JPH06316623A - 吸水性樹脂および該樹脂を含む吸水性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 各成分の分散性が良好で、加工性、親水性、
帯電防止性にすぐれた溶媒可溶性吸水性樹脂および該樹
脂を構成要素とする組成物ならびにこれらの樹脂または
組成物より得られる吸水性成型物を提供する。 【構成】 １７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘
度が５０００〜４０万ポイズであるポリアルキレンオキ
シド変性物、および該ポリアルキレンオキシド変性物１
００重量部と、熱可塑性樹脂またはエラストラマー５〜
３０００重量部を混合させてなる溶媒可溶性吸水性樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、単独であるいは他の汎
用樹脂に配合して、フィルム、シート、繊維、シール材
等の形態に加工して使用される吸水性樹脂および該樹脂
を含む吸水性樹脂組成物に関する。さらには、前記吸水
性樹脂または吸水性樹脂組成物を成型して得られる吸水
性成型物に関する。

【０００２】

【従来の技術】種々の形態で使用される熱可塑性樹脂や
エラストマーは疎水性材料であり、用途によっては、吸
水性または保水性を付与することが必要となる。

【０００３】従来、これらの材料に吸水性を付与する方
法としては、例えば、その表面を化学的に処理する方
法、吸水性物質を混合する方法などが知られている。ま
た、後者の範疇では、熱可塑性樹脂やエラストマーに吸
水性樹脂を分散あるいは溶融、混練させた吸水性樹脂組
成物が数多く提案されている。

【０００４】かかる吸水性樹脂組成物の多くは、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂や、ゴム等の
エラストマーに吸水性樹脂を混合し、ニーダー、バンバ
リーミキサー、押出機等にて溶融混練した後、例えばペ
レット等に成型し、これを粉砕して得ることができる。

【０００５】しかしながら、上記製法では、熱可塑性樹
脂やエラストマーと吸水性樹脂との混練において、成分
間の相溶性が低く、均一に分散したものが得られないと
いう問題があった。

【０００６】そのような問題を解決するために、ポリオ
レフィン樹脂と吸水性樹脂との相溶性を高めた均一な吸
水性樹脂組成物として、特開平１−１６３２２９号公報
には、ポリエチレンオキシド変性物系の吸水性樹脂を用
い、特定の第３成分樹脂、特に融点２００℃未満のポリ
アミドまたはポリオキシメチレンを樹脂組成物に添加し
たものが提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開平１−１６３２２９号公報に記載の方法においても、
吸水性樹脂として用いるポリアルキレンオキシド変性物
の種類によっては、得られる成型物が外観上ではブツブ
ツの数が減少しその大きさも小さくなっているものの、
電子顕微鏡によって詳細に観察すると吸水性樹脂が点在
しており、そのため加工性が低下したり、親水性、帯電
防止作用等において十分満足すべき性能が発揮されない
場合がある。

【０００８】本発明の目的は、単独でまたは他の汎用性
樹脂に配合して、フィルム、シート、繊維等に成型する
場合、あるいは有機溶媒に溶解させて基材に加工する場
合に優れた分散性を示す溶媒可溶性吸水性樹脂およびこ
れを含む組成物を提供することにある。該樹脂またはそ
れを含む組成物より得られる吸水性成型物あるいは加工
品は親水性、帯電防止作用が付与されており、種々の用
途に使用される。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
状況に鑑み、前記問題点を解決すべく鋭意検討した。そ
の結果、吸水性樹脂として特定の溶融粘度を有するポリ
アルキレンオキシド変性物が有機溶媒に可溶であるこ
と、また該ポリアルキレンオキシド変性物を用いると、
熱可塑性樹脂またはエラストマーに対する分散性が飛躍
的に向上し、これらの成分が均一に分散した吸水性樹脂
組成物が得られることを見い出し本発明を完成するに至
った。

【００１０】すなわち、本発明は、ポリアルキレンオキ
シドと活性水素含有化合物とをイソシアネート化合物と
反応させて得られる、１７０℃、５０kg／cm²加重にお
ける溶融粘度が５０００〜４０万ポイズである溶媒可溶
性ポリアルキレンオキシド変性物およびその製法に関す
る。さらに、前記ポリアルキレンオキシド変性物それ自
身およびこれに熱可塑性樹脂またはエラストマーを混合
させてなる溶媒可溶性吸水性樹脂組成物を成型して得ら
れる吸水性成型物に関する。

【００１１】本発明で用いられる吸水性樹脂は、ポリア
ルキレンオキシドと活性水素含有化合物をイソシアネー
ト化合物で反応させて得られるポリアルキレンオキシド
変性物である。ポリアルキレンオキシドとしては、重量
平均分子量が１０００〜１００万のものが用いられ、そ
の種類としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリ
プロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオ
キシド共重合体、ポリブチレンオキシドおよびこれらの
混合物等を挙げることができる。特に、重量平均分子量
２０００〜１０万のポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキシドおよびこれらの混合物またはこれらの共重
合体が好ましい。

【００１２】重量平均分子量が１０００未満である場
合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の吸水性が
極端に低下したり、溶融粘度が極端に高くなったりして
吸水性樹脂組成物を成型する際の加工温度を高くしなけ
れば分散性が悪くなる場合があり好ましくない。一方、
重量平均分子量が１００万を超える場合には、得られる
ポリアルキレンオキシド変性物の架橋密度が低くなり十
分な吸水性が得られなかったり、吸水性樹脂組成物を成
型物にした場合、吸水時にゲルが表面に溶出して表面状
態が悪化するため好ましくない。

