JP2593936B2 - ポリカーボネート成形組成物 - Google Patents
ポリカーボネート成形組成物Info
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- C08K5/1545—Six-membered rings
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- C08K5/54—Silicon-containing compounds
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- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネート成形組成物、更に詳細には
ガンマ放射線に耐久性がある熱可塑性組成物に関するも
のである。
ガンマ放射線に耐久性がある熱可塑性組成物に関するも
のである。
本発明は0.1〜10%の式(I) 式中、R1は水素原子またはC1〜C4アルキルを表わし、
R2は水素原子、C1〜C30アルキルもしくはアシル基、シ
リルまたはピラニルを表わし、ここに該アルキル及びア
シル基は分枝鎖状もしくは直鎖状のいずれかであつても
よく、nは0〜70の整数であり、pは0または1であ
り、そしてmは1〜4である、 に対応するエンド−キヤツピングされた化合物を配合す
ることによりガンマ放射線に対する改善された耐久性を
与えられた熱可塑性ポリカーボネート成形組成物に関す
るものである。本発明の意味におけるピラニルはピラン
環のみでなく、ジヒドロピラン環及びテトラヒドロピラ
ン環も表わす。
R2は水素原子、C1〜C30アルキルもしくはアシル基、シ
リルまたはピラニルを表わし、ここに該アルキル及びア
シル基は分枝鎖状もしくは直鎖状のいずれかであつても
よく、nは0〜70の整数であり、pは0または1であ
り、そしてmは1〜4である、 に対応するエンド−キヤツピングされた化合物を配合す
ることによりガンマ放射線に対する改善された耐久性を
与えられた熱可塑性ポリカーボネート成形組成物に関す
るものである。本発明の意味におけるピラニルはピラン
環のみでなく、ジヒドロピラン環及びテトラヒドロピラ
ン環も表わす。
本発明の組成物はガンマ線照射されたポリカーボネー
トから成形された製品に通常の特徴である黄色化及びく
もりの生成に対する優れた耐久性を示す。
トから成形された製品に通常の特徴である黄色化及びく
もりの生成に対する優れた耐久性を示す。
その物理的及び機械的特性のために、ポリカーボネー
ト樹脂は医学分野における種々の用途に顕著に適するこ
とが見い出された。ポリカーボネートは黄色化され、そ
して増大されたくもりを示す傾向があるため、ガンマ放
射線に曝露することによる滅菌を必要とする用途には問
題がある。本分野には芳香族ポリカルボン酸のエステル
を含むガンマ放射線に耐久性のポリカーボネート組成物
が開示された米国特許第4,624,972号に含まれる。ヨー
ロッパ特許出願第152,012号(特開昭60−192759号公
報)に組成物中に強い酸化作用及び/またはイオン化放
射により生成される活性種例えばEもしくはOH基または
水和電子との高反応速度での反応に特徴がある非高分子
性化合物を含有させることによるポリカーボネートの耐
イオン性放射の増大方法が開示された。米国特許第4,45
1,641号にダイマー酸またはダイマーグリコールのいず
れかで改質化されたコポリエステルから製造された容器
が開示された。コポリエステルはガンマ放射線に対する
改善された耐久性を有すると言われている。放射線安定
性ポリオレフイン組成物は米国特許第4,460,445号に開
示されている。1987年6月26日付けの関連出願である米
国特許出願第67,670号[米国特許第5187211号(特公平
6−27255号公報)]は関連技術に関するものである。
ト樹脂は医学分野における種々の用途に顕著に適するこ
とが見い出された。ポリカーボネートは黄色化され、そ
して増大されたくもりを示す傾向があるため、ガンマ放
射線に曝露することによる滅菌を必要とする用途には問
題がある。本分野には芳香族ポリカルボン酸のエステル
を含むガンマ放射線に耐久性のポリカーボネート組成物
が開示された米国特許第4,624,972号に含まれる。ヨー
ロッパ特許出願第152,012号(特開昭60−192759号公
報)に組成物中に強い酸化作用及び/またはイオン化放
射により生成される活性種例えばEもしくはOH基または
水和電子との高反応速度での反応に特徴がある非高分子
性化合物を含有させることによるポリカーボネートの耐
イオン性放射の増大方法が開示された。米国特許第4,45
1,641号にダイマー酸またはダイマーグリコールのいず
れかで改質化されたコポリエステルから製造された容器
