JPH06297845A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規な感熱記録材料を提供すること。 【構成】 電子供与性無色染料を用いた感熱記録材料に
おいて、電子供与性無色染料と下記一般式（１）で表さ
れる分子内にアシルオキシ基を有する化合物と有機求核
試薬（オキシム類、ヒドロキサム酸類など）を含むこと
を特徴とする感熱記録材料。 一般式（１） 【化１】 Ｒ₁ ：−ＣＯＲ₃ Ｒ₂ ：アルキル基、アラルキル基、または−ＣＯＲ₃ Ｒ₃ ：アルキル基、アリール基、アラルキル基など Ｘ ：２価の基 Ｙ ：Ｈ、アルキル基、フェニル基、アラルキル基など

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に従来の電子受容性化合物を用いない新規な感熱記録材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は感圧記録紙、感熱記録紙、感光感
熱記録紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙などとして既に
よく知られており、英国特許第２１４０４４９号、米国
特許第４４８００５２号、同４４３６９２０号、特公昭
６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同
６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに
詳しい。これら感熱記録システムはファクシミリ、プリ
ンター、ラベルなど多くの分野に応用され、ニーズが拡
大している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の電子
受容性化合物を用いない新規な感熱記録材料を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に感熱
発色層を設けた感熱記録材料において、感熱発色層中に
電子供与性無色染料と下記一般式（１）で表される分子
内にアシルオキシ基を有する化合物及びアルキルアミン
類、アリールアミン類、チオフェノール類、メルカプタ
ン類、スルフィン酸類、活性メチレン類、オキシム類、
ヒドロキサム酸類、ヒドロキシルアミン類から選ばれた
少なくとも一種の有機求核試薬を含むことを特徴とする
感熱記録材料により達成された。 一般式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】上式中、Ｒ₁ は−ＣＯＲ₃ を、Ｒ₂ は炭素
原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数５〜７のシク
ロアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素
原子数７〜９のアラルキル基、炭素原子数３〜５のアル
ケニル基または−ＣＯＲ₃ を、Ｘは２価の基を、Ｙは水
素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数
５〜７のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリ
ール基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、炭素原子数
３〜５のアルケニル基またはハロゲン原子を、Ｒ₃ は炭
素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１２ア
リール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基または炭
素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。

【０００７】上式中、Ｒ₁ で表される−ＣＯＲ₃ のうち
Ｒ₃ が炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜
９アリール基、および炭素原子数１〜８のアルコキシ基
が好ましく、特に炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素
原子数６〜８アリール基、メトキシ基、エトキシ基およ
び２−エチルヘキシルオキシ基が好ましい。炭素原子数
６〜８アリール基は置換基を有していてもよく、具体的
にはフェニル基、トリル基、アニシル基、クロロフェニ
ル基、ジクロロフェニル基およびニトロフェニル基が好
ましい。Ｒ₂ で表される基の中、炭素原子数１〜２０の
アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原
子数７〜１８のアラルキル基、炭素原子数３〜５のアル
ケニル基または上述の−ＣＯＲ₃ が好ましい。Ｘで表さ
れる２価の基の中、炭素原子数３〜１２のアルキレン
基、炭素原子８〜１６のアラルキレン基、炭素原子数５
〜７のシクロアルキレン基、ＳまたはＳＯ₂ が好まし
い。

【０００８】本発明に係わるアシルオキシ基を置換基と
して有する化合物の代表的な具体例としては、２，２−
ビス（４−アセトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−メチル−４−アセトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−アセトキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−アセトキシフェニル）ブ
タン、１，１−ビス（４−アセトキシフェニル）−２−
エチルヘキサン、１，１−ビス（４−アセトキシフェニ
ル）シクロヘキサン、α，α−ビス（４−アセトキシフ
ェニル）酢酸メチルエステル、１，１−ビス（４−アセ
トキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−アセトキ
シフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−アセトキシ
フェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−アセトキシフ
ェニル）−２−エチルブタン、１，１−ビス（３−クロ
ロ−４−アセトキシフェニル）シクロヘキサン、１，４
−ビス〔１、１−ジメチル（４−アセトキシフェニル）
メチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔１、１−ジメチル
（４−アセトキシフェニル）メチル〕ベンゼン、ビス
（４−アセトキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ア
セトキシフェニル）スルホン、ビス（３−クロロ−４−
アセトキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（４−プ
ロピオニルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−アセトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ｐ−クロロベンゾイルオキシフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ｐ−ニトロベン
ゾイルオキシフェニル）−２−エチルヘキサン、

