JP2003327652A - ポリウレタンアイオノマーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】無溶剤下、効率良く、確実かつ簡便にポリウレ
タンアイオノマーを製造する方法、および、該方法によ
り得られるポリウレタンアイオノマーを含有するゴルフ
ボール用カバー材、シーリング材および接着材の提供。 【解決手段】無溶媒下で、ポリオールとポリイソシアネ
ートの一部とイオン性セグメントを有する鎖延長剤とを
反応させウレタンプレポリマーとした後、ポリイソシア
ネートと反応させてポリウレタンアイオノマーを製造す
ることを特徴とするポリウレタンアイオノマーの製造方
法、および、該ポリウレタンアイオノマーを含有するゴ
ルフボール用カバー材、シーリング材および接着材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンアイ
オノマーおよびその製造方法に関する。特に、ゴルフボ
ール用カバー材、シーリング材および接着材に好適に用
いられる、特定のイオン性セグメントを有するポリウレ
タンアイオノマーおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、熱可塑性エラストマーは、加硫ゴ
ムに比べ、成型加工性、硬度や弾性の制御、自己補強性
等に優れ、また、リサイクルが可能であることから、様
々な分野で加硫ゴムの代替材料として注目されている。

【０００３】ウレタン系熱可塑性エラストマーについて
も例外ではなく、種々検討されており、ウレタン系熱可
塑性エラストマーを、さらに高性能化、高機能化したポ
リウレタンアイオノマーおよびその使用方法等が提案さ
れている。例えば、ゴルフボールカバーについて特表２
０００−５１３５９５号等、半導電性部材等について特
開平１０−１７５２６４号等、接着剤組成物について特
開平０９−２３５５３２号等、プラスチックリサイクル
用改質剤について特開２００１−２２０４７３号等、硬
化化粧シートについて特開平０８−０４８００５号等、
感熱記録体等について特開平０７−０６８９３１号、特
開平０７−０８９２２６号、特開平０９−２２６２５２
号等が挙げられる。

【０００４】これらのポリウレタンアイオノマーの製造
法としては、溶剤系で行う方法（例えば、特開平１０−
１７５２６４号等）、ウレタンのカルボン酸を金属塩や
アミンで処理する方法（例えば、松永勝浩ら、日本化学
会誌、１９９８、８４９、等）、ウレタンの高分子反応
を利用する方法（例えば、Ｘｕ，Ｈ−Ｓ．，Ｙａｎｇ，
Ｃ−Ｚ；Ｊ．ｐｏｌｙｍ．ｓｃｉ．ｐｏｌｙｍ．ｐｈｙ
ｓ．，３３，７４５（１９９５）等）等が挙げられる。

【０００５】しかし、溶剤系で行う方法では、溶剤を多
量に用いるため、近年社会的に問題となっている環境へ
の影響が懸念され、また、生産性の向上、コスト低減等
の要請に反する。上記したウレタンのカルボン酸を金属
塩やアミンで処理する方法、ウレタンの高分子反応を利
用する方法も、やはり、溶剤を使用するため環境への悪
影響が懸念される。また、ウレタンの高分子反応を利用
する方法では、窒素雰囲気下、触媒を用いるため、操作
が煩雑になる。

【０００６】一方、ポリウレタンはゴルフボールカバー
の有用な材料として認識されており、ポリウレタンアイ
オノマーをゴルフボールカバーに用いる技術も提案され
ている。例えば、特表２０００−５１３５９５号公報に
は、４級アンモニウムウレタンアイオノマーをゴルフボ
ールカバーに用いることにより、ゴルフボールの弾性が
改良され、ゴルフクラブのインパクト後の初速が大きく
なるゴルフボールが記載されている。しかし、従来のゴ
ルフボールは、ゴルフクラブのインパクトにより、その
表面に傷が付きやすく、耐傷つき性に満足できるもので
はない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記ポリウ
レタンアイオノマーに用いられるスルホン酸に由来する
イオン性セグメントを分子内に含む鎖延長剤を提供する
ことを目的とする。また、本発明は、溶剤を用いなくて
も、効率良く、確実かつ簡便にポリウレタンアイオノマ
ーを製造する方法を提供することを目的とする。さら
に、本発明は、上記方法により得られる、ヒステリシス
ロスが小さく、高強度かつ柔軟なポリウレタンアイオノ
マーを提供することを目的とする。さらにまた、本発明
は、上記方法により得られるポリウレタンアイオノマー
の特性を利用したゴルフボール用カバー材、シーリング
材および接着材を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、イオン性
セグメントおよびポリウレタンアイオノマーの製造法等
について鋭意検討した結果、５−スルホイソフタル酸金
属塩に由来のイオン性セグメントを用いることにより、
これを含有するポリウレタンアイオノマーがヒステリシ
スロスが小さく、高強度かつ柔軟であることを知見し
た。また、ポリウレタンの製造方法において、イオン性
セグメントを含み末端に水酸基を有するウレタンプレポ
リマーを用いる方法により、溶剤を用いなくても、効率
良く、確実かつ簡便にポリウレタンアイオノマーを製造
できることを知見した。さらに、特定のイオン性セグメ
ントを有し、上記方法により得られるポリウレタンアイ
オノマーが、ゴルフボール用カバー材、シーリング材、
接着材として好適であり、特に、ゴルフボール用カバー
材としたときに耐傷つき性に優れることを知見した。本
発明者らは、上記知見を基に本発明（以下に示す（１）
〜（１１）の発明）を完成した。

【０００９】すなわち、（１）イオン性（スルホン酸塩
基）セグメントを分子内に含む、下記一般式［１］で示
される鎖延長剤。

【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数２〜６の置換基を有していてもよ
いアルキレン基、Ｍは金属原子である。） 該延長剤を用いることにより、ポリウレタンのハードセ
グメント部位にアイオノマー成分を導入できる。

【００１０】（２）下記一般式［２］で示される５−ス
ルホイソフタル酸、そのジエステル、それらの金属塩
と、ジオールとの反応により得られる、（１）に記載の
鎖延長剤。

【００１１】

【化２】 （式中、Ｒ² は、水素原子または炭素数１〜２０の置換
基を有していてもよいアルキル基、Ｍは水素原子または
金属原子である。） （３）前記５−スルホイソフタル酸、そのジエステル、
それらの金属塩（「金属塩等」とする）に対するジオー
ルのモル比（ジオール／金属塩等）が、２．０以上で製
造される（２）に記載の鎖延長剤。