【００１３】次に、本発明で用いられる活性水素含有化
合物としては、水、ポリオール類、アミン類、カルボン
酸類等を挙げることができる。ポリオール類としては、
同一分子内に水酸基（−ＯＨ）を２個以上有する有機化
合物、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１,３−ブタンジオー
ル、２,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、
１,５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オ
クチレングリコール、グリセリルモノアセテート、グリ
セリルモノブチレート、１,６−ヘキサンジオール、１,
９−ノナンジオール、ビスフェノールＡ、グリセリン等
を挙げることができる。好ましくは、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオール等が
用いられる。

【００１４】アミン類としては、同一分子内にアミノ基
（−ＮＨ₂）を２個以上有する化合物で、例えばエチレ
ンジアミン、１,４−ジアミノブタン、１,３−ジアミノ
プロパン、１,５−ジアミノペンタン、プロピレンジア
ミン、２,４−ジアミノトルエン、２,６−ジアミノトル
エン等を挙げることができる。好ましくは、１,４−ジ
アミノブタン、１,３−ジアミノブタンが用いられる。
カルボン酸類としては、同一分子内にカルボキシル基
（−ＣＯＯＨ）を２個以上有する化合物で、例えばアジ
ピン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、コハク酸、
ピメリン酸、アゼライン酸等が用いられる。好ましく
は、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン
酸が用いられる。これらの活性水素含有化合物は単独、
若しくは併用して用いられる。前記活性水素含有化合物
は、通常、ポリアルキレンオキシドとイソシアネート化
合物との反応時に添加するが反応終了時に添加してもよ
い。活性水素含有化合物の添加により、得られるポリア
ルキレンオキシド変性物の溶融粘度の低下を図ることが
でき、加工性が向上するという効果が得られる。

【００１５】前記したポリアルキレンオキシドと活性水
素含有化合物を架橋するのに用いるイソシアネート化合
物としては、同一分子内にイソシアネート基(−ＮＣＯ)
を１個または２個以上有する有機化合物、例えば、n−
プロピルイソシアネート、n−ブチルイソシアネート、n
−ヘキシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、
シクロヘキシルイソシアネート、ベンジルイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、４,４'−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(ＭＤＩ)、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、１,８−ジメチルベンゾール−２,４−ジイソ
シアネート、２,４−トリレンジイソシアネート(ＴＤ
Ｉ)、ＴＤＩの３量体、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート、トリメチロールプロパンなどのポリオール
にその活性水素の数に対応するモル数のジイソシアネー
トを反応させて得られるウレタンイソシアネート化合
物、ポリイソシアネートアダクト等を挙げることができ
る。好ましくは、４,４'−ジフェニルメタンジイソシア
ネート(ＭＤＩ)、ヘキサメチレンジイソシアネート、
２,４−トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)等が用いら
れる。

【００１６】本発明においてポリアルキレンオキシド、
活性水素含有化合物およびイソシアネート化合物の使用
割合は、ポリアルキレンオキシドの末端水酸基と活性水
素含有化合物の有する活性水素の数の和とイソシアネー
ト化合物の有するイソシアネート基の数の比（Ｒ値）
（−ＮＣＯ基／Ｈ）が０.５〜２.０となる範囲、好まし
くは、０.８〜１.８となる範囲から選択される。Ｒ値が
０.５未満のときは、架橋密度が低くなり十分な吸水性
を有する吸水性樹脂が得られない。一方、Ｒ値が２.０
を超えると、架橋密度が高くなると共に、溶融粘度が高
くなり成型の際の加工性が悪くなるため好ましくない。

【００１７】ポリアルキレンオキシドのモル数は、重量
を平均分子量で除することにより求めることができる。

【００１８】前記イソシアネート化合物の使用量は、イ
ソシアネート化合物の種類および反応等の条件によって
も異なるが、一般的にはポリアルキレンオキシド１００
重量部に対して、０.５〜８０重量部、好ましくは、１
〜５０重量部の範囲である。１重量部より少ない量で
は、得られるポリアルキレンオキシド変性物の架橋密度
が低くなって十分なゲル強度が得られない。一方、８０
重量部より多量に用いた場合、得られるポリアルキレン
オキシド変性物の溶融粘度が高くなりすぎて前記ポリア
ルキレンオキシド変性物またはこれを含む組成物をフィ
ルム、シート、繊維等に成型する際の加工温度が高くな
る。そのため成型が困難になると共に分散性も悪くなる
ため好ましくない。

【００１９】ポリアルキレンオキシドと活性水素含有化
合物をイソシアネート化合物と反応させる方法としては
適当な溶媒を用いた溶液状で反応させる方法が一般的で
あるが、分散状で反応させる方法や、粉末状または固体
状で両者を均一に混合した後、所定温度に加熱して反応
させる方法を用いることもできる。

