JP2000073035A - 接着剤、その使用、積層体の製造方法および積層体 - Google Patents
接着剤、その使用、積層体の製造方法および積層体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属塩で架橋した接着剤を提供する。
【解決手段】 結合剤としてラジカル重合可能な化合物
から形成されるポリマーの水性分散液を含有する接着剤
において、モノマーの全部の量に対して０.１〜２０質
量％のモノマーがエチレン性不飽和酸であり、この酸基
の少なくとも２０モル％が少なくとも二価の金属の塩と
して存在することを特徴とする。
から形成されるポリマーの水性分散液を含有する接着剤
において、モノマーの全部の量に対して０.１〜２０質
量％のモノマーがエチレン性不飽和酸であり、この酸基
の少なくとも２０モル％が少なくとも二価の金属の塩と
して存在することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、結合剤としてラジ
カル重合可能な化合物（モノマー）から形成されるポリ
マーの水性分散液を含有する接着剤に関し、その際モノ
マーの全部の量に対して０.１〜２０質量％のモノマー
がエチレン性不飽和酸であり、この酸基の少なくとも２
０モル％が少なくとも二価の金属の塩として存在する。
カル重合可能な化合物（モノマー）から形成されるポリ
マーの水性分散液を含有する接着剤に関し、その際モノ
マーの全部の量に対して０.１〜２０質量％のモノマー
がエチレン性不飽和酸であり、この酸基の少なくとも２
０モル％が少なくとも二価の金属の塩として存在する。
【０００２】本発明は、特に前記接着剤を光沢フィルム
積層に使用することに関する。
積層に使用することに関する。
【０００３】
【従来の技術】接着剤または接着剤中の結合剤として架
橋可能なポリマーの水性分散液を使用することは公知で
ある。欧州特許出願公開第６４４９０２号明細書には、
架橋剤としてヒドロキシルアミンまたはオキシムエーテ
ルを含有するこの種の水性ポリマー分散液が記載されて
いる。このポリマーは室温でヒドロキシルアミンまたは
オキシムエーテルとともに架橋し、引き続き分散液の水
を除去する。
橋可能なポリマーの水性分散液を使用することは公知で
ある。欧州特許出願公開第６４４９０２号明細書には、
架橋剤としてヒドロキシルアミンまたはオキシムエーテ
ルを含有するこの種の水性ポリマー分散液が記載されて
いる。このポリマーは室温でヒドロキシルアミンまたは
オキシムエーテルとともに架橋し、引き続き分散液の水
を除去する。
【０００４】前記架橋剤系は特別のポリマー構造を有す
る。特にカルボニル基を有するモノマーが架橋反応に必
要である。
る。特にカルボニル基を有するモノマーが架橋反応に必
要である。
【０００５】簡単で容易に使用可能なモノマーおよび架
橋剤を含有する選択的な架橋剤系に対する一般的な要求
が存在する。この種の新しい架橋剤系は多くの要求を満
足することが必要である。特にすでに架橋剤を含有する
水性ポリマー分散液は、一成分系が可能である（引き続
き塗布する少し前までに架橋剤が添加されない）ように
保存に対して安定でなければならない。架橋反応は温度
を高めずに実施するべきである。
橋剤を含有する選択的な架橋剤系に対する一般的な要求
が存在する。この種の新しい架橋剤系は多くの要求を満
足することが必要である。特にすでに架橋剤を含有する
水性ポリマー分散液は、一成分系が可能である（引き続
き塗布する少し前までに架橋剤が添加されない）ように
保存に対して安定でなければならない。架橋反応は温度
を高めずに実施するべきである。
【０００６】接着剤には良好な粘着特性および特にきわ
めて良好な接着および付着を有することが要求される。
光沢フィルム積層に接着剤を使用する点に関して、重要
な要因は支持体（透明ポリマーフィルムおよび紙または
カード）に対する良好な付着および生じる積層体の高い
弾力性である。
めて良好な接着および付着を有することが要求される。
光沢フィルム積層に接着剤を使用する点に関して、重要
な要因は支持体（透明ポリマーフィルムおよび紙または
カード）に対する良好な付着および生じる積層体の高い
弾力性である。
【０００７】フィルム複合材料は透明であることを目的
とするので、接着剤は微細な凝集がなく、老化に強く、
光に安定であり、泡が少なくなければならない。
とするので、接着剤は微細な凝集がなく、老化に強く、
光に安定であり、泡が少なくなければならない。
【０００８】積層単位の処理には高い剪断安定性および
良好な流動特性の要求が課せられる。
良好な流動特性の要求が課せられる。
【０００９】特に製造される複合材料には高い即時的強
度が要求される。このような即時的強度（複合材料の製
造に続いて直ちに測定した剥離強さ）はフィルム複合材
料がすばやく別の処理ができるという利点を提供する。
この別の処理は、例えば複合材料の別の作業（切断、折
り、穿孔、封止）の形であってもよい。
度が要求される。このような即時的強度（複合材料の製
造に続いて直ちに測定した剥離強さ）はフィルム複合材
料がすばやく別の処理ができるという利点を提供する。
この別の処理は、例えば複合材料の別の作業（切断、折
り、穿孔、封止）の形であってもよい。
【００１０】二価金属のカルボキシレートを含有する水
性ポリマー分散液はすでに公知であり、例えば欧州特許
第４４２３７０号明細書、ドイツ特許第１０５１４３６
号明細書が挙げられる。
性ポリマー分散液はすでに公知であり、例えば欧州特許
第４４２３７０号明細書、ドイツ特許第１０５１４３６
号明細書が挙げられる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、架橋
可能なポリマーを基礎とし、前記の要求を満足する接着
剤を提供することである。
可能なポリマーを基礎とし、前記の要求を満足する接着
剤を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】前記課題は、冒頭に記載
の接着剤および光沢フィルム積層へのその使用により解
決されることが判明した。
の接着剤および光沢フィルム積層へのその使用により解
決されることが判明した。
【００１３】本発明の接着剤は、有利には ａ）少なくとも１個の主要モノマー２０〜９９.９質量
％、有利には６０〜９９.５質量％、特に有利には８０
〜９９.５質量％、 ｂ）酸基の少なくとも２０モル％が少なくとも二価の金
属の塩の形で存在するエチレン性不飽和酸０.１〜２０
質量％、有利には０.５〜１０質量％、特に有利には０.
