JPS6189254A - 吸水性材料 - Google Patents
吸水性材料Info
- Publication number
- JPS6189254A JPS6189254A JP21077384A JP21077384A JPS6189254A JP S6189254 A JPS6189254 A JP S6189254A JP 21077384 A JP21077384 A JP 21077384A JP 21077384 A JP21077384 A JP 21077384A JP S6189254 A JPS6189254 A JP S6189254A
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- JP
- Japan
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- water
- polyethylene oxide
- rubber
- absorbing
- synthetic resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、合成樹脂またはゴム中に、水不溶性のポリエ
チレンオキシド変性物および親水基を有する吸水性高分
子物質を均一混合せしめてなる吸水性材料に関する。
チレンオキシド変性物および親水基を有する吸水性高分
子物質を均一混合せしめてなる吸水性材料に関する。
疎水性材料である合成樹脂やゴムに吸水性を付与させる
ことは従来から強く要請され、その方法についても、た
とえば基材の表面を化学的に処理して親水性を高める方
法、高吸水性高分子物質を基材の表面に塗布したり、基
材中に混合含有せしめる方法（たとえば特開昭５８−９
１０８６号公報）が知られており、また本発明者らは先
に水不溶性のポリエチレンオキシド変成物を合成樹脂や
ゴムと溶融、混練してなる吸水性材料を提案（特願昭５
９−１４６６５１号）したが、前者の方法による場合に
は基材の物性が低下したり、分散せしめた高吸水性高分
子が基材から剥離し易いという問題があり、また後者で
はこのような問題は解消されるものの、使用目的によっ
ては水膨潤速度が遅いという問題があった。
ことは従来から強く要請され、その方法についても、た
とえば基材の表面を化学的に処理して親水性を高める方
法、高吸水性高分子物質を基材の表面に塗布したり、基
材中に混合含有せしめる方法（たとえば特開昭５８−９
１０８６号公報）が知られており、また本発明者らは先
に水不溶性のポリエチレンオキシド変成物を合成樹脂や
ゴムと溶融、混練してなる吸水性材料を提案（特願昭５
９−１４６６５１号）したが、前者の方法による場合に
は基材の物性が低下したり、分散せしめた高吸水性高分
子が基材から剥離し易いという問題があり、また後者で
はこのような問題は解消されるものの、使用目的によっ
ては水膨潤速度が遅いという問題があった。
このようなことから、本発明者らはこれらの欠点を解決
すべく更に検討を重ねた結果、本発明に至った。
すべく更に検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、合成樹脂またはゴム中に、水不溶性
のぼりエチレンオキシド変成物および親水基を有する吸
水性高分子物質を均一混合せしめてなる吸水性材料を提
供するものである。
のぼりエチレンオキシド変成物および親水基を有する吸
水性高分子物質を均一混合せしめてなる吸水性材料を提
供するものである。
本発明に用いられる水不溶性のポリエチレンオキシド変
性物としては、水溶性ポリエチレンオキシドをモノまた
はポリイソシアナート化合物と反応させて得られるポリ
エチレンオキシドのイソシアナート変性物が好適である
。
性物としては、水溶性ポリエチレンオキシドをモノまた
はポリイソシアナート化合物と反応させて得られるポリ
エチレンオキシドのイソシアナート変性物が好適である
。
かかるポリエチレンオキシド変性物は、たとえば特公昭
５０−８６２８０号公報に記載されている方法により製
造することができるが、原料となるポリエチレンオキシ
ドの分子量は生成物の水溶解性の点から１万以上である
ことが好ましく、また、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドその他共重合可能な成分を水溶性を失わない範