【００２０】反応温度は、通常５０〜１５０℃である。
なお、この反応系にトリエチルアミン、トリエタノール
アミン、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズアセテ
ート、トリエチレンジアミンなどを少量添加することに
より、反応を促進させることもできる。かくしてポリア
ルキレンオキシドと活性水素含有化合物とをイソシアネ
ート化合物と反応させることにより、温度１７０℃、５
０kg／cm²加重における溶融粘度が５０００〜４０万ポ
イズのポリアルキレンオキシド変性物を得ることができ
る。上記溶融粘度を有するポリアルキレンオキシド変性
物は、それ自身溶媒に可溶であり、シート、フィルム、
繊維に成型するに際し、優れた加工性を示す。該ポリア
ルキレンオキシド変性物が可溶な溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類；セロソルブ、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；ジメチルホルムアミ
ド、トリエタノールアミン等の含窒素有機溶媒；クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類およびこ
れらの混合物が挙げられる。前記ポリアルキレンオキシ
ド変性物をシート化するには、熱プレス、押出し成型機
（Ｔダイ）やカレンダーロール等、通常使用されるもの
を用い、８０〜１８０℃に加熱して通常０.５〜５mmの
厚さの吸水性を有するシートを得る。フィルム化するに
は、押出し成型機（インフレーションダイ）を用い、加
熱溶融して吸水性を有するフィルムを得る。また、前記
溶媒に溶解させ、キャスティングによりフィルムを得る
こともできる。このようにして厚みが５〜５００μmの
フィルムが得られる。繊維化するには、溶融紡糸機を用
い通常の方法により径が１０〜３００μmである吸水性
を有する繊維を得る。

【００２１】本発明の吸水性樹脂組成物においては、上
記のポリアルキレンオキシドと活性水素含有化合物にイ
ソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレ
ンオキシド変性物を吸水性樹脂として用いる。このポリ
アルキレンオキシド変性物の温度１７０℃、５０kg／cm
²加重における溶融粘度は前記のごとく５０００〜４０
万ポイズである。この溶融粘度は、熱可塑性樹脂または
エラストマーに対する相溶性の目安となる。

【００２２】溶融粘度が５０００ポイズ未満では、吸水
性樹脂組成物を成型した場合、吸水時にゲルが表面に溶
出して表面状態が悪化する。一方、４０万ポイズを超え
る溶融粘度のものでは、熱可塑性樹脂またはエラストマ
ーに対して相溶性が低下し均一に分散した吸水性樹脂組
成物が得られないため好ましくない。今回、このように
温度１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘度が５
０００〜４０万ポイズのポリアルキレンオキシド変性物
を用いることにより熱可塑性樹脂またはエラストマーに
対する相溶性が良好で、これらの成分が均一に分散した
吸水性樹脂組成物が得られることが判明した。

【００２３】次に、本発明の組成物において用いられる
熱可塑性樹脂は特に限定されるものではなく、ポリオレ
フィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等通常
の樹脂が用いられる。これらの熱可塑性樹脂は単独ある
いは２種以上適宜混合して用いてもよい。

【００２４】ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリス
チレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エ
ステル等のビニル基含有ホモポリマーの他、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アクリロニトリル、スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリルゴム−アクリロニトリル−スチレンターポリマ
ー、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、塩素化ポリエチレン−アクリロニトリル−スチレン
グラフトポリマー、クロルスルホン化ポリエチレン、ア
クリロニトリル−エチレン−エチレンプロピレンゴムタ
ーポリマー等が挙げられる。好ましくは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレンアクリ
レート、エチレンメタクリレート、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロ
ニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体、クロルスル
ホン化ポリエチレン等を用いる。

【００２５】ポリアミド樹脂としては、６−ナイロン、
６,６−ナイロン、６,１０−ナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン等が挙げられる。ポリエステル樹脂
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等が挙げられる。

【００２６】また、本発明の組成物に用いられるエラス
トマーとしては、天然ゴム(ＮＲ)、イソプレンゴム(Ｉ
Ｒ)、スチレン−ブタジエンゴム(ＳＢＲ)、ブタジエン
ゴム(ＢＲ)、ニトリルゴム(ＮＢＲ)、エチレンプロピレ
ンゴム(ＥＰＤＭ)、フッ素ゴム(ＦＫＭ)、クロロプレン
ゴム(ＣＲ)およびスチレン／ブタジエン／スチレン(SB
S)、スチレン／イソプレン／スチレン(ＳＩＳ)、スチレ
ン／エチレン−ブチレン／スチレン(ＳＥＢＳ)、スチレ
ン／エチレン−プロピレン／スチレン(ＳＥＰＳ)等の熱
可塑性エラストマー等が挙げられる。好ましくは天然ゴ
ム(ＮＲ)、スチレン−ブタジエンゴム(ＳＢＲ)、スチレ
ン／ブタジエン／スチレン(ＳＢＳ)等を用いる。

【００２７】上記熱可塑性樹脂またはエラストマーとポ
リアルキレンオキシド変性物との混合比は、ポリアルキ
レンオキシド変性物１００重量部に対して、熱可塑性樹
脂またはエラストマー５〜３０００重量部、好ましくは
３０〜２０００重量部である。

【００２８】熱可塑性樹脂またはエラストマーが５重量
部未満の場合、得られる吸水性樹脂組成物を成型し吸水
させると、吸水ゲルが熱可塑性樹脂またはエラストマー
から脱離し表面に溶出して表面状態が悪化するため好ま
しくない。一方、３０００重量部を超えて加えた場合に
は、成型品への親水性、帯電防止の付与効果が十分認め
られなくなるため好ましくない。

