JPH06263950A - イオン硬化性エラストマー重合体組成物 - Google Patents
イオン硬化性エラストマー重合体組成物Info
- Publication number
- JPH06263950A JPH06263950A JP5278967A JP27896793A JPH06263950A JP H06263950 A JPH06263950 A JP H06263950A JP 5278967 A JP5278967 A JP 5278967A JP 27896793 A JP27896793 A JP 27896793A JP H06263950 A JPH06263950 A JP H06263950A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- copolymer
- vdf
- formula
- phr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- -1 triazine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 abstract 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 abstract 2
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 7
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical class PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 description 1
- ADBCTWDHWVRUDR-UHFFFAOYSA-N N[PH4] Chemical compound N[PH4] ADBCTWDHWVRUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N TMG Natural products CNC(N)=NC LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N undec-4-ene Chemical compound CCCCCCC=CCCC JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003249 vinylidene fluoride hexafluoropropylene elastomer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3462—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】特定の硬化促進剤を含有する、イオン硬化性フ
ルオロエラストマー重合体組成物。 【構成】a)VDFの含有量が60モル%未満であり、
水素化オレフィンに由来するモノマー単位を含まない共
重合体、およびb)水素化オレフィンに由来するモノマ
ー単位を含む共重合体から選択された、VDFモノマー
単位を含むフルオロエラストマー共重合体を基剤とし、
イオン硬化性であり、硬化促進剤として一般式(I)
(II) 、または [式中、R=H、C1 〜4 アルキルであり、R' =H、
C1 〜4 アルキル、ベンジル、C7 〜11のアリールアル
キルであり、X=Cl、Br、I等あるいは式B
F4 - 、PF6 - 、ZnCl4 - 、CdCl4 - の対イ
オンである。]の一方に含まれる少なくとも1種の化合
物を含む組成物。
ルオロエラストマー重合体組成物。 【構成】a)VDFの含有量が60モル%未満であり、
水素化オレフィンに由来するモノマー単位を含まない共
重合体、およびb)水素化オレフィンに由来するモノマ
ー単位を含む共重合体から選択された、VDFモノマー
単位を含むフルオロエラストマー共重合体を基剤とし、
イオン硬化性であり、硬化促進剤として一般式(I)
(II) 、または [式中、R=H、C1 〜4 アルキルであり、R' =H、
C1 〜4 アルキル、ベンジル、C7 〜11のアリールアル
キルであり、X=Cl、Br、I等あるいは式B
F4 - 、PF6 - 、ZnCl4 - 、CdCl4 - の対イ
オンである。]の一方に含まれる少なくとも1種の化合
物を含む組成物。
Description
【0001】本発明は、特定の硬化促進剤を含有する、
イオン硬化性フルオロエラストマー重合体組成物に関す