が開示された。コポリエステルはガンマ放射線に対する
改善された耐久性を有すると言われている。放射線安定
性ポリオレフイン組成物は米国特許第4,460,445号に開
示されている。1987年6月26日付けの関連出願である米
国特許出願第67,670号[米国特許第5187211号(特公平
6−27255号公報)]は関連技術に関するものである。
本発明の組成物はポリカーボネート樹脂及びガンマ放
射線に曝露した際の黄色化に対する樹脂の耐久性を高め
るために十分な量の安定剤からなる。好ましくは、本組
成物は約0.1〜10.0%、より好ましくは0.5〜5%の安定
剤を含む。
射線に曝露した際の黄色化に対する樹脂の耐久性を高め
るために十分な量の安定剤からなる。好ましくは、本組
成物は約0.1〜10.0%、より好ましくは0.5〜5%の安定
剤を含む。
本発明の実施に有用であるポリカーボネート樹脂はホ
モポリカーボネート、コポリカーボネート及びターポリ
カーボネートまたはその混合物である。ポリカーボネー
トは一般に10,000〜200,000、好ましくは20,000〜80,00
0の重量平均分子量を有し、そして300℃でのASTM D−12
38によるそのメルト・フロー速度は約1〜約65g/10分、
好ましくは約2〜15g/10分である。これらは例えば公知
の二相界面法(diphasic interface process)により、
炭酸誘導体例えばホスゲン及びジヒドロキシ化合物から
重縮合により製造し得る[ドイツ国特許出願公開第2,06
3,050号;同第2,063,052号;同第1,570,703号;同第2,2
11,956号;同第2,211,957号;及び同第2,248,817号;フ
ランス国特許第1,561,518号;並びにH.シユネル(Schne
ll),「ポリカーボネートの化学及び物理(Chemistry
and Physics of polycarbonates)」、インターサイエ
ンス出版(Interscience Publishers)、ニユーヨー
ク、1964参照、全部を参考として本明細書に併記す
る]。
モポリカーボネート、コポリカーボネート及びターポリ
カーボネートまたはその混合物である。ポリカーボネー
トは一般に10,000〜200,000、好ましくは20,000〜80,00
0の重量平均分子量を有し、そして300℃でのASTM D−12
38によるそのメルト・フロー速度は約1〜約65g/10分、
好ましくは約2〜15g/10分である。これらは例えば公知
の二相界面法(diphasic interface process)により、
炭酸誘導体例えばホスゲン及びジヒドロキシ化合物から
重縮合により製造し得る[ドイツ国特許出願公開第2,06
3,050号;同第2,063,052号;同第1,570,703号;同第2,2
11,956号;同第2,211,957号;及び同第2,248,817号;フ
ランス国特許第1,561,518号;並びにH.シユネル(Schne
ll),「ポリカーボネートの化学及び物理(Chemistry
and Physics of polycarbonates)」、インターサイエ
ンス出版(Interscience Publishers)、ニユーヨー
ク、1964参照、全部を参考として本明細書に併記す
る]。
本発明に関して、本発明のポリカーボネートの製造に
適するジヒドロキシ化合物は構造式(I)または(2) 式中、Aは炭素原子1〜8個を有するアルキレン基、炭
素原子2〜8個を有するアルキリデン基、炭素原子5〜
15個を有するシクロアルキレン基、炭素原子5〜15個を
有するシクロアルキリデン基、カルボニル基、酸素原
子、硫黄原子、−SO−もしくは−SO2−または に対応する基を表わし、 e及びgは共に0〜1の数を表わし; ZはF、Cl、BrまたはC1〜C4−アルキルを表わし、そし
て数個のZ基が1個のアリール基中の置換基である場
合、これらのものは相互に同一もしくは相異なることが
でき;dは0〜4の整数を表わし;そして fは0〜3の整数を表わす、 に対応する。
適するジヒドロキシ化合物は構造式(I)または(2) 式中、Aは炭素原子1〜8個を有するアルキレン基、炭
素原子2〜8個を有するアルキリデン基、炭素原子5〜
15個を有するシクロアルキレン基、炭素原子5〜15個を
有するシクロアルキリデン基、カルボニル基、酸素原
子、硫黄原子、−SO−もしくは−SO2−または に対応する基を表わし、 e及びgは共に0〜1の数を表わし; ZはF、Cl、BrまたはC1〜C4−アルキルを表わし、そし
て数個のZ基が1個のアリール基中の置換基である場
合、これらのものは相互に同一もしくは相異なることが
でき;dは0〜4の整数を表わし;そして fは0〜3の整数を表わす、 に対応する。
本発明の実施に有用であるジヒドロキシ化合物の中に
