JPH06191155A

JPH06191155A - 記録材料

Info

Publication number: JPH06191155A
Application number: JP4347284A
Authority: JP
Inventors: Kazumori Minami; 一守南; Ken Iwakura; 謙岩倉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-12-25
Filing date: 1992-12-25
Publication date: 1994-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】紫外領域に分光吸収を持つ記録材料を提供
すること。【構成】１−アシルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−フェニル骨格を分子内に有する
化合物と有機求核試薬を含有する事を特徴とする記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な紫外領域に分光
吸収を持つ記録材料に関し、特に画像部の保存安定性に
優れた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】可視部の分光吸収を持つ記録材料は、電
子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した感圧
紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙
として既に良く知られている。例えば英国特許２１４０
４４９号、米国特許４４８００５２号、同４４３６９２
０号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９
８３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５
５７号などに詳しい。しかしながら紫外領域に分光吸収
を持つ記録材料はほとんど知られていない。記録材料と
して、近年（１）紫外領域の吸収増大（２）非画像部お
よび画像部の保存安定性などの特性改良に対する研究が
鋭意行われているが、様々な問題点を有していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は紫外領域に分
光吸収を持ち、しかも画像部の保存安定性に優れた記録
材料を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記一
般式（１）または（２）で表される１−アシルオキシ−
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−フェニ
ル骨格を分子内に有する化合物と有機求核試薬を含む記
録材料により達成された。一般式（１）

【０００５】

【化３】

【０００６】一般式（２）

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式（１）において、Ｒ₁はｎ＝１のと
き−ＣＯＲ₆を、ｎ＝２のとき−ＣＯＲ₇ＣＯ−を表
す。Ｒ₆は炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子
数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラル
キル基または炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表し、
Ｒ₇は直接結合、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、
またはフェニレン基を表す。一般式（２）においてＲ₁
は−ＣＯＲ₆を表す。Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１〜
１２のアルキル基、炭素原子数５〜７のシクロアルキル
基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜
９のアラルキル基、炭素原子数３〜５のアルケニル基ま
たはハロゲン原子を表す。Ｒ₃は水素原子、炭素原子数
１〜１２のアルキル基、炭素原子数５〜７のシクロアル
キル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数
７〜９のアラルキル基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ
₄は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアル
キル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、または炭素
原子数７〜９のアラルキル基を表す。Ｒ₅は−ＣＨ₂Ｃ
ＯＯ−Ｃ_qＨ_2q−ＯＣＯＣＨ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯ−
Ｃ_qＨ_2q−ＯＣＯＣ₂Ｈ₄−、または−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯ
−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p−ＯＣＯＣ₂Ｈ₄−を、またｐは１
〜１０、ｑは２〜１２の整数を表す。

【０００９】上式中、Ｒ₁で表される−ＣＯＲ₆のうち
Ｒ₆が炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜
９アリール基、および炭素原子数１〜４のアルコキシ基
が好ましく、特に炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素
原子数６〜８のアリール基、メトキシ基およびエトキシ
基が好ましい。炭素原子数６〜８アリール基は置換基を
有していてもよく、具体的にはフェニル基、トリル基、
アニシル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基お
よびニトロフェニル基が好ましい。Ｒ₁で表される−Ｃ
ＯＲ₇ＣＯ−の中、Ｒ₇が直接結合、炭素原子数１〜８
のアルキレン基、またはフェニレン基が好ましい。Ｒ₂
で表される基の中水素原子、炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、フェニル基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、
炭素原子数３〜５のアルケニル基またはハロゲン原子が
好ましく、特に水素原子、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル
基、ｔ−オクチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミ
ル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベ
ンジル基、α，α−ジメチルベンジルおよびアリル基が
好ましい。

【００１０】Ｒ₃で表される基の中水素原子、炭素原子
数１〜８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７〜９
のアラルキル基、またはハロゲン原子が好ましく、アル
キル基はさらにアルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基等の置換基を有することができる。
特に水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オ
クチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミル基、ｓｅ
ｃ−ヘキシル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキ
シカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基、
オクチルオキシカルボニルエチル基、ベンジル基、α−
メチルベンジル基、およびα，α−ジメチルベンジルが
好ましい。Ｒ₄で表される基の中水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４
のアルコキシ基が好ましく、特には水素原子、塩素原
子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が好
ましい。Ｒ₅で表される基の中−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯ−Ｃ_q
Ｈ_2q−ＯＣＯＣ₂Ｈ₄−、または−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯ−
（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p−ＯＣＯＣ₂Ｈ₄−が好ましい。ｐは
１〜４、ｑは２〜８の整数が好ましい。

