KR20160081474A - 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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한국신발피혁연구원
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Abstract

본 발명은 물리적 특성이 우수한 폴리올과 발수성이 우수한 불소수지 함유 디올과 내광성이 우수한 지방족 디이소시아네이트 조성물을 프리폴리머(pre-polymer) 합성법을 이용하여 중합시킨 폴리우레탄 수지로서, 발수성, 내수성, 내광성, 기계적 물성, 유연성, 접착력 등의 물성이 우수하여 섬유 원단에 사용되는 코팅제 용도에 적합한 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 3.6 ~ 6.4 몰%, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올 0.4 ~ 3.2 몰%, 중량평균분자량이 60 ~ 200인 저분자량 디아민 화합물 또는 디올 화합물 1 ~ 5 몰%를 포함하는 디올 화합물의 혼합물; 상기 디올 화합물의 혼합물의 100 중량부에 대하여, 촉매로서 촉매로서 0.01 ~ 0.03 중량부만큼 첨가되는 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL); 및 상기 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1 ~ 1.8이 되도록 함유되는 디이소시아네이트;를 포함하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물을 제공한다.

Description

발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물 및 그 제조방법{Polyurethane coating resin composition having high water repellency and the manufacturing method}
본 발명은 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게 설명하면, 물리적 특성이 우수한 폴리올과 발수성이 우수한 불소수지 함유 디올과 내광성이 우수한 지방족 디이소시아네이트 조성물을 프리폴리머(pre-polymer) 합성법을 이용하여 중합시킨 폴리우레탄 수지로서, 발수성, 내수성, 내광성, 기계적 물성, 유연성, 접착력 등의 물성이 우수하여 섬유 원단에 사용되는 코팅제 용도에 적합한 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 폴리우레탄 수지는 분자중에 우레탄 결합을 가진 것으로서 주로 디이소시아네이트(diisocyanate)류와 폴리올(polyol) 화합물과의 반응에 의해 합성된 고분자 화합물로서, 내마모성, 내유성 및 내용제성에 뛰어나고, 탄성이 우수하므로 접착제, 코팅제, 사출물, 페인트, 잉크, 도료, 발포체, 신발부품, 의류, 의료용 고분자 등 다양한 분야에서 적용되어지고 있다.
그리고 폴리우레탄 코팅제의 경우에는 거의 대부분이 가격이 저렴한 폴리에스테르 디올을 주재료로 사용하여 합성하고 있다. 최근 자동차 및 전자재료 코팅제, 각종 산업자재용 코팅제로서 고내구성 및 고내수성의 폴리우레탄 수지의 사용량이 증가하고 있는 추세이다. 내구성 폴리우레탄 수지란 기존의 코팅 수지에 비하여 기계적 물성이 20~30% 이상 높고, 열적 특성이 우수하여 내광성이 우수하며, 마찰에 의한 내마모강도가 우수하며, 발수성 혹은 코팅 후 제품의 물리적 특성이 오랜 기간 발현되는 수지를 말한다.
최근에는 기능성 폴리올(불소수지 함유 디올, 실리콘 수지 함유 디올 등)을 이용한 폴리우레탄 코팅제의 연구가 활발히 진행되고 있다. 이들 수지는 기계적 물성, 내약품성, 내화학성, 내가수분해성, 내광성, 내열성이 우수하면서 발수성 및 유연성이 우수한 것이 특징이다. 기능성 폴리올은 기능성을 요구하는 자동차 용품, 전자재료, 산업자재 영역에서 많이 사용되고 있으며, 이에 대한 다양한 연구결과가 요구된다.
한국공개특허공보 제10-2002-0094484호
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 물리적 특성이 우수한 폴리올과 발수성이 우수한 불소수지 함유 디올과 내광성이 우수한 지방족 디이소시아네이트 조성물을 프리폴리머(pre-polymer) 합성법을 이용하여 중합시킨 폴리우레탄 수지로서, 발수성, 내수성, 내광성, 기계적 물성, 유연성, 접착력 등의 물성이 우수하여 섬유 원단에 사용되는 코팅제 용도에 적합한 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명에 의하면, 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 3.6 ~ 6.4 몰%, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올 0.4 ~ 3.2 몰%, 중량평균분자량이 60 ~ 200인 저분자량 디아민 화합물 또는 디올 화합물 1 ~ 5 몰%를 포함하는 디올 화합물의 혼합물; 상기 디올 화합물의 혼합물의 100 중량부에 대하여, 촉매로서 촉매로서 0.01 ~ 0.03 중량부만큼 첨가되는 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL); 및 상기 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1 ~ 1.8이 되도록 함유되는 디이소시아네이트;를 포함하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물을 제공한다.