はハイドロキノン、レゾルシノール、ビス−(ヒドロキ
シフエニル)アルカン、ビス−(ヒドロキシフエニル)
エーテル、ビス−(ヒドロキシフエニル)−ケトン、ビ
ス−(ヒドロキシフエニル)−スルホキシド、ビス−
(ヒドロキシフエニル)−スルフイド、ビス−(ヒドロ
キシフエニル)−スルホン及びα,α′−ビス−(ヒド
ロキシフエニル)−ジイソプロピル−ベンゼン、並びに
核アルキル化された化合物がある。これらのもの及び更
に適する芳香族ジヒドロキシ化合物は例えば米国特許第
3,028,356号;同第2,999,835号;同第3,148,172号;同
第2,991,273号;同第3,271,367号;及び同第2,999,846
号に記載され、全部を参考として本明細書に併記する。
更に適当なビスフエノールの例には2,2−ビス−(4−
ヒドロキシフエニル)−プロパン(ビスフエノール
A)、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−2−
メチル−ブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニ
ル)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(4−ヒドロ
キシフエニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−
ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフエニル)−プロ
パン、2,2−ビス−(3−クロロ−4−ヒドロキシフエ
ニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフエニル)−メタン、2,2−ビス−(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフエニル)−プロパン、ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニル)−スルフイ
ド、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニ
ル)−スルホキシド、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフエニル)−スルホン、ヒドロキシベンゾフエ
ノン、2,4−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
エニル)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフエニル)−p−ジイソプロ
ピルベンゼン及び4,4′−スルホニルジフエニルがあ
る。
はハイドロキノン、レゾルシノール、ビス−(ヒドロキ
シフエニル)アルカン、ビス−(ヒドロキシフエニル)
エーテル、ビス−(ヒドロキシフエニル)−ケトン、ビ
ス−(ヒドロキシフエニル)−スルホキシド、ビス−
(ヒドロキシフエニル)−スルフイド、ビス−(ヒドロ
キシフエニル)−スルホン及びα,α′−ビス−(ヒド
ロキシフエニル)−ジイソプロピル−ベンゼン、並びに
核アルキル化された化合物がある。これらのもの及び更
に適する芳香族ジヒドロキシ化合物は例えば米国特許第
3,028,356号;同第2,999,835号;同第3,148,172号;同
第2,991,273号;同第3,271,367号;及び同第2,999,846
号に記載され、全部を参考として本明細書に併記する。
更に適当なビスフエノールの例には2,2−ビス−(4−
ヒドロキシフエニル)−プロパン(ビスフエノール
A)、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−2−
メチル−ブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニ
ル)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(4−ヒドロ
キシフエニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−
ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフエニル)−プロ
パン、2,2−ビス−(3−クロロ−4−ヒドロキシフエ
ニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフエニル)−メタン、2,2−ビス−(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフエニル)−プロパン、ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニル)−スルフイ
