JP2800308B2 - 水膨潤性ゴム組成物の製造法 - Google Patents
水膨潤性ゴム組成物の製造法Info
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- JP2800308B2 JP2800308B2 JP25485789A JP25485789A JP2800308B2 JP 2800308 B2 JP2800308 B2 JP 2800308B2 JP 25485789 A JP25485789 A JP 25485789A JP 25485789 A JP25485789 A JP 25485789A JP 2800308 B2 JP2800308 B2 JP 2800308B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水膨潤性ゴム組成物の製造法に関する。更
に詳しくは、押出加工性にすぐれているばかりではな
く、機械的強度の低下などがなくかつ安定した吸水性能
を有する加硫物を与える水膨潤性ゴム組成物の製造法に
関する。
に詳しくは、押出加工性にすぐれているばかりではな
く、機械的強度の低下などがなくかつ安定した吸水性能
を有する加硫物を与える水膨潤性ゴム組成物の製造法に
関する。
水膨潤性ゴムに関しては、従来から多くの提案がなさ
れており、その多くは吸水性物質をゴムに配合する方法
である（例えば、特開昭54−7463号公報、同54−20066
号公報、同57−158279号公報、同60−197784号公報、同
61−26661号公報など）。しかしながら、これらの方法
は単にゴムと吸水性物質とを混練りし、ゴム成分のみが
架橋反応に関与するため相溶性が悪く、配合成分の脱落
や機械的強度の不足などといった不具合を生ずる。
れており、その多くは吸水性物質をゴムに配合する方法
である（例えば、特開昭54−7463号公報、同54−20066
号公報、同57−158279号公報、同60−197784号公報、同
61−26661号公報など）。しかしながら、これらの方法
は単にゴムと吸水性物質とを混練りし、ゴム成分のみが
架橋反応に関与するため相溶性が悪く、配合成分の脱落
や機械的強度の不足などといった不具合を生ずる。
こうした方法の改良のために、水膨潤性物質としてウ
レタン系物質を使用することが提案されているが（特開
昭57−23618号公報）、この場合には硬化剤としてMOCA
（4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルメタ
ン）などが通常使用されており、しかるにこれらの硬化
剤を有毒性であって使用環境などの汚染がみられる。そ
こで、アミン系の硬化剤を使用せずに、水やアルコール
系の硬化剤の使用が望まれるが、水やアルコールを含
め、これらの硬化剤により水膨潤性物質を先に硬化させ
たものをゴム成分に分散配合させた場合、ゴムとの相溶
性が低いため分散が悪く、加硫成形品の機械的強度が低
いという問題がみられるようになる。
レタン系物質を使用することが提案されているが（特開
昭57−23618号公報）、この場合には硬化剤としてMOCA
（4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルメタ
ン）などが通常使用されており、しかるにこれらの硬化
剤を有毒性であって使用環境などの汚染がみられる。そ
こで、アミン系の硬化剤を使用せずに、水やアルコール
系の硬化剤の使用が望まれるが、水やアルコールを含
め、これらの硬化剤により水膨潤性物質を先に硬化させ
たものをゴム成分に分散配合させた場合、ゴムとの相溶
性が低いため分散が悪く、加硫成形品の機械的強度が低
いという問題がみられるようになる。
特公昭62−44032号公報には、天然ゴムにポリエーテ
ルポリオール、ポリイソシアネートおよび硬化剤の反応
物たる膨潤性ウレタン物質を添加したコーキング材組成
物が記載されており、この提案に基づいて合成ゴムにポ
リアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物を添加
して水膨潤性ゴム組成物を調製した場合にも、加硫成形
品の機械的強度の低下を免れることはできない。
ルポリオール、ポリイソシアネートおよび硬化剤の反応
物たる膨潤性ウレタン物質を添加したコーキング材組成
物が記載されており、この提案に基づいて合成ゴムにポ
リアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物を添加
して水膨潤性ゴム組成物を調製した場合にも、加硫成形
品の機械的強度の低下を免れることはできない。
本発明の目的は、上記水膨潤性ゴム組成物において、
押出加工性にすぐれているばかりではなく、機械的強度
の低下がなくかつ安定した吸水性能を有する加硫物を与