【００１２】（４）無溶媒下で、ポリオールとポリイソ
シアネートの一部とイオン性セグメントを有する鎖延長
剤とを反応させウレタンプレポリマーとした後、ポリイ
ソシアネートと反応させてポリウレタンアイオノマーを
製造することを特徴とするポリウレタンアイオノマーの
製造方法。 （５）Ｉ）無溶媒下でポリオール（Ａ）とポリイソシア
ネート（Ｂ）とイオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）とを反応させ、ＩＩ）工程Ｉ）で得られる反応物
と、ポリイソシアネート（Ｃ）とイオン性セグメントを
有しない鎖延長剤（Ｅ）とを反応させることを特徴とす
る、ポリウレタンアイオノマーの製造方法。

【００１３】（６）ポリオール（Ａ）に含有する水酸基
に対するポリイソシアネート（Ｂ）に含有するイソシア
ネート基の当量比（ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（Ａ））が、
０．８〜１．３であり、ポリオール（Ａ）に含有する水
酸基に対するポリイソシアネート（Ｃ）に含有するイソ
シアネート基の当量比（ＮＣＯ（Ｃ）／ＯＨ（Ａ））が
１．３〜０．７である、（５）に記載の製造方法。ここ
で、ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（Ａ）は、０．９〜１．３が好
ましく、０．９５〜１．０がより好ましく、１．０が特
に好ましい。また、ＮＣＯ（Ｃ）／ＯＨ（Ａ）は、１．
２〜０．７が好ましく、１．０５〜１．０がより好まし
く、１．０が特に好ましい。

【００１４】（７）前記ポリオール（Ａ）と前記イオン
性セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）と前記イオン性セ
グメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）とに含有する水酸基
の合計量に対する、前記ポリイソシアネート（Ｂ）と前
記ポリイソシアネート（Ｃ）に含有するイソシアネート
基の合計量の当量比［ＮＣＯ（（Ｂ）＋（Ｃ））／ＯＨ
（（Ａ）＋（Ｄ）＋（Ｅ））］が、０．６〜１．４であ
る、（５）または（６）に記載の製造方法。ここで、Ｎ
ＣＯ（（Ｂ）＋（Ｃ））／ＯＨ（（Ａ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ））は、０．８〜１．２が好ましく、０．９〜１．
１がより好ましく、１．０が特に好ましい。なお、本明
細書では、イオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ）の量比を便宜上、水酸基を用いて表している（Ｏ
Ｈ（Ｅ））が、後述するように、イオン性セグメントを
有しない鎖延長剤（Ｅ）はポリウレタンの延長剤として
一般に用いられるものであれば水酸基に限らず、アミノ
基等でもよい。

【００１５】（８）前記イオン性セグメントを有する鎖
延長剤（Ｄ）に含有する水酸基に対する、前記イオン性
セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）に含有する水酸基
の当量比（ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ（Ｄ））が、１．０以上で
ある、（５）〜（７）のいずれかに記載の製造方法。こ
こで、ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ（Ｄ）は、１．０〜１０が好ま
しく、１．０〜５．０がより好ましく、２．０〜３．０
が特に好ましい。

【００１６】（９）前記イオン性セグメントが、５−ス
ルホイソフタル酸金属塩である、（４）〜（８）のいず
れかに記載の製造方法。上記（４）〜（９）により、溶
剤を用いなくても、効率良く、確実かつ簡便にポリウレ
タンアイオノマーを製造することができる。

【００１７】（１０）前記（４）〜（９）のいずれかに
記載の方法により得られる、ポリウレタンアイオノマ
ー。具体的には、前記（４）〜（９）のいずれかに記載
の方法により得られる、イオン性セグメントを含有する
ポリウレタンアイオノマーであり、イオン性セグメント
は５−スルホイソフタル酸金属塩であるのが好ましい。
これにより、ヒステリシスロスが小さく、高強度かつ柔
軟なポリウレタンアイオノマーが得られる。

【００１８】（１１）前記（１０）に記載のポリウレタ
ンアイオノマーを含有する、ゴルフボール用カバー材、
シーリング材または接着材。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、 本発明を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、無溶媒下で、ポリオールとポリイ
ソシアネートの一部とイオン性セグメントを有する鎖延
長剤とを反応させウレタンプレポリマーとした後、ポリ
イソシアネートと反応させてポリウレタンアイオノマー
を製造する方法である。すなわち、ポリオールとポリイ
ソシアネートとイオン性セグメントを有する鎖延長剤と
を、無溶媒下、ポリイソシアネート不足条件で反応さ
せ、末端に水酸基を有するウレタンプレポリマーを製造
し、次の工程で不足分のポリイソシアネート、必要に応
じて鎖延長剤を加えて、ポリウレタンアイオノマーを製
造する方法である。

【００２０】本発明の製造方法に用いる原料について、
以下述べる。 ＜ポリオール（Ａ）＞ポリオール（Ａ）は、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリ
オールおよびこれらの混合ポリオール等を使用すること
ができる。ポリエーテルポリオールは、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、４，４’−ジヒドロキ
シフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシフェニル
メタン、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロ
パン、１，２，５−ヘキサントリオール、ペンタエリス
リトール等の多価アルコールの１種または２種以上に、
プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド等の１種または２種以
上を付加して得られるポリエーテルポリオール、あるい
は、開環重合によって得られるポリエーテルポリオール
が挙げられる。具体的には、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレントリオール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の
開環重合によって得られるポリテトラメチレングリコー
ル等が挙げられる。

【００２１】ポリエステルポリオールは、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、グリセリン、１，１，１−トリメチ
ロールプロパンその他の低分子ポリオールの１種または
２種以上と、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
ダイマー酸その他の低分子カルボン酸やオリゴマー酸の
１種または２種以上との縮合重合体；プロピオンラクト
ン、バレロラクトン、カプロラクトン等の開環重合体が
挙げられる。

【００２２】その他のポリオールとしては、ポリマーポ
リオール；ポリカーボネートポリオール；ポリブタジエ
ンポリオール；水素添加されたポリブタジエンポリオー
ル；アクリルポリオール；エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール等の低分子ポリオールが挙げられる。