【０００９】２−（４−アセトキシフェニル）−２−
（４−メトキシフェニル）プロパン、２−（４−アセト
キシフェニル）−２−（４−ベンジルオキシフェニル）
プロパン、ビス〔４−（２−エチルヘキサノイル）オキ
シフェニル〕スルホン、（４−アセトキシフェニル）−
（４−メトキシフェニル）スルホン、（４−アセトキシ
フェニル）−（４−ブトキシフェニル）スルホン、（４
−アセトキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニ
ル）スルホン、（４−アセトキシフェニル）−（４−ベ
ンジルオキシフェニル）スルホン、（３−フェニル−４
−アセトキシフェニル）−（３−フェニル−４−メトキ
シフェニル）スルホン、（３−フェニル−４−アセトキ
シフェニル）−（３−フェニル−４−ヘキシルオキシフ
ェニル）スルホン、（３−フェニル−４−エトキシフェ
ニル）−（３−フェニル−４−メトキシフェニル）スル
ホン、（３−フェニル−４−アセトキシフェニル）−
（３−フェニル−４−ベンジルオキシフェニル）スルホ
ン、（３−クロロ−４−アセトキシフェニル）−（３−
クロロ−４−メトキシフェニル）スルホン、（３−クロ
ロ−４−アセトキシフェニル）−（３−クロロ−４−ベ
ンジルオキシフェニル）スルホン、（３−アリル−４−
アセトキシフェニル）−（３−アリル−４−メトキシフ
ェニル）スルホン、

【００１０】（４−プロピオニルオキシフェニル）−
（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−ブタ
ノイルオキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニ
ル）スルホン、（４−オクタノイルオキシフェニル）−
（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−フェ
ノキシアセトキシフェニル）−（４−イソプロポキシフ
ェニル）スルホン、（４−フェニルアセトキシフェニ
ル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−（４−イソプロポキシ
フェニル）スルホン、（４−ｐ−クロロベンゾイルオキ
シフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホ
ン、（４−ｐ−メチルベンゾイルオキシフェニル）−
（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−ｐ−
メトキシベンゾイルオキシフェニル）−（４−イソプロ
ポキシフェニル）スルホン、（４−ｐ−ニトロベンゾイ
ルオキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）
スルホン、（４−ｍ−ニトロベンゾイルオキシフェニ
ル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４
−ｏ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）−（４−イソ
プロポキシフェニル）スルホン、（４−エトキシカルボ
ニルオキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニ
ル）スルホン、（４−メトキシカルボニルオキシフェニ
ル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（３
−フェニル−４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニ
ル）−（３−フェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）
スルホン、等があげられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００１１】本発明に係わる有機求核試薬は、有機合成
化学における一般的な求核試薬を言うが、例えばアルキ
ルアミン類、アリールアミン類、チオフェノール類、メ
ルカプタン類、スルフィン酸類、活性メチレン化合物、
オキシム類、ヒドロキサム酸類、ヒドロキシルアミン等
が挙げられる。これらのうちで、メルカプタン類、スル
フィン酸類、オキシム類およびヒドロキサム酸類及びそ
の塩が好ましく、特にはオキシム類およびヒドロキサム
酸類が好ましい。好ましいヒドロキサム酸類のなかで下
記一般式（３）で表される化合物が好ましい。一般式
（３）

【００１２】

【化３】

【００１３】上式中、Ｒ₄ は置換基を有していてもよい
炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有して
いてもよい炭素原子数６〜１０のアリール基を、Ｒ₅ は
水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。