る。公知の様に、フルオロエラストマー重合体は、一般
的にビスフェノールAFの様なポリヒドロキシル化合物
である架橋剤および硬化促進剤の組み合わせにより、イ
オン硬化させることができる。硬化促進剤としては、ア
ミノホスホニウム化合物(米国特許第4,259,46
3号)、ホスホラン(米国特許第3,752,787
号)、および米国特許第3,655,727号、第3,
712,877号、第3,857,807号、第3,6
86,143号、第3,933,732号、第3,87
6,654号、第4,233,421号、およびヨーロ
ッパ特許出願第182,299号、第120,462号
および第335,705号に記載されている様にオルガ
ノオニウム化合物が使用または提案されている。
イオン硬化性フルオロエラストマー重合体組成物に関す
る。公知の様に、フルオロエラストマー重合体は、一般
的にビスフェノールAFの様なポリヒドロキシル化合物
である架橋剤および硬化促進剤の組み合わせにより、イ
オン硬化させることができる。硬化促進剤としては、ア
ミノホスホニウム化合物(米国特許第4,259,46
3号)、ホスホラン(米国特許第3,752,787
号)、および米国特許第3,655,727号、第3,
712,877号、第3,857,807号、第3,6
86,143号、第3,933,732号、第3,87
6,654号、第4,233,421号、およびヨーロ
ッパ特許出願第182,299号、第120,462号
および第335,705号に記載されている様にオルガ
ノオニウム化合物が使用または提案されている。
【0002】しかし、例えばフッ化ビニリデン(VD
F)、ヘキサフルオロプロペン(HFP)およびテトラ
フルオロエチレン(TFE)からなり、VDF含有量が
低い共重合体の様なフルオロエラストマー共重合体は、
上記の促進剤を使用する場合、硬化させるのが困難であ
る。例えばEP−A−335,705に記載されている
様に、水素化オレフィンを含むフルオロエラストマー共
重合体も、それらの重合体連鎖の求核性化合物に対する
特別な安定性のために、その様な促進剤による硬化は同
様に困難である。しかし、その様なフルオロエラストマ
ーは、好適な過酸化物硬化部位を高分子中に導入した
後、過酸化物により容易に硬化させることができる。
F)、ヘキサフルオロプロペン(HFP)およびテトラ
フルオロエチレン(TFE)からなり、VDF含有量が
低い共重合体の様なフルオロエラストマー共重合体は、
上記の促進剤を使用する場合、硬化させるのが困難であ
る。例えばEP−A−335,705に記載されている
様に、水素化オレフィンを含むフルオロエラストマー共
重合体も、それらの重合体連鎖の求核性化合物に対する
特別な安定性のために、その様な促進剤による硬化は同
様に困難である。しかし、その様なフルオロエラストマ
ーは、好適な過酸化物硬化部位を高分子中に導入した
後、過酸化物により容易に硬化させることができる。
【0003】ここで本発明者は、VDFの含有量が60
モル%未満であり、水素化オレフィンに由来する単位を
含まない共重合体から、およびVDF単位の量に関係な
く、水素化オレフィンに由来するモノマー単位を含む共
重合体から選択された、VDFモノマー単位を含むフル
オロエラストマー共重合体は、促進剤として一般式
モル%未満であり、水素化オレフィンに由来する単位を
含まない共重合体から、およびVDF単位の量に関係な
く、水素化オレフィンに由来するモノマー単位を含む共
重合体から選択された、VDFモノマー単位を含むフル
オロエラストマー共重合体は、促進剤として一般式
【化4】 (式中、R=H、C1 〜C4 アルキルである)または
【化5】 [式中、R=H、C1 〜C4 アルキルであり、R' =
H、C1 〜C4 アルキル、ベンジル、C7 〜C11アリー
ルアルキルであり、X=Cl、Br、I、または式
H、C1 〜C4 アルキル、ベンジル、C7 〜C11アリー
ルアルキルであり、X=Cl、Br、I、または式
【化6】 のビスフェノキシ基または式 O−CH2 −Rf−CH2 −R2 (式中、Rf=平均分子量が350〜2,000であ
り、式 のペルフルオロオキシアルキレン単位を含むペルフルオ
ロポリオキシアルキレン連鎖であり、R2 =−OH、O
- である。)の基であるか、あるいはXは、米国特許第
4,259,463号に記載される種類の、関連するア
ミノホスホニウム化合物に対する対イオン、例えばテト
ラフルオロホウ素酸塩(BF4 - )およびヘキサフルオ
ロリン酸塩(PF6 - )基またはZnCl4 -およびC
dCl4 - 錯体である。]を有するトリアジン化合物を
使用することにより、通常のヒドロキシル化架橋剤で容