【００２９】前記した熱可塑性樹脂またはエラストマー
およびポリアルキレンオキシド変性物を混合して本発明
の吸水性樹脂組成物を得るには通常のニーダー、バンバ
リーミキサー、押出機等の溶融混合手段が用いられる。
また、本発明の吸水性樹脂組成物には、所望により、可
塑剤、安定剤、充填剤、顔料、加硫剤、加硫促進剤等の
添加剤を含有させることもできる。

【００３０】本発明の吸水性樹脂組成物は単独で種々の
形態を付与して用いることもできるが、コンパウンド
(マスターバッチ)とし、他の汎用樹脂に配合させること
もできる。また、各種溶剤に溶解させた後、基材に塗布
することにより塗膜を形成させて用いることもできる。

【００３１】通常、ポリアルキレンオキシドのみとイソ
シアネート化合物とを反応させて得られる架橋ポリアル
キレンオキシドは溶媒に不溶性であったり、小さな可溶
性しか示さないため、架橋ポリアルキレンオキシドを均
一に溶解した溶液を得ることは困難であるが、本発明の
ポリアルキレンオキシド変性物は、前述のように、それ
自身溶媒に溶解性を示す。また、熱可塑性樹脂またはエ
ラストマーによっては、これらと混合して組成物とする
ことによりさらに溶媒への可溶性が大となりポリアルキ
レンオキシド変性物が均一に溶解した溶液を得ることが
できる。通常、溶液は吸水性樹脂組成物が５〜４０％の
濃度範囲で用いる。

【００３２】溶媒としては、前述したポリアルキレンオ
キシド変性物を溶解するのに用いたのと同じ溶媒が用い
られる。また、該吸水性樹脂組成物を用いてシート、フ
ィルム、繊維等の成型物に成型する方法も前記したポリ
アルキレンオキシド変性物の成型に用いた方法がそのま
ま応用できる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定さ
れるものではない。

【００３４】なお実施例で得られたポリアルキレンオキ
シド変性物の溶融粘度、吸水能の測定、吸水能の経時安
定性および該ポリアルキレンオキシド変性物を含む溶媒
可溶性吸水性樹脂組成物を成型して得られた成型物また
は加工品の評価は以下の方法に従って行った。

【００３５】ポリアルキレンオキシド変性物の評価 （１）溶融粘度の測定 測定試料としてはポリアルキレンオキシド変性物１.５g
を用い、フローテスター(島津製作所製ＣＦＴ−５００
Ｃ)にて以下に示す条件で測定した。 加重 ５０kg／cm² 測定温度 １７０℃ ダイ直径 １mm ダイ長さ １mm （２）吸水能（g(Ｈ₂Ｏ)／g(樹脂)：純水）の測定 純水２００ml中に、ポリアルキレンオキシド変性物１g
を添加し、１時間撹拌後、２００メッシュの金網にて濾
過し、濾過後のゲルの重量を吸水能とした。 （３）経時安定性評価 ポリアルキレンオキシド変性物を５０℃の恒温槽にて２
カ月保管した後、吸水能を測定した。

【００３６】成型物評価方法 溶媒可溶性吸水性樹脂組成物を成型または加工して得ら
れた物品の評価は、以下の方法に従って行った。 (１)分散性評価 吸水性樹脂組成物を熱プレスにて厚さ１〜２mmのシート
とし、または溶剤に溶解させて基材に塗布して塗膜を形
成させ、該シートまたは塗膜の表面状態を肉眼と電子顕
微鏡(１００倍)にて観察し、分散性の評価を行った。評
価基準は次の通りである。 ○:肉眼での観察は良好で、電子顕微鏡観察においても
粒子は観察されない。 △:肉眼での観察は良好であるが、電子顕微鏡観察にお
いては粒子が観察される。 ×:肉眼での観察において粒子のブツブツが観察され
る。 (２)吸水状態 吸水性樹脂組成物を熱プレスにて厚さ１〜２mmのシート
とし、または溶剤に溶解させて基材に塗布して塗膜を形
成させ、該シートまたは塗膜を１×３cmに切出し、純水
に１昼夜浸漬させた後、表面状態を観察した。評価基準
は次の通りである。 ○:表面状態良好、ゲルの脱離なし、ヌメリ感なし。 △:表面状態は良好であるが、ヌメリ感有り。 ×:表面へゲルが脱離しておりヌメリ感有り。

【００３７】実施例１ 冷却器、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた１リ
ットルの４つ口セパラブルフラスコに重量平均分子量２
００００のポリエチレンオキシド１００g、トルエン５
５０mlを仕込んだ後、水分除去のため蒸留により２００
mlのトルエンを留出させた。そこへ、４,４'−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート３.１gと１,４−ブタンジオ
ール０.７２gとトリエチレンジアミン０.０２３gを添加
し、１１０℃にて３時間反応を行った。その後、ヘキサ
ン１７５mlを添加し、室温まで冷却して、ポリマーを析
出させた。このスラリーを加圧濾過し、減圧乾燥して温
度１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘度が５万
ポイズのポリエチレンオキシド変性物１００gを得た。
吸水能（g／g：純水）は３２g／gであった。該ポリエチ
レンオキシド変性物は、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、セロソルブ、テトラヒドロフラン、
ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の有機溶媒に可溶であった。得られたポリアルキレンオ
キシド変性物を２０mm押出機（１５０℃）にてダイ（d
＝１mm、１２ホール）で紡糸し、５０μm径の繊維を得
た。得られた繊維は室温で５倍延伸が可能であった。

