JPH06279687A - 防汚加工剤 - Google Patents
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- JPH06279687A JPH06279687A JP5089281A JP8928193A JPH06279687A JP H06279687 A JPH06279687 A JP H06279687A JP 5089281 A JP5089281 A JP 5089281A JP 8928193 A JP8928193 A JP 8928193A JP H06279687 A JPH06279687 A JP H06279687A
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐久性に優れたフッ素系防汚加工剤を提供す
る。 【構成】ポリフルオロアルキル基含有の（メタ）アクリ
レート、ブロック化されたイソシアネート基含有の（メ
タ）アクリレート、およびポリオキシアルキレン鎖含有
の（メタ）アクリレートの共重合体を有効成分とするフ
ッ素系の防汚加工剤。
る。 【構成】ポリフルオロアルキル基含有の（メタ）アクリ
レート、ブロック化されたイソシアネート基含有の（メ
タ）アクリレート、およびポリオキシアルキレン鎖含有
の（メタ）アクリレートの共重合体を有効成分とするフ
ッ素系の防汚加工剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、撥水撥油性能を発揮し
得る重合体およびそれを有効成分とする防汚加工剤に関
する。
得る重合体およびそれを有効成分とする防汚加工剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、衣料の撥水撥油加工、防汚加工が
盛んに行われ、目的に応じ種々の組成物が提供されてい
る。作業着・レンタルシーツ等では汚れがつきにくくす
るための撥水撥油性と一旦付着した汚れが洗濯等で落ち
やすくするＳＲ性（ソイルリリース性）を兼ね備えたフ
ッ素系のＳＲ加工剤がよく用いられている。これらの加
工は洗濯・ドライクリーニングに対する高い耐久性が要
求され、耐久性を得る目的で種々の方法が提唱されてい
る。
盛んに行われ、目的に応じ種々の組成物が提供されてい
る。作業着・レンタルシーツ等では汚れがつきにくくす
るための撥水撥油性と一旦付着した汚れが洗濯等で落ち
やすくするＳＲ性（ソイルリリース性）を兼ね備えたフ
ッ素系のＳＲ加工剤がよく用いられている。これらの加
工は洗濯・ドライクリーニングに対する高い耐久性が要
求され、耐久性を得る目的で種々の方法が提唱されてい
る。
【０００３】このような加工剤として、ポリフルオロア
ルキル基含有アクリレート−アクリロニトリル−共重合
可能な親水基含有（メタ）アクリレートの共重合体（特
公昭５３−１８１９２）、架橋成分としてグリシジルメ
タクリレートを共重合したポリフルオロアルキル基含有
重合体（特開平４−６８００６）、ポリフルオロアルキ
ル基含有重合体とブロックドイソシアネート基を有する
化合物を加工時に併用して用いる方法、等の提案がなさ
れている。しかしこれらの加工剤では、いまだ満足でき
る耐久性が得られていないか、満足できる耐久性が得ら
れる場合は布地が黄変したり風合が硬くなるという問題
が生じ、いまだにすべてが満足できる加工剤がないのが
現状である。
ルキル基含有アクリレート−アクリロニトリル−共重合
可能な親水基含有（メタ）アクリレートの共重合体（特
公昭５３−１８１９２）、架橋成分としてグリシジルメ
タクリレートを共重合したポリフルオロアルキル基含有
重合体（特開平４−６８００６）、ポリフルオロアルキ
ル基含有重合体とブロックドイソシアネート基を有する
化合物を加工時に併用して用いる方法、等の提案がなさ
れている。しかしこれらの加工剤では、いまだ満足でき
る耐久性が得られていないか、満足できる耐久性が得ら
れる場合は布地が黄変したり風合が硬くなるという問題
が生じ、いまだにすべてが満足できる加工剤がないのが
現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
知られていなかった高い耐久性を付与でき、かつ黄変等
の問題のない加工剤を新たに提供することにある。
知られていなかった高い耐久性を付与でき、かつ黄変等
の問題のない加工剤を新たに提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされた下記発明である。
解決すべくなされた下記発明である。
【０００６】ポリフルオロアルキル基含有のアクリレー
トまたはメタクリレートが重合した単位、ブロック化さ
れたイソシアネート基含有のアクリレートまたはメタク
リレートが重合した単位、およびポリオキシアルキレン
鎖含有のアクリレートまたはメタクリレートが重合した
単位を有する重合体、および、この重合体を有効成分と
する防汚加工剤。
トまたはメタクリレートが重合した単位、ブロック化さ
れたイソシアネート基含有のアクリレートまたはメタク
リレートが重合した単位、およびポリオキシアルキレン
鎖含有のアクリレートまたはメタクリレートが重合した
単位を有する重合体、および、この重合体を有効成分と
する防汚加工剤。
【０００７】本発明のフッ素系の重合体は撥水撥油性と
ともに防汚性を付与し得る重合体であり、前記撥水撥油
加工剤およびＳＲ加工剤の有効成分として有用である。
以下これらの剤を一括して防汚加工剤という。
ともに防汚性を付与し得る重合体であり、前記撥水撥油
加工剤およびＳＲ加工剤の有効成分として有用である。
以下これらの剤を一括して防汚加工剤という。
【０００８】本発明におけるフッ素系防汚加工剤の構造
は特定の３種の（メタ）アクリレートの重合した単位を
有する重合体からなる。また、特定の３種の（メタ）ア
クリレートの重合した単位以外の他の共重合性単量体
（以下コモノマーという）の重合した単位を１種以上含
有していてもよい。なお、本説明において（メタ）アク
リレートとはアクリレートとメタクリレートの両者を意
味し、（メタ）アクリルアミド等も同様である。
は特定の３種の（メタ）アクリレートの重合した単位を
有する重合体からなる。また、特定の３種の（メタ）ア
クリレートの重合した単位以外の他の共重合性単量体