囲内で共重合的に含有していてもよく、その範囲内に主
鎖中または側釦にアルキレン基やアルキル基を含有して
いても差支えないっこのようなポリエチレンオキシドは
単独でも２種以上の混合物を用いてもよい。これらの適
度な共重合体または混合物の使用により、得られるポリ
エチレンオキシド変成物の性質、たとえば物性や吸水性
などを適当に調節することも可能である。
５０−８６２８０号公報に記載されている方法により製
造することができるが、原料となるポリエチレンオキシ
ドの分子量は生成物の水溶解性の点から１万以上である
ことが好ましく、また、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドその他共重合可能な成分を水溶性を失わない範
囲内で共重合的に含有していてもよく、その範囲内に主
鎖中または側釦にアルキレン基やアルキル基を含有して
いても差支えないっこのようなポリエチレンオキシドは
単独でも２種以上の混合物を用いてもよい。これらの適
度な共重合体または混合物の使用により、得られるポリ
エチレンオキシド変成物の性質、たとえば物性や吸水性
などを適当に調節することも可能である。
また、モノまたはポリイソシアナート化合物とは同一分
子内にイソシアナート基（−ＮＣＯ）を１個または２個
以上有する有機化合物であって、たとえばｎ−プロピル
イソシアナート、ｎ−ブチルイソシアナート、ｎ−ヘキ
シルイソシアナート、ドデシルイソシアナート、オクタ
デシルイソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート
、ベンジルイソシアナート、フェニルイソシアナート、
１．４−フェニルジイソシアナート、ヘキサンジイソシ
アナート、デカンジイソシアナート、チオジエチルジイ
ソシアナート、２．４−トルイレンジイソシアナート（
ＴＤＩ）、ＴＤＩの三量体、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、トリメチロールプロパンなどのポリオ
ールにその活性水素の散に対応するモル数のジイソシア
ナートを反応させて得られるウレタントリイソシアナー
ト化合物などが挙げられ、これらは単独あるいは２種以
上を混合して用いることができる。
子内にイソシアナート基（−ＮＣＯ）を１個または２個
以上有する有機化合物であって、たとえばｎ−プロピル
イソシアナート、ｎ−ブチルイソシアナート、ｎ−ヘキ
シルイソシアナート、ドデシルイソシアナート、オクタ
デシルイソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート
、ベンジルイソシアナート、フェニルイソシアナート、
１．４−フェニルジイソシアナート、ヘキサンジイソシ
アナート、デカンジイソシアナート、チオジエチルジイ
ソシアナート、２．４−トルイレンジイソシアナート（
ＴＤＩ）、ＴＤＩの三量体、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、トリメチロールプロパンなどのポリオ
ールにその活性水素の散に対応するモル数のジイソシア
ナートを反応させて得られるウレタントリイソシアナー
ト化合物などが挙げられ、これらは単独あるいは２種以
上を混合して用いることができる。
かかるモノまたはポリイソシアナート化合物の使用量は
反応成分の種類等の条件によっても異なるが、一般的に
はポリエチレンオキシドに対して０．０１〜５重量％、
好ましくは０．０５〜２重量％である。
反応成分の種類等の条件によっても異なるが、一般的に
はポリエチレンオキシドに対して０．０１〜５重量％、
好ましくは０．０５〜２重量％である。
ポリエチレンオキシドにモノまたはポリイソシアナート
化合物を反応させる方法としては適当な溶媒を用いた溶
液状で反応させる方法が一般的であるが、分散状で反応
させる方法、粉末状または固体状に両者を均一に混合し
た後所要温度に加熱して反応させることもできる。反応
温度は通常５０〜１５０℃である。なお、この反応系に
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルス
ズラウレート、ジブチルスズアセテート、トリエチレン
ジアミンなどを少量添加することにより反応がより促進
されることもある。
化合物を反応させる方法としては適当な溶媒を用いた溶