易にイオン架橋させることができることを発見した。
り、式 のペルフルオロオキシアルキレン単位を含むペルフルオ
ロポリオキシアルキレン連鎖であり、R2 =−OH、O
- である。)の基であるか、あるいはXは、米国特許第
4,259,463号に記載される種類の、関連するア
ミノホスホニウム化合物に対する対イオン、例えばテト
ラフルオロホウ素酸塩(BF4 - )およびヘキサフルオ
ロリン酸塩(PF6 - )基またはZnCl4 -およびC
dCl4 - 錯体である。]を有するトリアジン化合物を
使用することにより、通常のヒドロキシル化架橋剤で容
易にイオン架橋させることができることを発見した。
【0004】そこで、本発明の目的は、 a)VDFの含有量が60モル%未満であり、水素化オ
レフィンに由来する単位を含まない共重合体、および b)VDF単位の量に関係なく、水素化オレフィンに由
来するモノマー単位を含む共重合体から選択された、V
DF単位を含むフルオロエラストマー共重合体を基剤と
し、イオン硬化させることができ、硬化促進剤として、
上記の一般式(I)および/または(II)に含まれる少な
くとも1種の化合物を含む組成物である。その様な化合
物は上記の組成物中に、共重合体100重量部に対して
0.2〜1、好ましくは0.35〜0.60重量部の量
で存在することができる。
レフィンに由来する単位を含まない共重合体、および b)VDF単位の量に関係なく、水素化オレフィンに由
来するモノマー単位を含む共重合体から選択された、V
DF単位を含むフルオロエラストマー共重合体を基剤と
し、イオン硬化させることができ、硬化促進剤として、
上記の一般式(I)および/または(II)に含まれる少な
くとも1種の化合物を含む組成物である。その様な化合
物は上記の組成物中に、共重合体100重量部に対して
0.2〜1、好ましくは0.35〜0.60重量部の量
で存在することができる。
【0005】VDF含有量が60モル%未満である、し
たがって硬化性であるフルオロエラストマー性共重合体
は、VDFに由来するモノマー単位、および少なくとも
1種の他のモノマー、例えばHFP、ヒドロペンタフル
オロプロペン(HFPE)、TFE、クロロトリフルオ
ロエチレン(CTFE)、ペルフルオロアルキルビニル
エーテル(PAVE)からなる。その様なエラストマー
の例は、VDF/HFP/TFE共重合体、例えばダイ
−エル(ダイキン)、フルオレル(3M)、テクノフロ
ン(モンテジソン)、ビトン(デュポン)の商品名で市
販されている幾つかの製品、本出願者の名前による伊国
特許出願第2040A/91号、第2041A/91お
よび第1244A/92号に記載されている、VDF含
有量が60モル%未満の共重合体である。
たがって硬化性であるフルオロエラストマー性共重合体
は、VDFに由来するモノマー単位、および少なくとも
1種の他のモノマー、例えばHFP、ヒドロペンタフル
オロプロペン(HFPE)、TFE、クロロトリフルオ
ロエチレン(CTFE)、ペルフルオロアルキルビニル
エーテル(PAVE)からなる。その様なエラストマー
の例は、VDF/HFP/TFE共重合体、例えばダイ
−エル(ダイキン)、フルオレル(3M)、テクノフロ
ン(モンテジソン)、ビトン(デュポン)の商品名で市
販されている幾つかの製品、本出願者の名前による伊国
特許出願第2040A/91号、第2041A/91お
よび第1244A/92号に記載されている、VDF含
有量が60モル%未満の共重合体である。
【0006】上記の促進剤で硬化し得る、水素化オレフ
ィンに由来するモノマー単位を含むフルオロエラストマ
ー性共重合体は、下記のモル組成を有する共重合体を含
む。 VDF 4〜75% HFPおよび/またはPAVEおよび/または HFPEおよび/またはCTFE 0〜40% Ol(1〜4Cを含むオレフィン) 2〜35% TFE 0〜60% 特に、効果的に硬化する共重合体は、例えば本出願者の
名前による伊国特許出願第1339A/91号に記載さ
れている、VDF含有量が40モル%以下であり、水素
化オレフィンの含有量が5〜25モル%である共重合
体、またはEP−A−335,705に記載の、VDF
30〜36モル%、TFE41〜45モル%およびC3
H6 19〜28モル%を含む、VDF、TFEおよびプ
ロピレンの単位を含む共重合体である。下記の実施例は
本発明を更に説明するものであり、本発明の範囲を限定
するものではない。
ィンに由来するモノマー単位を含むフルオロエラストマ
ー性共重合体は、下記のモル組成を有する共重合体を含