（以下コモノマーという）の重合した単位を１種以上含
有していてもよい。なお、本説明において（メタ）アク
リレートとはアクリレートとメタクリレートの両者を意
味し、（メタ）アクリルアミド等も同様である。
【０００９】ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アク
リレートは、ポリフルオロアルキル基（以下Ｒf 基とい
う）を１個以上有する（メタ）アクリレート（以下Ｒf
（メタ）アクリレートという）であり、例えば以下の化
合物が好適なものとしてあげられる（なお、Ｒ1 は水素
原子あるいはメチル基を表す）。また、本発明の重合体
はＲf （メタ）アクリレートの重合した単位を２種以上
含有していてもよく、特にＲf 基の炭素数の異なる化合
物の重合した単位を２種以上含有することができる。
リレートは、ポリフルオロアルキル基（以下Ｒf 基とい
う）を１個以上有する（メタ）アクリレート（以下Ｒf
（メタ）アクリレートという）であり、例えば以下の化
合物が好適なものとしてあげられる（なお、Ｒ1 は水素
原子あるいはメチル基を表す）。また、本発明の重合体
はＲf （メタ）アクリレートの重合した単位を２種以上
含有していてもよく、特にＲf 基の炭素数の異なる化合
物の重合した単位を２種以上含有することができる。
【００１０】CH2=C(R1)COOCH2CH2Rf CH2=C(R1)COOCH(CH3)CH2Rf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)CORf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C2H5)CORf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)CORf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)SO2Rf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C2H5)SO2Rf CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf CH2=C(R1)COOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2Rf
【００１１】Ｒf 基は炭素数１〜２０個、好ましくは４
〜１６個の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル
基であり、通常は末端部がパーフルオロアルキル基であ
るものが選定されるが、末端部に水素原子あるいは塩素
原子を含むもの、あるいはオキシポリフルオロアルキレ
ン含有基なども使用可能である。Ｒf の好ましい態様
は、CnF2n+1 （ただし、ｎは４〜１６の整数を示す）で
表されるパーフルオロアルキル基であり、ｎが６〜１２
のものが特に好ましい。
〜１６個の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル
基であり、通常は末端部がパーフルオロアルキル基であ
るものが選定されるが、末端部に水素原子あるいは塩素
原子を含むもの、あるいはオキシポリフルオロアルキレ
ン含有基なども使用可能である。Ｒf の好ましい態様
は、CnF2n+1 （ただし、ｎは４〜１６の整数を示す）で
表されるパーフルオロアルキル基であり、ｎが６〜１２
のものが特に好ましい。
【００１２】ブロック化されたイソシアネート基含有
（メタ）アクリレートは、ブロック化されたイソシアネ
ート基を少なくとも１個有する（メタ）アクリレートで
あり、イソシアネート基含有（メタ）アクリレートのブ
ロック化物、水酸基含有（メタ）アクリレートとポリイ
ソシアネートとを少なくとも１個のイソシアネート基が
残る割合で反応させて得られる反応生成物のブロック化
物、水酸基含有（メタ）アクリレートおよび少なくとも
１個のブロック化イソシアネート基と少なくとも１個の
フリーのイソシアネート基とを有するポリイソシアネー
ト誘導体を反応させて得られる反応生成物、などが好ま
しい。
（メタ）アクリレートは、ブロック化されたイソシアネ
ート基を少なくとも１個有する（メタ）アクリレートで
あり、イソシアネート基含有（メタ）アクリレートのブ
ロック化物、水酸基含有（メタ）アクリレートとポリイ
ソシアネートとを少なくとも１個のイソシアネート基が
残る割合で反応させて得られる反応生成物のブロック化
物、水酸基含有（メタ）アクリレートおよび少なくとも
１個のブロック化イソシアネート基と少なくとも１個の
フリーのイソシアネート基とを有するポリイソシアネー
ト誘導体を反応させて得られる反応生成物、などが好ま
しい。
【００１３】上記の水酸基含有（メタ）アクリレートの
代わりに、１級アミノ基含有（メタ）アクリレートなど
の水酸基以外のイソシアネート基と反応し得る官能基を
有する（メタ）アクリレートを用いることもできる。ブ
ロック化されたイソシアネート基含有（メタ）アクリレ
ート１分子中の平均の（メタ）アクリロイルオキシ基の
数は１が好ましく、１分子中の平均のブロック化イソシ
アネート基の数は１〜２が好ましい。
代わりに、１級アミノ基含有（メタ）アクリレートなど
の水酸基以外のイソシアネート基と反応し得る官能基を
有する（メタ）アクリレートを用いることもできる。ブ
ロック化されたイソシアネート基含有（メタ）アクリレ
ート１分子中の平均の（メタ）アクリロイルオキシ基の
数は１が好ましく、１分子中の平均のブロック化イソシ
アネート基の数は１〜２が好ましい。
【００１４】イソシアネート基含有（メタ）アクリレー
トとしては、例えば、２−イソシアネートエチルメタク
リレートなどのイソシアネートアルキルメタクリレート
などがある。
トとしては、例えば、２−イソシアネートエチルメタク
リレートなどのイソシアネートアルキルメタクリレート
などがある。
【００１５】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、（メタ）アクリル酸と多価アルコールのエステル、
特にモノエステルが好ましい。多価アルコールとして
