JPH06287431A - カーボネートポリマーに耐ガンマー線性を付与する方法 - Google Patents

カーボネートポリマーに耐ガンマー線性を付与する方法

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 耐γ線性ポリカーボネート成形物を提供す
る。 【構成】 （ａ）カーボネートポリマーに（ｂ）出発物
質の１種としてアルキレンオキシドから誘導された一種
以上のポリエーテルポリオール、そのポリエーテルポリ
オールのアルキルエーテル又はその混合物を添加するこ
とを含むカーボネートポリマーに耐γ線性を付与する方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は効果量の一つ以上のポリエーテル
ポリオールおよびそのアルキルエーテル又はその混合物
を導入することによって、ポリカーボネートポリマーに
耐放射線性を付与させる方法に関する。
【０００２】透明性や物理的特性をあまり損なうことな
く殺菌処理できるような耐γ線性ポリカーボネート成形
物に対する要求が高まっている。
【０００３】米国特許第４，４３１，４９７号、４，４
６０，４４５号、４，４６７，０６５号に記載されてい
るように、ポリオレフィンはベンズヒドロール、炭化水
素油、フタル酸エステル、およびベンズアルデヒドアセ
タールを加えることによって耐放射線性を付与できるこ
とが知られている。
【０００４】さらに、モダンプラスチックス（Ｍｏｄｅ
ｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、１９８４年１月、１０４ペ
ージおよびプラスチックスワールド（Ｐｌａｓｔｉｃｓ
Ｗｏｒｌｄ）、１９８３年１２月、６８〜６９ページ
に示されているように、ポリカーボネート樹脂とポリエ
チレンテレフタレートとの配合物は耐γ線性があること
が知られている。
【０００５】本発明は耐γ線性を向上させるのに十分な
量の、一つ以上のポリエーテルポリオールおよびそのア
ルキルエーテルを導入することによって、改良されたγ
線安定性を付与させたカーボネートポリマーである。
【０００６】通常この効果量は、５００〜５０，０００
ｐｐｍの範囲であることが見出された。好ましい範囲は
２，５００〜１５，０００ｐｐｍであり、最も好ましい
範囲は５，０００〜１０，０００ｐｐｍである。
【０００７】本発明において使用されるカーボネートポ
リマーは、好ましくは例えば、米国特許第３，０３６，
０３６号、３，０３６，０３７号、３，０３６，０３８
号、および３，０３６，０３９号に記載されているトリ
チルジオールカーボネート、米国特許第２，９９９，８
３５号、３，０３８，３６５号、および３，３３４，１
５４号に開示されているような、芳香族および脂肪族置
換誘導体を含むビス−（アール−ヒドロキシフェニル）
−アルキリデン（ビスフェノールＡタイプのジオールと
呼ばれることが多い）のポリカーボネート、および米国
特許第３，１６９，１２１号に記載されているような、
他の芳香族ジオールから誘導されるカーボネートポリマ
ーなどの芳香族カーボネートポリマーである。
【０００８】ポリカーボネートは、（１）二つ以上の異
なる二価フェノール、又は（２）二価フェノールとグリ
コール又はヒドロキシ末端又は酸末端ポリエステル又は
二塩基酸から得られる。さらに、本発明の実施に対して
適切なのは、上記カーボネートポリマーの配合物であ
る。さらに“カーボネートポリマー”に含まれるものと
して、米国特許第３，１６９，１２１号、４，２８７，
７８７号、４，１５６，０６９号、４，２６０，７３１
号、４，１０５，６３３号に記載されているタイプのエ
ステル／カーボネートコポリマーがある。ビスフェノー
ルＡおよびその誘導体のポリカーボネート（ビスフェノ
ールＡのコポリカーボネートも含めて）が好ましい。本
発明の実施において使用されるカーボネートポリマーを
合成する方法は公知である。例えば、前記特許中にいく
つかの適切な方法が開示されている。
【０００９】本発明は、（ａ）カーボネートポリマー
と、（ｂ）出発物質の１種としてアルキレンオキシドか
ら誘導された一種以上のポリエーテルポリオール、その
ポリエーテルポリオールのアルキルエーテル又はその混
合物を添加することを含むカーボネートポリマーに耐γ
線性を付与する方法。
【００１０】本発明に使用されるポリエーテルポリオー
ルは、米国特許第３，３７０，０５６号において公知の
ものである。
【００１１】前記ポリオールのモノアルキルエーテルと
ジアルキルエーテルは、ポリオールのアルキルエーテル
をアルキレンオキシドに対するイニシエーターとして使
用することによって得られる。ジアルキルエーテルは前
記アルキルエーテルを塩化アルキルでキャップすること
によってつくられる。
【００１２】通常ポリエーテルポリオールは、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドのようなアルキレンオキシドの一つ以上と、例えばグ
リコール類、トリオール類、テトロール類、ペントール
類、糖類、および糖アルコール類のようなポリオールの
一つ以上と反応させることによって合成される。添加ポ
リマーはランダムポリマーの形でも、ブロックポリマー
の形でも、あるいはホモポリマーの形でもよい。これら
のランダムコポリマーまたはブロックコポリマーの合成
法は、業界では公知のものである。
【００１３】好ましいポリエーテルポリオールは次の式
を有するものである。
【００１４】ＲＯ−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）Ｈ−（Ｏ−ＣＨ2
−Ｃ（Ｒ1）Ｈ）n−ＯＲ ここで、Ｒは独立していて水素又は炭素数１〜４のアル
キル基、Ｒ1は水素、メチル又はエチル、そしてｎは１
〜１０００の平均値を有する数である。
【００１５】本発明をさらに明示するため以下に実施例
を記す。
【００１６】実施例１と２，および比較例Ａ 種々の量のポリエチレングリコール（ダウケミカル社よ
り市販されているＥ−８０００）を２０００ｇのポリカ
ーボネート樹脂ペレットに加え、次いで撹拌して当該添
加物を分散させることによって三つのサンプルを作製し
た。次に各サンプルを１．５インチ（３８．１ｍｍ）一
軸スクリュー押出機で押出し、細断した。得られたペレ
ットを射出成形して、直径２インチ（５０．８ｍｍ）、
厚さ１／８インチ（３．１７ｍｍ）の試験用円板とし
た。各サンプルについて、添加したポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）の量に従って、初期黄色度指数と、コバ
ルト−６０γ線に３．０メガラド（ＭＧｙ）照射された
後の最終黄色度指数を表記する。添加物を含んだサンプ
ルと対照標準との間の相対的黄変度を測定するのに、Ａ
ＳＴＭ黄色度指数試験Ｄ−１９２５を利用した。この結
果は表１に示されており、対照標準に対する減少率が表
記してある。
【００１７】
【表１】 実施例および Ｅ−８０００ ＹＩ ＹＩ 減少率比較例 （ｐｐｍ） 初期 最終 ΔＹＩ （％） Ａ ０ ４．２９ ２５．８３ ２１．５４ 実施例１ ５，０００ ３．４９ １６．８５ １３．３６ ３７．９ 実施例２ １０，０００ ３．４９ １４．０９ １０．６０ ５０．８実施例３〜８および比較例Ｂ 表２に記した種々のポリグリコールを用いて、実施例１
の手順を繰り返した。添加物は１０，０００ｐｐｍ レ
ベルで使用した。結果を表２に示す。
【００１８】表１および表２に示されている実施例およ
び比較例において、Ｅ−３３５０，Ｅ−４５００，Ｅ−
８０００はそれぞれ３３５０，４５００，８０００の分
子量を有するポリエチレングリコールであり、Ｐ−２０
００およびＰ−４０００はそれぞれ２０００および４０
００の分子量を有するポリプロピレングリコールであ
る。またボラノール５５９１はグリセリンを出発物質と
したポリプロピレングリコールである。これらの添加物
は全てダウケミカル社から市販されている。
【００１９】
【表２】 実施例および ＹＩ ＹＩ 減少率比較例 添加物 初期 終期 ΔＹＩ （％） Ｂ なし ４．４９ ２１．８７ １７．３８ 実施例３ Ｅ−３３５０ ４．２１ １７．４４ １３．２３ ２３．９ 実施例４ Ｅ−４５００ ４．２５ １５．５１ １１．２６ ３５．２ 実施例５ Ｅ−８０００ ３．２２ １４．０２ １０．８０ ３７．８ 実施例６ Ｐ−２０００ ３．２５ １１．１０ ７．８５ ５４．８ 実施例７ Ｐ−４０００ １２．５２ １８．６１ ６．０９ ６４．９ 実施例８ ボラノール ５５９１ ２２．４６ ３１．７７ ９．３１ ４６．４３実施例９および比較例Ｃ ３０００ｐｐｍのジエチレングリコールジメチルエーテ
ル（ジグライム）を用い、３．２メガラッド（ＭＧｙ）
のγ線を照射して、実施例１の手順を繰返した。結果を
表３に示す。
【００２０】
【表３】 実施例および ＹＩ ＹＩ 減少率比較例 添加物 初期 終期 ΔＹＩ （％） Ｃ なし ４．６５ ２６．０４ ２１．３９ 実施例９ ジグライム ３．８６ ２０．９０ １７．０４ ２１．３