液状で反応させる方法が一般的であるが、分散状で反応
させる方法、粉末状または固体状に両者を均一に混合し
た後所要温度に加熱して反応させることもできる。反応
温度は通常５０〜１５０℃である。なお、この反応系に
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルス
ズラウレート、ジブチルスズアセテート、トリエチレン
ジアミンなどを少量添加することにより反応がより促進
されることもある。
かくして得られたポリエチレンオキシド変性物は水に対
して不溶性となり、しかも自重に対して８０倍ないしは
それ以上の非常にすぐれた吸水性を有している。
して不溶性となり、しかも自重に対して８０倍ないしは
それ以上の非常にすぐれた吸水性を有している。
また、本発明に用いる親水基を有する吸水性高分子物質
としてはポリアクリル酸塩系、イソブチレン−マレイン
酸共重合体系、デンプン−ポリアクリル酸グラフト共重
合体系、酢ビ−アクリル酸エステル共重合体系などの従
来より公知の各種の高吸水性樹脂、水膨潤性ポリウレタ
ン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ズ、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルローズ、ポ
リエチレングリコールなどが例示され、これらは単独あ
るいは２種以上を混合して用いることができる。
としてはポリアクリル酸塩系、イソブチレン−マレイン
酸共重合体系、デンプン−ポリアクリル酸グラフト共重
合体系、酢ビ−アクリル酸エステル共重合体系などの従
来より公知の各種の高吸水性樹脂、水膨潤性ポリウレタ
ン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ズ、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルローズ、ポ
リエチレングリコールなどが例示され、これらは単独あ
るいは２種以上を混合して用いることができる。
これらの吸水性高分子物質のうち、水膨潤性ポリウレタ
ンはポリエチレンオキシド変性物との相溶性が良く、配
合比を多くしても物性の低下が少なく、また高吸水性樹
脂は少量の混合で水膨潤速度の改良に極めて効果的であ
るところから特に好ましく使用される。
ンはポリエチレンオキシド変性物との相溶性が良く、配
合比を多くしても物性の低下が少なく、また高吸水性樹
脂は少量の混合で水膨潤速度の改良に極めて効果的であ
るところから特に好ましく使用される。
本発明に適用される合成樹脂としては、たとえばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体もしくはそのケン化物、エチレン−イソブチレン共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリアミ
ド、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン−スチレンブ
ローｌり共重合体等の熱可塑性エラストマーが挙げられ
、また、ゴムとしては、たとえば天然ゴムのほかエチレ
ン−プロピレン系共重合体、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、スチレン−ブタジェン共重合体、クロロプレン
ゴム、シリコンゴム、ウレタンゴムなどの各皿合成ゴム
が挙げられる。
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体もしくはそのケン化物、エチレン−イソブチレン共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリアミ
ド、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン−スチレンブ
ローｌり共重合体等の熱可塑性エラストマーが挙げられ
、また、ゴムとしては、たとえば天然ゴムのほかエチレ
ン−プロピレン系共重合体、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、スチレン−ブタジェン共重合体、クロロプレン
ゴム、シリコンゴム、ウレタンゴムなどの各皿合成ゴム
が挙げられる。
合成樹脂またはゴム中にポリエチレンオキシド変性物お