【００１１】本発明に係わるベンゾトリアゾール基を置
換基として有する脂肪酸アミド誘導体の代表的な具体例
としては、１−アセトキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベン
ゼン、１−ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベ
ンゼン、１−プロピオニルオキシ−２−（５−クロロ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチ
ルベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−
（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ｔ−ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（５
−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−−ｔ−ブチル−６−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、１−ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブ
チルベンゼン、１−アセトキシ−２−（５−クロロ−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルベンゼン、１−ベンゾイルオキシ−２−
（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１−ｐ−ニト
ロベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルベンゼン、

【００１２】１−アセトキシ−２−（５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベ
ンゼン、１−ベンゾイルオキシ−２−（５−クロロ−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブ
チルベンゼン、１−プロピオニルオキシ−２−（５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｓ
ｅｃ−ブチルベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シ−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１−アセトキ
シ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ｔ−ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルベンゼ
ン、１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼン、１−ベ
ンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−メチルベンゼン、１−プロピオニルオキ
シ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ｔ−ブチルベンゼン、１−プロピオニルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル
ベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチル
−６−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、

【００１３】１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブ
チルベンゼン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル
ベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼ
ン、１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼ
ン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、
１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−
ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、１−ベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１
−プロピオニルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、

【００１４】１−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｓｅｃ
−ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｓｅｃ−
アミルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ヘキシル
ベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−オクチルベンゼ
ン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ｔ−ブチル−６−α，α−ジメチル
ベンジルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−α，α−ジ
メチルベンジルベンゼン、１−アセトキシ−２−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチル−
６−アリルベンゼン、１−アセトキシ−２−（５−メチ
ル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−
ブチルベンゼン、１−アセトキシ−２−（５−メトキシ
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブ
チルベンゼン、１−メトキシカルボニルオキシ−２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブ
チルベンゼン、

【００１５】１−エトキシカルボニルオキシ−２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチル
ベンゼン、１−ブチリルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼン、１
−ｐ−メチルベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼン、１
−ｐ−メトキシベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼン、
１−ｐ−クロロベンゾイルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルベンゼン、
１−（２，４−ジクロロベンゾイルオキシ）−２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチル
ベンゼン、３−〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−アセトキ
シフェニル〕プロピオン酸メチルエステル、３−〔５−
ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−ベンゾイルオキシフェニル〕プ
ロピオン酸エチルエステル、３−〔５−ｔ−ブチル−３
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニル〕プロ
ピオン酸オクチルエステル、

【００１６】３−〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−アセト
キシフェニル〕プロピオン酸オクタデシルエステル、３
−〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−プロピオニルオキシフ
ェニル〕プロピオン酸エチルエステル、３−〔５−ｔ−
ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−アセトキシフェニル〕プロピオン酸メチルエステ
ル、３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ベンゾイルオキシフェニル〕
プロピオン酸エチルエステル、３−〔５−ｔ−ブチル−
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｐ
−ニトロベンゾイルオキシフェニル〕プロピオン酸オク
チルエステル、３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−アセトキシフェニ
ル〕プロピオン酸オクタデシルエステル、３−〔５−ｔ
−ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−プロピオニルオキシフェニル〕プロピオン酸
エチルエステル、１，４−ビス〔〔２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル〕オキシカルボニル〕ベンゼン、１，３−ビス
〔〔２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル〕オキシカルボニル〕
ベンゼン、１，３−ビス〔〔２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル〕オキシカルボニル〕ベンゼン、

【００１７】ビス〔〔２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル〕オキ
シカルボニル〕、１，２−ビス〔〔２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル〕オキシカルボニル〕エタン、１，４−ビス
〔〔２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル〕オキシカルボニル〕
ブタン、１，２−ビス〔〔２−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル〕オキシカルボニル〕エタン、１，４−ビス
〔〔２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル〕オキシカ
ルボニル〕ブタン、１，８−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチ
ル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−アセトキシフェニル〕エチルカルボニル
オキシ〕オクタン、１，４−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチ
ル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−アセトキシフェニル〕エチルカルボニル
オキシ〕ブタン、１，５−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル
−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−アセトキシフェニル〕エチルカルボニルオ
キシ〕−３−オキサペンタン、１，８−ビス〔３−〔５
−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ベンゾイルオキシフェニル〕
エチルカルボニルオキシ〕オクタン、１，４−ビス〔３
−〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ベンゾイルオキシフェ
ニル〕エチルカルボニルオキシ〕ブタン、