５〜５質量％、 ｃ）その他のモノマー（モノマーｃ）０〜７０質量％、
有利には０〜３５質量％、特に有利には０〜１５質量％
からなるポリマーを含有する。
％、有利には６０〜９９.５質量％、特に有利には８０
〜９９.５質量％、 ｂ）酸基の少なくとも２０モル％が少なくとも二価の金
属の塩の形で存在するエチレン性不飽和酸０.１〜２０
質量％、有利には０.５〜１０質量％、特に有利には０.
５〜５質量％、 ｃ）その他のモノマー（モノマーｃ）０〜７０質量％、
有利には０〜３５質量％、特に有利には０〜１５質量％
からなるポリマーを含有する。
【００１４】主要モノマーａ）はＣ1〜Ｃ20−アルキル
（メタ）アクリレート、２０個までの炭素原子を有する
カルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素原子を
有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリ
ル、ビニルハロゲン化物、Ｃ1〜Ｃ10−アルコールのビ
ニルエーテル、２〜８個の炭素原子および１または２個
の二重結合を有する脂肪族炭化水素またはこれらのモノ
マーの混合物から選択される。
（メタ）アクリレート、２０個までの炭素原子を有する
カルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素原子を
有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリ
ル、ビニルハロゲン化物、Ｃ1〜Ｃ10−アルコールのビ
ニルエーテル、２〜８個の炭素原子および１または２個
の二重結合を有する脂肪族炭化水素またはこれらのモノ
マーの混合物から選択される。
【００１５】例としてはＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）
アクリレート、例えばメチルメタクリレート、メチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレ
ートおよび２−エチルヘキシルアクリレートである。
アクリレート、例えばメチルメタクリレート、メチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレ
ートおよび２−エチルヘキシルアクリレートである。
【００１６】アルキル（メタ）アクリレートの混合物が
特に適している。
特に適している。
【００１７】１〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸
のビニルエステルの例は、ビニルラウレート、ビニルス
テアレート、ビニルプロピオネート、ビニルアセテート
およびベルサチック酸ビニルエステルである。
のビニルエステルの例は、ビニルラウレート、ビニルス
テアレート、ビニルプロピオネート、ビニルアセテート
およびベルサチック酸ビニルエステルである。
【００１８】適当なビニル芳香族化合物はビニルトルエ
ン、α−およびβ−メチルスチレン、α−ブチルスチレ
ン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン
であり、有利にはスチレンである。ニトリルの例はアク
リロニトリルおよびメタクリロニトリルである。
ン、α−およびβ−メチルスチレン、α−ブチルスチレ
ン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン
であり、有利にはスチレンである。ニトリルの例はアク
リロニトリルおよびメタクリロニトリルである。
【００１９】ビニルハロゲン化物はクロロ、フルオロま
たはブロモにより置換されたエチレン性不飽和化合物で
あり、有利には塩化ビニルおよび塩化ビニリデンであ
る。
たはブロモにより置換されたエチレン性不飽和化合物で
あり、有利には塩化ビニルおよび塩化ビニリデンであ
る。
【００２０】ビニルエーテルの例はビニルメチルエーテ
ルおよびビニルイソブチルエーテルである。Ｃ1〜Ｃ4−
アルコールのビニルエーテルが有利である。
ルおよびビニルイソブチルエーテルである。Ｃ1〜Ｃ4−
アルコールのビニルエーテルが有利である。
【００２１】２〜８個の炭素原子および２個のオレフィ
ン二重結合を有する炭化水素としてブタジエン、イソプ
レンおよびクロロプレンが記載される。
ン二重結合を有する炭化水素としてブタジエン、イソプ
レンおよびクロロプレンが記載される。
【００２２】適当なモノマーａ）は有利にはＣ1〜Ｃ10
−アルキルアクリレートおよびメタクリレートであり、
特にＣ1〜Ｃ8−アルキルアクリレートおよびメタクリレ
ートであり、それぞれの場合にアクリレートが特に有利
である。
−アルキルアクリレートおよびメタクリレートであり、
特にＣ1〜Ｃ8−アルキルアクリレートおよびメタクリレ
ートであり、それぞれの場合にアクリレートが特に有利
である。
【００２３】モノマーａ）として、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレートおよび
２−エチルヘキシルアクリレートおよびこれらのモノマ
ーの混合物がきわめて有利である。
ト、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレートおよび
２−エチルヘキシルアクリレートおよびこれらのモノマ
ーの混合物がきわめて有利である。
【００２４】特に有利にはポリマーはメチルアクリレー
トまたはエチルアクリレート少なくとも５質量％、有利
には少なくとも１５質量％およびｎ−ブチルアクリレー
ト少なくとも５質量％、有利には少なくとも１５質量％
を含有する。質量の量はポリマーに関する。
トまたはエチルアクリレート少なくとも５質量％、有利
には少なくとも１５質量％およびｎ−ブチルアクリレー
ト少なくとも５質量％、有利には少なくとも１５質量％
を含有する。質量の量はポリマーに関する。
【００２５】モノマーｂ）は、例えばカルボン酸基、ス
ルホン酸基またはホスホン酸基を有するモノマーからな
る。カルボン酸基が有利である。記載される例はアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸およびフ
マル酸である。
ルホン酸基またはホスホン酸基を有するモノマーからな