は、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン−アルキレンオキシド付加物、ペンタエリ
スリトールなどがある。
は、（メタ）アクリル酸と多価アルコールのエステル、
特にモノエステルが好ましい。多価アルコールとして
は、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン−アルキレンオキシド付加物、ペンタエリ
スリトールなどがある。
【００１６】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
（オキシエチレン／オキシプロピレン）グリコールモノ
（メタ）アクリレート、３−クロル−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）ア
クリレートなどがある。
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
（オキシエチレン／オキシプロピレン）グリコールモノ
（メタ）アクリレート、３−クロル−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）ア
クリレートなどがある。
【００１７】ポリイソシアネートとしては、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリジンジイソシアネ
ートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪
族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水添Ｘ
ＤＩ）などの脂環族ポリイソシアネート、およびそれら
のヌレート変性体、プレポリマー型変性体、ビュレット
変性体などの変性体がある。特に、脂肪族ポリイソシア
ネート、脂環族ポリイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート
などの無黄変性芳香族ポリイソシアネート、およびそれ
らの変性体が好ましい。
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリジンジイソシアネ
ートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪
族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水添Ｘ
ＤＩ）などの脂環族ポリイソシアネート、およびそれら
のヌレート変性体、プレポリマー型変性体、ビュレット
変性体などの変性体がある。特に、脂肪族ポリイソシア
ネート、脂環族ポリイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート
などの無黄変性芳香族ポリイソシアネート、およびそれ
らの変性体が好ましい。
【００１８】上記ポリイソシアネートに対し、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートなどのイソシアネート
基と反応性の官能基を有する（メタ）アクリレートをイ
ソシアネートと反応させ、またブロック化剤を反応させ
て、ブロック化されたイソシアネート基を有する（メ
タ）アクリレートが製造される。両反応の順は特に限定
されない。すなわち、フリーのイソシアネート基を有す
るポリイソシアネート−（メタ）アクリレート反応生成
物を製造した後イソシアネート基をブロック化剤と反応
させてもよく、あらかじめイソシアネート基が部分的に
ブロック化されたポリイソシアネートとヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートとを反応させてもよい。
シアルキル（メタ）アクリレートなどのイソシアネート
基と反応性の官能基を有する（メタ）アクリレートをイ
ソシアネートと反応させ、またブロック化剤を反応させ
て、ブロック化されたイソシアネート基を有する（メ
タ）アクリレートが製造される。両反応の順は特に限定
されない。すなわち、フリーのイソシアネート基を有す
るポリイソシアネート−（メタ）アクリレート反応生成
物を製造した後イソシアネート基をブロック化剤と反応
させてもよく、あらかじめイソシアネート基が部分的に
ブロック化されたポリイソシアネートとヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートとを反応させてもよい。
【００１９】ブロック化剤としてはオキシム類、アルキ
ルケトオキシム類、フェノール類、β−ジケトン類、マ
ロン酸エステル類、ラクタム類、アルカノール類などが
代表的なものとしてあげられる。具体的には、例えば、
シクロヘキサンオキシム、メチルエチルケトオキシム、
フェノール、クレゾール、アセチルアセトン、マロン酸
ジエチル、マロン酸ジエチル、イソプロパノール、ｔ−
ブタノール、ε−カプロラクタム、マレイン酸イミド、
重亜硫酸ソーダなどがあげられる。特に分解温度の点か
ら、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類、メチル
エチルケトオキシムなどのアルキルケトオキシム類、ε
−カプロラクタムなどのラクタム類、フェノールなどの
フェノール類などの解離温度が１２０〜１８０℃の化合
物が好適である。
ルケトオキシム類、フェノール類、β−ジケトン類、マ
ロン酸エステル類、ラクタム類、アルカノール類などが
代表的なものとしてあげられる。具体的には、例えば、
シクロヘキサンオキシム、メチルエチルケトオキシム、
フェノール、クレゾール、アセチルアセトン、マロン酸
ジエチル、マロン酸ジエチル、イソプロパノール、ｔ−
ブタノール、ε−カプロラクタム、マレイン酸イミド、
重亜硫酸ソーダなどがあげられる。特に分解温度の点か
ら、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類、メチル
エチルケトオキシムなどのアルキルケトオキシム類、ε
−カプロラクタムなどのラクタム類、フェノールなどの
フェノール類などの解離温度が１２０〜１８０℃の化合
物が好適である。
【００２０】具体的な化合物としては、イソホロンジイ