【００１４】上式中、Ｒ₄ で表されるアルキル基の置換
基としてはアリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ピリジル基及びジアルキルアミノ基等が挙げられ
る。Ｒ ₅ で表されるアリール基の置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニト
ロ基等が挙げられる。Ｒ₄ で表されるアルキル基の中、
炭素原子数１〜８アルキル基、フェニル置換アルキル
基、フェノキシ置換アルキル基及びジアルキルアミノ置
換アルキル基が好ましい。アリール基の中、フェニル
基、クロロ置換フェニル基、ニトロ置換フェニル基、ト
リル基、アニシル基およびジクロロ置換フェニルが好ま
しい。Ｒ₅ で表される基の中、水素原子、メチル基及び
エチル基が好ましい。

【００１５】本発明に係わる有機求核試薬の具体例とし
ては、アセトヒドロキサム酸、プロパノヒドロキサム
酸、ブタノヒドロキサム酸、オクタノヒドロキサム酸、
α−クロロアセトヒドロキサム酸、α−ジメチルアミノ
アセトヒドロキサム酸、α−フェニルアセトヒドロキサ
ム酸、α−フェノキシアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチ
ルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチルプロパノヒドロキ
サム酸、Ｎ−メチルブタノヒドロキサム酸、Ｎ−メチル
−α−クロロアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α−
ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α
−フェニルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α−フ
ェノキシアセトヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム
酸、

【００１６】ｐ−クロロベンゾヒドロキサム酸、ｐ−メ
チルベンゾヒドロキサム酸、ｐ−メトキシベンゾヒドロ
キサム酸、ｐ−ニトロベンゾヒドロキサム酸、ｍ−ニト
ロベンゾヒドロキサム酸、（２，４−ジクロロベンゾ）
ヒドロキサム酸、サリチルヒドロキサム酸、Ｎ−メチル
−ベンゾヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−ｐ−クロロベン
ゾヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−ｐ−ニトロベンゾヒド
ロキサム酸、Ｎ−メチル−ｐ−メトキシベンゾヒドロキ
サム酸、ベンゾフェノンオキシム、ジフェニルグリオキ
シム、シクロヘキサノンオキシム、２−ヘキサノンオキ
シム、Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
フェニルヒドロキシルアミン、ジドデシルアミン、４−
ベンジルオキシチオフェノール、２−メルカプト−５−
オクチルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メル
カプト−５−ベンジルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−メルカプト−５−ブチルチオ−１，３，４−チ
アジアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、ド
デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウムなどが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００１７】本発明に係わる電子供与性無色染料として
は特に限定されないが、従来から知られているトリフェ
ニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フ
ェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、
ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種化合物が挙げられる。フタリド類の具体例は米国再発
行特許第２３，０２４号、米国特許第３，４９１，１１
１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１
１６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類
の具体例は米国特許第３，６２４，１０７号、同第３，
６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第
３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同
第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８６９
号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合物の
具体例は特開昭６３−９４８７８号などに記載されてい
る。

【００１８】本発明で用いるフルオラン化合物の中で
も、特に黒発色の２−アリールアミノ−３−Ｈ（ハロゲ
ン、アルキルまたはアルコキシ）−６−置換アミノフル
オランが有効である。具体例としてはたとえば２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−
３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−
メチル−６−ジイソプロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
イシアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロ
ポキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオラ
ンなどが挙げられる。

【００１９】本発明の記録材料の使用形態は従来から知
られている電子供与性無色染料と電子受容性化合物を用
いた感熱記録材料と同様な形態を取ることができ、特公
昭５９−５３１９３号、特開昭５９−１９７４６３号、
特開昭６２−１１４９８９号などに詳しく記載されてい
る。具体的には電子受容性化合物の代わりに本発明の一
般式（１）の化合物と有機求核試薬とを電子供与性無色
染料と共に適当な分散媒中で１０μ以下好ましくは３μ
以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分散媒としては、
一般に０．５ないし１０％程度の濃度の水溶性高分子水
溶液が用いられる。その例としては、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル
酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メ
チロール変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カ
ゼイン、ゼラチンなどが挙げられる。