한편, 상기 디아민 화합물은, EDA(ethylene diamine), DETA(diethylene tri amine), Piperazine anhydrous에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며, 상기 디올 화합물은, 1,4-butanediol, 1,3-Propandiol, 1,6-hexanediol, ehtylene glycol, diethylene glycol에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 한다.
한편, 상기 디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), ｐ-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5-나프틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명에 의하면, 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 3.6 ~ 6.4 몰%, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올 0.4 ~ 3.2 몰%, 중량평균분자량이 60 ~ 200인 저분자량 디아민 화합물 또는 디올 화합물 1 ~ 5 몰%를 포함하는 디올 화합물을 포함하는 혼합물의 수분을 제거하고, 수분을 제거한 상기 혼합물 100 중량부에 대하여, 촉매로서 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL) 0.01 ~ 0.03 중량부를 질소분위기에서 80 ~ 90℃에서 25 ~ 35분간 혼합하는 단계; 및 상기 촉매가 혼합된 혼합물에 디이소시아네이트를 투입하여 80 ~ 90℃에서 180 ~ 300분간 프리폴리머 합성반응을 진행시키는 단계;를 포함하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
한편, 상기 디이소시아네이트는 상기 촉매가 혼합된 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1 ~ 1.8이 되도록 투입되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 폴리우레탄 코팅수지 조성물은 폴리우레탄 수지의 단점인 내가수분해성 및 내수성이 약한 물성의 보강을 위하여 불소함유 디올을 사용하여 공중합시킴으로써, 발수성 등의 물성을 향상시켜 섬유용 코팅제 용도에 적합하도록 한 것이 장점이다.
도 1은 불소수지 함유 디올을 첨가하지 않은 경우(비교예1)와 불소수지 함유 디올을 첨가한 본 발명에 의한 폴리우레탄 코팅수지 조성물(실시예1 내지 실시예3)에 대한 평균 접촉각을 나타낸 도면이다.
도 2는 도 1의 비교예1과 실시예1 내지 실시예3의 경우 발수성을 평가한 도면이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면들을 참조하여 상세히 설명한다. 또한 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
도 1은 불소수지 함유 디올을 첨가하지 않은 경우(비교예1)와 불소수지 함유 디올을 첨가한 본 발명에 의한 폴리우레탄 코팅수지 조성물(실시예1 내지 실시예3)에 대한 평균 접촉각을 나타낸 도면이고, 도 2는 도 1의 비교예1과 실시예1 내지 실시예3의 경우 발수성을 평가한 도면이다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 코팅수지 조성물에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 의하면, 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 3.6 ~ 6.4 몰%, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올 0.4 ~ 3.2 몰%, 중량평균분자량이 60 ~ 200인 저분자량 디아민 화합물 또는 디올 화합물 1 ~ 5 몰%를 포함하는 디올 화합물의 혼합물; 상기 디올 화합물의 혼합물의 100 중량부에 대하여, 촉매로서 첨가되는 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL) 0.01 ~ 0.03 중량부; 및 상기 디올 화합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1 ~ 1.8이 되도록 함유되는 디이소시아네이트;를 포함하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물을 제공한다.
본 발명에서 상기 디올 화합물의 혼합물은 물리적 특성이 우수한 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG)과 발수성이 우수한 불소수지 함유 디올의 혼합물로서 이루어지고, 이 혼합물을 내광성이 우수한 지방족 디이소시아네이트와 반응시켜 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지를 합성시키게 되는 것이 특징이다.
상기 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG)은 높은 탄성률, 뛰어난 저온 특성, 적은 영구 압축변형, 내가수분해성, 뛰어난 표면 감촉 등이 우수한 화합물로서 폴리우레탄 수지로 제조될 경우 내가수분해성이 우수하여 내수성이 우수한 접착제로 제조할 수 있다.