よび吸水性高分子物質を均一に混合する方法としては任
意の方法が採用され、特に制限されないが、ロール混練
、バンバリー混練、ダルメージ型スクリューなどを備え
た押出機、ニーダ−などにより、合成樹脂またはゴムの
溶融温度以上で機械的に混合する方法が一般的である。
よび吸水性高分子物質を均一に混合する方法としては任
意の方法が採用され、特に制限されないが、ロール混練
、バンバリー混練、ダルメージ型スクリューなどを備え
た押出機、ニーダ−などにより、合成樹脂またはゴムの
溶融温度以上で機械的に混合する方法が一般的である。
ここで、合成樹脂またはゴムに対するポリエチレンオキ
シド変性物および吸水性高分子物質の使用量は、一般的
には合成樹脂またはゴムに対していずれも０．０１〜２
重量倍が好ましいが、その使用量は吸水性材料の使用目
的、合成樹脂またはゴムの種類などによって異なり、特
に制限されない。
シド変性物および吸水性高分子物質の使用量は、一般的
には合成樹脂またはゴムに対していずれも０．０１〜２
重量倍が好ましいが、その使用量は吸水性材料の使用目
的、合成樹脂またはゴムの種類などによって異なり、特
に制限されない。
本発明の吸水性材料は、基本的には上記のポリエチレン
オキシド変性物と吸水性高分子物質とを合成樹脂または
ゴム中に均一混合してなるものであるが、必要に応じて
着色剤、発泡剤、架橋剤、充填剤、香料その他の配合剤
を配合し ゛てもよい。
オキシド変性物と吸水性高分子物質とを合成樹脂または
ゴム中に均一混合してなるものであるが、必要に応じて
着色剤、発泡剤、架橋剤、充填剤、香料その他の配合剤
を配合し ゛てもよい。
かくして得られる本発明の吸水性材料は用途に応じて任
意の形状に押出またはプレス成形し、たとえば合成樹脂
またはゴムの改Ｗ（ｆｆｉ水性の付与、帯電防止性の付
与など）、止水材、結露防止材、農園芸用資材、海棲動
植物の付着防止材、合成皮革、吸汗材、含水保冷剤、各
種織布等の性能修正などに用いることができる。
意の形状に押出またはプレス成形し、たとえば合成樹脂
またはゴムの改Ｗ（ｆｆｉ水性の付与、帯電防止性の付
与など）、止水材、結露防止材、農園芸用資材、海棲動
植物の付着防止材、合成皮革、吸汗材、含水保冷剤、各
種織布等の性能修正などに用いることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
尚、例中に部とあるのは重量部を示す、また、吸水材の
膨潤速度は、プレスシートの吸水率から判断したつ 例中吸水率とあるのは以下の定義に基づくものであるう ＷＯ：乾燥した試料重置 Ｗ ：乾燥試料を２０°Ｃの水に２４時間浸漬した後の
重、星 実施例１ 平均分子承２万のポリエチレンオキシド２０部およびト
リエチレンジアミン０．０５部をニトロメタン８８０部
中に加え、窒素雰囲気中、８０〜４０℃にて完全に溶解
させたのち、ｌ−メチルベンゾ−ルー２．５−ジイソシ
アナート０．１部を加え、７０℃にて５時間反応を行う
。反応終了後ニトロメタンを除去し、ポリエチレンオキ
シドのイソシアナート変性物を得た。
膨潤速度は、プレスシートの吸水率から判断したつ 例中吸水率とあるのは以下の定義に基づくものであるう ＷＯ：乾燥した試料重置 Ｗ ：乾燥試料を２０°Ｃの水に２４時間浸漬した後の
重、星 実施例１ 平均分子承２万のポリエチレンオキシド２０部およびト
リエチレンジアミン０．０５部をニトロメタン８８０部
中に加え、窒素雰囲気中、８０〜４０℃にて完全に溶解
させたのち、ｌ−メチルベンゾ−ルー２．５−ジイソシ
アナート０．１部を加え、７０℃にて５時間反応を行う
。反応終了後ニトロメタンを除去し、ポリエチレンオキ
シドのイソシアナート変性物を得た。
得られたポリエチレンオキシド変性物は水に不溶性であ
り、吸水率ａ、ｏｏｏ％であったっこのポリエチレンオ
キシド変性物５０部とエチレン−酢酸ビニル共重合体（
スミテート■ＲＢ−１１．住友化学社品）１００部をオ
ープンロールを用いて１５０℃で約１０分間溶融、混練
したのち、オーブンロールの温度を１００℃に下げ、膨
潤性ポリウレタン（バンデークス■６５４Ｆ 、大日本
インキ社品）２０部を加えて均一混合した。次いでプレ
ス成形することにより２１１Ｉ１１厚のプレスシートを
得た。このシートは透明性があり、吸水率は５００％で
あった。
り、吸水率ａ、ｏｏｏ％であったっこのポリエチレンオ
キシド変性物５０部とエチレン−酢酸ビニル共重合体（