ソシアネート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート／メチルエチルケトオキシム［１／１／１］の反応
生成物（［ ］内はモル比、以下同様）、４，４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート／２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート／メチルエチルケトオキ
シム［１／１／１］の反応生成物、イソホロンジイソシ
アネート／２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト／メチルエチルケトオキシム［１／１／１］の反応生
成物、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート／２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／
メチルエチルケトオキシム［１／１／１］の反応生成物
などがある。
ソシアネート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート／メチルエチルケトオキシム［１／１／１］の反応
生成物（［ ］内はモル比、以下同様）、４，４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート／２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート／メチルエチルケトオキ
シム［１／１／１］の反応生成物、イソホロンジイソシ
アネート／２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト／メチルエチルケトオキシム［１／１／１］の反応生
成物、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート／２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／
メチルエチルケトオキシム［１／１／１］の反応生成物
などがある。
【００２１】ポリオキシアルキレン鎖含有の（メタ）ア
クリレートとしては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキ
シプロピレン鎖、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピ
レン）鎖、ポリオキシブチレン鎖などのポリオキシアル
キレン鎖と少なくとも１個、好ましくは１個のみの（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。ポリ
オキシアルキレン鎖は１分子中に２個以上存在していて
もよい。また、ポリオキシアルキレン鎖の末端には水酸
基を有していてもよく、また、その水酸基はアルコキシ
基やアシルオキシ基に変換されていてもよい（他端は通
常（メタ）アクリロイルオキシ基である）。
クリレートとしては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキ
シプロピレン鎖、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピ
レン）鎖、ポリオキシブチレン鎖などのポリオキシアル
キレン鎖と少なくとも１個、好ましくは１個のみの（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。ポリ
オキシアルキレン鎖は１分子中に２個以上存在していて
もよい。また、ポリオキシアルキレン鎖の末端には水酸
基を有していてもよく、また、その水酸基はアルコキシ
基やアシルオキシ基に変換されていてもよい（他端は通
常（メタ）アクリロイルオキシ基である）。
【００２２】ポリオキシアルキレン鎖はオキシアルキレ
ン基２個以上の連鎖を有し、好ましくは３〜２０個のオ
キシアルキレン基連鎖を有する。ポリオキシアルキレン
鎖中のオキシアルキレン基は、過半数以上がオキシエチ
レン基であることが好ましい。好ましいポリオキシアル
キレン鎖はポリオキシエチレン鎖であるか、過半数以上
がオキシエチレン基であるポリ（オキシエチレン／オキ
シプロピレン）鎖である。ポリオキシアルキレン鎖含有
の（メタ）アクリレートの具体例を化１に例示するがこ
れらに限られるものではない。なお、ポリ（オキシエチ
レン／オキシプロピレン）鎖としてはオキシエチレン基
とオキシプロピレン基とのブロック状コポリマー鎖であ
ってもランダム状コポリマー鎖であってもよい。
ン基２個以上の連鎖を有し、好ましくは３〜２０個のオ
キシアルキレン基連鎖を有する。ポリオキシアルキレン
鎖中のオキシアルキレン基は、過半数以上がオキシエチ
レン基であることが好ましい。好ましいポリオキシアル
キレン鎖はポリオキシエチレン鎖であるか、過半数以上
がオキシエチレン基であるポリ（オキシエチレン／オキ
シプロピレン）鎖である。ポリオキシアルキレン鎖含有
の（メタ）アクリレートの具体例を化１に例示するがこ
れらに限られるものではない。なお、ポリ（オキシエチ
レン／オキシプロピレン）鎖としてはオキシエチレン基
とオキシプロピレン基とのブロック状コポリマー鎖であ
ってもランダム状コポリマー鎖であってもよい。
【００２３】
【化１】 CH2=C(R1)COO(CH2CH2O)nH (n=3 〜10) CH2=C(R1)COO(CH2CH2O)nCH3 (n=3 〜10) CH2=C(R1)COO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH (n=3 〜10,m=3〜9) CH2=C(R1)COO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH3 (n=3 〜10,m=3〜9)
【００２４】また、コモノマーとしては上記以外の（メ
タ）アクリレートや（メタ）アクリルアミドなどが好ま
しいがこれに限られるものではない。特に、コモノマー
としては生成共重合体の溶解性から長鎖アルキル（メ
タ）アクリレート、そのうちでも長鎖アルキルメタクリ
レートが好適である。長鎖アルキルとしては炭素数６〜