える水膨潤性ゴム組成物の製造法を提供することにあ
る。
押出加工性にすぐれているばかりではなく、機械的強度
の低下がなくかつ安定した吸水性能を有する加硫物を与
える水膨潤性ゴム組成物の製造法を提供することにあ
る。
かかる本発明の目的は、ポリアルキレンオキサイドジ
イソシアネート付加物と無水けい酸系ホワイトカーボン
との混合物および合成ゴム配合物を混練装置で十分混合
した後、そこに水を添加して前記付加物と反応させ、水
膨潤性ゴム組成物を製造することによって達成される。
イソシアネート付加物と無水けい酸系ホワイトカーボン
との混合物および合成ゴム配合物を混練装置で十分混合
した後、そこに水を添加して前記付加物と反応させ、水
膨潤性ゴム組成物を製造することによって達成される。
ポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリンなどのポリオールの存在下または不存在下に
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアル
キレンオキサイドを単独重合または共重合させて得られ
た重合体であって、その両末端ジオール基にトリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ｍ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネートなどのジイソシアネートなどを、一般に−NC
O/−OH当量比１で付加反応させることにより得られる。
これらの付加物は、約1000〜10000センチポイズ、好ま
しくは約3000〜7000センチポイズ程度の粘度（25℃）を
有するものが用いられる。
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリンなどのポリオールの存在下または不存在下に
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアル
キレンオキサイドを単独重合または共重合させて得られ
た重合体であって、その両末端ジオール基にトリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ｍ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネートなどのジイソシアネートなどを、一般に−NC
O/−OH当量比１で付加反応させることにより得られる。
これらの付加物は、約1000〜10000センチポイズ、好ま
しくは約3000〜7000センチポイズ程度の粘度（25℃）を
有するものが用いられる。
無水けい酸系ホワイトカーボンとしては、無水けい酸
またはその表面をシランカップリング剤などで処理した
ものなどが用いられる。
またはその表面をシランカップリング剤などで処理した
ものなどが用いられる。
これらのポリアルキレンオキサイドジイソシアネート
付加物と無水けい酸系ホワイトカーボンとは、合成ゴム
配合物との混合に先立ち、ニーダなどの撹拌装置または
ヘンシェルミキサなどの密閉混合装置でプレミックスさ
れる。このプレミックスは、ポリアルキレンオキサイド
ジイソシアネート付加物が液状であり、合成ゴム配合物
に対して相溶し難く、また取扱いし難いという欠点を補
うことができる。これに対し、プレミックスしない場合
には、液状物との相溶性が悪く、作業性も著しく悪い。
付加物と無水けい酸系ホワイトカーボンとは、合成ゴム
配合物との混合に先立ち、ニーダなどの撹拌装置または
ヘンシェルミキサなどの密閉混合装置でプレミックスさ
れる。このプレミックスは、ポリアルキレンオキサイド
ジイソシアネート付加物が液状であり、合成ゴム配合物
に対して相溶し難く、また取扱いし難いという欠点を補
うことができる。これに対し、プレミックスしない場合
には、液状物との相溶性が悪く、作業性も著しく悪い。
これらの各成分は、合成ゴム配合物100重量部当り、
前者が約10〜250重量部、好ましくは約50〜200重量部の
割合で、また後者が約２〜200重量部、好ましくは約10
〜100重量部の割合であって、かつ両者の合計が約60〜3
00重量部となる割合で用いられる。
前者が約10〜250重量部、好ましくは約50〜200重量部の
割合で、また後者が約２〜200重量部、好ましくは約10
〜100重量部の割合であって、かつ両者の合計が約60〜3
00重量部となる割合で用いられる。
プレミックスされたこれら両成分混合物には、ニーダ
などで練り、十分に可塑化された合成ゴム配合物が添加
され、十分に混合する。合成ゴム配合物は、スチレン−
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、
エチレン−プロピレン系ゴム、イソプレンゴム、クロロ
プレンゴムなどの各種合成ゴムに、ゴムの種類などに応
じて、カーボンブラックの他、シリカ、クレー、タルク