【００２０】また別の使用形態として、本発明の一般式
（１）の化合物または有機求核試薬の一方を電子供与性
無色染料と共にマイクロカプセル中に含有させ、他方を
固体分散または乳化分散して使用してもよい。さらに本
発明において一般式（１）と有機求核試薬との反応を促
進させる添加剤たとえば酸または塩基性化合物を添加し
てもよい。

【００２１】本発明に用いるバインダーに耐水性を付与
する目的で、耐水化剤を加えたり、疎水性ポリマーのエ
マルジョン、具体的にはスチレンーブタジエンゴムラテ
ックス、アクリル樹脂エマルジョンを加えることもでき
る。

【００２２】分散はボールミル、サンドミル、横型サン
ドミル、アトライタ、コロイダルミルなどを用いて行わ
れる。

【００２３】本発明で使用される一般式（１）で表され
る化合物と有機求核試薬の比は一般式（１）で表される
化合物１．０モルに対し、有機求核試薬を１．０〜２０
当量使用することが好ましく、特に１．０〜１０当量使
用することが好ましい。

【００２４】熱応答性を改良するため熱可融性物質を感
熱発色層中に含有させることができる。熱可融性物質と
しては、芳香族エーテル、チオエーテル、脂肪族アミド
またはウレイドなどがその代表である。これらの例は特
開昭５８−５７９８９号、同５８−８７０９４号、同６
１−５８７８９号、同６２−１０９６８１号、同６２−
１３２６７４号、同６３−１５１４７８号、同６３−２
３５９６１号などに記載されている。

【００２５】これらは単独で分散するかあるいは一般式
（１）で表される化合物または有機求核試薬と共に微分
散して用いられる。これら使用量は一般式（１）で表さ
れる化合物に対して２０％以上３００％以下の重量比で
添加され、特に４０％以上１５０％以下が好ましい。

【００２６】本発明の一般式（１）の化合物の塗布量
は、任意だが、支持体上に０．１〜１５．０ｇ／ｍ² 、
特に０．２〜１０．０ｇ／ｍ² が好ましい。

【００２７】このようにして得られた塗液には、更に種
々の要求を満たすために、必要に応じて添加剤が加えら
れる。添加剤の例としては記録時のヘッドの汚れを防止
するために、無機及び有機顔料、ポリウレアフィラーな
どの吸油性物質、ヘッドに対する離型性を高めるため、
脂肪酸、金属石鹸などが添加され、さらに種々の目的に
応じてワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染
料、界面活性剤などを添加してもよい。

【００２８】本発明の感熱発色層中に添加される顔料
は、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、焼成石膏、シリカ、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、
マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラ
ー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラーな
どが挙げられる。

【００２９】本発明の感熱発色層中に添加される金属石
鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩たとえば、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛などが挙げられる。

【００３０】本発明で用いる水溶性バインダーとして
は、合成ゴムラテックスあるいはエマルジョンが一般的
であるが、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アク
リロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸
メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョンなどが挙げられる。これらバインダーの使用量は
顔料に対し、３〜１００重量％好ましくは５〜５０重量
％である。

【００３１】本発明で用いる支持体には、上質紙、再生
紙、合成紙、プラスチックフィルムなどが挙げられ、こ
れらの支持体上に下塗り層を設けてもよく、下塗り層中
には消色防止剤、界面活性剤などを添加してもよい。

【００３２】本発明の感熱発色層上に保護層を設けても
よい。またこの保護層は必要に応じて２層以上積層して
もよい。さらに支持体のカールバランスを補正するため
あるいは裏面の耐薬品性を向上させる目的で、裏面に塗
布層を設けてもよく、裏面に接着剤を塗布し、これに剥
離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。

【００３３】また保護層中に感熱ヘッドとのマッチング
性を向上させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐
水化剤などを添加してもよい。さらに保護層を感熱発色
層上に塗布する際に均一な保護層とするために界面活性
剤を添加してもよい。界面活性剤としてはスルホコハク
酸のアルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤が用いられ
る。具体的にはジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、
ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸などのナト
リウム塩またはアンモニウム塩などが好ましいが、アニ
オン系界面活性剤なら効果が認められる。