スミテート■ＲＢ−１１．住友化学社品）１００部をオ
ープンロールを用いて１５０℃で約１０分間溶融、混練
したのち、オーブンロールの温度を１００℃に下げ、膨
潤性ポリウレタン（バンデークス■６５４Ｆ 、大日本
インキ社品）２０部を加えて均一混合した。次いでプレ
ス成形することにより２１１Ｉ１１厚のプレスシートを
得た。このシートは透明性があり、吸水率は５００％で
あった。
実施例２
平均分子量２万のポリエチレンオキシド２０部およびト
リエチレンジアミン０．０５部をジメチルホルムアミド
８８０部中に加え、窒素雰囲気中８０〜４０°Ｃにて完
全に溶解せしめた後フェニルイソシアナート０．０１２
部および１．４−フェニレンジイソシアナート０、０６
５部を加え、７０°Ｃにて５時間反応を行なった。反応
終了後、ジメチルホルムアミドを除去し、ポリエチレン
オキシドの変性物を得たう 得られたポリエチレンオキシド変性物５部ｆｔ ホ’Ｊ
エｆ Ｌ／ 、（Ｘ Ｅ カ＊ ＞■Ｆ２Ｏ３、住友
化学社品）１００部に添加し、オーブンロールを用いて
１７０°Ｃで約１０分間溶融混練したのち、オーブンロ
ールの温度を１４０℃に下げ、膨潤性ポリウい夕、（パ
ップ７クユ■６５４Ｆ、大日本インキ社品）５部を加え
て均一混合した。次いでプレス成形することによって、
厚さ８００Ｂのフィルムを得た。
リエチレンジアミン０．０５部をジメチルホルムアミド
８８０部中に加え、窒素雰囲気中８０〜４０°Ｃにて完
全に溶解せしめた後フェニルイソシアナート０．０１２
部および１．４−フェニレンジイソシアナート０、０６
５部を加え、７０°Ｃにて５時間反応を行なった。反応
終了後、ジメチルホルムアミドを除去し、ポリエチレン
オキシドの変性物を得たう 得られたポリエチレンオキシド変性物５部ｆｔ ホ’Ｊ
エｆ Ｌ／ 、（Ｘ Ｅ カ＊ ＞■Ｆ２Ｏ３、住友
化学社品）１００部に添加し、オーブンロールを用いて
１７０°Ｃで約１０分間溶融混練したのち、オーブンロ
ールの温度を１４０℃に下げ、膨潤性ポリウい夕、（パ
ップ７クユ■６５４Ｆ、大日本インキ社品）５部を加え
て均一混合した。次いでプレス成形することによって、
厚さ８００Ｂのフィルムを得た。
このフィルムの吸水率は１３％で、透明性も良好であっ
た。
た。
実施例８
実施例１で得たポリエチレンオキシド変性物（平均粒子
径５０ｎ）６０部と、膨潤性ポ１、つ、夕、（パップ９
．ユ■６５４Ｆ）８０部を下記配合物と共に６インチオ
ープンロールにて約１５分間混練し、未加硫ゴム組成物
を得た。
径５０ｎ）６０部と、膨潤性ポ１、つ、夕、（パップ９
．ユ■６５４Ｆ）８０部を下記配合物と共に６インチオ
ープンロールにて約１５分間混練し、未加硫ゴム組成物
を得た。
配合割合
この未加硫ゴム組成物を蒸気プレス機にて１６０°Ｃ’
ｒ１５分間加硫して厚さ２１のプレスシートを得た。
ｒ１５分間加硫して厚さ２１のプレスシートを得た。
このプレスシートの２４時間水中？ｌｌ ６ｔ したと
きの吸水率は４００％であり、プレスシート表面からの
ポリエチレンオキシド変性物および膨憫性ウレタンの脱
落も認められなかった。
きの吸水率は４００％であり、プレスシート表面からの
ポリエチレンオキシド変性物および膨憫性ウレタンの脱
落も認められなかった。
実施例４
実施例３の配合のうち、膨潤性ポリウレタンを水不溶性
の高吸水性樹脂（スミカゲル■８Ｐ−５２０、住友化学
社品）１０部にかえたほかは至〈実施例８と同様な方法
で、厚さ２瓢のプレスシートを得た。このプレスシート
の２４時間水中浸漬したときの吸水率は５００％であり
、プレスシート表面からのポリエチレンオキシド変成物
および高吸水性高分子物質の脱落も認められなかった。
の高吸水性樹脂（スミカゲル■８Ｐ−５２０、住友化学
社品）１０部にかえたほかは至〈実施例８と同様な方法
で、厚さ２瓢のプレスシートを得た。このプレスシート
の２４時間水中浸漬したときの吸水率は５００％であり
、プレスシート表面からのポリエチレンオキシド変成物
および高吸水性高分子物質の脱落も認められなかった。
比較例１
膨潤性ポリウレタンを用いなかったほかは実施例１と同
様な方法でプレス成形を行って、厚さ２■のプレスシー
トを得た。
様な方法でプレス成形を行って、厚さ２■のプレスシー
トを得た。
このブススシートの２４時間水中浸漬したのちの吸水率
は２００％であった。
は２００％であった。
比較例２