【００２３】これらのなかでも、ポリウレタンアイオノ
マーの物性が特に優れることから、数平均分子量５００
〜３０００、特に５００〜２０００のポリエーテルポリ
オールおよびポリエステルポリオールが好ましい。ポリ
エーテルポリオールとしては、テトラヒドロフランの開
環重合によって得られるポリテトラメチレンエーテルグ
リコール、ポリプロピレンポリオールが好ましく、ポリ
エステルポリオールとしては、アジピン酸とエチレング
リコールからなるアジペートポリオール、ポリカプロラ
クトンポリオールが好ましい。これらのポリオールは、
１種単独でも２種以上を組み合わせて用いることもでき
る。

【００２４】＜ポリイソシアネート（Ｂ）＞ポリイソシ
アネート（Ｂ）は、イソシアネート基を２個以上を有す
る化合物であれば特に限定されず、例えば、２，４−ト
リレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−
トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４
´−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４´−Ｍ
ＤＩ）、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート
（２，４´−ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフ
タレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
ト；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ノル
ボルナンジイソシアネートメチル（ＮＢＤＩ）等の脂肪
族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、Ｈ₆ ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ₁₂ＭＤＩ
（水添ＭＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート；上記各
ポリイソシアネートのカルボジイミド変性ポリイソシア
ネート、またはこれらのイソシアヌレート変性ポリイソ
シアネート等が挙げられる。また、立体障害の大きなイ
ソシアネート基を少なくとも１個有するイソシアネート
を用いることもできる。具体的には、三井サイテック社
製のＴＭＩ（モノイソシアネート）、ＴＭＸＤＩ（ジイ
ソシアネート）、サイセン（トリイソシアネート）等が
好ましく挙げられる。

【００２５】これらの中でも、ポリウレタンアイオノマ
ーの物性が特に優れることから、４，４´−ＭＤＩ、
２，４´−ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩが好ましい。これら
は、１種単独でも２種以上を併用することもできる。

【００２６】＜ポリイソシアネート（Ｃ）＞ポリイソシ
アネート（Ｃ）は、上記例示したポリイソシアネート
（Ｂ）と同様のポリイソシアネートを用いることがで
き、ポリイソシアネート（Ｃ）は１種単独でも２種以上
を併用することもできる。また、ポリイソシアネート
（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）は同一でも、異なっ
ていてもよい。

【００２７】＜イオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）＞本発明で用いるイオン性セグメントを有する鎖
延長剤（Ｄ）は、イオン性セグメントを分子内に含む鎖
延長剤、または、これと後述するイオン性セグメントを
有しない鎖延長剤（Ｅ）との混合物である。イオン性セ
グメントを分子内に含む鎖延長剤は、後述するイオン性
セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）として用いられる
ジオール等と、後述する５−スルホイソフタル酸等との
反応により得られる。以下、イオン性セグメントを有し
ない鎖延長剤（Ｅ）としてジオールを例に説明する。

【００２８】イオン性セグメントを分子内に含む鎖延長
剤は、 スルホン酸塩基セグメントを分子内に含む、下記
一般式［１］で示される鎖延長剤である。

【化３】 （式中、Ｒ¹ は炭素数２〜６の置換基を有していてもよ
いアルキレン基、Ｍは金属原子である。）

【００２９】炭素数２〜６の置換基を有していてもよい
アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、およ
び、これらの基の水素原子がメチル基、エチル基、プロ
ピル基等で置換された基が挙げらる。入手容易性、鎖延
長剤の製造容易性と安定性、ポリウレタンアイオノマー
の物性等に優れる点で、エチレン基、ブチレン基、ヘキ
シレン基が好ましい。

【００３０】金属Ｍとしては、例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属、ベリリウム、マグ
ネシウム、カリウム等のアルカリ土類金属、鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。中でも、
鎖延長剤の製造容易性と安定性、ポリウレタンアイオノ
マーの物性等に優れる点で、リチウム、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、
カリウム等のアルカリ土類金属が好ましく、特に、ナト
リウムが好ましい。

【００３１】イオン性セグメントを分子内に含む鎖延長
剤は、下記一般式［２］に示すイオン性セグメントであ
る５−スルホイソフタル酸、そのジエステルまたはそれ
らの金属塩と、ジオールとを反応させることにより得ら
れる。反応条件は、通常用いられるエステル交換反応の
条件を任意に選択することができる。スルホン酸の金属
塩化は、ジオールとの反応の前または反応終了後に、一
般的な条件でスルホン酸基を各種塩基（例えば、水酸化
ナトリウム等）で中和することにより行うことができ
る。

【００３２】

【化４】 （式中、Ｒ² は、水素原子または炭素数１〜２０の置換
基を有していてもよいアルキル基、Ｍは水素原子または
金属原子である。）

【００３３】本発明では、上記５−スルホイソフタル
酸、 そのジエステル、 またはそれらの金属塩に対するジ
オールのモル比（ジオール／金属塩）が、２．０以上で
あるのが、確実にエステル交換できるため、好ましい。
さらに好ましくは、３. ０以上、特に好ましくは、４.
０以上である。過剰に用いるジオールは、エステル交換
反応終了後、通常の方法（例えば、蒸留等）で除去し
て、イオン性セグメントを分子内に含む鎖延長剤として
もよく、過剰のジオールを除去せずに、イオン性セグメ
ントを分子内に含む鎖延長剤とジオール（イオン性セグ
メントを有しない鎖延長剤（Ｅ））との混合物としても
よい。

【００３４】イオン性セグメントを分子内に含む鎖延長
剤の分子量は、用いる金属Ｍに依存するが、６００以下
であるのが好ましく、５５０以下であるのがより好まし
い。イオン性セグメントを分子内に含む鎖延長剤とイオ
ン性セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）との混合物の
混合比は、特に限定されず、上記エステル交換反応の効
率、イオン性セグメントのポリウレタンアイオノマーへ
の導入比等に応じて選択できる。好ましくは、イオン性
セグメントを分子内に含む鎖延長剤の１０〜５０％溶液
であり、特に好ましくは、１５〜３０％溶液である。こ
の範囲であれば、エステル交換反応が速やかに進行し、
ポリウレタンアイオノマーへのイオン性セグメントの導
入効果が発現し、ヒステリシスロスが小さく、高強度か
つ柔軟なポリウレタンアイオノマーが得られる。イオン
性セグメントを分子内に含む鎖延長剤とイオン性セグメ
ントを有しない鎖延長剤（Ｅ）との混合物は、市販品を
用いることもでき、例えば、上記一般式［１］（Ｒ¹ が
エチレン基）で示される竹本油脂社製の２０％エチレン
グリコール溶液が挙げられる。