【００１８】１，５−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ベンゾイルオキシフェニル〕エチルカルボニ
ルオキシ〕−３−オキサペンタン、１，８−ビス〔３−
〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ｐ−ニトロベンゾイルオ
キシフェニル〕エチルカルボニルオキシ〕オクタン、
１，４−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３−（５−クロ
ロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｐ−
ニトロベンゾイルオキシフェニル〕エチルカルボニルオ
キシ〕ブタン、１，８−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ア
セトキシフェニル〕エチルカルボニルオキシ〕オクタ
ン、１，４−ビス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−アセトキシフ
ェニル〕エチルカルボニルオキシ〕ブタン、１，５−ビ
ス〔３−〔５−ｔ−ブチル−３−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−アセトキシフェニル〕エチル
カルボニルオキシ〕−３−オキサペンタン、等があげら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００１９】本発明に係わる有機求核試薬は、有機合成
化学における一般的な求核試薬を言うが、例えばアルキ
ルアミン類、アリールアミン類、チオフェノール類、メ
ルカプタン類、スルフィン酸類、活性メチレン化合物、
オキシム類、ヒドロキサム酸類、ヒドロキシルアミン等
が挙げられる。これらのうちで、メルカプタン類、スル
フィン酸類、オキシム類およびヒドロキサム酸類及びそ
の塩が好ましく、特にはオキシム類およびヒドロキサム
酸類が好ましい。好ましいヒドロキサム酸類のなかで下
記一般式（３）で表される化合物が好ましい。一般式（３）

【００２０】

【化５】

【００２１】上式中、Ｒ₈は置換基を有していてもよい
炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有して
いてもよい炭素原子数６〜１０アリール基を、Ｒ₉は水
素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。

【００２２】上式中、Ｒ₈で表されるアルキル基の置換
基としてはアリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ピリジル基及びジアルキルアミノ基等が挙げられ
る。Ｒ ₉で表されるアリール基の置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニト
ロ基等が挙げられる。Ｒ₈で表されるアルキル基の中、
炭素原子数１〜８アルキル基、フェニル置換アルキル
基、フェノキシ置換アルキル基及びジアルキルアミノ置
換アルキル基が好ましい。アリール基の中、フェニル
基、クロロ置換フェニル基、ニトロ置換フェニル基、ト
リル基、アニシル基およびジクロロ置換フェニルが好ま
しい。Ｒ₉で表される基の中、水素原子、メチル基及び
エチル基が好ましい。

【００２３】本発明に係わる有機求核試薬の具体例とし
ては、アセトヒドロキサム酸、プロパノヒドロキサム
酸、ブタノヒドロキサム酸、オクタノヒドロキサム酸、
α−クロロアセトヒドロキサム酸、α−ジメチルアミノ
アセトヒドロキサム酸、α−フェニルアセトヒドロキサ
ム酸、α−フェノキシアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチ
ルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチルプロパノヒドロキ
サム酸、Ｎ−メチルブタノヒドロキサム酸、Ｎ−メチル
Ｎ−メチル−α−クロロアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メ
チル−α−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸、Ｎ−
メチル−α−フェニルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチ
ル−α−フェノキシアセトヒドロキサム酸、ベンゾヒド
ロキサム酸、ｐ−クロロベンゾヒドロキサム酸、ｐ−メ
チルベンゾヒドロキサム酸、