などの充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸などの助剤、老
化防止剤、安定剤、可塑剤などの必要な配合剤を配合し
た配合物であり、ただし加硫剤や加硫促進剤は水膨潤性
ゴム組成物の製造時に加硫反応を起さないように、組成
物の製造後に添加することが望ましい。
などで練り、十分に可塑化された合成ゴム配合物が添加
され、十分に混合する。合成ゴム配合物は、スチレン−
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、
エチレン−プロピレン系ゴム、イソプレンゴム、クロロ
プレンゴムなどの各種合成ゴムに、ゴムの種類などに応
じて、カーボンブラックの他、シリカ、クレー、タルク
などの充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸などの助剤、老
化防止剤、安定剤、可塑剤などの必要な配合剤を配合し
た配合物であり、ただし加硫剤や加硫促進剤は水膨潤性
ゴム組成物の製造時に加硫反応を起さないように、組成
物の製造後に添加することが望ましい。
この混合物は、そのまま撹拌しながら、概ね約50℃以
下、一般には室温付近の温度に冷却した後、合成ゴム配
合物100重量部当り約５〜200重量部、好ましくは約10〜
100重量部の水を徐々に添加すると、分散されている付
加物のイソシアネート基と水とが反応して、次第に高粘
度化してくるので、ゴム生地として取り出せる状態にな
ったならば、ニーダなどの密閉式混合機より取り出し、
オープンロールなどで分出しする。
下、一般には室温付近の温度に冷却した後、合成ゴム配
合物100重量部当り約５〜200重量部、好ましくは約10〜
100重量部の水を徐々に添加すると、分散されている付
加物のイソシアネート基と水とが反応して、次第に高粘
度化してくるので、ゴム生地として取り出せる状態にな
ったならば、ニーダなどの密閉式混合機より取り出し、
オープンロールなどで分出しする。
以上の反応物たる水膨潤性ゴム組成物は、そこに用い
られた合成ゴムの種類に応じた加硫剤および加硫促進剤
を添加し、スチーム加硫法などによって加硫される。ま
た、この組成物をシート状に分出しした後、オーブンな
どに入れて約60〜80℃の温度で約12〜24時間加熱乾燥し
て水分を完全に除去し、そこに加硫剤および加硫促進剤
を添加して、オーブン加硫法、プレス加硫法などにより
加硫することもできる。
られた合成ゴムの種類に応じた加硫剤および加硫促進剤
を添加し、スチーム加硫法などによって加硫される。ま
た、この組成物をシート状に分出しした後、オーブンな
どに入れて約60〜80℃の温度で約12〜24時間加熱乾燥し
て水分を完全に除去し、そこに加硫剤および加硫促進剤
を添加して、オーブン加硫法、プレス加硫法などにより
加硫することもできる。
本発明方法に従い、まずポリアルキレンオキサイドジ
イソシアネート付加物と無水けい酸系ホワイトカーボン
とをプレミックスした後合成ゴム配合物に添加すると、
ポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物を単
体で合成ゴム配合物に添加する方法と比べ、製造面から
はゴム配合混練と類似の方法で簡便に行うことができし
かも押出性は良好で、また機械的強度も十分で、安定し
た吸水機能を有する水膨潤性ゴム組成物の加硫物を与え
ることができる。
イソシアネート付加物と無水けい酸系ホワイトカーボン
とをプレミックスした後合成ゴム配合物に添加すると、
ポリアルキレンオキサイドジイソシアネート付加物を単
体で合成ゴム配合物に添加する方法と比べ、製造面から
はゴム配合混練と類似の方法で簡便に行うことができし
かも押出性は良好で、また機械的強度も十分で、安定し
た吸水機能を有する水膨潤性ゴム組成物の加硫物を与え
ることができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ SBR（日本ゼオン製品SBR1507） 100重量部 FEFカーボンブラック 20 ハードクレー 20 酸化亜鉛 ５ ステアリン酸 １ トリメチル−ジハイドロキノリン重合体 ２ ワックス ２ 以上の配合割合のSBR配合物をニーダで練り、十分に
可塑化させた。
可塑化させた。
エチレンオキサイド−プロピレンオキサド共重合体の
両末端水酸基に１分子ずつのトリレンジイソシアネート
を結合させたポリアルキレンオキサイドジイソシアネー
ト付加物（粘度3000センチポイズ）160重量部および表
面処理無水けい酸（日本アエロジル製品アエロジルR97
2、煙霧質シリカの表面水酸基の一部または全部をジメ
チルジクロロシランと反応させたもの）30重量部を、撹
拌装置でプレミックスし、そのゲル化物に前記可塑化さ
れたSBR配合物100重量部を添加して混合撹拌した。その