【００３５】＜イオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ）＞イオン性セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）
は、ポリウレタンの製造に用いられる通常の鎖延長剤で
ある。このような鎖延長剤は、一般に分子量３００未満
の分子内に２個以上の活性水素を有する化合物であっ
て、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール等が用
いられる。ポリオールとしては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ビスヒドロキシエトキシベ
ンゼン、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン等が挙げられる。

【００３６】ポリアミンとしては、例えば、ヘキサメチ
レンジアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミ
ン、メチレン−ビス（クロロアニリン）等が挙げられ
る。アミノアルコールとしては、例えば、エタノールア
ミン、プロパノールアミン、ε−アミノヘキサノール等
が挙げられる。この他に水，尿素も鎖延長剤として用い
ることができる。

【００３７】この中でも、ポリウレタンアイオノマーの
物性に優れ、経済的に有利であるため、ポリオールが好
ましく、特に、エチレングリコール、ブタンジオールが
好ましい。

【００３８】本発明の製造方法は、無溶媒下で、ポリオ
ールとポリイソシアネートの一部とイオン性セグメント
を有する鎖延長剤とを反応させウレタンプレポリマーと
した後、ポリイソシアネートと反応させてポリウレタン
アイオノマーを製造する方法である。すなわち、ポリオ
ールとポリイソシアネートとイオン性セグメントを有す
る鎖延長剤とを、無溶媒下、ポリイソシアネート不足条
件で反応させ、末端に水酸基を有するウレタンプレポリ
マーを製造し、次の工程で不足分のポリイソシアネー
ト、必要に応じて鎖延長剤を加えて、ポリウレタンアイ
オノマーを製造する方法である。本発明の製造方法は、
近年社会的に問題となっている環境への影響に配慮し、
生産性の向上、コスト低減等の要請を満足するため、無
溶剤下における方法である。

【００３９】従来のポリウレタンの製造方法として、ワ
ンショット法（一段法）、プレポリマー法（二段法）等
が知られている。ワンショット法（一段法）は、一般に
非常に速く、特殊な反応促進のための触媒の存在下、各
成分を加えると同時に強力な攪拌により混合しポリウレ
タンを製造する方法であり、ポリオール、ポリイソシア
ネートを複数使用する場合は、ほぼ同一の反応性が要求
される。本発明で用いるポリオール（Ａ）、イオン性セ
グメントを有する鎖延長剤（Ｄ）およびイオン性セグメ
ントを有しない鎖延長剤（Ｅ）は、それらの反応性が異
なると考えられ、ワンショット法（一段法）で、効率良
く、確実かつ簡便に製造することはできなかった。

【００４０】プレポリマー法（二段法）は、単鎖ポリオ
ールをベースとした末端にイソシアネート基を有するプ
レポリマー中間体を用いる方法であり、活性水素化合物
と容易に反応し、所望のポリウレタン、特殊なポリウレ
タンの製造に適している。しかし、該方法で無溶媒下、
ポリウレタンアイオノマーを製造しても、イオン性セグ
メントを有する鎖延長剤（Ｄ）およびイオン性セグメン
トを有しない鎖延長剤（Ｅ）の反応性が異なると考えら
れるため、未反応のイオン性セグメントを有する鎖延長
剤（Ｄ）がポリウレタンアイオノマー中に認められ、効
率良く、確実かつ簡便に製造することはできなかった。

【００４１】本発明者らは、活性の高いイソシアネート
基と、反応性の異なるイオン性セグメントを有する鎖延
長剤（Ｄ）およびイオン性セグメントを有しない鎖延長
剤（Ｅ）を同時に反応させず、かつ、ウレタンプレポリ
マーの末端を高反応性のイソシアネート基でなく、水酸
基にすれば、ポリウレタンアイオノマーを効率良く、確
実かつ簡便に製造できることを知見した。本発明の製造
方法は、無溶媒下で、ポリオールとポリイソシアネート
の一部とイオン性セグメントを有する鎖延長剤とを反応
させウレタンプレポリマーとした後、ポリイソシアネー
トと反応させてポリウレタンアイオノマーを製造する方
法である。すなわち、従来のプレポリマー法は、ポリイ
ソシアネート過剰の条件で末端にイソシアネート基を有
するプレポリマーを製造し、次の工程で鎖延長剤を加え
てポリウレタンを製造する方法であるが、本発明の製造
方法は、ポリオールとポリイソシアネートとイオン性セ
グメントを有する鎖延長剤とを、無溶媒下、ポリイソシ
アネート不足条件で反応させ、末端に水酸基を有するウ
レタンプレポリマーを製造し、次の工程で不足分のポリ
イソシアネート、必要に応じて鎖延長剤を加えて、ポリ
ウレタンアイオノマーを製造する方法である。

【００４２】より具体的には、無溶媒下、ポリオール
（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とイオン性セグメン
トを有する鎖延長剤（Ｄ）とを反応させて、末端が水酸
基のウレタンプレポリマーを調製する工程Ｉ）と、工程
Ｉ）の反応物（ウレタンプレポリマー）とポリイソシア
ネート（Ｃ）とイオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ）とを反応させて、ポリウレタンアイオノマーを製
造する工程ＩＩ）と、を特徴とする製造方法である。

【００４３】工程Ｉ）は、ポリオール（Ａ）とポリイソ
シアネート（Ｂ）とイオン性セグメントを有する鎖延長
剤（Ｄ）とを反応させる工程である。本工程Ｉ）では、
ポリウレタンの製造に必要なポリイソシアネートの一部
を用いることに特徴がある。一部のポリイソシアネート
を用いることにより、工程Ｉ）で得られるプレポリマー
の末端が水酸基となり、イオン性セグメントを有する鎖
延長剤（Ｄ）とイオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ）の反応性が異なっても、ポリウレタンアイオノマ
ーを効率良く、確実かつ簡便に製造することができる。

