JP2558392B2

JP2558392B2 - 高固形分合成樹脂エマルジョンの製造法

Info

Publication number: JP2558392B2
Application number: JP5392291A
Authority: JP
Inventors: 文俊築山; 春樹西池; 伸嶋崎
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1991-02-26
Filing date: 1991-02-26
Publication date: 1996-11-27
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JPH05255411A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、凝集剤の存在下に、反
応性乳化剤を用いてビニル系単量体混合物を乳化重合す
ることを特徴とする高固形分合成樹脂エマルジョンの製
造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、高固形分合成樹脂エマルジョンを
得る方法としては、特開昭５３−８４０９２号公報、特
開昭５６−１４１３１１号公報、特開昭５９−２０６４
０２号公報、特公昭６２−５６１６８号公報および特公
平３−１３２１号公報などが知られている。しかし、こ
れらの方法は、二段階以上という複雑な方法がとられた
り、ある粒子径分布を有するユニモーダルの種子用ラテ
ックスを別途作製しておき、エマルジョン重合の中途段
階において、それを種子用ラテックスとして添加すると
かの複雑な工程が使われたり、また、一段階であって
も、大量の一般のアニオン系、およびノニオン系界面活
性剤が使用されるため、得られる合成樹脂エマルジョン
の各種基材への接着力等の性能が極めて低いものであっ
た。

【０００３】近年、合成樹脂エマルジョンの被層模様塗
料等の各種厚づけ塗料やコーキング材、シーリング材お
よび粘着材等の各種用途分野においては、各種顔料やフ
ィラー類との混合製造等の工程を経て、応用塗工時の乾
燥エネルギーの節減や、塗装工程の高速化の要請から、
合成樹脂エマルジョンに対しては固形分ができるだけ高
く、低粘度で安定であり、かつ得られた製品の各種基材
への接着力等の性能が極めて高いものであることが要求
されている。

【０００４】とりわけ、粘着材用途においては、乾燥性
向上による塗装工程の高速化と共に、作業性や塗工面の
仕上り、外観が優れていると同時に、最近は水系といえ
どもポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ＯＰＰフィルム、
ＰＥＴ、ＡＢＳ樹脂等の、いわゆるプラスチック基材が
多用され、その際のこれら難接着面への剥離、せん断等
の各種接着力が優れることが望まれ、合成樹脂エマルジ
ョンも固形分が高く、低粘度、安定であると同時に、前
記各種プラスチック基材に対するぬれ性が良く、接着力
や耐熱性等の性能が優れることが望まれる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点を克服し、耐熱性、接着力等に優れ、高
固形分であり、さらに低粘度で安定性の良好な合成樹脂
エマルジョンを一段階で、しかも簡単なプロセスで製造
する方法を提供するにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の合
成樹脂エマルジョンには見られない、６５〜８０重量％
という高固形分であり、低粘度で安定な合成樹脂エマル
ジョンを一段階で、しかも簡単な製造プロセスにより、
従来の一般のアニオン系やノニオン系界面活性剤によら
ずに、その構造式中に反応性の二重結合を有する特殊な
反応性乳化剤を用いることにより得る製造法を見出し、
さらに、該製法により得られる高固形分合成樹脂エマル
ジョンは、特に粘着剤の用途に極めて有用であることを
見出して本発明を完成するに到った。

【０００７】即ち、本発明はアクリル酸エステルを主成
分とし、かつ不飽和カルボン酸を０．１〜１２重量％含
有するビニル系単量体混合物を該ビニル系単量体混合物
の総重量に対して、０．０１〜３重量％の凝集剤の存在
下、下記の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される反応性乳化
剤から選ばれる少なくとも一種を用いて乳化重合し、固
形分が６５〜８０重量％の合成樹脂エマルジョンを得る
ことを特徴とする高固形分合成樹脂エマルジョンの製造
法を提供するものである。

【０００８】

【化６】（但し、Ｒ_１は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ_２は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ_４を示
す。）

【０００９】

【化７】（但し、Ｒ₃は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ₄は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ₄を示
す。）