ド、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニ
ル)−スルホキシド、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフエニル)−スルホン、ヒドロキシベンゾフエ
ノン、2,4−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
エニル)−シクロヘキサン、α,α′−ビス−(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフエニル)−p−ジイソプロ
ピルベンゼン及び4,4′−スルホニルジフエニルがあ
る。
殊に好適な芳香族ビスフエノールの例には2,2−ビス
−(4−ヒドロキシフエニル)−プロパン、2,2−ビス
−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニル)−プロ
パン及び1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−シ
クロヘキサンがある。
−(4−ヒドロキシフエニル)−プロパン、2,2−ビス
−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニル)−プロ
パン及び1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−シ
クロヘキサンがある。
最も好適なビスフエノールは2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシフエニル)−プロパン(ビスフエノールA)であ
る。
ロキシフエニル)−プロパン(ビスフエノールA)であ
る。
本発明のポリカーボネートは1つまたはそれ以上の適
当なビスフエノールから誘導されるその構造単位中に存
在し得る。
当なビスフエノールから誘導されるその構造単位中に存
在し得る。
本発明の実施に適する樹脂には共に参考として本明細
書に併記される米国特許第3,036,036号及び同第4,210,7
41号に記載される如きフエノールフタレンベースのポリ
カーボネート、コポリカーボネート及びターポリカーボ
ネートが含まれる。
書に併記される米国特許第3,036,036号及び同第4,210,7
41号に記載される如きフエノールフタレンベースのポリ
カーボネート、コポリカーボネート及びターポリカーボ
ネートが含まれる。
また本発明のポリカーボネートはその中の少量、例え
ば0.05〜2.0モル%(ビスフエノールに対して)のポリ
ヒドロキシル化合物を縮合することにより分枝させ得
る。このタイプのポリカーボネートは例えばドイツ国特
許出願公開第1,570,533号;同第2,116,974号及び同第2,
113,374号;英国特許第885,442号及び同第1,079,821号
並びに米国特許第3,544,514号に記載されている。次の
ものはこの目的に使用し得るポリヒドロキシル化合物の
ある例である:フロログルシノール;4,6−ジメチル−2,
4,6−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ヘプタン;1,
3,5−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ベンゼン;1,
1,1−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−エタン;ト
リ−(4−ヒドロキシフエニル)−フエニルメタン;2,2
−ビス−[4,4−(4,4′−ジヒドロキシフエニル)−シ
クロヘキシル]−プロパン;2,4−ビス−(4−ヒドロキ
シ−1−イソプロピリジン)−フエノール;2,6−ビス−
(2′−ジヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−4−
メチルフエノール;2,4−ジヒドロキシ−安息香酸;2−
(4−ヒドロキシフエニル)−2−(2,4−ジヒドロキ
シフエニル)−プロパン及び1,4−ビス−(4,4′−ジヒ
ドロキシトリフエニルメチル)−ベンゼン。他の多官能
性化合物のあるものには2,4−ジヒドロキシ安息香酸、
トリメシン酸、塩化シアヌール及び3,3−ビス−(4−
ヒドロキシフエニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイ
ンドールがある。
ば0.05〜2.0モル%(ビスフエノールに対して)のポリ
ヒドロキシル化合物を縮合することにより分枝させ得
る。このタイプのポリカーボネートは例えばドイツ国特
許出願公開第1,570,533号;同第2,116,974号及び同第2,