【００４４】ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート
（Ｂ）、ポリイソシアネート（Ｃ）、イオン性セグメン
トを有する鎖延長剤（Ｄ）およびイオン性セグメントを
有しない鎖延長剤（Ｅ）の量比は、工程Ｉ）で得られる
ウレタンプレポリマーの末端が水酸基となる量比であれ
ば特に限定されず、ポリオール（Ａ）、イオン性セグメ
ントを有する鎖延長剤（Ｄ）およびイオン性セグメント
を有しない鎖延長剤（Ｅ）に含有する水酸基の合計量に
対する、ポリイソシアネート（Ｂ）、ポリイソシアネー
ト（Ｃ）に含有するイソシアネート基の合計量の当量比
［ＮＣＯ（（Ｂ）＋（Ｃ））／ＯＨ（（Ａ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ））］が、ポリウレタンの製造に一般的に選択され
る比であれば良く、具体的には、０．６〜１．４の範囲
内であり、０．８〜１．２が好ましく、０．９〜１．１
がより好ましく、１．０が特に好ましい。この範囲内
で、ポリイソシアネートを適宜分配して工程Ｉ）と工程
ＩＩ）に用いる。上記各成分が以下に説明する範囲であ
ると、作業性が良く、得られるポリウレタンアイオノマ
ーの物性に優れるため好ましい。なお、本発明の方法に
おいて、イオン性セグメントはポリウレタンアイオノマ
ーの主鎖に導入されてもよく、側鎖に導入されてもよ
い。

【００４５】工程Ｉ）において、ポリイソシアネートの
一部とあるのは、ポリウレタンの製造に必要な量のポリ
イソシアネートの一部の量をいい、ポリオール（Ａ）に
含有する水酸基に対するポリイソシアネート（Ｂ）に含
有するイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ
（Ａ））が、０．８〜１．３であり、０．９〜１．３が
好ましく、０．９５〜１．０がより好ましく、１．０が
特に好ましい。この範囲であれば、イオン性セグメント
を有する鎖延長剤（Ｄ）の存在により、工程Ｉ）で得ら
れるプレポリマーの末端が水酸基となり、反応性の劣る
と考えられるイオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）をプレポリマー中に確実に導入できる。

【００４６】また、工程Ｉ）は、イオン性セグメントを
有する鎖延長剤（Ｄ）を反応させることを特徴とする。
イオン性セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）を工程Ｉ）
で反応させることにより、ウレタンプレポリマーの末端
が水酸基となり、 かつ、 確実にウレタンプレポリマー中
に効率良く導入でき、確実かつ簡便に製造することがで
きる。ここで、工程Ｉ）において、ポリオール（Ａ）に
含有する水酸基とイオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）に含有する水酸基との合計量に対する、ポリイソ
シアネート（Ｂ）のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ
（Ｂ）／（ＯＨ（Ａ）＋ＯＨ（Ｄ）））が１．０未満で
ある。

【００４７】工程ＩＩ）は、工程Ｉ）で得られる反応物
とポリイソシアネート（Ｃ）とイオン性セグメントを有
しない鎖延長剤（Ｅ）とを反応させることを特徴とす
る。これにより、イオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）はすでにプレポリマー中に導入されているため、
反応性が異なるイオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）とイオン性セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）
とのイソシアネートに対する競合反応が抑えられ、ポリ
ウレタンアイオノマーを効率良く、確実かつ簡便に製造
することができる。

【００４８】ここで、ポリオール（Ａ）に含有する水酸
基に対する、ポリイソシアネート（Ｃ）に含有するイソ
シアネート基の当量比（ＮＣＯ（Ｃ）／ＯＨ（Ａ））が
１．３〜０．７であり、１．２〜０．７が好ましく、
１．０５〜１．０がより好ましく、１．０が特に好まし
い。

【００４９】また、ポリオール（Ａ）に含有する水酸基
に対する、イオン性セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）
およびイオン性セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）に
含有する水酸基の合計量の比（ＯＨ（（Ｄ）＋（Ｅ））
／ＯＨ（Ａ））が、０．５〜１．５であり、０．８〜
１．２が好ましく、０．９〜１．１がより好ましく、
１．０が特に好ましい。さらに、イオン性セグメントを
有する鎖延長剤（Ｄ）に含有する水酸基に対する、前記
イオン性セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）に含有す
る水酸基の当量比（ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ（Ｄ））が、１．
０以上であり、１．０〜１０が好ましく、１．０〜５．
０がより好ましく、２．０〜３．０が特に好ましい。こ
れらの範囲内で、イオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）と前記イオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ）を適宜分配して工程Ｉ）と工程ＩＩ）に用いる。

【００５０】工程Ｉ）の条件は、通常のポリウレタンま
たはウレタンプレポリマーの製造条件を選択でき、例え
ば、５０〜２００℃で加熱撹拌またはオーブンで加熱す
ることにより得られる。必要に応じて、有機スズ化合
物、有機ビスマス、アミン等のウレタン化触媒を用いて
もよい。工程Ｉ）で得られる末端に水酸基を有するウレ
タンプレポリマーは、１種単独で、または、２種以上を
併用して用いることができる。工程ＩＩ）も、同様の条
件を選択できる。

【００５１】本発明の製造方法の具体例を挙げる。ポリ
オール（Ａ）と、ポリオール（Ａ）の水酸基に対するイ
ソシアネート基が１．０当量となるポリイソシアネート
（Ｂ）と、ポリオール（Ａ）の水酸基に対する（Ｄ）の
水酸基が０．３３当量となるイオン性セグメントを有す
る鎖延長剤（Ｄ）と、を混合し、攪拌しながら、７０〜
８０℃でイソシアネートが消失するまで反応させる（工
程Ｉ））。その後、得られた反応物（ウレタンプレポリ
マー）に、工程Ｉ）のポリオール（Ａ）の水酸基に対す
るイソシアネート基が１．０当量となるポリイソシアネ
ート（Ｃ）と、工程Ｉ）のポリオール（Ａ）の水酸基に
対する水酸基が０．６７当量となるイオン性セグメント
を有しない鎖延長剤（Ｅ）と、を高速で攪拌して充分混
合した後、７０〜１４０℃で反応させて（工程Ｉ
Ｉ））、所望のポリウレタンアイオノマーを得る。