한편, 폴리테트라메틸렌 글리콜 화합물의 중량평균분자량은 1,000 ~ 2,000인 것이 바람직하며, 폴리테트라메틸렌 글리콜 화합물의 중량평균분자량이 1,000 미만이 될 경우에는 최종 폴리우레탄 수지의 유연성과 저온 특성이 우수하지 못하고, 폴리테트라메틸렌 글리콜 화합물의 중량평균분자량이 2,000을 초과할 경우에는 프리폴리머 합성시 점도가 높아 겔이 발생할 수 있으며, 인장강도와 100% 모듈러스(modulus)가 낮아질 우려가 있다.
또한 상기 폴리테트라메틸렌 글리콜의 혼합량은 3.6 ~ 6.4 몰%인 것이 바람직하며, 폴리테트라메틸렌 글리콜의 혼합량이 3.6 몰% 미만인 경우에는 내가수분해성이 떨어질 우려가 있고, 폴리테트라메틸렌 글리콜의 혼합량이 6.4 몰%를 초과할 경우에는 내가수분해성은 증가하나 상대적으로 기계적 물성이 저하되는 문제가 있다.
한편, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올의 혼합량은 0.4 ~ 3.2 몰%인 것이 바람직하다. 특히 발수성 부여를 위한 일반적인 첨가제는 사용 후 이행현상(migration)이 발생할 수 있고, 장기간 사용시 첨가제가 빠져나와서 발수성이 없어지는 문제점이 있는 반면에, 본 발명에 의한 불소수지 함유 디올은 불소수지에 OH 관능기가 붙어있는 디올화합물을 우레탄 합성시 공중합 형태로 사용함으로 추후에 별도의 첨가제를 넣어주지 않아도 발수성을 부여할 수 있으며, 장시간 사용시에도 발수성이 유지되는 특성이 있다. 아울러 불소수지 함유 디올의 함량이 0.4 몰% 이하로 투입하면 발수성 발현이 약하여 공중합 효과가 미비할 수 있으며, 3.2 몰%이상이면 공중합 물질의 불소수지 함유 디올 함량이 증가하여 기계적 물성이 나빠질 우려가 있다.
상기 중량평균분자량이 60 ~ 200인 디아민 화합물 또는 디올 화합물은, 저분자량의 말단에 amine기 또는 hydroxyl기를 가진 화합물로써, 폴리우레탄 합성반응에서 쇄연장제역할을 한다.
이때, 상기 디아민 화합물은, EDA(ethylene diamine), DETA(diethylene tri amine), Piperazine anhydrous에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며, 상기 디올 화합물은, 1,4-butanediol, 1,3-Propandiol, 1,6-hexanediol, ehtylene glycol, diethylene glycol 에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
한편, 상기와 같은 디아민 화합물 또는 디올 화합물의 중량평균분자량이 60미만일 경우, 반응성이 너무 빨라 반응성을 제어하기 힘들고, 최종제품이 딱딱해질 수 있는 문제가 있고, 200을 초과할 경우, 반응성이 느려지고 최종제품의 탄성률이 떨어질 수 있는 문제점이 있다.
아울러, 상기 디아민 화합물 또는 디올 화합물의 혼합량은 1 ~ 5 몰%가 바람직하며, 1 몰% 미만인 경우에는 최종제품의 기계적 물성이 떨어질 우려가 있고, 5 몰%를 초과할 경우에는 최종제품의 기계적 물성은 증가하나 유연성이 떨어질 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 촉매인 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL)는 상기 디올 화합물의 혼합물 100 중량부에 대하여, 0.01 ~ 0.03 중량부를 첨가하는 것이 바람직하다. 촉매의 첨가량이 0.01 중량부 미만이 될 경우에는 상기 혼합물과 후술되어질 디이소시아네이트가 제대로 반응되지 않을 우려가 있고, 촉매의 첨가량이 0.03 중량부를 초과할 경우에는 합성반응에 특별한 영향을 미치지 않는다.
상기 본 발명에서 사용되는 디이소시아네이트는 상기 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1.0 ~ 1.8이 되도록 디이소시아네이트를 첨가하는 것이 바람직하다. 여기서 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1.0~1.8 라는 것은, NCO : OH가 1.0 : 1 ~ 1.8 : 1 라는 것을 말한다.