る。カルボン酸基が有利である。記載される例はアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸およびフ
マル酸である。
【００２６】他のモノマーｃ）の例は、ヒドロキシル基
含有モノマー、特にＣ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドで
ある。
含有モノマー、特にＣ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドで
ある。
【００２７】他のモノマーｃ）として、フェニルオキシ
エチルグリコールモノマー（メタ）アクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよび
２−アミノエチル（メタ）アクリレートのようなアミノ
（メタ）アクリレートが更に記載される。
エチルグリコールモノマー（メタ）アクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよび
２−アミノエチル（メタ）アクリレートのようなアミノ
（メタ）アクリレートが更に記載される。
【００２８】二重結合の他に他の官能基、例えばイソシ
アネート、アミノ、ヒドロキシル、アミドまたはグリシ
ジルを有するモノマーｃ）は、例えば支持体への付着を
改良することができる。
アネート、アミノ、ヒドロキシル、アミドまたはグリシ
ジルを有するモノマーｃ）は、例えば支持体への付着を
改良することができる。
【００２９】有利には酸ｂ）の酸基の少なくとも４０モ
ル％、より有利には少なくとも７０モル％、きわめて有
利には１００モル％が少なくとも二価の金属の塩の形で
存在する。
ル％、より有利には少なくとも７０モル％、きわめて有
利には１００モル％が少なくとも二価の金属の塩の形で
存在する。
【００３０】金属は、例えば二価または三価の金属であ
り、有利には二価の金属であり、特にＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
またはＭｎである。
り、有利には二価の金属であり、特にＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
またはＭｎである。
【００３１】特に有利には金属はＣａである。
【００３２】酸基から塩への変換は金属の塩基性化合物
を添加することにより、特にヒドロキシル化合物を用い
て実施することができる。適当な例はＣａ（ＯＨ）2で
ある。
を添加することにより、特にヒドロキシル化合物を用い
て実施することができる。適当な例はＣａ（ＯＨ）2で
ある。
【００３３】酸基から塩の基への変換は重合を実施する
前にまたはモノマーの重合の間またはその後に行うこと
ができる。
前にまたはモノマーの重合の間またはその後に行うこと
ができる。
【００３４】有利には塩の基への変換は重合に続いて、
塩基性金属化合物を得られる水性ポリマー分散液に添加
することにより実施する。
塩基性金属化合物を得られる水性ポリマー分散液に添加
することにより実施する。
【００３５】モノマーａ）〜ｃ）から得られるポリマー
のガラス転移温度は有利には６０℃以下、より有利には
ー５０〜＋６０℃、特に−３０〜＋４０℃、特に有利に
は−３０〜＋２０℃である。
のガラス転移温度は有利には６０℃以下、より有利には
ー５０〜＋６０℃、特に−３０〜＋４０℃、特に有利に
は−３０〜＋２０℃である。
【００３６】ポリマーのガラス転移温度は常法により、
例えば示差熱分析または示差走査熱量分析（例えばＡＳ
ＴＭ３４１８／８２、中間点温度）により決定すること
ができる。
例えば示差熱分析または示差走査熱量分析（例えばＡＳ
ＴＭ３４１８／８２、中間点温度）により決定すること
ができる。
【００３７】ポリマーは有利には乳化重合により製造さ
れ、その場合にはエマルジョン付加ポリマーである。
れ、その場合にはエマルジョン付加ポリマーである。
【００３８】選択的に、溶液重合し、引き続き水中に分
散することにより製造を行うこともできる。
散することにより製造を行うこともできる。
【００３９】乳化重合の場合に、界面活性剤としてイオ
ン性および／または非イオン性乳化剤および／または保
護コロイドを使用する。
ン性および／または非イオン性乳化剤および／または保
護コロイドを使用する。
【００４０】適当な保護コロイドの詳細な記載は、Ｈｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｖｏｌｕｍｅ Ｘ
ＶＩ／１、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆ
ｆｅ［ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｕｂｓｔａｎ
ｃｅｓ］、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ ＶｅｒｌａｇＳ
ｔｕｔｔｇａｒｔ １９６１、４１１−４２０に記載さ
れている。適当な乳化剤にはアニオン性、カチオン性お
よび非イオン性乳化剤が含まれる。添加される界面活性
剤として分子量が保護コロイドの分子量と異なり一般に
２０００ｇ／モル以下である乳化剤だけを使用すること
が有利である。界面活性剤の混合物を使用する場合は、
もちろん個々の成分は互いに相容性でなければならず、
疑いのある場合はこのことは若干の予備試験で検査する
ことができる。界面活性剤としてアニオン性および非イ
オン性乳化剤を使用することが有利である。通常添加さ
れる乳化剤は、例えばエトキシル化脂肪アルコール（Ｅ
Ｏ単位：３〜５０、アルキル：Ｃ8〜Ｃ36）、エトキシ
ル化モノ−、ジ−またはトリアルキルフェノール（ＥＯ
単位：３〜５０、アルキル：Ｃ4〜Ｃ9）、スルホコハク
酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩およびアルキ
ルスルフェート（アルキル：Ｃ8〜Ｃ12）、エトキシル
化アルカノール（ＥＯ単位：４〜３０、アルキル：Ｃ12
〜Ｃ18）、エトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ単
位：３〜５０、アルキル：Ｃ4〜Ｃ9）、アルキルスルホ
ン酸（アルキル：Ｃ12〜Ｃ18）およびアルキルアリール
スルホン酸（アルキル：Ｃ9〜Ｃ18）のアルカリ金属塩
およびアンモニウム塩である。