【００３８】実施例２ ポリアルキレンオキシドとして重量平均分子量８５００
のポリエチレンオキシド、架橋剤として２,４−トリレ
ンジイソシアネート(ＴＤＩ)４.５g、ジオールとして
１,９−ノナンジオール１.２５gを用い、トリエチルア
ミン０.１７gを添加した以外は実施例１と同様にして、
温度１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘度１０
万ポイズのポリアルキレンオキシド変性物１００gを得
た。吸水能（g／g：純水）は２０g／gであった。得られ
たポリアルキレンオキシド変性物１０gにメタノール９
０gを添加し、加温して溶解させた。得られた溶液をガ
ラス板に流延し、その後乾燥して厚さ２０μmのフィル
ムを得た。

【００３９】実施例３ ポリアルキレンオキシドとして重量平均分子量１０万の
ポリエチレンオキシド、架橋剤としてヘキサメチレンジ
イソシアネート１.６g、ジオールとして１,６−ヘキサ
ンジオール１.０gを用いた以外は実施例１と同様にし
て、温度１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘度
２万ポイズのポリアルキレンオキシド変性物１００gを
得た。吸水能（g／g：純水）は３８g／gであった。得ら
れたポリアルキレンオキシド変性物を加熱プレス（１５
０℃×７min、５０kg／cm²）して厚み１mmのシートを得
た。

【００４０】実施例４ ポリアルキレンオキシドとして重量平均分子量１１００
０のポリエチレンオキシド８０gと重量平均分子量４０
００のポリプロピレンオキシド２０gの混合物、架橋剤
として４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート７.５
g、ジオールとして１,４−ブタンジオール０.７３gを用
いた以外は実施例１と同様にして、温度１７０℃、５０
kg／cm²加重における溶融粘度１５万ポイズのポリアル
キレンオキシド変性物１００gを得た。吸水能（g／g：
純水）は、１８g／gであった。得られたポリアルキレン
オキシド変性物を３０mm押出機（１８０℃）にてインフ
レーションダイを用い、厚さ５０μmのフィルムを得
た。

【００４１】実施例５ ポリアルキレンオキシドとして重量平均分子量２０００
のポリプロピレンオキシド１００g、架橋剤としてヘキ
サメチレンジイソシアネート２１g、活性水素含有化合
物として１,４−ジアミノブタン９.３５gを用い、トリ
エチルアミン７gを添加した以外は実施例１と同様にし
て、溶融粘度８０００ポイズのポリアルキレンオキシド
変性物１００gを得た。吸水能（g／g：純水）は４８g／
ｇであった。

【００４２】実施例６ ポリアルキレンオキシドとして重量平均分子量１１００
０のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（８５／１
５）の共重合体１００g、架橋剤として２,４−トリレン
ジイソシアネート３.２g、活性水素含有化合物として純
水０.１８gを用いた以外は実施例１と同様にして、溶融
粘度１万８千ポイズのポリアルキレンオキシド変性物１
００gを得た。吸水能（g／g：純水）は２５g／gであっ
た。

【００４３】実施例７ ポリアルキレンオキシドとして重量平均分子量２０００
０のポリエチレンオキシド１００g、架橋剤としてヘキ
サメチレンジイソシアネート２.５g、活性水素含有化合
物としてグルタル酸１.０gを用い、スタナスオクトエー
ト０.１gを添加した以外は実施例１と同様にして、溶融
粘度７万５千ポイズのポリアルキレンオキシド変性物１
００gを得た。吸水能（g／g：純水）は２３g／gであっ
た。

【００４４】実施例８ ポリアルキレンオキシドとして重量平均分子量４０００
のポリブチレンオキシド１００g、架橋剤として４,４−
ジフェニルメタンジイソシアネート１３.３g、活性水素
含有化合物として１,３−ジアミノブタン０.０７gと純
水０.０６gを用い、ジブチルスズアセテート１.５gを添
加した以外は実施例１と同様にして、溶融粘度３５万ポ
イズのポリアルキレンオキシド変性物１００gを得た。
吸水能（g／g：純水）は２７（g／g：純水）であった。

【００４５】比較例１ 実施例１において、１,４−ブタンジオールを添加しな
い以外は同じ方法にて、温度１７０℃、５０kg／cm²加
重における溶融粘度５０万ポイズのポリアルキレンオキ
シド変性物１００gを得た。吸水能（g／g：純水）は３
５g／gであった。得られたポリアルキレンオキシド変性
物は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、セロソルブ、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミド、トリエタノールアミン、クロロホルム、四塩化
炭素、ベンゼン、トルエン、キシレンに対し不溶性であ
った。ポリアルキレンオキシド変性物を２０mm押出機
（１５０℃）にてダイ（d＝１mm、１２ホール）で紡糸
しようとしたが、糸切れを起こし繊維状物を得ることは
できなかった。

【００４６】比較例２ 実施例２において、１,９−ノナンジオールを添加しな
い以外は同じ方法にて、温度１７０℃、５０kg／cm²加
重における溶融粘度７０万ポイズのポリアルキレンオキ
シド変性物１００gを得た。吸水能（g／g：純水）は１
５g／gであった。