【００１０】

【化８】（但し、Ｒ₅は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ₆は水素またはメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキ
レン基、Ｘは水素、ノニオン系の親水基またはアニオン
系の親水基、ｍは０〜１００の数である。）

【００１１】

【化９】（但し、Ｒ₇は炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ₈は水素、炭素数４〜１８
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、
ｎは２〜２００の数であり、Ｍはアルカリ金属原子、Ｎ
Ｈ₄またはアルカノールアミン残基である。）

【００１２】

【化１０】（但し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
０〜１００の数である。）

【００１３】本発明によって上記目的を達成し得る高固
形分合成樹脂エマルジョンの製造法が提供される。

【００１４】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明に用いられるビニル系単量体混合物は、アクリル酸
エステルを主成分とし、不飽和カルボン酸をビニル系単
量体混合物中に０．１〜１２重量％含有するものである
が、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アク
リル酸デシル等をあげることができる。これらのアクリ
ル酸エステルは、ビニル系単量体混合物中、少くとも５
０重量％以上用いられる。

【００１５】ビニル系単量体混合物中の不飽和カルボン
酸は、高固形分合成樹脂エマルジョンを得るために必要
とされる重合安定性の付与、および低粘度で安定な合成
樹脂エマルジョンを得、しかも得られる合成樹脂エマル
ジョンの樹脂皮膜の凝集力を高め、例えば粘着剤の用途
に応用された場合、接着力とのバランスを適度に保つた
めに用いられる。本発明に用いられる不飽和カルボン酸
は、一価、または二価以上のカルボン酸を含むものであ
り、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸などがあげられる。

【００１６】不飽和カルボン酸の使用量は、ビニル系単
量体混合物中、０．１〜１２重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％である。不飽和カルボン酸の使用量が０．
１重量％未満では、安定な合成樹脂エマルジョンが得ら
れず、また、たとえ得られたとしても、凝集力が低く、
例えば粘着剤として用いた場合、粘着性が強すぎ、凝集
破壊を引き起こすものとなる。また、不飽和カルボン酸
の使用量が１２重量％を越えると、樹脂の凝集力が強過
ぎ、硬くなり、例えば粘着剤として用いた場合、粘着力
の極めて弱いものとなり、好ましくない。

【００１７】ビニル系単量体混合物は、アクリル酸エス
テルおよび不飽和カルボン酸以外にその他のビニル系単
量体を包含してもよい。このようなその他のビニル系単
量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸アクリル、メタク
リル酸グリジル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、エチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデンや、適量の親水性ビ
ニル単量体として、ビニルスルホン酸ソーダ、ソディア
ムメタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド２−メチ
ルプロパスルホン酸、パラスチレンスルホン酸ソーダ、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル等があげられる。

【００１８】本発明に用いられる凝集剤としては、いわ
ゆる一般に緩衝剤（ｐＨ調節剤）と称せられる、各種リ
ン酸塩、具体的には第一リン酸金属塩、第一リン酸アン
モニウム塩（例えば第一リン酸ソーダ、第一リン酸カル
シウム、第一リン酸亜鉛やこれらのアンモニウム塩）、
第二リン酸金属塩、第二リン酸アンモニウム塩（例えば
第二リン酸ナトリウム、第二リン酸カルシウム、第二リ
ン酸亜鉛やこれらのアンモニウム塩）、ピロ燐酸ナトリ
ウムやトリポリン酸ナトリウム等の環状リン酸塩、各種
有機酸塩や無機酸塩（例えばシウ酸ナトリウム、シウ酸
カルシウム、シウ酸亜鉛、シウ酸マグネシウム、シウ酸
アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、酢酸
亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸アンモニウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、臭化カリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸銅、硫
酸亜鉛、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化カルシウム、塩
化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、炭酸マ
グネシウム、明バン等）があげられる。また、アミノ酸
多価金属塩があり、その中には、パントテン酸カルシウ
ム、グリシンカルシウム塩、アラニンカルシウム塩、フ
ェニルアラニンカルシウム塩、およびアスパラギン酸カ
ルシウムからなる群から選ばれるものがあげられる。さ
らに、一般に重合開始剤と称せられる、酸化性、および
還元性の塩類から選ばれる化合物群、例えば過硫酸ナト
リウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムや酸性亜
硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸アンモニウム等があげられ
る。これら凝集剤は、１種または２種以上が併用され
る。