２０のものが適当である。その他のコモノマーとして
は、例えば、オレフィン類、ハロゲン化オレフィン類、
スチレン類などがある。以下にその具体例をあげるがこ
れらに限定されるものではない。
タ）アクリレートや（メタ）アクリルアミドなどが好ま
しいがこれに限られるものではない。特に、コモノマー
としては生成共重合体の溶解性から長鎖アルキル（メ
タ）アクリレート、そのうちでも長鎖アルキルメタクリ
レートが好適である。長鎖アルキルとしては炭素数６〜
２０のものが適当である。その他のコモノマーとして
は、例えば、オレフィン類、ハロゲン化オレフィン類、
スチレン類などがある。以下にその具体例をあげるがこ
れらに限定されるものではない。
【００２５】エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ
化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタク
リル酸とそのアルキルエステル、（メタ）アクリルアミ
ド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アル
キルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）ア
クリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、無水マレイン酸、ポリシロキサンを有する（メタ）
アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール。
化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタク
リル酸とそのアルキルエステル、（メタ）アクリルアミ
ド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アル
キルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）ア
クリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、無水マレイン酸、ポリシロキサンを有する（メタ）
アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール。
【００２６】重合体を製造するにあたり、ブロック化さ
れたイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート
は、全モノマーに対し０．１〜１０重量％共重合させる
ことが好ましく、さらに好ましくは０．５〜５重量％共
重合させる。０．１重量％未満であると架橋の効果が不
十分で本発明の目的を達成することが困難であり、ま
た、１０重量％を超えると今度は架橋が過多となり逆に
高い初期性能が得られ難い。また、Ｒf （メタ）アクリ
レートは、全モノマーに対し２０重量％以上、特に４０
重量％以上共重合させることが好ましい。ポリオキシア
ルキレン鎖含有の（メタ）アクリレートは、全モノマー
に対し５〜７０重量％、特に１０〜５５重量％共重合さ
せることが好ましい。
れたイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート
は、全モノマーに対し０．１〜１０重量％共重合させる
ことが好ましく、さらに好ましくは０．５〜５重量％共
重合させる。０．１重量％未満であると架橋の効果が不
十分で本発明の目的を達成することが困難であり、ま
た、１０重量％を超えると今度は架橋が過多となり逆に
高い初期性能が得られ難い。また、Ｒf （メタ）アクリ
レートは、全モノマーに対し２０重量％以上、特に４０
重量％以上共重合させることが好ましい。ポリオキシア
ルキレン鎖含有の（メタ）アクリレートは、全モノマー
に対し５〜７０重量％、特に１０〜５５重量％共重合さ
せることが好ましい。
【００２７】重合体を得るためには、種々の重合反応の
方法や条件が任意に選択でき、塊状重合、懸濁重合、乳
化重合、放射線重合、光重合などの各種の重合方式のい
ずれをも採用できる。例えば、モノマー混合物を、界面
活性剤などの存在下に水に乳化させ撹拌下に重合させる
方法を採用できる。重合開始源として有機過酸化物、ア
ゾ化合物、過硫酸塩の如き各種の重合開始剤、さらには
γ−線の如き電離性放射線などを採用できる。また、界
面活性剤としても陰イオン性、陽イオン性あるいは非イ
オン性の各種乳化剤のほとんど全てを使用できる。乳化
重合により得られた重合体乳濁液（エマルション）は、
そのままあるいは水などでで稀釈して防汚加工剤として
用いることができる。
方法や条件が任意に選択でき、塊状重合、懸濁重合、乳
化重合、放射線重合、光重合などの各種の重合方式のい
ずれをも採用できる。例えば、モノマー混合物を、界面
活性剤などの存在下に水に乳化させ撹拌下に重合させる
方法を採用できる。重合開始源として有機過酸化物、ア
ゾ化合物、過硫酸塩の如き各種の重合開始剤、さらには
γ−線の如き電離性放射線などを採用できる。また、界
面活性剤としても陰イオン性、陽イオン性あるいは非イ
オン性の各種乳化剤のほとんど全てを使用できる。乳化
重合により得られた重合体乳濁液（エマルション）は、
そのままあるいは水などでで稀釈して防汚加工剤として
用いることができる。
【００２８】また、原料のモノマーを適当な有機溶剤に
溶解し、重合開始源（使用する有機溶剤に溶ける過酸化
物やアゾ化合物など）の作用により、溶液重合させるこ
ともできる。溶液重合に適した溶剤は、トリクロロトリ
フルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、メチ
ルクロロホルム等の塩素系・フッ素系溶剤、さらにメチ
ルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチ
ル、酢酸エチルなどがある。溶液重合により得られた重
合体溶液は、そのままあるいは溶剤で稀釈して防汚加工
剤として用いることができる。
溶解し、重合開始源（使用する有機溶剤に溶ける過酸化
物やアゾ化合物など）の作用により、溶液重合させるこ
ともできる。溶液重合に適した溶剤は、トリクロロトリ
フルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、メチ
ルクロロホルム等の塩素系・フッ素系溶剤、さらにメチ
ルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチ
ル、酢酸エチルなどがある。溶液重合により得られた重
合体溶液は、そのままあるいは溶剤で稀釈して防汚加工
剤として用いることができる。
【００２９】本発明は上記の重合体であり、またその重
合体を有効成分として含有する溶液や乳濁液などの組成
物からなる防汚加工剤でもある。本発明の防汚加工剤は
重合体を得た後それを常法にしたがい乳濁液、溶剤溶
液、エアゾールなどの任意の形態に調製することができ
る。勿論、本発明の防汚加工剤は上記重合法で直接得ら
れた組成物やその希釈物や濃縮物などであってもよい。
例えば、乳化重合法によって水性乳濁液が、また溶液重
合によって溶剤溶液が、直接調製され得る。本発明の防
汚加工剤としては、上記の本発明重合体が水性媒体中に
分散された水性乳濁液であることが好ましい。
合体を有効成分として含有する溶液や乳濁液などの組成
物からなる防汚加工剤でもある。本発明の防汚加工剤は
重合体を得た後それを常法にしたがい乳濁液、溶剤溶
液、エアゾールなどの任意の形態に調製することができ
る。勿論、本発明の防汚加工剤は上記重合法で直接得ら
れた組成物やその希釈物や濃縮物などであってもよい。
例えば、乳化重合法によって水性乳濁液が、また溶液重
合によって溶剤溶液が、直接調製され得る。本発明の防
汚加工剤としては、上記の本発明重合体が水性媒体中に
分散された水性乳濁液であることが好ましい。
【００３０】本発明の防汚加工剤は、被処理物品の種類
や前期調製形態などに応じて、任意の方法で被処理物品
に適用され得る。例えば、水性乳濁液や溶剤溶液である
場合には、浸漬塗布等の如き被覆加工の既知の方法によ
り、被処理物の表面に付着させ乾燥する方法が採用され
る。また、必要ならばキュアリングを行ってもよい。さ
らに本発明の防汚加工剤は、前記以外の他の重合体を含
有していてもよく、他の撥水剤や撥油剤、あるいは架橋
剤、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、防シワ剤など適宜添
加剤を含有することも勿論可能である。
や前期調製形態などに応じて、任意の方法で被処理物品
に適用され得る。例えば、水性乳濁液や溶剤溶液である
場合には、浸漬塗布等の如き被覆加工の既知の方法によ
り、被処理物の表面に付着させ乾燥する方法が採用され
る。また、必要ならばキュアリングを行ってもよい。さ
らに本発明の防汚加工剤は、前記以外の他の重合体を含
有していてもよく、他の撥水剤や撥油剤、あるいは架橋
剤、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、防シワ剤など適宜添
加剤を含有することも勿論可能である。
【００３１】本発明の防汚加工剤で処理され得る物品
は、特に限定なく種々の例をあげられる。例えば、繊維
織物、繊維編物、皮革、毛皮である。織物繊維、繊維織
物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植物天然繊維、
ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン
の如き合成繊維、レーヨン、アセテートの如き半合成繊
維、あるいはこれらの混合繊維の織物、編物があげられ
る。
は、特に限定なく種々の例をあげられる。例えば、繊維
織物、繊維編物、皮革、毛皮である。織物繊維、繊維織
物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植物天然繊維、
ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン
の如き合成繊維、レーヨン、アセテートの如き半合成繊
維、あるいはこれらの混合繊維の織物、編物があげられ
る。
【００３２】次に、本発明の実施例についてさらに具体
的に説明するが、この説明が本発明を限定するものでな
いことは勿論である。また、以下の実施例中に示す撥水
性、撥油性、ＳＲ性については、次のような尺度で示し
た。即ち、撥水性はイソプロピルアルコール水溶液の保
持性により判定した撥水性ナンバー（表１参照）をもっ
て表し、撥油性は表２に示された試験溶液を試験布の
上、二ヶ所に数滴（径約４ｍｍ）置き、３０秒後の浸透
状態により判別した（ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９６
６）。なお、撥水性ナンバー、撥油性ナンバーに、＋印
を付したものは、それぞれの性能がわずかに良好なもの
を示す。
的に説明するが、この説明が本発明を限定するものでな
いことは勿論である。また、以下の実施例中に示す撥水
性、撥油性、ＳＲ性については、次のような尺度で示し
た。即ち、撥水性はイソプロピルアルコール水溶液の保
持性により判定した撥水性ナンバー（表１参照）をもっ
て表し、撥油性は表２に示された試験溶液を試験布の
上、二ヶ所に数滴（径約４ｍｍ）置き、３０秒後の浸透
状態により判別した（ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９６
６）。なお、撥水性ナンバー、撥油性ナンバーに、＋印
を付したものは、それぞれの性能がわずかに良好なもの
を示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】また、ＳＲ性の試験方法は、Ａ重油を用い
て下記の方法に従って評価した。 ＳＲ性試験方法 （１）Ａ重油を直径５ｍｍ程度になるようにスポイトを
用いて試験布上に滴下する。 （２）上記Ａ重油をスパチュラにて試験布上に広げる。 （３）上記状態で４時間放置する。 （４）試験布を家庭用洗濯機で洗濯する。 （５）Ａ重油の除去の度合いを目視にて判定する。除去
の度合いに応じ表３に従いＳＲ性を判別する。
て下記の方法に従って評価した。 ＳＲ性試験方法 （１）Ａ重油を直径５ｍｍ程度になるようにスポイトを
用いて試験布上に滴下する。 （２）上記Ａ重油をスパチュラにて試験布上に広げる。 （３）上記状態で４時間放置する。 （４）試験布を家庭用洗濯機で洗濯する。 （５）Ａ重油の除去の度合いを目視にて判定する。除去