【００５２】本発明の製造方法によれば、イオン性セグ
メントを有する鎖延長剤（Ｄ）およびイオン性セグメン
トを有しない鎖延長剤（Ｅ）の反応性が異なっても、反
応性に劣るイオン性セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）
が確実にポリウレタンアイオノマーに導入でき、ポリウ
レタンアイオノマーを効率良く、確実かつ簡便に製造す
ることができる。また、本発明の製造方法は、溶剤を用
いないため、近年の環境対策にも充分対応できる。

【００５３】本発明はまた、上記製造方法により得られ
る、ポリウレタンアイオノマーを提供する。具体的に
は、上記製造方法により得られる、イオン性セグメント
を含有するポリウレタンアイオノマーであり、イオン性
セグメントは５−スルホイソフタル酸金属塩であるのが
好ましい。上記方法で得られるポリウレタンアイオノマ
ー中の、イオン性セグメントの含量は、製造方法の工程
Ｉ）におけるイオン性セグメントを有する鎖延長剤
（Ｄ）の使用量、鎖延長剤（Ｄ）の濃度等に依存する
が、具体的には、ポリウレタンアイオノマーに対して、
０．０１〜０．２当量であり、好ましくは、０．０５〜
０．１５当量である。特定のイオン性セグメントを確実
に導入したポリウレタンアイオノマーは、ヒステリシス
ロスが小さく、高強度かつ柔軟である。そのため、これ
らの特性を生かし、ゴルフボール用カバー材、シーリン
グ材および接着材等に使用でき、特に、ゴルフボール用
カバー材として好適に使用できる。

【００５４】上記ポリウレタンアイオノマーをゴルフボ
ール用カバー材に好適に使用できるゴルフボールとし
て、固体または液体のコアを、ゴム糸の巻線で巻き付
け、次いでアイオノマーやバラタ等によるカバーで被覆
した糸巻きゴルフボール、ならびに、一体成形されたゴ
ム製部材からなるコアおよび該コア上に被覆したアイオ
ノマー樹脂等の熱可塑性樹脂カバーから構成される、中
実のツーピースボール等のソリッドゴルフボール等が挙
げらる。

【００５５】上記ゴルフボールに用いられる、コア、ゴ
ム糸等の材質、製法等は特に限定されず、公知の材料を
用いて製造することができる。カバー用の組成物は、上
記のポリウレタンアイオノマーを含有するれば、本発明
の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、例えば、無
機充填材、白色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散
助剤、安定剤、滑剤等の添加剤を配合することができ
る。なお、上記ポリウレタンアイオノマーは、１種単独
で、または２種以上を併用して用いることができる。

【００５６】上記組成物の調製方法としては、例えば、
ポリウレタンアイオノマーと必要に応じて使用される添
加剤等とを、２軸混練押出機等で溶融混練する方法が挙
げられる。

【００５７】ゴルフボール用カバーは射出成形、圧縮成
形またはあらかじめ半球殻状のハーフシェルを成形し、
それを２枚用いて、最内層を被覆する中間層を包み加圧
成形する等の方法で形成される。

【００５８】カバー成形時、必要に応じてカバーの外表
面に、ボールに適度な回転を与えるとともに、空気抵抗
を少なくするための凹部、すなわちディンプルが形成さ
れる。ディンプルの幾何学的配列としては、８面体、２
０面体等のいずれの配列であってもよく、また、ディン
プルの模様としては、スクウェアー型、ヘキサゴン型、
ペンタゴン型、トライアングル型等のいかなる形態の模
様であってもよい。カバー層成形後、バフ研磨、塗装、
スタンプ等の各種の処理を施してもよい。

【００５９】シーリング材および接着材等は、上記ポリ
ウレタンアイオノマーを含有するものであれば、他の配
合剤等は特に限定されず、本発明の本発明の目的を損わ
ない範囲で、必要に応じて他の添加剤、配合剤、ポリマ
ー等を含有させてもよい。添加剤、配合剤としては、例
えば、補強剤（充填剤）、老化防止剤、酸化防止剤、顔
料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散
剤、脱水剤、防錆剤、接着付与剤、帯電防止剤、チクソ
トロピー付与剤等が挙げられる。なお、上記ポリウレタ
ンアイオノマーは、１種単独で、または２種以上を併用
して用いることができる。また、ポリウレタン系組成物
に用いられる、架橋剤、ポリイソシアネート等を配合す
ることもできる。これらの添加剤、配合剤およびポリマ
ー等は、シーリング剤、接着剤等の組成物に通常用いら
れるものを、通常の含量で配合することができ、目的、
用途、要求される性能等に応じて適宜変更することがで
きる。

【００６０】また、ポリウレタンアイオノマー組成物の
耐熱性、耐候性、強度等を向上させるためエポキシ樹脂
を配合してもよく、耐水性、耐候性等を向上させるため
シリコーン系の樹脂を配合してもよい。

【００６１】このような組成物は、ポリウレタンアイオ
ノマーおよび必要とする成分を減圧下あるいは窒素存在
下に、混合ミキサー等の撹拌装置を用いて十分に混練
し、均一に分散させることにより製造される。

【００６２】該組成物はシーリング材および接着材等に
好適に用いられるが、強度または柔軟性が要求されるシ
ーリング材および接着材等に特に好適に用いられる。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されない。 ＜ポリウレタンアイオノマーの製造方法＞ （実施例１） 工程Ｉ）；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の開環重合に
よって得られた、数平均分子量１，０００のポリテトラ
メチレングリコール（ポリオール（Ａ）、ＢＡＳＦ社
製）３２４質量部、４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（４，４´−ＭＤＩ、ポリイソシアネート
（Ｂ）、日本ポリウレタン社製）７８．５質量部、およ
び、２０％５−スルホイソフタル酸ソーダヒドロキシル
エチルエステルのエチレングリコール溶液（イオン性セ
グメントを有する鎖延長剤（Ｄ）、竹本油脂社製）１
３．１質量部を加えて、７０℃で３０分反応させた。 工程ＩＩ）；得られたウレタンプレポリマーに、ブタン
ジオール（イオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ）、関東化学社製）１９．５質量部、および、メタ
ンジイソシアネート（ポリイソシアネート（Ｃ））７
８．５質量部を加えて高速で攪拌し充分に混合した後、
バットに流延し、１３０℃で１０時間反応させて、ポリ
ウレタンアイオノマー（Ｉ）を得た。なお、工程ＩＩ）
において、加熱攪拌することにより反応させれば、反応
温度を低くできる。