【００１９】これら凝集剤の高固形分合成樹脂エマルジ
ョンを得るに際しての働きについて、次に詳述する。理
論上、合成樹脂エマルジョンの固形分含量を増加させる
方法は、重合体粒子の充填度を高めることである。も
し、合成樹脂エマルジョンが比較的大きい粒子のみを含
んでいるならば、重合体粒子の間にかなりの空隙があっ
て、これらのみでは高固形分の合成樹脂エマルジョは作
りえない。しかしながら、これら大粒子の空隙を埋め
る、適度に小さい粒子径の合成樹脂エマルジョンとを組
合せ、バイモーダルの粒子径分布を有する合成樹脂エマ
ルジョンを最終的に得るならば、結果として、充填度の
高い、高固形分の合成樹脂エマルジョンを得ることが可
能になる。後に述べるこれら小粒子径合成樹脂エマルジ
ョンの形成は、反応性乳化剤のエマルジョン重合過程に
おける逐次添加によるミセル形成からくる新粒子の発生
に委ねるとして、該大粒子径合成樹脂のエマルジョンの
形成は、前記各種凝集剤によって担うことが可能であ
る。即ち、適量の凝集剤をエマルジョン重合過程中に用
いることにより、小粒子同志をお互いに合一、凝集させ
ることにより、適量の大粒子径の粒子の形成を可能にす
る。

【００２０】凝集剤の使用量は、ビニル系単量体混合物
の総重量に対して０．０１〜３重量％の範囲であり、よ
り好ましくは０．０３〜１重量％である。凝集剤の使用
量が０．０１重量％未満の場合は、凝集能力が弱く、大
粒子径エマルジョンの形成機能が少なく、本発明の目的
を達し得ない。一方、凝集剤の使用量が３重量％を越え
る場合には、エマルジョン粒子の大きさが余りにも大き
過ぎ、エマルジョンが沈降、またはゲル化を引き起こす
ので好ましくないばかりでなく、皮膜物性の点でも著し
く劣るものとなる。これら大粒子径合成樹脂エマルジョ
ンの粒子径としては、０．３〜３ミクロン程度が良い
が、より好ましくは０．５〜２ミクロン位が良い。０．
３ミクロン未満では、粒子径が小さ過ぎ、より小さな粒
子径のエマルジョン粒子で空隙を充填させねばならず、
技術上困難を伴う。一方、３ミクロンを越えて、より大
粒子径の場合は、エマルジョン粒子が沈降すると同時
に、皮膜形成能も弱く、応用物性上劣るものとなる。

【００２１】次に、エマルジョン重合過程における、こ
れら大粒子径合成樹脂エマルジョンの空隙を埋めるため
の、小粒子径の合成樹脂エマルジョンの形成について詳
述する。反応性乳化剤としては、前記一般式（Ｉ），
（II），(III），（IV）および（Ｖ）で表されるものの
少なくとも一種を用いる。こられ反応性乳化剤は、前記
各種単量体と水と共に混合撹拌して乳化した状態、ある
いは各種単量体とは混合せずに、単に水溶液化した状態
で、各種単量体と共に、同時に１〜６時間かけて凝集剤
と水とをチャージしたフラスコに滴下されるという、通
常当業者では公知の方法により添加される。これら反応
性乳化剤は、乳化剤ミセルの形成に寄与し、合成樹脂エ
マルジョン粒子を形成するために役立ち、重合の場を形
成することは、一般のアニオン、ノニオン系界面活性剤
と全く同様である。