の度合いに応じ表３に従いＳＲ性を判別する。
【００３６】
【表３】
【００３７】
［合成例１］ガラス製の４ツ口フラスコに還流器、熱電
対式温度計、撹拌機を装着し、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（以下ＨＥＭＡという）を１３０ｇ（１モ
ル）仕込み、さらにイソホロンジイソシアネートを２２
２．３ｇ（１モル）添加し、窒素気流下で８０℃に昇温
し、３時間保持した。１時間撹拌した後滴定によりイソ
シアネートの５０％が消費されたことを確認した。さら
に、メチルエチルケトオキシム８７ｇ（１モル）を滴下
し２時間反応を続けた。その後ＩＲによりイソシアネー
ト基の吸収が完全に消失したことを確認した。上記反応
によりブロックドイソシアネート含有メタクリレートを
４３９ｇ得た。以下この生成物をＢＭＡ−Ｘという。
対式温度計、撹拌機を装着し、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（以下ＨＥＭＡという）を１３０ｇ（１モ
ル）仕込み、さらにイソホロンジイソシアネートを２２
２．３ｇ（１モル）添加し、窒素気流下で８０℃に昇温
し、３時間保持した。１時間撹拌した後滴定によりイソ
シアネートの５０％が消費されたことを確認した。さら
に、メチルエチルケトオキシム８７ｇ（１モル）を滴下
し２時間反応を続けた。その後ＩＲによりイソシアネー
ト基の吸収が完全に消失したことを確認した。上記反応
によりブロックドイソシアネート含有メタクリレートを
４３９ｇ得た。以下この生成物をＢＭＡ−Ｘという。
【００３８】［合成例２］ガラス製の４ツ口フラスコに
還流器、熱電対式温度計、撹拌機を装着し、ＨＥＭＡ１
３０ｇ（１モル）仕込み、さらに水添ＭＤＩ２６２ｇ
（１モル）添加し、窒素気流下で８０℃に昇温し、３時
間保持した。さらに、ε−カプロラクタム１１３ｇを滴
下し２時間反応を続けた。その後ＩＲによりイソシアネ
ート基の吸収が完全に消失したことを確認した。上記反
応によりブロックドイソシアネート含有メタクリレート
を５０５ｇ得た。以下この生成物をＢＭＡ−Ｙという。
還流器、熱電対式温度計、撹拌機を装着し、ＨＥＭＡ１
３０ｇ（１モル）仕込み、さらに水添ＭＤＩ２６２ｇ
（１モル）添加し、窒素気流下で８０℃に昇温し、３時
間保持した。さらに、ε−カプロラクタム１１３ｇを滴
下し２時間反応を続けた。その後ＩＲによりイソシアネ
ート基の吸収が完全に消失したことを確認した。上記反
応によりブロックドイソシアネート含有メタクリレート
を５０５ｇ得た。以下この生成物をＢＭＡ−Ｙという。
【００３９】［合成例３］ガラス製の４ツ口フラスコに
還流器、熱電対式温度計、撹拌機を装着し、ＨＥＭＡ１
３０ｇ（１モル）仕込み、さらにＴＤＩ１７４ｇ（１モ
ル）添加し、窒素気流下で８０℃に昇温し２時間保持し
た。さらに、メチルエチルケトオキシム８７ｇを滴下し
２時間反応を続けた。その後ＩＲによりイソシアネート
基の吸収が完全に消失したことを確認した。上記反応に
よりブロックドイソシアネート含有メタクリレートを３
９０ｇ得た。以下この生成物をＢＭＡ−Ｚという。
還流器、熱電対式温度計、撹拌機を装着し、ＨＥＭＡ１
３０ｇ（１モル）仕込み、さらにＴＤＩ１７４ｇ（１モ
ル）添加し、窒素気流下で８０℃に昇温し２時間保持し
た。さらに、メチルエチルケトオキシム８７ｇを滴下し
２時間反応を続けた。その後ＩＲによりイソシアネート
基の吸収が完全に消失したことを確認した。上記反応に
よりブロックドイソシアネート含有メタクリレートを３
９０ｇ得た。以下この生成物をＢＭＡ−Ｚという。
【００４０】［実施例１］熱電対式温度計、電流式撹拌
機を装着した、ガラス製オートクレーブ（内容積１リッ
トル）中に、パーフルオロアルキルエチルアクリレート
（以下ＦＡという）［ RfCH2CH2OCOCH=CH2、Rf基の平均
の炭素数は約９］１２０ｇ（６０重量部）、ＢＭＡ−Ｘ
２ｇ（１重量部）、ポリオキシエチレングリコールモノ
メタクリレート［CH2=C(CH3)COO(CH2CH2O)9H、以下ＰＥ
ＧＭＡという］７８ｇ（３９重量部）、水３５０ｇ（１
７５重量部）、イソプロピルアルコール３５０ｇ、およ
びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１ｇを加
え、撹拌しながら約２０分間窒素置換を行ったのち、６
０℃に昇温し重合を開始させた。６０℃で１５時間保温
撹拌したのち冷却し、固形分濃度３１％のエマルション
を６４５ｇ得た。反応率は９９．０〜９９．８％（ＦＡ
に対して）であった。また、全反応モノマーに対する安
定乳化エマルションの収率は９５〜９９％であった。
機を装着した、ガラス製オートクレーブ（内容積１リッ
トル）中に、パーフルオロアルキルエチルアクリレート
（以下ＦＡという）［ RfCH2CH2OCOCH=CH2、Rf基の平均
の炭素数は約９］１２０ｇ（６０重量部）、ＢＭＡ−Ｘ
２ｇ（１重量部）、ポリオキシエチレングリコールモノ
メタクリレート［CH2=C(CH3)COO(CH2CH2O)9H、以下ＰＥ
ＧＭＡという］７８ｇ（３９重量部）、水３５０ｇ（１
７５重量部）、イソプロピルアルコール３５０ｇ、およ
びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１ｇを加
え、撹拌しながら約２０分間窒素置換を行ったのち、６
０℃に昇温し重合を開始させた。６０℃で１５時間保温
撹拌したのち冷却し、固形分濃度３１％のエマルション
を６４５ｇ得た。反応率は９９．０〜９９．８％（ＦＡ
に対して）であった。また、全反応モノマーに対する安
定乳化エマルションの収率は９５〜９９％であった。
【００４１】［実施例２］熱電対式温度計、電流式撹拌
機を装着した、ガラス製オートクレーブ（内容積１リッ
トル）中に、ＦＡ１２０ｇ（６０重量部）、ＢＭＡ−Ｙ
４ｇ（２重量部）、ポリ（オキシエチレン／オキシプロ
ピレン）グリコールモノメタクリレート［CH2=C(CH3)CO
O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)3H、以下ＰＥＰＧＭＡとい
う］７６ｇ（３８重量部）、水１２０ｇ（６０重量