【００６４】工程Ｉ）ポリオール（Ａ）に含有する水
酸基に対するポリイソシアネート（Ｂ）に含有するイソ
シアネート基の当量比（以下、単に「比」という） Ｎ
ＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（Ａ）＝１．０ ポリオール（Ａ）に含有する水酸基に対するイオン性
セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）に含有する水酸基の
比 ＯＨ（Ｄ）／ＯＨ（Ａ）＝０．３３工程ＩＩ）ポ
リオール（Ａ）に含有する水酸基に対するイオン性セグ
メントを有しない鎖延長剤（Ｅ）に含有する水酸基の比
ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ（Ａ）＝０．６７ ポリオール（Ａ）に含有する水酸基に対する、イオン
性セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）に含有する水酸基
とイオン性セグメントを有しない鎖延長剤（Ｅ）に含有
する水酸基との合計量の比 ＯＨ（（Ｄ）＋（Ｅ））／
ＯＨ（Ａ）＝１．０ イオン性セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）に含有す
る水酸基に対する、イオン性セグメントを有しない鎖延
長剤（Ｅ）に含有する水酸基の比 ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ
（Ｄ）＝２．０ ポリオール（Ａ）に含有する水酸基に対するポリイソ
シアネート（Ｃ）に含有するイソシアネート基の比 Ｎ
ＣＯ（Ｃ）／ＯＨ（Ａ）＝１．０ ［ＮＣＯ（（Ｂ）＋（Ｃ））／ＯＨ（（Ａ）＋（Ｄ）
＋（Ｅ））］＝１．０

【００６５】（実施例２） 工程Ｉ）；数平均分子量１，０００のアジペートポリオ
ール（ポリオール（Ａ）、クラレ社製）３１０質量部、
４，４´−ＭＤＩ（ポリイソシアネート（Ｂ））７５質
量部、および、２０％５−スルホイソフタル酸ソーダヒ
ドロキシルエチルエステルのエチレングリコール溶液
（イオン性セグメントを有する鎖延長剤（Ｄ）、竹本油
脂社製）１２質量部を加えて、７０℃で３０分反応させ
た。 工程ＩＩ）；得られたウレタンプレポリマーに、ブタン
ジオール（イオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ）、関東化学社製）１７．８質量部、および、４，
４´−ＭＤＩ（ポリイソシアネート（Ｃ））７５質量部
を加えて高速で攪拌し充分に混合した後、バットに流延
し、１３０℃で１０時間反応させて、ポリウレタンアイ
オノマー（ＩＩ）を得た。なお、ポリオール（Ａ）、ポ
リイソシアネート（Ｂ）等の混合比（実施例１に記載の
〜）は、実施例１と同様である。

【００６６】（比較例１）テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）の開環重合によって得られた、数平均分子量１，０
００のポリテトラメチレングリコール（ポリオール
（Ａ）、ＢＡＳＦ社製）２１０質量部、４，４´−ＭＤ
Ｉ（ポリイソシアネート（Ｂ））、１０６質量部を加え
て、７０℃で３時間反応させた。その後、２０％５−ス
ルホイソフタル酸ソーダヒドロキシルエチルエステルの
エチレングリコール溶液（イオン性セグメントを有する
鎖延長剤（Ｄ）、竹本油脂社製）８．５質量部、ブタン
ジオール（イオン性セグメントを有しない鎖延長剤
（Ｅ））１２．７質量部を加えて高速で攪拌し充分に混
合した後、バットに流延し、１３０℃で１０時間反応さ
せて、ポリウレタンアイオノマー（ＩＩＩ）を得た。

【００６７】比較例１における各成分の比は、以下のと
おりである。 ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（Ａ）＝２．０ ＯＨ（Ｄ）／ＯＨ（Ａ）＝０．３３ ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ（Ａ）＝０．６７ ＯＨ（（Ｄ）＋（Ｅ））／ＯＨ（Ａ）＝１．０ ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ（Ｄ）＝２．０ ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（（Ａ）＋（Ｄ）＋（Ｅ））＝
１．０

【００６８】（比較例２）テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）の開環重合によって得られた、数平均分子量１，０
００のポリテトラメチレングリコール（ポリオール
（Ａ）、ＢＡＳＦ社製）２１０質量部、４，４´−ＭＤ
Ｉ（ポリイソシアネート（Ｂ））１０６質量部を加え
て、７０℃で３時間反応させた。その後、得られたウレ
タンプレポリマーに、ブタンジオール（イオン性セグメ
ントを有しない鎖延長剤（Ｅ１））１２．７質量部、お
よび、エチレングリコール（イオン性セグメントを有し
ない鎖延長剤（Ｅ２））４．４質量部を加えて高速で攪
拌し充分に混合した後、バットに流延し、１３０℃で１
０時間反応させて、ポリウレタン（Ｉ）を得た。

【００６９】比較例２における各成分の比は、以下のと
おりである。 ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（Ａ）＝２．０ ＯＨ（（Ｅ１）＋（Ｅ２））／ＯＨ（Ａ）＝１．０ ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（（Ａ）＋（Ｅ１）＋（Ｅ２））
＝１．０

【００７０】比較例１では、製造したポリウレタンアイ
オノマー中に未反応の５−スルホイソフタル酸ソーダヒ
ドロキシルエチルエステルの粒が確認でき、無溶剤下の
反応において従来のプレポリマー法で製造すると、５−
スルホイソフタル酸ソーダのイオン性セグメントをポリ
ウレタン中に効率良く導入できなかった。対して、実施
例１および２の本発明の製造方法では、製造したポリウ
レタンアイオノマー中に未反応の５−スルホイソフタル
酸ソーダヒドロキシルエチルエステルの粒は確認でき
ず、効率良くポリウレタン中に導入でき、無溶剤下でも
確実かつ簡便に所望のポリウレタンアイオノマーを製造
できた。

【００７１】＜ポリウレタンアイオノマーの物性＞ （比較例３）アジペート系ポリオール、メタンジイソシ
アネートおよびブタンジオールから得られるポリウレタ
ン（ＩＩ）（市販品、ミラクトンＥ１９０）を用いた。 （歪み−応力曲線）実施例１、２および比較例１で得ら
れたポリウレタンアイオノマー（Ｉ）〜（ＩＩＩ）、比
較例２および３で得られたポリウレタン（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）の物性（引張強さ（ＴＢ）および破断時伸び（Ｅ
Ｂ））を、ＪＩＳ Ｋ６２５２−１９９３に準拠して測
定し、その歪み−応力曲線を図１に示した。