む。 VDF 4〜75% HFPおよび/またはPAVEおよび/または HFPEおよび/またはCTFE 0〜40% Ol(1〜4Cを含むオレフィン) 2〜35% TFE 0〜60% 特に、効果的に硬化する共重合体は、例えば本出願者の
名前による伊国特許出願第1339A/91号に記載さ
れている、VDF含有量が40モル%以下であり、水素
化オレフィンの含有量が5〜25モル%である共重合
体、またはEP−A−335,705に記載の、VDF
30〜36モル%、TFE41〜45モル%およびC3
H6 19〜28モル%を含む、VDF、TFEおよびプ
ロピレンの単位を含む共重合体である。下記の実施例は
本発明を更に説明するものであり、本発明の範囲を限定
するものではない。
【0007】実施例1〜2 これらの実施例は、表1に組成を示す共重合体の硬化に
関する。該表では、(a)先行技術および(b)本発明
による硬化性組成物の特性ならびに硬化した組成物の特
性も示す。 表1 実施例 1 2 (a) (b) (a) (b) 共重合体組成物(モル%) VDF 79.4 79.4 52.3 52.3 HFP 20.6 20.6 24.2 24.2 TFE - - 23.5 23.5 フッ素含有量(重量%) 65.7 65.7 70.1 70.1 ムーニー粘度ML(1+10 、121 ℃) 29 29 86 86 (ASTM D 1646-82)硬化性配合物および レオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2 2 2.7 2.7 MgO DE(phr) 3 3 3 3 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 30 GM102E(ホスホラナミン)(phr) 0.45 - 1.36 - TBD (トリアゾジシクロデセン)(phr) - 0.16 - 0.5 ムーニー粘度ML (1+10) 121℃ 61 58 156 116 (ASTM D 1646-82)ムーニースコーチMS 135℃ ムーニー粘度最小(MV) 27 24 78 42 15ポイント増加に必要な時間(分/秒) 30'06" 81'36" 17'30" 23'06" (ASTM D 1646-82)ODR 177 ℃、ARC 3° (ASTM D 2084-81) 10 8 29 12 ML(ポンド・インチ) 108 60 89 106 MH(ポンド・インチ) 129 216 129 171 ts2 sec. 156 336 165 189 ts10 sec. 180 699 231 222 ts50 sec. 213 651 249 321 t' 90 sec. 2.86 0.15 0.76 1.45 VMAX ポンド・インチ/sec.
関する。該表では、(a)先行技術および(b)本発明
による硬化性組成物の特性ならびに硬化した組成物の特
性も示す。 表1 実施例 1 2 (a) (b) (a) (b) 共重合体組成物(モル%) VDF 79.4 79.4 52.3 52.3 HFP 20.6 20.6 24.2 24.2 TFE - - 23.5 23.5 フッ素含有量(重量%) 65.7 65.7 70.1 70.1 ムーニー粘度ML(1+10 、121 ℃) 29 29 86 86 (ASTM D 1646-82)硬化性配合物および レオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2 2 2.7 2.7 MgO DE(phr) 3 3 3 3 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 30 GM102E(ホスホラナミン)(phr) 0.45 - 1.36 - TBD (トリアゾジシクロデセン)(phr) - 0.16 - 0.5 ムーニー粘度ML (1+10) 121℃ 61 58 156 116 (ASTM D 1646-82)ムーニースコーチMS 135℃ ムーニー粘度最小(MV) 27 24 78 42 15ポイント増加に必要な時間(分/秒) 30'06" 81'36" 17'30" 23'06" (ASTM D 1646-82)ODR 177 ℃、ARC 3° (ASTM D 2084-81) 10 8 29 12 ML(ポンド・インチ) 108 60 89 106 MH(ポンド・インチ) 129 216 129 171 ts2 sec. 156 336 165 189 ts10 sec. 180 699 231 222 ts50 sec. 213 651 249 321 t' 90 sec. 2.86 0.15 0.76 1.45 VMAX ポンド・インチ/sec.
