 共重合ビニルスルホン酸ナトリウム（ＳＶＳ）極性モノマーを含有 するビニルエステル／アクリルコポリマーの接着剤性能試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 2 12.3 (2.19) 2.0 (0.36) １ (1% AA) 試料 13 5.9 (1.05) 3.2 (0.57) 2-5 (2% SVS) 比較試料Ａ 8.8 (1.57) 5.9 (1.05) 2-5

【００６７】種々の極性コモノマーを配合した本発明の
試料２〜６、１０および１３は、良好な高温度および室
温ビニル接着性を示す。比較試料Ａは、ビニルアセテー
トおよびエチレンから実質的に成る商用ポリマー（Ｔｇ
＝０℃）である。

【００６８】例１９ ビニルと合板とのラミネートにお
ける接着性に及ぼす共重合モノマー中和の影響 例１６の方法を使用して種々の程度に中和した試料６の
接着剤性能を評価した。

【００６９】製造されたままのエマルションポリマーに
特定の塩基の水性溶液を添加することによって試料を中
和した。混合物は１０分間かく拌した。

【００７０】

【表７】 表１９．１ ビニルと合板とのラミネートの接着性に及ぼす中和の影響試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)X-ハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 6 10.8 (1.92) 5.0 (0.89) ２ 試料 6 / 10.8 (1.92) 7.4 (1.32) ＞14 0.25当量KOH 試料 6 / 10.2 (1.81) 8.7 (1.55) ＞14 0.5 当量KOH 試料 6 / 11.1 (1.97) 7.4 (1.32) ＞14 0.5 当量NaOH 比較試料Ａ 9.8 (1.74) 5.7 (1.01) ５

【００７１】本発明の試料６の共重合酸の中和は、高温
度ビニル接着性およびクロスハッチ接着剤性能を劇的に
改良する。比較試料Ａはビニルアセテートおよびエチレ
ンから実質的に成る商用ポリマー（Ｔｇ＝０℃）であ
る。

【００７２】例２０ ビニルと合板とのラミネートの接
着性に及ぼす酸の塩による共重合酸モノマーの中和の影
響 酸の塩で種々の程度に中和した試料６を例１５の方法を
使用して接着剤性能を評価した。

【００７３】

【表８】 表２０．１ ビニルと合板とのラミネートの接着性に及ぼす酸塩による中和の影 響試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 6 12.3 (2.19) 5.2 (0.93) ４ 試料 6 + 12.0 (2.14) 6.9 (1.23) ＞14 １当量KOAc 比較試料Ａ 9.7 (1.73) 6.0 (1.07) ７

【００７４】

【表９】 表２０．２ ビニルと合板とのラミネートの接着性に及ぼす強酸塩による中和の 影響試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 6 10.8 (1.92) 5.0 (0.89) ２ 試料 6 + 9.8 (1.74) 4.3 (0.71) ２ 0.5 当量MgCl₂ 試料 6 + 7.4 (1.32) 5.2 (0.93) ４ 0.5 当量AlCl₃ 試料 6 + 9.4 (1.67) 4.0 (0.71) ２ 0.5 当量CaCl₂ 試料 6 + 9.3 (1.66) 3.6 (0.64) ２ １当量CaCl₂ 比較試料Ａ 9.8 (1.74) 5.7 (1.01) ５

【００７５】弱酸塩は酸の中和に塩基の代りに使用でき
る：これらは高温度性能を改良する。しかし、強酸の塩
は高温度性能を改良しない。比較試料Ａは、ビニルアセ
テートおよびエチレンから実質的に成る商用ポリマー
（Ｔｇ＝０℃）である。

【００７６】例２１ ビニルと合板とのラミネートの接
着性に及ぼす種々の弱酸塩による共重合酸モノマーの中
和の影響 試料７で、弱酸塩により種々の程度に中和した試料を例
１６の方法を使用して接着性能を評価した。

【００７７】

【表１０】 表２１．１ ビニルと合板とのラミネートの接着性に及ぼす弱酸塩による中和の 影響試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/ 線cm) (日) 試料 7 10.0 (1.78) 4.6 (0.82) 2-6 試料 7 + 10.8 (1.92) 5.2 (0.93) ＞14 0.5 当量Naホルメート 試料 7 + 8.6 (1.53) 4.6 (0.82) ＞14 １当量Naホルメート 試料 7 + 6.8 (1.21) 4 (0.71) ＞14 0.5 当量Znアセテート 試料 7 + 5.4 (0.96) 3.1 (0.55) ＞14 １当量Znアセテート 比較試料Ａ 8.7 (1.55) 5.5 (0.98) 2-6

【００７８】

【表１１】 表２１．２ ビニルと合板とのラミネートの接着性に及ぼす弱酸塩による中和の 影響試 料 室温剥離 66℃(150°F)剥離 66℃(150°F)クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 7 9.9 (1.76) 4.8 (0.85) ３ 試料 7 + 7.6 (1.35) 6.1 (1.09) 10 0.5 当量Naシトレート 試料 7 + 6.8 (1.21) 6.4 (1.14) ＞14 １当量Naシトレート 試料 7 + 9.7 (1.72) 6.0 (1.07) ＞14 0.5 当量Naアセテート 試料 7 + 9.1 (1.62) 5.8 (1.03) ＞14 １当量Naアセテート 比較試料Ａ 8.2 (1.46) 6.4 (1.14) 5-7

【００７９】酸の中和に塩基の代りに非揮発性弱酸塩が
使用できる：これらも高温度接着性能を改良する。

【００８０】例２２ ビニルと合板とのラミネートの接
着性に及ぼす種々の共重合酸の中和および中和なしの影
響 種々の共重合酸を配合した試料９および１１−１２は、
例１６の方法によって中和および中和なしのビニル基材
の接着性に関して評価した。