【００４７】実施例９ 実施例１で得たポリエチレンオキシド変性物１００重量
部に対して、低密度ポリエチレン(商品名:スミカセンＧ
−８０１、ＭＩ＝２０、住友化学製)５０重量部を４イ
ンチロールで混練(１７０℃×１０min)し、本発明の吸
水性樹脂組成物を得た。該組成物は、トルエンに対し可
溶性であった。前記組成物を２０mm押出機（１５０℃）
にてダイ（d＝１mm、１２ホール）で紡糸し、５０μm径
の繊維を得た。

【００４８】実施例１０ 実施例２で得たポリアルキレンオキシド変性物１００重
量部に対して、ポリプロピレン(商品名:ノーブレンＹ１
０１、ＭＩ＝１２、住友化学製)９００重量部を３０mm
押出機(Ｌ／Ｄ＝２４)で混練(１９０℃)し、本発明の吸
水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物を３
０mm押出機（１８０℃）にてインフレーションダイを用
い、厚さ５０μmのフィルムを得た。該フィルムの濡れ
性を濡れ指数標準液を用い、ＪＩＳ Ｋ６７６８に記載
の方法により測定したところ、４０dyn／cmであった。
一方、ポリプロピレンのみを用い、前記と同様にして得
た厚さ５０μmのフィルムの濡れ指数は３０dyn／cmであ
った。

【００４９】実施例１１ 実施例３で得たポリアルキレンオキシド変性物１００重
量部とポリ塩化ビニル（Ｋ−２５０７：近藤化学工業
製）７００重量部を３０mm押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）にて
混練し（１６０℃）、本発明の吸水性樹脂組成物を得
た。得られた組成物を熱プレス（１６０℃×７min）し
て厚み１mmのシートを得た。得られたシートの成型物評
価を前記の方法で行ったところシート表面の吸水状態は
ゲルの脱離がなくヌメリ感がなく良好であり、ポリアル
キレンオキシド変性物とポリ塩化ビニルとの分散性も良
好であった。また、該シートの帯電性を極超絶縁計（東
亜電波工業製ＳＭ−８２１０）で表面抵抗を測定し評価
したところ（測定電圧１００Ｖ、印加時間１分）２.０
×１０¹¹Ωであった。一方、ポリ塩化ビニルのみを用
い、前記と同様にして得た厚み１mmのシートの表面抵抗
値は５×１０¹²Ωであった。

【００５０】実施例１２ 実施例３で得たポリアルキレンオキシド変性物１００重
量部とエチレン・酢酸ビニル共重合体(商品名:エバテー
トＨ２０２１−Ｆ、ＭＩ＝１２、住友化学製)５０重量
部を４インチテストロールで混練(１００℃×１０min)
し、本発明の吸水性樹脂組成物を得た。得られた組成物
を熱プレス(１００℃×７min)して厚み１mmのシートを
得た。得られたシートの成型物評価を前記の方法により
行った。結果を表２に示す。

【００５１】実施例１３ 実施例４で得たポリアルキレンオキシド変性物１００重
量部とＡＢＳ樹脂(商品名:クララスチックＧＡ−５０
１、住友ダウ製)３００重量部を内容積１リットルの加
圧ニーダーで混練(１７０℃×１０min)し、本発明の吸
水性樹脂組成物を得た。得られた組成物を熱プレス(１
５０℃×７min)して厚み１mmのシートを得た。得られた
シートの成型物評価を前記の方法により行った。結果を
表２に示す。

【００５２】実施例１４ 実施例６で得たポリアルキレンオキシド変性物１００重
量部とポリエチレンテレフタレート（Ｃ₁−ＴＯＢＲ：
ユニチカ（株）製）５００重量部を３０mm押出機（Ｌ／
Ｄ＝２４）にて混練し（２６０℃）、本発明の吸水性樹
脂組成物を得た。得られた組成物を熱プレス（２５０℃
×１５min）して厚み１mmのシートを得た。得られたシ
ートの成型性評価を前記の方法により行った。結果を表
２に示す。

【００５３】実施例１５ 実施例７で得たポリアルキレンオキシド変性物１００重
量部と１２−ナイロン（ダイアミドＬ２１４０：ダイセ
ルヒュルス社製）１９００重量部を４インチテストロー
ルで混練し（１９０℃×１０min）、本発明の吸水性樹
脂組成物を得た。得られた組成物を熱プレス（１８０℃
×１０min）して厚み１mmのシートを得た。得られたシ
ートの成型性評価を前記の方法により行った。結果を表
２に示す。

【００５４】実施例１６ 実施例８で得たポリアルキレンオキシド変性物１００重
量部とエチレン・アクリル酸共重合体（プリマコール３
４４０、ダウケミカル社製）３０重量部を４インチテス
トロールで混練し（１８０℃×１０min）、本発明の吸
水性樹脂組成物を得た。得られた組成物を熱プレス（１
５０℃×７０min）して厚み１mmのシートを得た。得ら
れたシートの成型性評価を前記の方法により行った。結
果を表２に示す。