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｖｏｌｕｍｅ Ｘ
ＶＩ／１、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆ
ｆｅ［ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｕｂｓｔａｎ
ｃｅｓ］、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ ＶｅｒｌａｇＳ
ｔｕｔｔｇａｒｔ １９６１、４１１−４２０に記載さ
れている。適当な乳化剤にはアニオン性、カチオン性お
よび非イオン性乳化剤が含まれる。添加される界面活性
剤として分子量が保護コロイドの分子量と異なり一般に
２０００ｇ／モル以下である乳化剤だけを使用すること
が有利である。界面活性剤の混合物を使用する場合は、
もちろん個々の成分は互いに相容性でなければならず、
疑いのある場合はこのことは若干の予備試験で検査する
ことができる。界面活性剤としてアニオン性および非イ
オン性乳化剤を使用することが有利である。通常添加さ
れる乳化剤は、例えばエトキシル化脂肪アルコール（Ｅ
Ｏ単位：３〜５０、アルキル：Ｃ8〜Ｃ36）、エトキシ
ル化モノ−、ジ−またはトリアルキルフェノール（ＥＯ
単位：３〜５０、アルキル：Ｃ4〜Ｃ9）、スルホコハク
酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩およびアルキ
ルスルフェート（アルキル：Ｃ8〜Ｃ12）、エトキシル
化アルカノール（ＥＯ単位：４〜３０、アルキル：Ｃ12
〜Ｃ18）、エトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ単
位：３〜５０、アルキル：Ｃ4〜Ｃ9）、アルキルスルホ
ン酸（アルキル：Ｃ12〜Ｃ18）およびアルキルアリール
スルホン酸（アルキル：Ｃ9〜Ｃ18）のアルカリ金属塩
およびアンモニウム塩である。
【００４１】他の適当な乳化剤は、式ＩＩ
【００４２】
【化１】
【００４３】（式中、Ｒ5およびＲ6は水素またはＣ4〜
Ｃ14−アルキルを表すが、両方が水素であることはな
く、ＸおよびＹはアルカリ金属イオンおよび／またはア
ンモニウムイオンであってもよく、有利にはＲ5および
Ｒ6は６〜１８個、特に６、１２または１６個の炭素原
子を有する線状または分枝状アルキル基または水素であ
り、両方が水素であることはなく、ＸおよびＹは有利に
はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはアンモニウ
ムイオンであり、特に有利にはナトリウムである）の化
合物である。特に有利な式ＩＩの化合物はＸおよびＹが
ナトリウムであり、Ｒ 5が１２個の炭素原子を有する分
枝状アルキル基であり、Ｒ6が水素またはＲ5と同じもの
を表す化合物である。一般にはモノアルキル化生成物５
０〜９０質量％を含有する技術的水準の混合物を使用
し、例としてはＤｏｗｆａｘ（Ｒ）２Ａ１（Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ社の登録製品）である。
Ｃ14−アルキルを表すが、両方が水素であることはな
く、ＸおよびＹはアルカリ金属イオンおよび／またはア
ンモニウムイオンであってもよく、有利にはＲ5および
Ｒ6は６〜１８個、特に６、１２または１６個の炭素原
子を有する線状または分枝状アルキル基または水素であ
り、両方が水素であることはなく、ＸおよびＹは有利に
はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはアンモニウ
ムイオンであり、特に有利にはナトリウムである）の化
合物である。特に有利な式ＩＩの化合物はＸおよびＹが
ナトリウムであり、Ｒ 5が１２個の炭素原子を有する分
枝状アルキル基であり、Ｒ6が水素またはＲ5と同じもの
を表す化合物である。一般にはモノアルキル化生成物５
０〜９０質量％を含有する技術的水準の混合物を使用
し、例としてはＤｏｗｆａｘ（Ｒ）２Ａ１（Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ社の登録製品）である。
【００４４】他の適当な乳化剤は、前記のＨｏｕｂｅｎ
Ｗｅｙｌ １９２−２０８に記載されている。
Ｗｅｙｌ １９２−２０８に記載されている。
【００４５】乳化剤の製品の商標名は、例えばＤｏｗｆ
ａｘ（Ｒ）２Ａ１、Ｅｍｕｌｇａｎ（Ｒ）ＮＰ５０、Ｄ
ｅｘｔｒｏｌ（Ｒ）ＯＣ５０、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ８２
５、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ８２５ Ｓ、Ｅｍｕｌｇａｎ
（Ｒ）ＯＧ、Ｔｅｘａｐｏｎ（Ｒ）ＮＳＯ、Ｎｅｋａｎ
ｉｌ（Ｒ）９０４Ｓ、Ｌｕｍｉｔｅｎ（Ｒ）Ｉ−ＲＡ、
Ｌｕｍｉｔｅｎ Ｅ ３０６５、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ Ｆ
ＥＳ７７、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＡＴ １８ Ｓｔｅｉｎ
ａｐｏｌ ＶＳＬ Ｅｍｕｌｐｈｏｒ ＮＰＳ２５であ
る。
ａｘ（Ｒ）２Ａ１、Ｅｍｕｌｇａｎ（Ｒ）ＮＰ５０、Ｄ
ｅｘｔｒｏｌ（Ｒ）ＯＣ５０、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ８２
５、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ８２５ Ｓ、Ｅｍｕｌｇａｎ
（Ｒ）ＯＧ、Ｔｅｘａｐｏｎ（Ｒ）ＮＳＯ、Ｎｅｋａｎ
ｉｌ（Ｒ）９０４Ｓ、Ｌｕｍｉｔｅｎ（Ｒ）Ｉ−ＲＡ、
Ｌｕｍｉｔｅｎ Ｅ ３０６５、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ Ｆ
ＥＳ７７、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＡＴ １８ Ｓｔｅｉｎ
ａｐｏｌ ＶＳＬ Ｅｍｕｌｐｈｏｒ ＮＰＳ２５であ
る。
【００４６】界面活性剤は重合されるモノマーに対して
一般に０.１〜１０質量％の量で使用される。
一般に０.１〜１０質量％の量で使用される。