【００８１】

【表１２】 表２２．１ ビニルと合板とのラミネートの接着性に及ぼす種々の共重合酸の中 和および中和なしの影響試 料 室温剥離 -12.2 ℃(10 °F) 66℃(150°F) 66℃(150°F) 剥離 剥離 クロスハッチ (pli)(kg/線cm) (1-5等級) (pli)(kg/線cm) (日) 試料 9 8.4 (1.50) 5 5.1 (0.91) 3-6 (3% FA) 試料 9 + 8.1 (1.44) ５ 4.9 (0.87) ＞14 0.5 当量KOH 試料 9 + 8.2 (1.46) ３ 4.4 (0.78) ＞14 １当量KOAc 試料 11 12.2 (2.17) ５ 3.4 (0.61) 3-6 (2% MAn) 試料 11 + 12.4 (2.21) ５ 3.3 (0.59) ＞14 0.5 当量KOH 試料 12 9.2 (1.64) ５ 4.5 (0.80) ２ (5 MAA) 試料 12 + 7.7 (1.37) ５ 7.3 (1.30) ＞14 0.5 当量KOH 試料 12 + 8.3 (1.48) ５ 4.6 (0.82) 3-6 １当量KOAc 比較試料Ａ 8.3 (1.48) ２ 5.3 (0.94) ６日

【００８２】塩基または弱酸塩で中和された各種の共重
合モノマー酸が配合されている試料９および１１〜１２
は、低温度、室温および高温度接着剤性能の良好なバラ
ンスを示す。比較試料Ａはビニルアセテートおよびエチ
レンから実質的に成る商用ポリマー（Ｔｇ＝０℃）であ
る。

フロントページの続き (72)発明者 ジョアン マリー アイゼンハート アメリカ合衆国ペンシルバニア州ドリィス タウン，ジョン ダイアー ウエイ 60 (72)発明者 ベンジャミン バートマン アメリカ合衆国ペンシルバニア州メイプル グレン，ウオーターフォード ウエイ 1705 (72)発明者 キャスリーン アン ヒューズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州ブルー ベル，キャサクルト ロード 835

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルエステル／アクリルコポリマーの
   重量に基づいて約０．１〜約２０重量％の共重合極性モ
   ノマーを含み、約１０°〜約−３５℃のガラス転移温度
   を有するビニルエステル／アクリルコポリマーから本質
   的に成る接着剤コポリマーを含むことを特徴とする一液
   型水性建設積層用接着剤組成物。
2. 【請求項２】 前記のガラス転移温度が、約−５°〜約
   −２５℃である請求項１の積層用接着剤組成物。
3. 【請求項３】 前記のコポリマーが、ヒドロキシエチル
   セルロースおよびポリビニルアルコールから成る群から
   選ばれる安定剤を含む請求項１の積層用接着剤組成物。
4. 【請求項４】 前記のコポリマーが、ポリビニルアルコ
   ール安定剤を含む請求項１の積層用接着剤組成物。
5. 【請求項５】 前記のコポリマーが、該コポリマーの重
   量に基づいて約０．２〜約１０重量％の前記の共重合極
   性モノマーを含む請求項１の積層用接着剤組成物。
6. 【請求項６】 前記の極性モノマーが、エチレン状不飽
   和カルボン酸である請求項５の積層用接着剤組成物。
7. 【請求項７】 前記の極性モノマーが、アクリル酸であ
   る請求項６の積層用接着剤組成物。
8. 【請求項８】 前記のコポリマーが、ｎ−ブチルアクリ
   レートおよび２−エチルヘキシルアクリレートから成る
   群から選ばれる共重合アクリルモノマーを含む請求項１
   の積層用接着剤組成物。
9. 【請求項９】 前記のビニルエステル／アクリルコポリ
   マーが、該コポリマーの重量に基づいて約０．１〜約２
   ０重量％のアクリル酸を含むビニルアセテート／ブチル
   アクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／アク
   リル酸コポリマーであり、該コポリマーが約１０°〜約
   −３５℃のガラス転移温度を有する請求項１の積層用接
   着剤組成物。
10. 【請求項１０】 前記の共重合カルボン酸が、非揮発性
    塩基で当量基準で５〜１００％の程度まで中和されてい
    る請求項６の積層用接着剤組成物。
11. 【請求項１１】 前記の共重合カルボン酸が、非揮発性
    塩基で当量基準で２５〜１００％の程度まで中和されて
    いる請求項６の積層用接着剤組成物。
12. 【請求項１２】 コポリマー重量に基づいて約０．１〜
    約２０重量％の共重合極性モノマーを含み、約１０°〜
    約−３５℃のガラス転移温度を有するビニルエステル／
    アクリルコポリマーから本質的に成る接着剤コポリマー
    を形成することを特徴とする一液型水性積層用接着剤組
    成物の製造方法。
13. 【請求項１３】 （ａ）コポリマーの重量に基づいて約
    ０．１〜約２０重量％の共重合極性モノマーを含み、約
    １０°〜約−３５℃のガラス転移温度を有するビニルエ
    ステル／アクリルコポリマーから本質的に成る接着剤コ
    ポリマーを含む一液型、水性、無有機溶剤積層用接着剤
    組成物を形成し； （ｂ）該組成物を第一基材に適用し； （ｃ）該組成物を第二基材と接触させ；そして （ｄ）該組成物を乾燥させることを特徴とする、フィル
    ムまたは箔基材と建設用基材とを積層させる方法。
14. 【請求項１４】 請求項１２の方法によって製造された
    積層物。