【００２２】これら反応性乳化剤は、単量体と同時に逐
次添加されるため、逐次乳化剤ミセルが生成し、合成樹
脂エマルジョンの新粒子を発生することとなる。重合の
初期に生成した合成樹脂エマルジョン粒子中、ある量の
部分は、前記凝集剤により合一凝集し、大粒子径エマル
ジョンとなるが、比較的安定な粒子については凝集せ
ず、小粒子径のまま、最終エマルジョンの状態で残る。
また、重合の比較的後期に形成される合成樹脂エマルジ
ョン粒子も、小粒子径のまま最終出来上り合成樹脂エマ
ルジョン中に存在する結果となる。かくして、かかる小
粒子径合成樹脂エマルジョン粒子と、前記凝集剤によ
り、合一凝集してでき上がった大粒子径エマルジョン粒
子が適度に混合し、高充填のエマルジョン状態が、結果
として得られることとなる。その結果、バイモーダルの
粒子径分布を有する合成樹脂エマルジョンが最終的に得
られ、６５〜８０重量％というような高固形分で、粘度
が５０cps 〜３０，０００cps 、平均粒子径が０．０５
〜３ミクロンの安定な合成樹脂エマルジョンが得られる
こととなる。該反応性乳化剤は、すべて化学構造上、各
種単量体と反応性の二重結合を有し、単量体と共重合、
あるいはポリマーにグラフトし、強固な共有結合となっ
て、合成樹脂エマルジョンの安定化に寄与すると同時
に、水相にフリーの状態で存在しにくいため、例えば粘
着剤用途等に応用した場合、各種基材への接着力、耐熱
性等の性能が優れる。

【００２３】本発明の反応性乳化剤の他に、エマルジョ
ン重合の安定性、ならびに最終合成樹脂エマルジョンの
各種安定性（機械的、高温、低温、常温放置等）を高め
るため、一般のエマルジョン重合に用いられる公知のア
ニオン系、およびノニオン系界面活性剤をにエマルジョ
ン重合時に、および後添加剤として、接着力等の最終性
能を損ねない程度に適量併用することは、適宜実施され
る。また、エマルジョン重合時にポリマーの分子量調節
剤として各種メルカプタン類やメタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ブタノール等の低級アル
コールを用いることも適宜行われる。さらに、でき上り
合成樹脂エマルジョンへの後添加剤として、各種防腐、
防カビ剤、消泡剤、増粘剤、粘着付与剤、顔料、ならび
にエチレングリコール、プロピレングリコール等の各種
凍結防止剤等の添加も適宜行われることはもちろんであ
る。

【００２４】本発明の高固形分合成樹脂エマルジョンの
最終用途としては、一つには粘着剤が考えられ、粘着力
の大きさや、優れた耐熱性を生かして、一般の粘着テー
プやシート、ラベル用として有効である。その他の用途
としては、一般塗料用や、特に複層弾性模様塗料のバイ
ンダーやコーキング材、シーリング材のバインダー等と
しても有効である。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により説
明する。尚、実施例および比較例中、部および％は、特
に断りのない限り重量基準である。

【００２６】また、実施例および比較例中の各種の試験
法は、以下のとおりである。

【００２７】（固形分）試料、即ち合成樹脂エマルジョ
ン原液約１ｇをアルミカップに採取し、１１０℃の熱風
乾燥機中で３時間乾燥後、次式により計算した。

【００２８】

【数１】

【００２９】（粘着力）粘着シートを２０℃×６５％Ｒ
Ｈにおいて２５mm幅のステンレス板に圧着し、２０分後
経過した後、引張速度３００mm／分で１８０°方向に剥
離するときに要する力を測定し、ｇ単位で表示した。

【００３０】（タック）Ｊ．Ｄｏｍ法に準じ、２０℃×
６５％ＲＨにおいて３０°斜面で１０cmの粘着シート上
に鋼球を転がして、静止する最大球のボールNo．で示し
た。

【００３１】（保持力）粘着シートの２５mm×２５mmの
部分をステンレス板に圧着し、温度２０℃にて１kg荷重
をかけて、荷重が落下するまでの時間を測定し、分単位
で表示した。