【００４７】乳化重合の水溶性開始剤の例はペルオキソ
二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、例えば
ペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素または有機ペ
ルオキシド。例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。
二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、例えば
ペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素または有機ペ
ルオキシド。例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。
【００４８】還元−酸化（レドックス）開始剤系が特に
適している。
適している。
【００４９】レドックス開始剤系は一般に無機、および
有機または無機の酸化剤である少なくとも１つの還元剤
を含有する。
有機または無機の酸化剤である少なくとも１つの還元剤
を含有する。
【００５０】酸化成分は、例えば前記の乳化重合の開始
剤を含有する。
剤を含有する。
【００５１】還元成分は、例えば亜硫酸のアルカリ金属
塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
ジ亜硫酸のアルカリ金属塩、例えばジ亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸と脂肪族アルデヒドおよびケトンの付加
物、例えばアセトンビスルファイトまたは還元剤、例え
ばヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩またはア
スコルビン酸を含有する。レドックス開始剤系は金属成
分が複数の原子価状態で出現することが可能である可溶
性金属化合物と一緒に使用することができる。
塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
ジ亜硫酸のアルカリ金属塩、例えばジ亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸と脂肪族アルデヒドおよびケトンの付加
物、例えばアセトンビスルファイトまたは還元剤、例え
ばヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩またはア
スコルビン酸を含有する。レドックス開始剤系は金属成
分が複数の原子価状態で出現することが可能である可溶
性金属化合物と一緒に使用することができる。
【００５２】常用のレドックス開始剤系の例は、アスコ
ルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウ
ム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ジ亜硫酸ナトリウ
ム、およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシ
メタンスルフィン酸ナトリウムである。還元成分のよう
な個々の成分は、例えば混合物、例えばヒドロキシメタ
ンスルフィン酸のナトリウム塩とジ亜硫酸ナトリウムの
混合物であってもよい。
ルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウ
ム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ジ亜硫酸ナトリウ
ム、およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシ
メタンスルフィン酸ナトリウムである。還元成分のよう
な個々の成分は、例えば混合物、例えばヒドロキシメタ
ンスルフィン酸のナトリウム塩とジ亜硫酸ナトリウムの
混合物であってもよい。
【００５３】これらの化合物は一般に分散液中で許容さ
れる水の量により決定されるより低い濃度および水中の
当該化合物の溶解度により決定されるより高い濃度の水
性溶液の形で使用される。この濃度は一般に溶液に対し
て０.１〜３０質量％、有利には０.５〜２０質量％、特
に１.０〜１０質量％である。
れる水の量により決定されるより低い濃度および水中の
当該化合物の溶解度により決定されるより高い濃度の水
性溶液の形で使用される。この濃度は一般に溶液に対し
て０.１〜３０質量％、有利には０.５〜２０質量％、特
に１.０〜１０質量％である。
【００５４】開始剤の量は重合されるモノマーに対して
一般に０.１〜１０質量％、有利には０.５〜５質量％で
ある。乳化重合用の複数の種々の開始剤を使用すること
も可能である。
一般に０.１〜１０質量％、有利には０.５〜５質量％で
ある。乳化重合用の複数の種々の開始剤を使用すること
も可能である。
【００５５】重合の進行中に調節剤を、重合されるモノ
マー１００質量部当たり０〜０.８質量部の量で使用す
ることも可能である。その機能は分子量を減少すること
である。適当な例は、チオール基を有する成分、例えば
ｔ−ブチルメルカプタン、エチルヘキシルチオグリコラ
ート、メルカプトエタノール、メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、またはｔ−ドデシルメルカプタンであ
る。複合材料フィルム積層体用の接着剤として使用する
場合は、前記調節剤の割合は、重合されるモノマー１０
０質量部当たり０.０５〜０.８質量部、有利には０.１
〜０.５質量部であってもよい。光沢フィルム積層体用
の接着剤として使用する場合は、調節剤の使用はあまり
有利でない。調節剤は重合可能なエチレン性不飽和基を
含有しない。これは重合鎖を停止し、従ってポリマー鎖
の末端の位置に接合する。
マー１００質量部当たり０〜０.８質量部の量で使用す
ることも可能である。その機能は分子量を減少すること
である。適当な例は、チオール基を有する成分、例えば
ｔ−ブチルメルカプタン、エチルヘキシルチオグリコラ
ート、メルカプトエタノール、メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、またはｔ−ドデシルメルカプタンであ
る。複合材料フィルム積層体用の接着剤として使用する