部）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄ
ＰＧＭＭＥ）３５０ｇ、およびＡＩＢＮ６ｇを加え、撹
拌しながら約２０分間窒素置換を行ったのち、６０℃に
昇温し、重合を開始させた。６０℃で２０時間保温撹拌
したのち冷却し、固形分濃度３１％の淡黄色溶液を得
た。ガスクロマトグラフィーによる共重合反応の転化率
は９９．０〜９９．８％（ＦＡに対して）であった。
機を装着した、ガラス製オートクレーブ（内容積１リッ
トル）中に、ＦＡ１２０ｇ（６０重量部）、ＢＭＡ−Ｙ
４ｇ（２重量部）、ポリ（オキシエチレン／オキシプロ
ピレン）グリコールモノメタクリレート［CH2=C(CH3)CO
O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)3H、以下ＰＥＰＧＭＡとい
う］７６ｇ（３８重量部）、水１２０ｇ（６０重量
部）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄ
ＰＧＭＭＥ）３５０ｇ、およびＡＩＢＮ６ｇを加え、撹
拌しながら約２０分間窒素置換を行ったのち、６０℃に
昇温し、重合を開始させた。６０℃で２０時間保温撹拌
したのち冷却し、固形分濃度３１％の淡黄色溶液を得
た。ガスクロマトグラフィーによる共重合反応の転化率
は９９．０〜９９．８％（ＦＡに対して）であった。
【００４２】［実施例３、４］実施例２と同様の方法に
て、モノマーを変更し重合を行った。用いたモノマーの
種類と量、水、ＤＰＧＭＭＥ、およびＡＩＢＮの量を表
４に示した。
て、モノマーを変更し重合を行った。用いたモノマーの
種類と量、水、ＤＰＧＭＭＥ、およびＡＩＢＮの量を表
４に示した。
【００４３】
【表４】
【００４４】［比較例１］ＢＭＡ−Ｘを共重合しない他
は実施例１と同じに重合し固形分濃度３０％のエマルシ
ョンを得た。
は実施例１と同じに重合し固形分濃度３０％のエマルシ
ョンを得た。
【００４５】［比較例２］ＢＭＡ−Ｙを共重合しない他
は実施例２と同じに重合し固形分濃度３０％の淡黄色溶
液を得た。
は実施例２と同じに重合し固形分濃度３０％の淡黄色溶
液を得た。
【００４６】以上の方法にて得られた乳化エマルション
を重合媒体で稀釈して固形分濃度を２０重量％にしたラ
テックスを原液として、撥水撥油性能の試験を行った。
ラテックス原液を水により希釈し、原液の水に対する割
合を、１．５重量％として、撥水撥油性能を測定した。
を重合媒体で稀釈して固形分濃度を２０重量％にしたラ
テックスを原液として、撥水撥油性能の試験を行った。
ラテックス原液を水により希釈し、原液の水に対する割
合を、１．５重量％として、撥水撥油性能を測定した。
【００４７】試験はポリエステル繊維／綿（重量比６５
／３５）の混紡ブロード布について行い、撥水撥油処理
は次のように行った。即ち、前記のごとく希釈した処理
液に試験布を浸漬し、２本のゴムローラーの間で布をし
ぼって、ウエットピックアップを５０重量％とした。次
いで、１１０℃で９０秒間乾燥、さらに１７０℃で６０
秒間熱処理した。洗濯耐久性はＪＩＳ Ｌ−０２１７
１０３法にて５回繰り返し行ったのち、９０℃で３分乾
燥し試験に供した。かくして得られた試験布について撥
水撥油性能とＳＲ性を測定した結果を表５にまとめて示
した。
／３５）の混紡ブロード布について行い、撥水撥油処理
は次のように行った。即ち、前記のごとく希釈した処理
液に試験布を浸漬し、２本のゴムローラーの間で布をし
ぼって、ウエットピックアップを５０重量％とした。次
いで、１１０℃で９０秒間乾燥、さらに１７０℃で６０
秒間熱処理した。洗濯耐久性はＪＩＳ Ｌ−０２１７
１０３法にて５回繰り返し行ったのち、９０℃で３分乾
燥し試験に供した。かくして得られた試験布について撥
水撥油性能とＳＲ性を測定した結果を表５にまとめて示
した。
【００４８】
【表５】
【００４９】
【発明の効果】本発明の共重合体を有効成分とするフッ
素系防汚加工剤により従来達成できなかった高い耐久性
を達成できる。
素系防汚加工剤により従来達成できなかった高い耐久性
を達成できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＶ 8620−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｒ 9155−4Ｈ 3/18 １０３ 8318−4Ｈ
Claims (5)
- 【請求項１】ポリフルオロアルキル基含有のアクリレー
トまたはメタクリレートが重合した単位、ブロック化さ
れたイソシアネート基含有のアクリレートまたはメタク
リレートが重合した単位、およびポリオキシアルキレン
鎖含有のアクリレートまたはメタクリレートが重合した
単位を有する重合体。 - 【請求項２】ブロック化されたイソシアネート基含有の
アクリレートまたはメタクリレートが、水酸基含有のア
クリレートまたはメタクリレートとポリイソシアネート
とを少なくとも１個のイソシアネート基が残る割合で反
応させて得られる反応生成物のイソシアネート基をブロ
ック化剤でブロックして得られる化合物である、請求項
１の重合体。 - 【請求項３】ブロック化されたイソシアネート基が、ア
ルキルケトオキシムでブロック化されたイソシアネート
基である、請求項１の重合体。 - 【請求項４】請求項１の重合体を有効成分とする防汚加
工剤。 - 【請求項５】請求項１の重合体が水性媒体中に分散され
た水性乳濁液からなる防汚加工剤組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08928193A JP3320491B2 (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | 防汚加工剤 |
| AU57939/94A AU666806B2 (en) | 1993-03-24 | 1994-03-22 | Antifouling agent |
| CA002119676A CA2119676C (en) | 1993-03-24 | 1994-03-23 | Antifouling agent |
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