膨潤性ウレタンを用いなかったほかは実施例２と同様な
方法でプレスシートを成形し、吸水率を求めた。２４時
間水中浸漬後の吸水率は６％であった。
方法でプレスシートを成形し、吸水率を求めた。２４時
間水中浸漬後の吸水率は６％であった。
比較例８
膨潤はウレタンを用いなかったほかは実施例８と同様な
方法でプレスシートを成形した。
方法でプレスシートを成形した。
プレスシートの吸水率は１５０％であった。
実施例４と同様な方法でプレスシートを成形した。プレ
スシートの吸水率は２００％であった。
スシートの吸水率は２００％であった。
Claims (3)
- （１）合成樹脂またはゴム中に、水不溶性のポリエチレ
ンオキシド変成物および親水基を有する吸水性高分子物
質を均一混合せしめてなることを特徴とする吸水性材料
。 - （２）水不溶性のポリエチレンオキシド変性物が、平均
分子量１万以上の水溶性ポリエチレンオキシドに０．０
１〜５重量％のモノまたはポリイソシアナート化合物を
反応せしめてなるポリエチレンオキシド変性物である特
許請求の範囲第１項に記載の吸水性材料 - （３）親水基を有する吸水性高分子物質が水膨潤性ポリ
ウレタンまたは、高吸水性樹脂である特許請求の範囲第
１項に記載の吸水性材料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21077384A JPS6189254A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 吸水性材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21077384A JPS6189254A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 吸水性材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189254A true JPS6189254A (ja) | 1986-05-07 |
Family
ID=16594899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21077384A Pending JPS6189254A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 吸水性材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189254A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6331539A (ja) * | 1986-07-24 | 1988-02-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 水分吸収材 |
| JPH01126373A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-18 | Fujikura Ltd | 光ファイバ浸水検知センサ用吸水膨張性樹脂組成物 |
| JPH02120358A (ja) * | 1988-10-31 | 1990-05-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
Citations (3)
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| JPS5036280A (ja) * | 1973-08-06 | 1975-04-05 | ||
| JPS5723654A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | Production of water-swelling substance |
| JPS59120653A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 吸水性および保水性材料 |
-
1984
- 1984-10-08 JP JP21077384A patent/JPS6189254A/ja active Pending
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