場合は、前記調節剤の割合は、重合されるモノマー１０
０質量部当たり０.０５〜０.８質量部、有利には０.１
〜０.５質量部であってもよい。光沢フィルム積層体用
の接着剤として使用する場合は、調節剤の使用はあまり
有利でない。調節剤は重合可能なエチレン性不飽和基を
含有しない。これは重合鎖を停止し、従ってポリマー鎖
の末端の位置に接合する。
【００５６】乳化重合を一般に３０〜１３０℃、有利に
は５０〜９０℃で実施する。重合媒体は水だけからなる
かまたは水と、メタノールのような水と混合可能な液体
との混合物からなっていてもよい。有利には水を単独で
使用する。乳化重合はバッチ法としてまたは段階的操作
または勾配操作を含めた供給法の形で実施することがで
きる。供給法が有利であり、この方法においては重合混
合物の一部を最初の装入物として導入し、重合温度に加
熱し、その後残りの重合混合物と部分的に重合し、この
残りの混合物は一般に複数の空間的に分かれた供給流に
より連続して重合帯域に供給され、供給流の１つ以上は
純粋なまたは乳化された形のモノマーを含有し、これら
の供給流は、重合が維持されている間、段階的にまたは
濃度の勾配をもって連続的に供給される。例えば粒度の
よりよい調節を達成するために、最初の装入物に種ポリ
マーが含まれていてもよい。
は５０〜９０℃で実施する。重合媒体は水だけからなる
かまたは水と、メタノールのような水と混合可能な液体
との混合物からなっていてもよい。有利には水を単独で
使用する。乳化重合はバッチ法としてまたは段階的操作
または勾配操作を含めた供給法の形で実施することがで
きる。供給法が有利であり、この方法においては重合混
合物の一部を最初の装入物として導入し、重合温度に加
熱し、その後残りの重合混合物と部分的に重合し、この
残りの混合物は一般に複数の空間的に分かれた供給流に
より連続して重合帯域に供給され、供給流の１つ以上は
純粋なまたは乳化された形のモノマーを含有し、これら
の供給流は、重合が維持されている間、段階的にまたは
濃度の勾配をもって連続的に供給される。例えば粒度の
よりよい調節を達成するために、最初の装入物に種ポリ
マーが含まれていてもよい。
【００５７】ラジカル水性乳化重合の進行中に重合容器
に開始剤を添加する方法は、当業者に周知である。重合
容器に全部を最初の装入物で添加するかまたは連続的に
または段階的に、ラジカル水性乳化重合の進行中に開始
剤が消費される速度で添加することができる。これはそ
れぞれの場合に開始剤系の化学的特性および重合温度に
依存する。有利には一部を最初の装入物で添加し、残り
を開始剤が消費する速度で重合容器に供給する。
に開始剤を添加する方法は、当業者に周知である。重合
容器に全部を最初の装入物で添加するかまたは連続的に
または段階的に、ラジカル水性乳化重合の進行中に開始
剤が消費される速度で添加することができる。これはそ
れぞれの場合に開始剤系の化学的特性および重合温度に
依存する。有利には一部を最初の装入物で添加し、残り
を開始剤が消費する速度で重合容器に供給する。
【００５８】残留するモノマーを除去するために、一般
に当該の乳化重合が終了した後でも、言い換えると少な
くとも９５％のモノマーが変換した後でも開始剤を添加
する。
に当該の乳化重合が終了した後でも、言い換えると少な
くとも９５％のモノマーが変換した後でも開始剤を添加
する。
【００５９】供給法の場合に個々の成分を反応器に、上
から、側面からまたは下からまたは反応器の床を通して
添加することができる。
から、側面からまたは下からまたは反応器の床を通して
添加することができる。
【００６０】乳化重合において、一般に１５〜７５質量
％、有利には４０〜７５質量％の固体含量を有してポリ
マーの水性分散液が得られる。
％、有利には４０〜７５質量％の固体含量を有してポリ
マーの水性分散液が得られる。
【００６１】反応器の高い空時収率のためには、きわめ
て高い固体含量を有する分散液が有利である。６０質量
％より高い固体含量を達成できるために、二モードまた
は多モードの粒度分布が形成されるべきであり、それと
いうのもそうでなければ粘度が高くなりすぎ、分散液が
もはや処理できないからである。例えば種（欧州特許第
８１０８３号明細書）、過剰の量の乳化剤またはミニエ
マルジョンを添加することにより新しい粒子の形成を生
じることができる。高い固体含量での低い粘度と結合し
た他の利点は高い固体含量で被覆特性が改良されること
である。１種以上の新しい粒子の形成は所望の任意の時
点で製造することができる。これは低い粘度のための目
的粒度分布を導く。
て高い固体含量を有する分散液が有利である。６０質量
％より高い固体含量を達成できるために、二モードまた
は多モードの粒度分布が形成されるべきであり、それと
いうのもそうでなければ粘度が高くなりすぎ、分散液が
もはや処理できないからである。例えば種（欧州特許第
８１０８３号明細書）、過剰の量の乳化剤またはミニエ
マルジョンを添加することにより新しい粒子の形成を生
じることができる。高い固体含量での低い粘度と結合し
た他の利点は高い固体含量で被覆特性が改良されること
である。１種以上の新しい粒子の形成は所望の任意の時
点で製造することができる。これは低い粘度のための目
的粒度分布を導く。
【００６２】ポリマーは水性分散液の形で使用される。
【００６３】分散液は大きな表面積の支持体を接合する
ための、言い換えると積層体を製造するための積層用接
着剤として適している。
ための、言い換えると積層体を製造するための積層用接
着剤として適している。
【００６４】積層用接着剤として使用するために、分散
液は他の常用の添加剤を含有することができ、例として
は湿潤剤、増粘剤、保護コロイド、光安定剤および殺生
物剤である。
液は他の常用の添加剤を含有することができ、例として
は湿潤剤、増粘剤、保護コロイド、光安定剤および殺生
物剤である。
【００６５】本発明のポリマーまたは分散液は、接着剤
として使用する際に所望の特性を達成するために、粘着
付与樹脂（粘着付与剤）または可塑剤の添加を必要とせ
ず、架橋剤、ほかの反応成分、または同時使用成分の添
加を必要としない。
として使用する際に所望の特性を達成するために、粘着
付与樹脂（粘着付与剤）または可塑剤の添加を必要とせ
ず、架橋剤、ほかの反応成分、または同時使用成分の添
加を必要としない。
【００６６】積層用接着剤として使用する場合に本発明