113,374号;英国特許第885,442号及び同第1,079,821号
並びに米国特許第3,544,514号に記載されている。次の
ものはこの目的に使用し得るポリヒドロキシル化合物の
ある例である:フロログルシノール;4,6−ジメチル−2,
4,6−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ヘプタン;1,
3,5−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ベンゼン;1,
1,1−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−エタン;ト
リ−(4−ヒドロキシフエニル)−フエニルメタン;2,2
−ビス−[4,4−(4,4′−ジヒドロキシフエニル)−シ
クロヘキシル]−プロパン;2,4−ビス−(4−ヒドロキ
シ−1−イソプロピリジン)−フエノール;2,6−ビス−
(2′−ジヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−4−
メチルフエノール;2,4−ジヒドロキシ−安息香酸;2−
(4−ヒドロキシフエニル)−2−(2,4−ジヒドロキ
シフエニル)−プロパン及び1,4−ビス−(4,4′−ジヒ
ドロキシトリフエニルメチル)−ベンゼン。他の多官能
性化合物のあるものには2,4−ジヒドロキシ安息香酸、
トリメシン酸、塩化シアヌール及び3,3−ビス−(4−
ヒドロキシフエニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイ
ンドールがある。
上記の重縮合方法に加えて、本発明のポリカーボネー
トの他の製造方法は均一相中での重縮合及びエステル転
移である。適当な方法は参考として本明細書に併記され
る米国特許第3,028,365号;同第2,999,846号;同第3,15
3,008号;及び同第2,991,273号に開示される。
トの他の製造方法は均一相中での重縮合及びエステル転
移である。適当な方法は参考として本明細書に併記され
る米国特許第3,028,365号;同第2,999,846号;同第3,15
3,008号;及び同第2,991,273号に開示される。
ポリカーボネートの好適な製造方法は界面重縮合法で
ある。
ある。
参考として本明細書に併記される米国特許第3,912,68
8号に開示される如き本発明のポリカーボネートを生成
させる際の他の合成方法を使用し得る。
8号に開示される如き本発明のポリカーボネートを生成
させる際の他の合成方法を使用し得る。
適当なポリカーボネート樹脂は商業的に例えばMakrol
on FCR, Makrolon 2600,Makrolon 2800及びMakrolo
n 3100で得られ、その総てはビスフエノールベースの
ホモポリカーボネート樹脂であり、そのそれぞれの分子
量に関して異なるものであり、そしてASTM D−1238に
よるメルト・フロー−インデツクス(MFR)がそれぞれ
約16.5〜24、13〜16、7.5〜13.0及び3.5〜6.5g/10分で
あることに特徴がある。これらのものはピツツバーク、
ペンシルバニアのモベイ社(Mobay Corporation)の生
成物である。
on FCR, Makrolon 2600,Makrolon 2800及びMakrolo
n 3100で得られ、その総てはビスフエノールベースの
ホモポリカーボネート樹脂であり、そのそれぞれの分子
量に関して異なるものであり、そしてASTM D−1238に
よるメルト・フロー−インデツクス(MFR)がそれぞれ
約16.5〜24、13〜16、7.5〜13.0及び3.5〜6.5g/10分で
あることに特徴がある。これらのものはピツツバーク、
ペンシルバニアのモベイ社(Mobay Corporation)の生
成物である。
本発明による安定剤は構造的に式(I) 式中、R1は水素原子またはC1〜C4−アルキルを表わし、
R2は水素原子、C1〜C30アルキルもしくはアシル基、シ
リルまたはピラニルを表わし、ここに該アルキル及びア
シル基は分枝鎖状もしくは直鎖状のいずれかであつても
よく、nは0〜70の整数であり、pは0または1であ
り、そしてmは1〜4である、 に対応する。
R2は水素原子、C1〜C30アルキルもしくはアシル基、シ
リルまたはピラニルを表わし、ここに該アルキル及びア
シル基は分枝鎖状もしくは直鎖状のいずれかであつても
よく、nは0〜70の整数であり、pは0または1であ
り、そしてmは1〜4である、 に対応する。
本発明のエンド−キヤツピングされた安定剤は常法に
従つて容易に合成し得る。例えば、ヒドロキシ末端化さ
れたポリオール先駆体はアルキレンオキシド重合の如き
公知の技術を用いて製造し得る。
従つて容易に合成し得る。例えば、ヒドロキシ末端化さ