【００７２】図１から分かるように、比較例１のポリウ
レタンアイオノマー（ＩＩＩ）は破断時のＥＢは大きい
がＴＢが小さく低強度であり、比較例２のポリウレタン
（Ｉ）は破断時のＥＢが小さく、比較例３のポリウレタ
ン（ＩＩ）は破断時のＴＢ、ＥＢは共に大きいが、ＴＢ
が全体的に大きく柔軟性に欠ける。対して、実施例１お
よび２のポリウレタンアイオノマー（Ｉ）、（ＩＩ）
は、破断時のＴＢ、ＥＢ共に大きく、かつ、ＴＢが全体
的に小さいため、柔軟でかつ高強度である。

【００７３】＜ヒステリシスロスの測定＞実施例２で得
られたポリウレタンアイオノマー（ＩＩ）、比較例３で
得たポリウレタン（ＩＩ）のヒステリシスロスを、ＪＩ
Ｓ Ｋ６２５２−１９９３に準拠して測定した。その結
果を図２に示した。

【００７４】その結果、図２に示したように、実施例２
のポリウレタンアイオノマー（ＩＩ）は、比較例３のポ
リウレタン（ＩＩ）に対して、ヒステリシスロスが小さ
く、高強度かつ柔軟であるため、ゴルフボール用カバー
材等として好適に用いられる。

【００７５】＜ゴルフボールの耐傷付き性＞ （ゴルフボールの製造、実施例３および比較例４、５）
第１表に示す配合（質量部）で、２軸押出し機を用い
て、１８０℃で溶融混練した。得られた組成物を、直径
３８．３ｍｍ、２．５４ｍｍ変形時のコンプレッション
値４０ｋｇｆのソリッドコアに、２．２ｍｍの厚さに射
出成形により被覆し、ゴルフボールを得た。なお、「ハ
イラミン１６０５」は、三井ジュポン・ポリケミカル社
製のナトリウムイオン性エチレン−メタクリル酸共重合
体である。

【００７６】（耐傷付き性試験）得られた各ゴルフボー
ルの耐傷付き性を評価するために、ショートアイアン
（＃９アイアン）、ドライバーを用いて打撃後のゴルフ
ボール表面のカバー材の傷の有無を調べた。結果を第１
表に示す。評価は、ゴルフボールの表面に傷がほとんど
付いていない場合を「良好」、少し傷が付いてる場合を
「良」、傷が付いてる場合を「不良」とした。

【００７７】

【表１】

【００７８】その結果、本発明のポリウレタンアイオノ
マーをカバー材に用いたゴルフボール（実施例３）は、
従来品に対して、傷が付きにくく、耐傷付き性が改良さ
れた。

【００７９】

【発明の効果】本発明により、ポリウレタンアイオノマ
ーに用いられるスルホン酸に由来するイオン性セグメン
トを有する鎖延長剤を提供することができる。また、本
発明により、溶剤を用いなくても、効率良く、確実かつ
簡便にポリウレタンアイオノマーを製造する方法を提供
できる。さらに、本発明により、上記方法により得られ
る、ヒステリシスロスが小さく、高強度かつ柔軟なポリ
ウレタンアイオノマーを提供できる。さらにまた、本発
明により、上記方法により得られるポリウレタンアイオ
ノマーの特性を利用したゴルフボール用カバー材、シー
リング材および接着材を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、歪み−応力曲線を示すグラフであ
る。

【図２】 図２は、ヒステリシス曲線を示すグラフであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AB04 AC17 AD06 4J034 BA08 CA04 CA15 CA24 CA31 CB03 CC12 CC23 CC27 CC62 CC65 CD08 CD18 DA01 DB04 DC01 DC02 DC07 DC12 DC42 DC50 DF01 DF02 DF12 DF16 DF17 DF22 DG01 DG03 DG04 DG05 DG14 DG16 HA01 HA07 HC01 HC03 HC11 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC53 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA01 JA44 QA03 RA03 4J040 EF031 EF091 EF281

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無溶媒下で、ポリオールとポリイソシアネ
   ートの一部とイオン性セグメントを有する鎖延長剤とを
   反応させウレタンプレポリマーとした後、ポリイソシア
   ネートと反応させてポリウレタンアイオノマーを製造す
   ることを特徴とするポリウレタンアイオノマーの製造方
   法。
2. 【請求項２】Ｉ）無溶媒下で、ポリオール（Ａ）とポリ
   イソシアネート（Ｂ）とイオン性セグメントを有する鎖
   延長剤（Ｄ）とを反応させ、 ＩＩ）工程Ｉ）で得られる反応物と、ポリイソシアネー
   ト（Ｃ）とイオン性セグメントを有しない鎖延長剤
   （Ｅ）とを反応させることを特徴とする、ポリウレタン
   アイオノマーの製造方法。
3. 【請求項３】ポリオール（Ａ）に含有する水酸基に対す
   るポリイソシアネート（Ｂ）に含有するイソシアネート
   基の当量比（ＮＣＯ（Ｂ）／ＯＨ（Ａ））が、０．８〜
   １．３であり、ポリオール（Ａ）に含有する水酸基に対
   するポリイソシアネート（Ｃ）に含有するイソシアネー
   ト基の当量比（ＮＣＯ（Ｃ）／ＯＨ（Ａ））が１．３〜
   ０．７である、請求項２に記載の製造方法。
4. 【請求項４】前記イオン性セグメントを有する鎖延長剤
   （Ｄ）に含有する水酸基に対する、前記イオン性セグメ
   ントを有しない鎖延長剤（Ｅ）に含有する水酸基の当量
   比（ＯＨ（Ｅ）／ＯＨ（Ｄ））が、１．０以上である、
   請求項２または３に記載の製造方法。
5. 【請求項５】前記イオン性セグメントが、５−スルホイ
   ソフタル酸金属塩である、請求項１〜４のいずれかに記
   載の製造方法。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法
   により得られる、ポリウレタンアイオノマー。
7. 【請求項７】請求項６に記載のポリウレタンアイオノマ
   ーを含有する、ゴルフボール用カバー材、シーリング材
   または接着材。