【００３２】実施例１重合用フラスコに、水１２部と酢酸ナトリウム０．５部
を仕込み、８０℃に加温する。これに水１４．２３部、
前記一般式(III）で表される反応性乳化剤（但し、Ｒ₅
はメチル基、Ｒ₆は水素、Ａはエチレン基、ｍは２０、
Ｘはスルホン酸基）０．２部、前記一般式（Ｖ）で表さ
れる反応性乳化剤（但し、Ａはプロピレン基、ｎは９
で、４０％水溶液）１．５部とポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（エチレンオキサイド５０モル）１
部、２−エチルヘキシルアクリレート５５部、ブチルア
クリレート１０部、メチルメタアクリレート３部、アク
リル酸０．６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１
部、ドデシルメルカプタン０．０２部の混合乳化液を
４．５時間で滴下する。

【００３３】一方、該混合乳化液の滴下開始と同時に、
２０％過硫酸アンモニウム水溶液０．２部と２０％酸性
亜硫酸ソーダ水溶液０．３５部を別々に添加して乳化重
合を開始する。同時に、２０％過硫酸アンモニウム水溶
液０．２部を４．５時間かけて滴下し、混合乳化液滴下
終了と同時に終了する。この間ずっと重合用フラスコの
内温を８０℃に保つ。混合乳化液と過硫酸アンモニウム
溶液の滴下終了後も、１．５時間重合用フラスコの内温
を８０℃に保つ。その後、冷却を開始し、３０℃以下ま
で冷却後、アンモニア水（２８％）０．２部を添加す
る。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分は、７１．
５％、粘度は１，７００cps 、平均粒子径は０．５ミク
ロンであった。

【００３４】実施例２重合用フラスコに、水１５部を仕込み、８０℃に加温す
る。これに水１１．０５部、前記一般式(III）で表され
る反応性乳化剤（但し、Ｒ₅はメチル基、Ｒ₆は水素、
Ａはエチレン基、ｍは２０、Ｘは水素、２５％水溶液）
２．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３８部、ブ
チルアクリレート１７部、メチルメタアクリレート５
部、酢酸ビニル５部、メタアクリル酸２．５部、ドデシ
ルメルカプタン０．０５部の混合乳化液を４時間で滴下
する。一方、該混合乳化液の滴下開始と同時に、２０％
過硫酸アンモニウム水溶液０．４部と、２０％酸性亜硫
酸ソーダ水溶液０．４部を別々に添加して乳化重合を開
始する。同時に２０％過硫酸アンモニウム水溶液０．４
部を４時間かけて滴下し、混合乳化液滴下終了と同時に
終了する。この間ずっと重合用フラスコの内温を８０℃
に保つ。混合乳化液と過硫酸アンモニウム水溶液の滴下
終了後も、１．５時間、重合用フラスコの内温を８０℃
に保つ。その後、冷却を開始し、３０℃以下まで冷却
後、アンモニア水（２８％）０．７部を添加する。得ら
れた合成樹脂エマルジョンの固形分は６８．６％、粘度
は２，１００cps 、平均粒子径は０．４ミクロンであっ
た。

【００３５】実施例３実施例１において、一般式(III）で表される反応性乳化
剤の代りに前記一般式（II）で表される反応性乳化剤
（但し、Ｒ₃はドデシル基（Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、Ｒ₄はメチル
基、ＭはＮａ）を用いた他は、実施例１と全く同様にし
て行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分は７
１．３％、粘度は４，３００cps 、平均粒子径は０．６
ミクロンであった。

【００３６】実施例４実施例２において、一般式(III）で表される反応性乳化
剤の代りに前記一般式（II）で表される反応性乳化剤
（但し、Ｒ₃はドデシル基（Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、Ｒ₄はメチル
基、ＭはＮａ）を用いた他は、実施例２と全く同様にし
て行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分は６
８．４％、粘度は５，６００cps 、平均粒子径は０．４
５ミクロンであった。

【００３７】実施例５実施例１において、一般式(III）で表される反応性乳化
剤の代りに前記一般式（IV）で表される反応性乳化剤
（但し、Ｒ₇はノニルフェニル基、Ｒ₈は水素、Ａはエ
チレン基、ＭはＮＨ₄）を用いた他は、実施例１と全く
同様にして行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固
形分は７１．６％、粘度は３，８００cps、平均粒子径
は０．８ミクロンであった。