れたポリオール先駆体はアルキレンオキシド重合の如き
公知の技術を用いて製造し得る。
実施例(1及び2)はエンド−キヤツピングされたポ
リエーテルの好適な具体例の製造を示す。
リエーテルの好適な具体例の製造を示す。
本発明を次の実施例により更に説明するが、これに限
定されるものではなく、その際に総ての部及び%は特記
せぬ限り重量によるものである。
定されるものではなく、その際に総ての部及び%は特記
せぬ限り重量によるものである。
実施例1 ジヒドロピランエンド−キヤツピングを有するシクロ
ヘキサンジメタノール開始されたポリプロピレングリコ
ールの製造。
ヘキサンジメタノール開始されたポリプロピレングリコ
ールの製造。
R1=CH3、R2=H及びm=1である式(I)に対応す
るポリオール(Mw約2000;及びヒドロキシ数約45〜60)3
00gをジヒドロピラン26.4g及びp−トルエンスルホン酸
(触媒)0.25gと一緒にシクロヘキサン約300ml中に導入
した。反応温度は65℃に上昇し、この温度で10時間保持
し、次に冷却した。酸触媒を中和するために化学量論量
のトリメチルアミンを加えた。次に生じた液体を過
し、そして真空蒸溜して残留溶媒を除去した。
るポリオール(Mw約2000;及びヒドロキシ数約45〜60)3
00gをジヒドロピラン26.4g及びp−トルエンスルホン酸
(触媒)0.25gと一緒にシクロヘキサン約300ml中に導入
した。反応温度は65℃に上昇し、この温度で10時間保持
し、次に冷却した。酸触媒を中和するために化学量論量
のトリメチルアミンを加えた。次に生じた液体を過
し、そして真空蒸溜して残留溶媒を除去した。
実施例2 トリメチルクロロシラン及びエンド−キヤツピングさ
れたシクロヘキサンジメタノール開始されたポリプロピ
レングリコールの製造。
れたシクロヘキサンジメタノール開始されたポリプロピ
レングリコールの製造。
反応式は下に示し、ここに(PO)はプロピレンオキシ
ド単位を表わす: ポリオール(300g)をヘキサン(450ml)と混合し、
そして触媒及び塩化水素捕捉剤としてトリエチルアミン
(30.3g)を加えた。トリメチルクロロシラン(65.78
g)を滴下しながら混合物に加え、添加の際にくもつた
溶液が直ちに生じた。混合物を5時間攪拌し、そして
過した。生成物は液体であった。
ド単位を表わす: ポリオール(300g)をヘキサン(450ml)と混合し、
そして触媒及び塩化水素捕捉剤としてトリエチルアミン
(30.3g)を加えた。トリメチルクロロシラン(65.78
g)を滴下しながら混合物に加え、添加の際にくもつた
溶液が直ちに生じた。混合物を5時間攪拌し、そして
過した。生成物は液体であった。
本発明のエンド−キヤツピングされたポリエーテルを
ポリカーボネート樹脂中に配合し、そして試験片を組成
物から成形した。試験片にガンマ線を照射し、そして黄
色化インデツクスの変化を測定し、下に報告する。550
°F(288℃)及び650°F(343℃)で射出成形した試
験片上で照射の効果を測定した。
ポリカーボネート樹脂中に配合し、そして試験片を組成
物から成形した。試験片にガンマ線を照射し、そして黄
色化インデツクスの変化を測定し、下に報告する。550
°F(288℃)及び650°F(343℃)で射出成形した試
験片上で照射の効果を測定した。
総ての実験において、ポリカーボネートはモベイ社の
生成物である。ASTM D−1238によるメルト・フロー速度
19g/10分を有するビスフエノールAをベースとするポリ
カーボネートであるMakrolon FCR樹脂であつた。第1表
において、安定剤添加剤を含まぬポリカーボネート樹脂
から成形された試験片に対するガンマ線照射の効果を示
す。
生成物である。ASTM D−1238によるメルト・フロー速度
19g/10分を有するビスフエノールAをベースとするポリ
カーボネートであるMakrolon FCR樹脂であつた。第1表
において、安定剤添加剤を含まぬポリカーボネート樹脂
から成形された試験片に対するガンマ線照射の効果を示
す。
第2表において、本発明のエンド−キヤツピングされ
たポリエーテルの先駆体である、OH−末端化されたポリ
エーテルを含むポリカーボネート組成物から製造れた試
験片に対するガンマ線照射の効果を示す。
たポリエーテルの先駆体である、OH−末端化されたポリ
エーテルを含むポリカーボネート組成物から製造れた試
験片に対するガンマ線照射の効果を示す。
第3及び4表は本発明により安定化されたポリカーボ
ネート成形試験片に対する対応する効果を示す。実施例
1において製造された安定剤の効果を第3表に示す。
ネート成形試験片に対する対応する効果を示す。実施例
1において製造された安定剤の効果を第3表に示す。
第4表は実施例2により製造された安定剤の安定化効
果を報告する。
果を報告する。