【００２４】ｐ−メトキシベンゾヒドロキサム酸、ｐ−
ニトロベンゾヒドロキサム酸、ｍ−ニトロベンゾヒドロ
キサム酸、（２，４−ジクロロベンゾ）ヒドロキサム
酸、サリチルヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−ベンゾヒド
ロキサム酸、Ｎ−メチル−ｐ−クロロベンゾヒドロキサ
ム酸、Ｎ−メチル−ｐ−ニトロベンゾヒドロキサム酸、
Ｎ−メチル−ｐ−メトキシベンゾヒドロキサム酸、ベン
ゾフェノンオキシム、ジフェニルグリオキシム、シクロ
ヘキサノンオキシム、２−ヘキサノンオキシム、Ｎ−フ
ェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
ヒドロキシルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルヒド
ロキシルアミン、ジドデシルアミン、４−ベンジルオキ
シチオフェノール、２−メルカプト−５−オクチルチオ
−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−
ベンジルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メル
カプト−５−ブチルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−メルカプトベンゾオキサゾール、ドデシルベン
ゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸ナト
リウムなどが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００２５】本発明の記録材料の使用形態は、電子供与
性無色染料および電子受容性化合物を用いた感熱記録材
料と同様な特公昭５９−５３１９３号、特開昭５９−１
９７４６３号、特開昭６２−１１４９８９号明細書に記
載されている様な形態を取る。具体的には、電子供与性
無色染料および電子受容性化合物の代わりに本発明に係
わる、ベンゾトリアゾール基を分子内に有する化合物を
有機求核試薬を分散媒中で１０μ以下、このましくは３
μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子
水溶液が用いらる。その例としては、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル
酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、
メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、
カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。

【００２６】またこれらのバインダーに耐水性を付与す
る目的で、耐水化剤を加えたり、疎水性ポリマーのエマ
ルジョン、具体的には、スチレン−ブタジエンゴムラテ
ックス、アクリル樹脂エマルジョンを加えることも出来
る。

【００２７】分散はボールミル、サンドミル、横型サン
ドミル、アトライタ、コロイダルミル等を用いて行われ
る。

【００２８】使用されるベンゾトリアール基を分子内に
有する化合物と有機求核試薬の比は一般式（１）又は
（２）で表される化合物１．０モルに対して、有機求核
剤を１．０〜２０当量使用することが好ましく、特には
１．０〜１０当量使用することが好ましい。

【００２９】熱応答性を改良するために熱可融性物質を
感熱発色層に含有させることが出来る。熱可融性物質と
しては、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及び
又は脂肪族アミド又はウレイドなどがそのの代表であ
る。

【００３０】これらの例は特開昭５８−５７９８９号、
同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２
−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−
１５１４７８号、同６３−２３５９６１号などに記載さ
れている。

【００３１】これらは単独で分散するか、あるいはベン
ゾトリアゾール基を分子内に有する化合物又は有機求核
試薬と同時に微分散して用いられる。これらの使用量
は、ベンゾトリアゾール基を分子内に有する化合物に対
して２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特に
４０％以上１５０％以下が好ましい。

【００３２】この様にして得られた塗液には、更に種々
の要求を満たすために、必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドのよごれを
防止するために、無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質、ヘッドに対する離型性を高めるために脂肪
酸、金属石鹸などが添加される。従って一般にはベンゾ
トリアール基を分子内に有する化合物、有機求核試薬の
ほかに、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤
などの添加剤混合されて感熱塗液が形成される。得られ
た感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、合成
紙、プラスチックフィルム等に塗布される。

【００３３】更に必要に応じて感熱記録の表面に保護層
を設けてもよい。保護層は必要に応じて二層以上積層し
てもよい。また支持体のカールバランスを補正するため
或いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、裏面
に保護層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着
剤を塗布し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態に
してもよい。

【００３４】本発明に係わるベンゾトリアール基を分子
内に有する化合物の塗布量は、任意だが、支持体上に
０．１〜１５．０ｇ／ｍ²、特には０．２〜１０．０ｇ
／ｍ²が好ましい。

【００３５】水溶性バインダーとしては、合成ゴムラテ
ックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が挙げられる。バインダーの使用量は顔料に対し、３〜
１００重量％好ましくは５〜５０重量％である。下塗り
層にはワックス、消色防止剤、界面活性剤等を添加して
もよい。

【００３６】感熱記録層中に添加する添加剤として用い
られる顔料は、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等があげられる。

【００３７】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属
塩、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。

【００３８】また保護層中に感熱ヘッドとのマッチング
性を向上させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐
水化剤等を添加してもよい。更に、保護層を感熱発色層
上に塗布する際に、均一な保護層を得るために界面活性
剤を添加してもよい。界面活性剤としてはスルホコハク
酸系のアルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤が用いら
れる。具体的にはジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク
酸、ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナ
トリウム塩、またはアンモニウム塩等が好ましいが、ア
ニオン系の界面活性剤なら効果が認められる。

【００３９】また本発明の異なる形態としては、本発明
にかかわるベンゾトリアゾール基を分子内に有する化合
物又は有機求核試薬の一方をマイクロカプセル中に含有
させ他方を固体分散又は乳化分散し使用してもよい。ま
た高分子中にベンゾトリアゾール基を分子内に有する化
合物及び有機求核試薬を共存させておくことも可能であ
る。