後、ニーダを室温付近（約30℃）迄冷却し、そこに水90
重量部を徐々に添加し、ポリアルキレンオキサイドジイ
ソシアネート付加物とニーダ内で数分間反応させてか
ら、オープンロールで厚さ約5mmのシートに分出しし、
そのシート状のまま60℃のオーブンにて24時間乾燥させ
て、未加硫ゴム中に含まれる水分を完全に除去した。
両末端水酸基に１分子ずつのトリレンジイソシアネート
を結合させたポリアルキレンオキサイドジイソシアネー
ト付加物（粘度3000センチポイズ）160重量部および表
面処理無水けい酸（日本アエロジル製品アエロジルR97
2、煙霧質シリカの表面水酸基の一部または全部をジメ
チルジクロロシランと反応させたもの）30重量部を、撹
拌装置でプレミックスし、そのゲル化物に前記可塑化さ
れたSBR配合物100重量部を添加して混合撹拌した。その
後、ニーダを室温付近（約30℃）迄冷却し、そこに水90
重量部を徐々に添加し、ポリアルキレンオキサイドジイ
ソシアネート付加物とニーダ内で数分間反応させてか
ら、オープンロールで厚さ約5mmのシートに分出しし、
そのシート状のまま60℃のオーブンにて24時間乾燥させ
て、未加硫ゴム中に含まれる水分を完全に除去した。
この未加硫ゴム生地に対し、加硫剤としてのイオウ１
重量部および加硫促進剤としてのＮ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミン４重量部を添加し
た。
重量部および加硫促進剤としてのＮ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミン４重量部を添加し
た。
得られた加硫性SBR組成物の押出性は良好で、５×25m
mの断面積で帯状に押出して130℃で２時間オーブン加硫
し、押出加硫物を得た。また、このものはプレス加硫が
可能で、165℃で10分間の加硫条件で次のような物性（5
mm厚のダンベルについて測定）および水膨潤率（５×25
×25mmのサンプルについて測定）を有する加硫シートを
得た。
mの断面積で帯状に押出して130℃で２時間オーブン加硫
し、押出加硫物を得た。また、このものはプレス加硫が
可能で、165℃で10分間の加硫条件で次のような物性（5
mm厚のダンベルについて測定）および水膨潤率（５×25
×25mmのサンプルについて測定）を有する加硫シートを
得た。
硬 さ （JIS−Ａ） 50 引張強さ 42kgf/cm2 伸 び 600％ 水膨潤率（70hrs浸漬） 150％ 実施例２ 実施例１において、ポリアルキレンオキサイドジイソ
シアネート化合物として、ポリエチレンオキサイドのト
リレンジイソシアネート付加物（粘度6000センチポイ
ズ）をSBR配合物100重量部当り100重量部の割合で用
い、また水の添加量を60重量部に変更した。
シアネート化合物として、ポリエチレンオキサイドのト
リレンジイソシアネート付加物（粘度6000センチポイ
ズ）をSBR配合物100重量部当り100重量部の割合で用
い、また水の添加量を60重量部に変更した。
得られた加硫性SBR組成物の押出性は良好で、プレス
加硫物は次のような物性を有していた。
加硫物は次のような物性を有していた。
硬 さ （JIS−Ａ） 48 引張強さ 38kgf/cm2 伸 び 520％ 水膨潤率（70hrs浸漬） 120％ 実施例３ イソプレンゴム（日本ゼオン製品IR2200） 100重量部 FEFカーボンブラック 30 炭酸カウシウム 30 酸化亜鉛 ５ ステアリン酸 ２ プロセスオイル ５ Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ− フェニレンジアミン ２ 以上の配合割合のイソプレンゴム配合物をニーダで練
り、十分に可塑化させた。
り、十分に可塑化させた。
いずれも実施例１で用いられたポリアルキレンオキサ
イドジイソシアネート付加物130重量部および表面処理
無水けい酸65重量部を、密閉混合装置（ヘンシェルミキ
サ）で撹拌混合し、粒径1mm以下の造粒粉体としたもの
に、前記可塑化されたイソプレンゴム配合物100重量部
を添加して混合撹拌した。その後、ニーダを室温付近迄
冷却し、そこに水70重量部を徐々に添加し、以下実施例
１と同様に処理し、加硫剤および加硫促進剤（ただし２
重量部）を添加した。
イドジイソシアネート付加物130重量部および表面処理
無水けい酸65重量部を、密閉混合装置（ヘンシェルミキ
サ）で撹拌混合し、粒径1mm以下の造粒粉体としたもの
に、前記可塑化されたイソプレンゴム配合物100重量部
を添加して混合撹拌した。その後、ニーダを室温付近迄
冷却し、そこに水70重量部を徐々に添加し、以下実施例
１と同様に処理し、加硫剤および加硫促進剤（ただし２
重量部）を添加した。
得られた加硫性イソプレンゴム組成物の押出性は良好
で、それのプレス加硫物は次のような物性を有してい