の分散液を、有利には０.１〜２０ｇ／ｍ2、特に有利に
は２〜７ｇ／ｍ2の層厚で、例えばナイフ塗布、刷毛塗
り等により大きな表面積の支持体に塗布する。
の分散液を、有利には０.１〜２０ｇ／ｍ2、特に有利に
は２〜７ｇ／ｍ2の層厚で、例えばナイフ塗布、刷毛塗
り等により大きな表面積の支持体に塗布する。
【００６７】短時間分散液の水を蒸発した後で（有利に
は１〜６０秒後）、被覆した支持体を引き続き第二の支
持体とともに積層することができ、例えば２〜２００
℃、有利には２０〜７０℃の温度、および例えば１〜３
０Ｎ／ｍ2、有利には３〜２０Ｎ／ｍ2の圧力が可能であ
る。
は１〜６０秒後）、被覆した支持体を引き続き第二の支
持体とともに積層することができ、例えば２〜２００
℃、有利には２０〜７０℃の温度、および例えば１〜３
０Ｎ／ｍ2、有利には３〜２０Ｎ／ｍ2の圧力が可能であ
る。
【００６８】適当な支持体の例はポリマーフィルム、特
にポリエチレン、配向ポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート、セルロースアセテート、セ
ロハンのポリマーフィルム、金属（例えばアルミニウ
ム）を被覆（真空蒸着）したポリマーフィルム（金属被
覆フィルム）または紙、カード、金属箔、特にアルミニ
ウム箔である。前記の箔およびフィルムは例えば印刷イ
ンキで印刷することができる。
にポリエチレン、配向ポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート、セルロースアセテート、セ
ロハンのポリマーフィルム、金属（例えばアルミニウ
ム）を被覆（真空蒸着）したポリマーフィルム（金属被
覆フィルム）または紙、カード、金属箔、特にアルミニ
ウム箔である。前記の箔およびフィルムは例えば印刷イ
ンキで印刷することができる。
【００６９】ポリマーまたは分散液は有利には光沢フィ
ルム積層用接着剤として使用される。
ルム積層用接着剤として使用される。
【００７０】光沢フィルム積層において、紙またはカー
ドを透明なポリマーフィルムに接合する。
ドを透明なポリマーフィルムに接合する。
【００７１】水性分散液は、特に光沢フィルム積層にお
いて良好な粘着特性を有する。光沢フィルム製造におい
て、特に重要な要因は紙またはカードに対する透明なポ
リマーフィルムの良好な付着である。ポリマーフィルム
は溝のある部分でさえも良好に付着しなければならず、
紙またはカードからはがれてはならない。他の特別の要
求はもちろん高い光沢である。本発明の方法の場合にお
よび本発明の使用に関してはこれらのすべての要求が満
足される。
いて良好な粘着特性を有する。光沢フィルム製造におい
て、特に重要な要因は紙またはカードに対する透明なポ
リマーフィルムの良好な付着である。ポリマーフィルム
は溝のある部分でさえも良好に付着しなければならず、
紙またはカードからはがれてはならない。他の特別の要
求はもちろん高い光沢である。本発明の方法の場合にお
よび本発明の使用に関してはこれらのすべての要求が満
足される。
【００７２】
【実施例】例 Ａ）ポリマー分散液の製造 以下の一般的な方法により製造する。
【００７３】最初の装入物（水２５０ｇおよび平均粒子
直径３０ｎｍを有するスチレン種（３３％）３ｇ）を内
部温度８５℃に加熱し、供給流２ ５％を導入した。１
０分の待機時間後に供給流１および２の供給を開始し
た。
直径３０ｎｍを有するスチレン種（３３％）３ｇ）を内
部温度８５℃に加熱し、供給流２ ５％を導入した。１
０分の待機時間後に供給流１および２の供給を開始し
た。
【００７４】供給流２は水３９.９ｇ中に溶解したペル
オキソ二硫酸ナトリウム３.０ｇを含有した。供給流１
の組成は表１〜３に示される。
オキソ二硫酸ナトリウム３.０ｇを含有した。供給流１
の組成は表１〜３に示される。
【００７５】供給流１および２を３時間にわたり供給
し、後重合を０.５時間行った。
し、後重合を０.５時間行った。
【００７６】特性試験の前に本発明の試料をＣａ（Ｏ
Ｈ）2の１５％水性懸濁液（２０ｇ）で中和した。
Ｈ）2の１５％水性懸濁液（２０ｇ）で中和した。
【００７７】比較実験の場合に２５％水性ＮａＯＨ（２
０ｇ）を使用した。
０ｇ）を使用した。
【００７８】表１ 供給流１（本発明による分散液）
【００７９】
【表１】
【００８０】表２ 供給流１（比較例）
【００８１】
【表２】
【００８２】ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＭＡ：メチルアクリレート ＡＡ：アクリル酸 Ｂ）光沢フィルム積層体 カード（Ｃｈｒｏｍｏｄｕｐｌｅｘ ｃａｒｄ）および
ポリプロピレン（コロナ前処理）との光沢フィルム積層
体およびカードとセルロースアセテートフィルムとの光
沢フィルム積層体 ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムの前処理した面に接着
剤を被覆した。冷たい空気中で接着剤が乾燥した後でカ
ードを配置し、実験用積層ローラーで圧延した。切断し
た後に積層体をローラープレスでプレスした。
ポリプロピレン（コロナ前処理）との光沢フィルム積層
体およびカードとセルロースアセテートフィルムとの光
沢フィルム積層体 ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムの前処理した面に接着
剤を被覆した。冷たい空気中で接着剤が乾燥した後でカ
ードを配置し、実験用積層ローラーで圧延した。切断し
た後に積層体をローラープレスでプレスした。
【００８３】約１８０度の角度でカードからフィルムを
はがすことにより付着力を試験した。
はがすことにより付着力を試験した。
【００８４】 評価：１＝紙または着色した層は全部の面にわたり引き
裂かれる ２＝紙または被覆層は部分的に引き裂かれる ３＝良好な付着、カード（Ａｃ）またはフィルム（Ａ
Ｆ）の接着による亀裂がある ４＝ＡｃまたはＡＦとわずかに付着する ５＝カードまたはフィルムに付着しない 溝の安定性を決定するために、積層した試料を前記製造
から２４時間後に溝に供給した。
裂かれる ２＝紙または被覆層は部分的に引き裂かれる ３＝良好な付着、カード（Ａｃ）またはフィルム（Ａ
Ｆ）の接着による亀裂がある ４＝ＡｃまたはＡＦとわずかに付着する ５＝カードまたはフィルムに付着しない 溝の安定性を決定するために、積層した試料を前記製造