【００３８】比較例１実施例１で、酢酸ナトリウムを用いなかった他は、実施
例１と全く同様にして行った。結果は反応途中でゲル化
した。

【００３９】比較例２実施例１において、一般式(III）で表される反応性乳化
剤の代りに一般のアニオン性界面活性剤であるドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダを使用し、一般式（Ｖ）で表
される反応性乳化剤の代りに一般のノニオン性界面活性
剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（エチレンオキサイド３０モル）を用いた他は、実施例
１と全く同様にして行った。この場合も反応途中でゲル
化した。

【００４０】比較例３実施例１において、一般式(III）で表される反応性乳化
剤の代りに一般のアニオン性界面活性剤であるドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダを使用し、一般式（Ｖ）で表
される反応性乳化剤の代りに一般のノニオン性界面活性
剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（エチレンオキサイド５０モル）を用いた他は、実施例
１と全く同様にして行った。この場合も反応途中でゲル
化した。

【００４１】比較例４実施例２において、一般式(III）で表される反応性乳化
剤の代りに一般のアニオン性界面活性剤であるソデイア
ムラウリルスルホネートを用いた他は、実施例２と全く
同様にして行った。この場合も反応途中でゲル化した。

【００４２】上記実施例１〜５で得られた合成樹脂エマ
ルジョンを離型紙上に付着量２５ｇ／ｍ²（ドライ）と
なるよう塗布して、温度１１０℃で１分間乾燥した後、
坪量５５ｇ／ｍ²の上質紙へ転写した。この粘着シート
について粘着３物性、即ち粘着力、タック、保持力を評
価した。尚、前記比較例は全てゲル化したので、比較品
して一般市販アクリルエマルジョン系粘着剤をに用い
た。結果を表１に示す。また、上記と同一の粘着シート
を８０℃の雰囲気下に２０分間放置した後、８０℃で粘
着力と保持力を測定した。その結果を表１に（）で示し
た。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明は、上記のように構成したので、
耐熱性、接着力に優れ、高固形分であり、さらに低粘度
で安定性の良好な合成樹脂エマルジョンを一段階で、し
かも簡単なプロセスで新たな設備増強を必要とせずに製
造する方法を提供することができ、得られた合成樹脂エ
マルジョンの物性を利用して、広範な用途に応用するこ
とができる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル酸エステルを主成分とし、かつ
不飽和カルボン酸を０．１〜１２重量％含有するビニル
系単量体混合物を該ビニル系単量体混合物の総重量に対
して０．０１〜３重量％の凝集剤の存在下、下記の一般
式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される反応性乳化剤から選ばれる
少なくとも一種を用いて乳化重合し、固形分が６５〜８
０重量％の合成樹脂エマルジョンを得ることを特徴とす
る高固形分合成樹脂エマルジョンの製造法。【化１】（但し、Ｒ_１は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ_２は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ_４を示
す。）【化２】（但し、Ｒ_３は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ_４は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ_４を示
す。）【化３】（但し、Ｒ_５は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ_６は水素またはメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキ
レン基、Ｘは水素、ノニオン系の親水基またはアニオン
系の親水基、ｍは０〜１００の数である。）【化４】（但し、Ｒ_７は炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ_８は水素、炭素数４〜１８
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、
ｎは２〜２００の数であり、Ｍはアルカリ金属原子、Ｎ
Ｈ_４またはアルカノールアミン残基である。）【化５】（但し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
０〜１００の数である。）
【請求項２】ビニル系単量体混合物中のアクリル酸エ
ステルの割合が少なくとも５０重量％である請求項１記
載の高固形分合成樹脂エマルジョンの製造法。
【請求項３】合成樹脂エマルジョンの粘度が５０〜３
０，０００cps である請求項１または請求項２記載の高
固形分合成樹脂エマルジョンの製造法。
【請求項４】合成樹脂エマルジョンの平均粒子径が
０．０５〜３ミクロンである請求項１，請求項２または
請求項３の高固形分合成樹脂エマルジョンの製造法。