상기에서 NCO/OH 비가 1.0 미만이 될 경우에는 폴리우레탄이 충분히 합성되지 않을 우려가 있고, NCO/OH 비가 1.8을 초과할 경우에는 반응에 참여하지 않은 과량의 디이소시아네이트는 공기 중 수분과 반응하여 쉽게 경화되어질 우려가 있다.
한편, 상기 디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), ｐ-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5-나프틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에 의한 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물의 제조방법은 다음과 같다.
제 1단계는 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 3.6 ~ 6.4 몰%, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올 0.4 ~ 3.2 몰%, 중량평균분자량이 60 ~ 200인 저분자량 디아민 화합물 또는 디올 화합물 1 ~ 5 몰%를 포함하는 디올 화합물을 포함하는 혼합물의 수분을 제거하고, 수분을 제거한 상기 혼합물 100 중량부에 대하여, 촉매로서 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL) 0.01 ~ 0.03 중량부를 질소분위기에서 80 ~ 90℃에서 25 ~ 35분간 혼합하는 단계이다.
제 2단계는 상기 촉매가 혼합된 혼합물에 디이소시아네이트를 투입하여 80 ~ 90℃에서 180 ~ 300분간 프리폴리머 합성반응을 진행시키는 단계이다. 특히, 상기 디이소시아네이트는 상기 촉매가 혼합된 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1 ~ 1.8이 되도록 투입되는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 구성을 아래 실시 예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 하기의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.
1. 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지의 제조
PTMG, F-diol(불소수지 함유 디올), DBTDL, Iganox1010(산화방지제)을 넣고 80℃에서 교반한다. 이때 점도를 조절하기 위해 DMF를 첨가한다. 그리고 60분 간격으로 IPDI(이소시아네이트)를 4번에 나누어 투입하고 교반한다. 2시간 후에 FT-IR를 찍어 isocyanate가 사라졌는지 확인하고 쇄연장제를 투입함으로서 폴리우레탄 코팅수지를 제조하였다.
아래 [표 1]에 PTMG, F-diol(불소수지 함유 디올), DBTDL, Iganox1010(산화방지제),IPDI(이소시아네이트)의 각 함량을 나타내었다. 특히 비교예1은 F-diol(불소수지 함유 디올)을 넣지 않은 것이고, 실시예1 내지 실시예3은 F-diol(불소수지 함유 디올)의 함량을 달리한 실시예이다.
Materials KSDC 14-f
(비교예) 		KSDC 14-f1
(실시예 1) 		KSDC 14-f2
(실시예2) 		KSDC 14-f3
(실시예3)
PTMG 136 128 120 104
F-diol - 6 12 24
IPDI 44.4 44.4 44.4 44.4
EDA 1.803 1.803 1.803 1.803
DBTDL 0.06 0.06 0.06 0.06
Iganox 1010 1 1 1 1
여기서, PTMG: Polytetramethylene glycol(PTMG, M.W 2000)
- F-diol(MW1500);
Figure pat00001
-Diol : 1.4-B.D(MW 90.12)
-Isocyanate : IPDI(MW 222), : Isophorone diisocyanate (IPDI M.W 222, Aldrich)
-Chain extender : EDA(MW 60), Ethylene diamine(M.W 60.1)
-Catalyst : DBTDL
-산화방지제 : Iganox 1010
-Solvent : DMK, MEK 이다.
2. 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지의 평가
비교예1 및 실시예1 내지 실시예3의 폴리우레탄 코팅수지에 대한 물리적 특성을 평가한 결과는 아래 [표 2]의 내용과 같다. 그리고 비교예1 및 실시예1 내지 실시예3의 각각의 평균 접촉각은 도 1의 결과와 같다.