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）カーボネートポリマーに（ｂ）出
    発物質の１種としてアルキレンオキシドから誘導された
    一種以上のポリエーテルポリオール、そのポリエーテル
    ポリオールのアルキルエーテル又はその混合物を添加す
    ることを含むカーボネートポリマーに耐γ線性を付与す
    る方法。
  2. 【請求項２】 該ポリエーテルポリオールが、（ａ）一
    種以上のアルキレンオキシドとグリコール類、トリオー
    ル類、テトロール類、ペントール類、糖類、又は糖アル
    コール類との反応により得られるものであるか；又は
    （ｂ） ＲＯ−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）Ｈ−（Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）
    Ｈ）n−ＯＲ （式中Ｒは独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基、
    Ｒ1は独立に水素、メチル、又はエチル、そしてｎは１
    〜１０００の平均値を有する数である）の式によって表
    されるものであるか；又は（ｃ）ポリプロピレングリコ
    ールである特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】 該ポリエーテルポリオール、そのポリエ
    ーテルポリオールのアルキルエーテル又はその混合物の
    量が５００〜５０，０００ｐｐｍの範囲である特許請求
    の範囲第１項記載の方法。
  4. 【請求項４】 （ａ）カーボネートポリマーに（ｂ）出
    発物質の１種としてアルキレンオキシドから誘導された
    一種以上のポリエーテルポリオール、そのポリエーテル
    ポリオールのアルキルエーテル又はその混合物を添加す
    る工程及びそのカーボネートポリマーにガンマー線を照
    射する工程を含むガンマー線が照射され、殺菌処理され
    たポリカーボネート製品の製造方法。
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