【００５５】実施例１７ 実施例３で得られたポリアルキレンオキシド変性物１０
０重量部にスチレン−ブタジエンゴム(商品名:ニポー
ル、１７７８Ｊ、日本ゼオン社製)１３７.５重量部を添
加し、本発明の吸水性樹脂組成物を得た。さらにカーボ
ンブラック(ＨＡＦ、旭カーボン製、＃７０)２０重量
部、ベントナイト(商品名:ベンゲル、豊順洋行製)５０
重量部、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部、イ
オウ４重量部、加硫促進剤ＴＴ(商品名:ノクセラーＴ
Ｔ、大内新興社製)１.７５重量部、加硫促進剤ＤＭ(商
品名:ノクセラーＤＭ、大内新興社製)０.７重量部を６
インチオープンロールで混練後、熱プレス(１５０℃×
３０min)して加硫し、厚み２mmのシートを得た。得られ
たシートの成型物評価を前記の方法により行った。結果
を表３に示す。

【００５６】実施例１８ 実施例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物１０
０重量部に天然ゴム(スモークドシート、＃１)１００重
量部を添加し、本発明の吸水性樹脂組成物を得た。さら
に、亜鉛華５重量部、老化防止剤(商品名:ノクラック
ＮＳ−６、大内新興社製)１重量部、炭酸カルシウム１
５重量部、カーボンブラックＳＲＦ(商品名、＃５０、
旭カーボン社製)２０重量部、プロセスオイル(商品名:
アロマ７９０、サン石油社製)５重量部、イオウ３.５重
量部、加硫促進剤(商品名:ノクセラーＣＺ、大内新興社
製)１重量部を６インチオープンロールで混練後、熱プ
レス(１５０℃×３０min)で加硫し、厚さ２mmのシート
を得た。得られたシートの成型物評価を前記の方法によ
り行った。結果を表３に示す。

【００５７】実施例１９ 実施例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物１０
０重量部に熱可塑性エラストマーとしてスチレン／ブタ
ジエン／スチレン(商品名:カリフレックスＴＲ１１０
１、シェル化学製)５０重量部を内容積１リットルの加
圧ニーダーで混練(１７０℃×３０min)して本発明の吸
水性樹脂組成物を得た。この組成物を熱プレス(１７０
℃×１０min)して厚み２mmのシートを得た。得られたシ
ートの成型物評価を前記の方法により行った。結果を表
３に示す。

【００５８】実施例２０ 実施例５で得たポリアルキレンオキシド変性物を用いる
以外は実施例１７と同様にして、本発明の吸水性樹脂組
成物を得た。得られた組成物を熱プレス（１５０℃×３
０min）して厚み１mmのシートを得た。得れらたシート
の成型性評価を前記の方法により行った。結果を表３に
示す。

【００５９】実施例２１ 実施例７で得たポリアルキレンオキシド変性物を用いる
以外は実施例１９と同様にして、本発明の吸水性樹脂組
成物を得た。得られた組成物を熱プレス（１７０℃×１
０min）して厚み１mmのシートを得た。得られたシート
の成型性評価を前記の方法により行った。結果を表３に
示す。

【００６０】実施例２２ 実施例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物１０
０重量部にエチレンメタアクリレート(シェブロンケミ
カル社製、ＰＥ２２５５、ＭＩ＝２)２００重量部を添
加して本発明の吸水性樹脂組成物を得た。この組成物に
さらに充填剤(商品名:アエロジルＲ−８０５、日本アエ
ロジル社製)１０重量部を加え、３０mm押出機で混練(約
１９０℃)後、ペレットを粉砕機で粉砕し２００メッシ
ュ以下の粉末を得た。この粉体１００重量部に対してト
ルエン８００部を添加して溶解分散させた後、ＯＰＰフ
ィルム(５０μm)上に塗布し、吸水性樹脂組成物のコー
ティングシートを得た。シートにおける組成物の分散性
および吸水状態の加工品評価を前記の方法により行っ
た。結果を表４に示す。

【００６１】実施例２３ 実施例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物１０
０重量部にクロルスルホン化ポリエチレン(ハイパロン
２０、昭和ネオプレン社製)２００重量部を添加して本
発明の吸水性樹脂組成物を得た。この組成物にさらに、
三塩基性マレイン酸鉛８０重量部、フタール酸４重量
部、ルチル型二酸化チタン２０重量部、ノクセラーＴＥ
Ｔ(大内新興社製)３重量部を６インチオープンロールで
混練後、混練物に水添ウッドロジン６重量部、トルエン
９９２重量部、ブタノール２４８重量部を添加して溶解
した。得られた溶液を８５μmのポリエステルフィルム
上に塗布し、膜厚約７０μmの吸水性樹脂組成物のコー
ティングシートを得た。シートの加工品評価を前記の方
法により行った。結果を表４に示す。

【００６２】実施例２４ 実施例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物１０
０重量部にエチレン−アクリル酸共重合品(商品名:プリ
マコール５９９０、ＭＩ＝１３００、ダウケミカル社
製)９００重量部を３０mm押出機で混練(約１５０℃)
し、得られたペレットを冷凍粉砕し本発明の吸水性樹脂
組成物を得た。これをイソプロパノール１７０００重量
部とトリエタノールアミン４００重量部で溶解させ、ポ
リエステル不織布の表面に２００g／m²塗布し、膜厚約
２０μmの吸水性樹脂組成物のコーティングシートを得
た。シートの加工品評価を前記の方法により行った。結
果を表４に示す。