た。
で、それのプレス加硫物は次のような物性を有してい
た。
硬 さ （JIS−Ａ） 65 引張強さ 92kgf/cm2 伸 び 690％ 水膨潤率（70hrs浸漬） 110％ 実施例４ 実施例１において、表面処理無水けい酸の代わりに、
無水けい酸（日本アエロジル製品アエロジル200）が用
いられた。
無水けい酸（日本アエロジル製品アエロジル200）が用
いられた。
得られた加硫性SBR組成物の押出性は良好で、それの
プレス加硫物は次のような物性を有していた。
プレス加硫物は次のような物性を有していた。
硬 さ （JIS−Ａ） 48 引張強さ 40kgf/cm2 伸 び 640％ 水膨潤率（70hrs浸漬） 170％ 比較例 実施例１において、表面処理無水けい酸の代わりに、
含水けい酸（日本シリカ製品ニップシールVN3LP）が用
いられた。
含水けい酸（日本シリカ製品ニップシールVN3LP）が用
いられた。
得られた加硫性SBR組成物は、１軸スクリュー押出機
にカーベイダイを取付けて評価した採点方法で、16点満
点に対し12点未満と押出性に劣っていた。
にカーベイダイを取付けて評価した採点方法で、16点満
点に対し12点未満と押出性に劣っていた。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−23654（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−147570（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−236854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−210690（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−93878（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−132987（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 75/00 - 75/16 C08C 19/00 - 19/44 C08G 18/00 - 18/87
Claims (1)
- 【請求項１】ポリアルキレンオキサイドジイソシアネー
ト付加物と無水けい酸系ホワイトカーボンとの混合物お
よび合成ゴム配合物を混練装置で十分混合した後、そこ
に水を添加して前記付加物と反応させることを特徴とす
る水膨潤性ゴム組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25485789A JP2800308B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 水膨潤性ゴム組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25485789A JP2800308B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 水膨潤性ゴム組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03115416A JPH03115416A (ja) | 1991-05-16 |
| JP2800308B2 true JP2800308B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=17270809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25485789A Expired - Lifetime JP2800308B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 水膨潤性ゴム組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2800308B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013004008A1 (en) * | 2011-07-05 | 2013-01-10 | Basf Se | Filled elastomer comprising polyurethane |
-
1989
- 1989-09-29 JP JP25485789A patent/JP2800308B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03115416A (ja) | 1991-05-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100710 |