인장강도( kgf /㎠) 신장률( % ) 100% 모듈러스 ( kgf /㎠) 인열강도 ( kgf /cm)
KSDC -14-f
( 비교예 1) 		312.4 478 32.9 54.5
KSDC -14-f1
( 실시예 1) 		253.1 546 29.467 37.18
KSDC -14-f2
( 실시예 2) 		210.5 610 24.3 33.8
KSDC -14-f3
( 실시예 3) 		180.9 703 21.25 33.8
또한 비교예1 및 실시예1 내지 실시예3에 대해 발수성을 평가하는 시험을 실시한 결과는 도 2의 결과와 같다. 이때, 직물의 발수도 시험방법은 스프레이법(KS K 0590)을 따랐고, 시험편의 발수도는 시험편의 젖은 상태를 발수도 판정기준표와 비교하여 판정하되 중간 등급으로는 판정하지 않는다. 판정등급은 AATC 사진 등급을 사용한다. 여기서 각 등급이 의미하는 것은 아래와 같다.
1급(50) : 표면이 완전히 습윤된 것.
2급(70) : 전 표면에 걸쳐 부분적 습윤을 나타내는 것.
3급(80) : 물이 떨어진 자리에 습윤을 나타내는 것.
4급(90) : 표면에 약간의 부착 또는 습윤을 나타내는 것.
5급(100) : 표면에 부착 또는 습윤이 없는 것.
위의 [표 2]를 보면, 우선 실시예1 내지 실시예3의 물리적특성은 비교예1에 비해 다소 낮지만, 도 1 및 도 2를 통해서 알 수 있듯이, 평균접촉각이 비교예1에비해 실시예1 내지 실시예3이 높음을 알 수 있고, 또한 발수성 평가에서 실시예1 내지 실시예3이 비교예1에 비해 등급이 높음을 알 수 있다. 따라서, 실시예1 내지 실시예3이 비교예1에 비해 물리적특성은 다소 낮지만, 불소수지 함유 디올의 첨가에 의해 발수성이 훨씬 향상되었음을 알 수 있고, 이는 발수성이 특히 요구되는 폴리우레탄 코팅수지의 조성물로는 적합하다고 볼 수 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다.본 발명의 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (7)

  1. 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 3.6 ~ 6.4 몰%, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올 0.4 ~ 3.2 몰%, 중량평균분자량이 60 ~ 200인 저분자량 디아민 화합물 또는 디올 화합물 1 ~ 5 몰%를 포함하는 디올 화합물의 혼합물;
    상기 디올 화합물의 혼합물의 100 중량부에 대하여, 촉매로서 0.01 ~ 0.03 중량부만큼 첨가되는 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL); 및
    상기 디올 화합물의 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1 ~ 1.8이 되도록 함유되는 디이소시아네이트;를 포함하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 디아민 화합물은, EDA(ethylene diamine), DETA(diethylene tri amine), Piperazine anhydrous에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며,
    상기 디올 화합물은, 1,4-butanediol, 1,3-Propandiol, 1,6-hexanediol, ehtylene glycol, diethylene glycol에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), ｐ-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5-나프틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물.
  4. 중량평균분자량이 1,000 ~ 2,000인 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG) 3.6 ~ 6.4 몰%, 중량평균분자량이 1,500인 불소수지 함유 디올 0.4 ~ 3.2 몰%, 중량평균분자량이 60 ~ 200인 저분자량 디아민 화합물 또는 디올 화합물 1 ~ 5 몰%를 포함하는 디올 화합물을 포함하는 혼합물의 수분을 제거하고, 수분을 제거한 상기 혼합물 100 중량부에 대하여, 촉매로서 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate, DBTDL) 0.01 ~ 0.03 중량부를 질소분위기에서 80 ~ 90℃에서 25 ~ 35분간 혼합하는 단계; 및
    상기 촉매가 혼합된 혼합물에 디이소시아네이트를 투입하여 80 ~ 90℃에서 180 ~ 300분간 프리폴리머 합성반응을 진행시키는 단계;를 포함하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물의 제조방법.

  5. 제 4항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트는 상기 촉매가 혼합된 혼합물과 디이소시아네이트의 NCO/OH 비가 1 ~ 1.8이 되도록 투입되는 것을 특징으로 하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 디아민 화합물은, EDA(ethylene diamine), DETA(diethylene tri amine), Piperazine anhydrous에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며,
    상기 디올 화합물은, 1,4-butanediol, 1,3-Propandiol, 1,6-hexanediol, ehtylene glycol, diethylene glycol에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물의 제조방법.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), ｐ-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 1.5-나프틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 발수성이 우수한 폴리우레탄 코팅수지 조성물의 제조방법.
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