【0008】 表1(続き) 実施例 1 2 (a) (b)* (a) (b) 170 ℃で10分間プレス硬化させた後の 共重合体の機械的特性 (ASTM D 412-83) 100%モジュラス(MPa) 4.3 - 6 6.1 引っ張り強度(MPa) 11.2 - 10.4 10.7 破断伸長(%) 264 - 285 253 ショア硬度A(ポイント) 71 - 82 78オーブン中230 ℃で24時間(8時間 立上がり)後硬化させた後の 機械的特性 (ASTM D 412-83) 100%モジュラス(MPa) 5.9 - 8.5 16.3 引っ張り強度(MPa) 15.6 - 16.2 19.2 破断伸長(%) 210 - 226 117 ショア硬度A(ポイント) 72 - 82 83後硬化させた後の共重合体の 圧縮永久ひずみ(200 ℃で70時間) O−リング(ASTM D 395/B) (%) 16 - 57 51圧縮永久ひずみ(150 ℃で22時間+ 2時間圧縮下 ディスク (%)(13.6X6 mm)(ASTM D 395/B) - - 74 37 *架橋が不十分であり、したがって硬化させた試験片に
欠陥があるために、特性を測定できなかった。
欠陥があるために、特性を測定できなかった。
【化7】 の化合物 phr=per hundred rubber
【0009】実施例3〜4 これらの実施例では、組成(モル%) VDF 31.5 HFP 7.5 TFE 26.0 MVE 15.0 E(エチレン) 20.0 を有し、フッ素含有量が65.3重量%であり、121
℃におけるムーニー粘度ML(1+10)=40である
共重合体を使用した。先行技術(試験a))および本発
明(試験(b))による硬化性組成物の特性ならびに硬
化した組成物の特性を表2に示す。 表2 実施例 3 4 (a)* (b) (a)* (b) 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2.5 2.5 2.5 2.5 MgO DE(phr) 6 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 30 SULPHOLANE (phr) - - 0.5 0.5 GM102E (phr) 1.10 - 1.10 - TBD(phr) - 0.39 - 0.39ムーニー粘度ML (1+10) 121℃ - - - 64 ムーニースコーチMS 135℃ ムーニー粘度最小 34 26 - 25 15ポイント増加に必要な時間(分/秒) >60' 51'45" - 45'15" (ASTM D 1646-82)ODR 177 ℃、ARC 3°、24' ML ポンド・インチ(ASTM D 2084-81) - 6 - 6 MH ポンド・インチ - 67 - 66 ts2 sec. - 318 - 288 ts10 sec. - 396 - 342 ts50 sec. - 858 - 762 t' 90 sec. - 1044 - 924 VMAX ポンド・インチ/sec. - 0.16 - 0.27 *架橋は観察されなかった。
℃におけるムーニー粘度ML(1+10)=40である
共重合体を使用した。先行技術(試験a))および本発
明(試験(b))による硬化性組成物の特性ならびに硬
化した組成物の特性を表2に示す。 表2 実施例 3 4 (a)* (b) (a)* (b) 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2.5 2.5 2.5 2.5 MgO DE(phr) 6 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 30 SULPHOLANE (phr) - - 0.5 0.5 GM102E (phr) 1.10 - 1.10 - TBD(phr) - 0.39 - 0.39ムーニー粘度ML (1+10) 121℃ - - - 64 ムーニースコーチMS 135℃ ムーニー粘度最小 34 26 - 25 15ポイント増加に必要な時間(分/秒) >60' 51'45" - 45'15" (ASTM D 1646-82)ODR 177 ℃、ARC 3°、24' ML ポンド・インチ(ASTM D 2084-81) - 6 - 6 MH ポンド・インチ - 67 - 66 ts2 sec. - 318 - 288 ts10 sec. - 396 - 342 ts50 sec. - 858 - 762 t' 90 sec. - 1044 - 924 VMAX ポンド・インチ/sec. - 0.16 - 0.27 *架橋は観察されなかった。