【００３４】本発明の感熱記録材料を用いた記録方式と
しては、熱ヘッドなどにより行うもの、近赤外吸収色素
を添加した記録材料中に近赤外領域に発振波長を有する
レーザー光を照射して画像形成をおこなうものなどがあ
る。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。実施例において特に指定のない限
り、％は重量％を表す。 〔実施例−１〕（各種分散液及び塗布液の調製） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（電子供与性無色染料）、（４−アセトキシフェニ
ル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホン（一般
式（１）で表される化合物）、ベンゾヒドロキサム酸
（有機求核試薬）及び２−ベンジルオキシナフタレン
（熱可融性物質）をそれぞれ２０ｇずつ計り取り、それ
ぞれに５％ポリビニルアルコール（クラレ ＰＶＡ１０
５）水溶液１００ｇに加え、一昼夜ボールミルで分散し
分散液を得た（体積平均粒径を１．５μｍ以下）。また
炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリン酸ナトリウムの
０．５％水溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散
した。以上の各分散液を３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランの分散液５ｇ、（４−アセ
トキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）ス
ルホンの分散液１０ｇ、ベンゾヒドロキサム酸の分散液
１０ｇ、２−ベンジルオキシナフタレンの分散液５ｇ、
炭酸カルシウムの分散液５ｇの割合で混合し、更に２１
％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３ｇを添加して塗布液
とした。 （塗布及び塗布紙の調製）上記の塗布液を秤量５０ｇ／
ｍ² の上質紙上にワイヤーバーを用いて塗布し（塗布層
の乾燥重量５ｇ／ｍ² ）、キャレンダー処理を行い塗布
紙を得た。 （記録及び評価）以上のようにして得られた塗布紙を感
熱静発色試験機を用いて、１２０℃、５秒間加熱した。
加熱部の発色濃度をマクベス濃度計で測定した結果、発
色濃度は１．３５であった。

【００３６】〔実施例２〕（４−アセトキシフェニル）
−（４−イソプロポキシフェニル）スルホンを１，１−
ビス（４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）−２
−エチルヘキサンにかえた以外は実施例１と同様の操作
を行った。発色濃度は１．３７であった。

【００３７】〔実施例３〕（４−アセトキシフェニル）
−（４−イソプロポキシフェニル）スルホンを１，１−
ビス（４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）−２
−エチルヘキサンに、ベンゾヒドロキサム酸をＮ−メチ
ルベンゾヒドロキサム酸にかえた以外は実施例１と同様
の操作を行った。発色濃度は１．３５であった。

【００３８】〔実施例４〕（４−アセトキシフェニル）
−（４−イソプロポキシフェニル）スルホンを１，１−
ビス（４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）−２
−エチルヘキサンに、ベンゾヒドロキサム酸をベンゼン
スルホヒドロキサム酸にかえた以外は実施例１と同様の
操作を行った。発色濃度は１．３６であった。

【００３９】〔実施例５〕 （マイクロカプセル液の調製）電子供与性無色染料とし
て２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ブ
チルアミノフルオラン８ｇ、３，３−ビス（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド０．８
ｇと一般式（１）で表される化合物ビス〔４−（２−エ
チルヘキサノイル）オキシフェニル〕スルホン８ｇとカ
プセル壁剤のタケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株
式会社製）１３．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した。
この溶液を８％ポリビニルアルコール水溶液４０ｇと水
１４ｇを混合した水相中に加え、エースホモジナイザー
（日本精機株式会社製）を用いて８０００ｒｐｍで３分
間乳化を行った。得られた乳化液に水７１ｇとテトラエ
チレンペンタアミン０．５６ｇを加え３０℃で１時間攪
拌し、次いで４０℃で３時間攪拌を行って平均粒径０．
８μのマイクロカプセル液を得た。 （有機求核試薬の乳化液の調製）構造式（２）で表され
る化合物８ｇ、ベンゾヒドロキサム酸８ｇ、マレイン酸
ジエチル０．２ｇを酢酸エチル８ｇに溶解した。 構造式（２）