エンド−キヤツピングされた種類の安定剤を含むポリ
カーボネート組成物の黄色化インデツクスは本発明の組
成物に匹敵するが、後者は更にその優れた熱安定性及び
実質的にスプレイ(splay)を含まないことに特徴があ
る。
カーボネート組成物の黄色化インデツクスは本発明の組
成物に匹敵するが、後者は更にその優れた熱安定性及び
実質的にスプレイ(splay)を含まないことに特徴があ
る。
実施例3 本発明の追加の具体例を製造し、そして評価した。常
法に従う安定剤1.0重量%を含むポリカーボネート組成
物の調整物及び成形された部品を下記のようにガンマ線
照射に曝露し、そしてその黄色化インデックスを測定し
た。結果を下の表に示す。
法に従う安定剤1.0重量%を含むポリカーボネート組成
物の調整物及び成形された部品を下記のようにガンマ線
照射に曝露し、そしてその黄色化インデックスを測定し
た。結果を下の表に示す。
本発明の組成物をポリカーボネート成形組成物の製造
に対する常法に従つて製造することができた。安定剤は
ポリカーボネートと直接混合することにより導入するこ
とができた。また、安定剤をポリカーボネート樹脂の反
応容器の導入することができた。
に対する常法に従つて製造することができた。安定剤は
ポリカーボネートと直接混合することにより導入するこ
とができた。また、安定剤をポリカーボネート樹脂の反
応容器の導入することができた。
また他の通常の添加剤をその芸術性が認められる用途
のために組成物中に配合することができた。こられのも
のには離型剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、フイラ
ー、強化剤などが含まれる。
のために組成物中に配合することができた。こられのも
のには離型剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、フイラ
ー、強化剤などが含まれる。
本発明を説明の目的のために上に詳細に記載したが、
かかる詳細はその目的のためのみであり、特許請求の範
囲で限定し得る以外は本発明の精神及び範囲から逸脱せ
ずに本分野に精通せる者により変法を行い得ることは理
解されよう。
かかる詳細はその目的のためのみであり、特許請求の範
囲で限定し得る以外は本発明の精神及び範囲から逸脱せ
ずに本分野に精通せる者により変法を行い得ることは理
解されよう。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
1.(i)芳香族ポリカーボネート樹脂及び0.1〜10.0%
の (ii)式(I) 式中、R1は水素原子またはC1〜C4アルキルを表わし、
R2は水素原子、C1〜C30アルキルもしくはアシル基、シ
リルまたはピラニルを表わし、ここに該アルキル及びア
シル基は分枝鎖状もしくは直鎖状のいずれかであつても
よく、nは0〜70の整数であり、pは0または1であ
り、そしてmは1〜4である、 に対応する安定剤からなるポリカーボネート成形組成
物。
の (ii)式(I) 式中、R1は水素原子またはC1〜C4アルキルを表わし、
R2は水素原子、C1〜C30アルキルもしくはアシル基、シ
リルまたはピラニルを表わし、ここに該アルキル及びア
シル基は分枝鎖状もしくは直鎖状のいずれかであつても
よく、nは0〜70の整数であり、pは0または1であ
り、そしてmは1〜4である、 に対応する安定剤からなるポリカーボネート成形組成
物。
2.該(ii)が組成物の重量に対して約0.5〜5%の量で
存在する、上記1に記載の組成物。
存在する、上記1に記載の組成物。
3.該R2がピラン基である、上記1に記載の組成物。
4.該R2がシラン基である、上記1に記載の組成物。
5.該ポリカーボネートがビフエノールAをベースとする
均質重合体である、上記1に記載の組成物。
均質重合体である、上記1に記載の組成物。
6.該R1が水素原子である、上記1に記載の組成物。
7.該R1がC1〜C4アルキル基である、上記1に記載の組成
物。
物。
8.該R2が分枝鎖状もしくは直鎖状のC1〜C30アシル基で
ある、上記1に記載の組成物。
ある、上記1に記載の組成物。
9.該R2が水素原子である、上記6に記載の組成物。
10.該R2が分枝鎖状もしくは直鎖状のC1〜C30アルキル基
である、上記1に記載の組成物。
である、上記1に記載の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニール・エイチ・ノデルマン アメリカ合衆国ペンシルベニア州15241 ピツツバーグ・ハロゲイトロード 556 (72)発明者 チヤールズ・イー・ランデイ アメリカ合衆国ペンシルベニア州15205 ピツツバーグ・チエストナツトリツジ 1014
Claims (1)
- 【請求項1】(i)芳香族ポリカーボネート樹脂及び0.