から２４時間後に溝に供給した。
【００８５】溝の評価 １＝溝が完全に満たされた ２＝溝は離れた地点でのみわずかに開いていた ３＝溝は若干の地点で明らかに開いた ４＝溝は完全に開いた 同じ試験をポリアセテートフィルムで実施した。
【００８６】結果を表３および４（本発明による）およ
び５および６（比較例）に示す。
び５および６（比較例）に示す。
【００８７】表３：ＰＰフィルムを被覆し、Ｃｈｒｏｍ
ｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
ｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
【００８８】
【表３】
【００８９】表４：アセテートフィルムを被覆し、Ｃｈ
ｒｏｍｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
ｒｏｍｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
【００９０】
【表４】
【００９１】表５：ＰＰフィルムを被覆し、Ｃｈｒｏｍ
ｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
ｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
【００９２】
【表５】
【００９３】表６；アセテートフィルムを被覆し、Ｃｈ
ｒｏｍｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
ｒｏｍｏｄｕｐｌｅｘカードを積層した。
【００９４】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブルクハルト ダーメス ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン リューディガーシュトラーセ 30 (72)発明者 カール−ハインツ シューマッハー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット アム ビュルガーガルテン 30
Claims (11)
- 【請求項１】 結合剤としてラジカル重合可能な化合物
から形成されるポリマーの水性分散液を含有する接着剤
において、モノマーの全部の量に対して０.１〜２０質
量％のモノマーがエチレン性不飽和酸であり、この酸基
の少なくとも２０モル％が少なくとも二価の金属の塩と
して存在することを特徴とする接着剤。 - 【請求項２】 ポリマーが ａ）Ｃ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリレート、２０
個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステ
ル、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合
物、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、
Ｃ1〜Ｃ10−アルコールのビニルエーテルおよび２〜８
個の炭素原子および１または２個の二重結合を有する脂
肪族炭化水素から選択される主要モノマー２０〜９９.
９質量％、 ｂ）酸基の少なくとも２０モル％が少なくとも二価の金
属の塩の形で存在するエチレン性不飽和酸０.１〜２０
質量％、 ｃ）その他のモノマー０〜７０質量％からなる請求項１
記載の接着剤。 - 【請求項３】 酸基の少なくとも４０モル％が少なくと
も二価の金属の塩の形で存在する請求項１または２記載
の接着剤。 - 【請求項４】 金属がＣａ、ＺｎまたはＭｇである請求
項１から３までのいずれか１項記載の接着剤。 - 【請求項５】 ポリマーがガラス転移温度−５０〜＋６
０℃を有する請求項１から４までのいずれか１項記載の
接着剤。 - 【請求項６】 請求項１から５までのいずれか１項記載
の接着剤の積層用接着剤としての使用。 - 【請求項７】 光沢フィルム積層用接着剤としての請求
項６記載の接着剤の使用。 - 【請求項８】 大きな表面積の支持体を接合することに
より積層体を製造する方法において、請求項１から５ま
でのいずれか１項記載の接着剤を接合すべき少なくとも
１個の支持体に塗布し、水を除去した後で支持体をもう
１つの支持体に接合することを特徴とする積層体の製造
方法。 - 【請求項９】 透明なポリマーフィルムを紙またはカー
ドに接合する請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 ポリマーフィルムに接着剤を被覆し、
水を除去し、被覆したフィルムを引き続き２０〜２００
℃の温度で１〜３０Ｎ／ｍ2の圧力下で紙またはカード
とともに封止する請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 請求項８から１０までのいずれか１項
記載の方法により得られる積層体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19838668A DE19838668A1 (de) | 1998-08-26 | 1998-08-26 | Metallsalz vernetzte Klebstoffe |
| DE19838668.0 | 1998-08-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000073035A true JP2000073035A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=7878693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11240095A Withdrawn JP2000073035A (ja) | 1998-08-26 | 1999-08-26 | 接着剤、その使用、積層体の製造方法および積層体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6524427B2 (ja) |
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