【００４０】

【化４】

【００４１】得られた溶液を１５％ポリビニルアルコー
ル水溶液２４ｇ、水４０ｇ及び２％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５ｇを混合した水相に加えた
後、エースホモジナイザー（日本精機株式会社製）を用
いて１０，０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、平均粒径
０．５μの乳化物を得た。 （感熱記録材料の作成）前記のカプセル液３ｇ、乳化液
５ｇ及び水２ｇを混合、攪拌した液を厚さ７０μの透明
なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体上に固
形分で１０ｇ／ｍ ² になるように塗布し感熱記録材料を
得た。 （記録及び評価）以上のようにして得られた感熱記録材
料を感熱静発色試験機（新東科学（株）製）を用いて１
２０℃、５秒間加熱した。発色部の透過濃度を透過マク
ベス濃度計（ＴＤ−９０４）で測定した。濃度は２．３
であった。

【００４２】〔実施例−６〕実施例−５のマイクロカプ
セル液調製時に下記構造式（３）で表される塩基性化合
物０．８ｇをを加えた以外は実施例−５と同様の操作を
行った。 構造式（３）

【００４３】

【化５】

【００４４】濃度は２．４５であった。

【００４５】〔実施例−７〕実施例−５の有機求核試薬
の乳化液に代えてベンゾヒドロキサム酸２０ｇを５％ポ
リビニルアルコール（クラレ ＰＶＡ１０５）水溶液１
００ｇに加えた分散液（体積平均粒径を１．５μｍ以
下）を用い、更にマイクロカプセル液調製時に上記構造
式（３）で表される塩基性化合物０．８ｇをを加えた以
外は実施例５と同様の操作を行い塗布液を作製した。こ
の塗布液を上質紙上にワイヤーバーを用いて、塗布層の
乾燥重量が５ｇ／ｍ² になるように塗布し、キャレンダ
ー処理を行い感熱記録材料を得た。この感熱記録材料を
実施例−５と同様に記録、評価した結果、濃度は１．５
であった。

【００４６】〔実施例−８〕実施例−５のビス〔４−
（２−エチルヘキサノイル）オキシフェニル〕スルホン
を３−クロロ−４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニ
ル）−（２−メチル−４−メチルフェニル）スルホンに
代え、更に上記構造式（３）で表される塩基性化合物を
加えた以外は実施例−５と同様の操作を行った。濃度は
２．５であった。

【００４７】〔比較例−１〕実施例−１において、ベン
ゾヒドロキサム酸を用いなかった以外は実施例−１と同
様の操作を行った。全く発色しなかった。

【００４８】〔比較例−２〕実施例−１において、（４
−アセトキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニ
ル）スルホンとベンゾヒドロキサム酸の代わりにビスフ
ェノールＳを用いた以外は実施例−１と同様の操作を行
った。発色濃度は１．３６であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
   材料において、感熱発色層中に電子供与性無色染料と下
   記一般式（１）で表される分子内にアシルオキシ基を有
   する化合物及びアルキルアミン類、アリールアミン類、
   チオフェノール類、メルカプタン類、スルフィン酸類、
   活性メチレン類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、ヒド
   ロキシルアミン類から選ばれた少なくとも一種の有機求
   核試薬を含むことを特徴とする感熱記録材料。 一般式（１） 【化１】 上式中、Ｒ₁ は−ＣＯＲ₃ を、Ｒ₂ は炭素原子数１〜１
   ２のアルキル基、炭素原子数５〜７のシクロアルキル
   基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数７〜
   ９のアラルキル基、炭素原子数３〜５のアルケニル基ま
   たは−ＣＯＲ₃ を、Ｘは２価の基を、Ｙは水素原子、炭
   素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数５〜７のシ
   クロアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭
   素原子数７〜９のアラルキル基、炭素原子数３〜５のア
   ルケニル基またはハロゲン原子を、Ｒ₃ は炭素原子数１
   〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール
   基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基または炭素原子
   数１〜８のアルコキシ基を表す。
2. 【請求項２】 有機求核試薬が、オキシム誘導体または
   ヒドロキサム酸誘導体であることを特徴とする請求項１
   記載の感熱記録材料。