【００６３】実施例２５ 実施例５で得たポリアルキレンオキシド変性物を用いる
以外は実施例２２と同様にして、本発明の吸水性樹脂組
成物を得た。得られた組成物を熱プレス（１８０℃×１
０min）して厚み１mmのシートを得た。得られたシート
の成型性評価を前記の方法により行った。結果を表４に
示す。

【００６４】実施例２６ 実施例７で得たポリアルキレンオキシド変性物を用いる
以外は実施例２３と同様にして、本発明の吸水性樹脂組
成物を得た。得られた組成物を熱プレス（１５０℃×１
０min）して厚み１mmのシートを得た。得られたシート
の成型性評価を前記の方法により行った。結果を表４に
示す。

【００６５】比較例３〜４ 比較例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を用
い、実施例１２〜１３と同様にして厚み１mmのシートを
得た。得られたシートの成型物評価を前記の方法により
行った。結果を表２に示す。

【００６６】比較例５〜８ 実施例１７〜２０において、比較例１〜２で得たポリア
ルキレンオキシド変性物を使用する以外は、実施例１７
〜２０と同様にして吸水性樹脂組成物の成型物または加
工品を得た。得られた成型物、加工品における組成物の
分散性および吸水状態等の評価を前記の方法により行っ
た。結果を表３に示す。

【００６７】比較例９〜１２ 実施例２２〜２５において、比較例１〜２で得たポリア
ルキレンオキシド変性物を用いる以外は実施例２２〜２
５と同様にして吸水性樹脂組成物の成型物または加工品
を得た。得られた成型物、加工品における組成物の分散
性および吸水状態等の評価を前記の方法により行った。
結果を表４に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】PEO: ポリエチレンオキシド 1,4-BO
D: 1,4-ブタンジオール PPO: ポリプロピレンオキシド 1,9-NDO: 1,9-ノナン
ジオール EO : エチレンオキシド 1,6-HDO: 1,6-ヘキサ
ンジオール PO : プロピレンオキシド 1,4-DAB: 1,4-ジアミ
ノブタン PBO: ポリブチレンオキシド 1,3-DAB: 1,3-ジアミ
ノブタン MDI: 4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート TDI: 2,4-トリレンジイソシアネート HDI: ヘキサメチレンジイソシアネート

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、有機溶媒に可溶な吸水
性樹脂、および熱可塑性樹脂またはエラストマーと前記
吸水性樹脂が均一分散された溶媒可溶性吸水性樹脂組成
物が得られる。該吸水性樹脂および組成物を単独または
配合成分として成型して得られるフィルム、シート等の
成型品あるいは溶液を基材に塗布して得られた加工品は
親水性、帯電防止作用にすぐれたものとなる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアルキレンオキシドと活性水素含有
   化合物とをイソシアネート化合物と反応させて得られ
   る、１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘度が５
   ０００〜４０万ポイズである溶媒可溶性ポリアルキレン
   オキシド変性物。
2. 【請求項２】 ポリアルキレンオキシドが重量平均分子
   量１０００〜１００万のポリエチレンオキシドおよびポ
   リプロピレンオキシド、これらの混合物、ならびにこれ
   らの共重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種で
   ある請求項１記載のポリアルキレンオキシド変性物。
3. 【請求項３】 活性水素含有化合物が水、ポリオール、
   アミン、カルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも
   １種である請求項１記載のポリアルキレンオキシド変性
   物。
4. 【請求項４】 ポリオールがエチレングリコール、プロ
   ピレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘ
   キサンジオール、１,９−ノナンジオールからなる群よ
   り選ばれた少なくとも１種である請求項３記載のポリア
   ルキレンオキシド変性物。
5. 【請求項５】 アミンがエチレンジアミン、１,４−ジ
   アミノブタン、１,３−ジアミノブタンからなる群より
   選ばれた少なくとも１種である請求項３記載のポリアル
   キレンオキシド変性物。
6. 【請求項６】 カルボン酸がアジピン酸、グルタル酸、
   ピメリン酸、アゼライン酸からなる群より選ばれた少な
   くとも１種である請求項３記載のポリアルキレンオキシ
   ド変性物。
7. 【請求項７】 ポリアルキレンオキシドと活性水素含有
   化合物とをイソシアネート化合物と反応させることを特
   徴とする、１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘
   度が５０００〜４０万ポイズであるポリアルキレンオキ
   シド変性物の製造方法。
8. 【請求項８】 １７０℃、５０kg／cm²加重における溶
   融粘度が５０００〜４０万ポイズである溶媒可溶性ポリ
   アルキレンオキシド変性物１００重量部と熱可塑性樹脂
   またはエラストマー５〜３０００重量部を混合させてな
   る溶媒可溶性吸水性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 ポリアルキレンオキシドと活性水素含有
   化合物とをイソシアネート化合物と反応させて得られ
   る、１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘度が５
   ０００〜４０万ポイズである溶媒可溶性ポリアルキレン
   オキシド変性物を成型して得られる成型物。
10. 【請求項１０】 ポリアルキレンオキシドと活性水素含
    有化合物とをイソシアネート化合物と反応させて得られ
    る、１７０℃、５０kg／cm²加重における溶融粘度が５
    ０００〜４０万ポイズである溶媒可溶性ポリアルキレン
    オキシド変性物１００重量部と熱可塑性樹脂またはエラ
    ストマー５〜３０００重量部を混合させてなる吸水性樹
    脂組成物を成型して得られる成型物。