【００４０】本発明の記録材料の記録方法としては、熱
ヘッド等により像用に記録を行うもの、熱スタンプ、熱
ローラー等により全面に加熱を行うものなどがある。こ
の場合は、ＵＶ吸収層の生成方法等として利用できる。

【００４１】

【実施例】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例においてとくに指定
のないかぎり％は重量％をあらわす。

【００４２】〔実施例−１〕１−アセトキシ−２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルベン
ゼン、ベンゾヒドロキサム酸、熱可融性化合物である２
−ベンジルオキシナフタレン各々２０ｇを１００ｇの５
％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ１０５）水溶液
とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒径を３
μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−９
３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．５％溶液１
６０ｇとともに、ホモジナイザーで分散した。以上の様
に分散して各分散液を、１−アセトキシ−２−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルベンゼン
５ｇ、ベンゾヒドロキサム酸１０ｇ、熱可融性化合物分
散液５ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの割合で混合し、
さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４ｇと２％の
（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムの水
溶液５ｇを添加して塗液を得た。この塗液を、秤量５０
ｇ／ｍ²の中性紙に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ²となるよう
にワイヤーバーで塗布し、キャレンダー処理を行い塗布
紙を得た。

【００４３】以上の様にして得られた塗布紙を、感熱静
発色試験機を用いて、１４０℃、３秒間加熱した。加熱
部の３４０ｎｍの吸収濃度を分光光度計で測定したとこ
ろ０．６５だった。また非画像部の吸光度は０．１以下
だった。

【００４４】〔実施例−２〕実施例−１の１−アセトキ
シ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−メチルベンゼンの代わりに１−ｐ−ニトロベンゾイル
オキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−メチルベンゼンを用いた他は実施例−１と同様に
して塗布紙を得た。実施例−１と同様にして加熱したと
ころ、３４０ｎｍでの吸収濃度は０．９３だった。この
ように、本発明の記録材料は、ＵＶ光で読み取りを行う
記録が可能である。

【００４５】〔実施例−３〕１−ｐ−ニトロベンゾイル
オキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−メチルベンゼン６．０ｇ、１−ｐ−ニトロベンゾ
イルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルベンゼン８．０ｇ、ベン
ゾヒドロキサム酸１３．７ｇをフタル化ゼラチン１０ｇ
の水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均
粒径を３μとした。この分散液を、表面がコロナ処理さ
れた秤量１００ｇ／ｍ²のＰＥＴベース上に、乾燥塗布
量が２４．５ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布
し、キャレンダー処理を行い塗布シートを得た。得られ
たシートを１３０℃のオーブン中に１分間静置した。こ
のシートは３４０ｎｍに新たに分光吸収を有していた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）または（２）で表され
る１−アシルオキシ−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−フェニル骨格を分子内に有する化合物と
有機求核試薬を含む記録材料。一般式（１）【化１】一般式（２）【化２】一般式（１）において、Ｒ₁はｎ＝１のとき−ＣＯＲ₆
を、ｎ＝２のとき−ＣＯＲ₇ＣＯ−を表す。Ｒ₆は炭素
原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１０のア
リール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基または炭
素原子数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ₇は直接結
合、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、またはフェニ
レン基を表す。一般式（２）においてＲ₁は−ＣＯＲ₆
を表す。Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基、炭素原子数５〜７のシクロアルキル基、炭素原子
数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜９のアラルキ
ル基、炭素原子数３〜５のアルケニル基またはハロゲン
原子を表す。Ｒ₃は水素原子、炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、炭素原子数５〜７のシクロアルキル基、炭素
原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜９のアラ
ルキル基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ₄は水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭
素原子数１〜８のアルコキシ基、または炭素原子数７〜
９のアラルキル基を表す。Ｒ₅は−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｃ_q
Ｈ_2q−ＯＣＯＣＨ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯ−Ｃ_qＨ_2q−
ＯＣＯＣ₂Ｈ₄−、または−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯ−（Ｃ₂Ｈ
₄Ｏ）_p−ＯＣＯＣ₂Ｈ₄−を、またｐは１〜１０、ｑ
は２〜１２の整数を表す。
【請求項２】有機求核試薬が、オキシム誘導体または
ヒドロキサム酸誘導体であることを特徴とする請求項１
記載の記録材料。