1〜10.0%の (ii)式(I) 式中、R1は水素原子またはC1〜C4アルキルを表わし、R2
は水素原子、C1〜C30アルキルもしくはアシル基、シリ
ルまたはピラニルを表わし、ここに該アルキル及びアシ
ル基は分枝鎖状もしくは直鎖状のいずれかであつてもよ
く、nは0〜70の整数であり、pは0または1であり、
そしてmは1〜4である、 に対応する安定剤 を含有してなるポリカーボネート成形組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US18302388A | 1988-04-18 | 1988-04-18 | |
US183023 | 1988-04-18 | ||
US297264 | 1989-01-18 | ||
US07/297,264 US4963598A (en) | 1988-04-18 | 1989-01-18 | Gamma radiation resistant polycarbonate compositions |
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---|---|
JPH01311165A JPH01311165A (ja) | 1989-12-15 |
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---|---|---|---|
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---|---|
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CA (1) | CA1335915C (ja) |
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DE4119329A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Bayer Ag | Verwendung von kernbromierten phthalsaeurederivaten zur stabilisierung von thermoplastischen polycarbonaten gegen die einwirkung von gammastrahlen |
DE4127079C2 (de) * | 1991-07-16 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Thermoplastische Polycarbonate mit einem Gehalt von 0,01-10 Gew.-% an Polyalkylenoxiden und an 0,01-10 Gew.-% aromatischen Verbindungen, welche Isopropylsubstituenten haben, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von daraus erhältlichen Produkten |
DE4132629A1 (de) * | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Bayer Ag | Verwendung von kern-aromatischen sulfonsaeureestern zur stabilisierung von thermoplastischen polycarbonaten gegen einwirkung von gammastrahlen |
WO1993015134A2 (en) * | 1992-01-17 | 1993-08-05 | University Of Florida | Method for enhancing irradiation sterilization stability of optical polymers |
CA2170715A1 (en) * | 1995-03-21 | 1996-09-22 | James Y. J. Chung | Polycarbonate compositions resistant to ionizing radiation |
US6166116A (en) * | 1999-06-03 | 2000-12-26 | The Dow Chemical Company | Carbonate polymer compositions stabilized against discoloration and physical property deterioration during sterilization by ionizing radiation |
US6197853B1 (en) * | 1999-07-01 | 2001-03-06 | Bayer Corporation | Polycarbonate composition resistant to gamma radiation |
US6197854B1 (en) | 2000-04-03 | 2001-03-06 | Bayer Corporation | Polycarbonate composition resistant to gamma radiation |
US7078447B2 (en) * | 2003-11-21 | 2006-07-18 | General Electric Company | Ionizing radiation stable polyarylestercarbonate compositions |
US7279136B2 (en) * | 2005-12-13 | 2007-10-09 | Takeuchi James M | Metering technique for lateral flow assay devices |
US20100036014A1 (en) * | 2008-08-06 | 2010-02-11 | Bayer Materialscience Llc | Stabilized antimicrobial polycarbonate compositions |
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US4451641A (en) * | 1983-06-13 | 1984-05-29 | Eastman Kodak Company | Radiation-resistant container material of poly(tetramethylene terephthalate) |
EP0152012A3 (en) * | 1984-02-10 | 1986-03-12 | General Electric Company | Method for enhancing ionizing radiation resistance of polymer compositions |
US4904710A (en) * | 1985-10-31 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions |
US4624972A (en) * | 1985-11-25 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions |
-
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- 1989-01-18 US US07/297,264 patent/US4963598A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-15 CA CA000593839A patent/CA1335915C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-05 EP EP89105950A patent/EP0338319B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-05 DE DE68922931T patent/DE68922931T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-14 JP JP1093298A patent/JP2593936B2/ja not_active Expired - Fee Related
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US4963598A (en) | 1990-10-16 |
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---|---|---|---|
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