【0010】 表2(続き) 実施例 3 4 (a)* (b) (a)* (b) 170 ℃で10分間プレス硬化させた後の 共重合体の機械的特性 (ASTM D 412-83) 100%モジュラス(MPa) - 4.2 - 4.4 引っ張り強度(MPa) - 10.6 - 10.4 破断伸長(%) - 216 - 304 ショア硬度A(ポイント) - 74 - 75オーブン中230 ℃で24時間(8時間 立上がり)後硬化させた後の 機械的特性 (ASTM D 412-83) 100%モジュラス(MPa) - 12.1 - 13.5 引っ張り強度(MPa) - 16.1 - 17.5 破断伸長(%) - 127 - 124 ショア硬度A(ポイント) - 79 - 81圧縮永久ひずみ(150 ℃で22時間+ 2時間圧縮下 ディスク (%)(13.6X6 mm)(ASTM D 395/B) - 44 - 38 *架橋していないために、特性を測定できなかった。
【0011】実施例5 この実施例では、組成(モル%) VDF 22 TFE 46 P(プロピレン) 32 を有する共重合体を使用した。(a)先行技術および
(b)本発明による硬化性組成物の特性ならびに硬化し
た組成物の特性を表3に示す。 表3 実施例5 (a)* (b) 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 ビスフェノールAF(phr) 1.3 1.3 MgO DE(phr) 3 3 Ca(OH)2 (phr) 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 SULPHOLANE (phr) 2 2 GM102E (phr) 0.77 - TBD(phr) - 0.28ODR 177 ℃、ARC 3°、24' (ASTM D 2084-81) ML(ポンド・インチ) - 11 MH(ポンド・インチ) - 68 ts2 sec. - 177 ts10 sec. - 252 ts50 sec. - 456 t' 90 sec. - 477 VMAX ポンド・インチ/sec. - 0.27 *架橋は観察されなかった。
(b)本発明による硬化性組成物の特性ならびに硬化し
た組成物の特性を表3に示す。 表3 実施例5 (a)* (b) 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 ビスフェノールAF(phr) 1.3 1.3 MgO DE(phr) 3 3 Ca(OH)2 (phr) 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 SULPHOLANE (phr) 2 2 GM102E (phr) 0.77 - TBD(phr) - 0.28ODR 177 ℃、ARC 3°、24' (ASTM D 2084-81) ML(ポンド・インチ) - 11 MH(ポンド・インチ) - 68 ts2 sec. - 177 ts10 sec. - 252 ts50 sec. - 456 t' 90 sec. - 477 VMAX ポンド・インチ/sec. - 0.27 *架橋は観察されなかった。
【0012】実施例6〜9 これらの実施例では、促進剤として本発明のトリアジン
化合物を使用して、実施例3および4で使用した共重合
体の硬化を行う。硬化性組成物および硬化した組成物の
特性を表4に示す。 表4 実施例 6 7 8 9 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2 2 2 0.55 MgO DE(phr) 6 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 30 SULPHOLANE (phr) 0.5 0.5 - - TBD(phr) 0.5 - - - 変性TBD(phr) - 0.95 - - TBD塩酸塩(phr) - - 0.63 - TBD/ビスフェノールAF付加物(phr) - - - 1.95ムーニー粘度ML(1+10) 121℃ 53 60 60 60 (ASTM D 1646-82)ムーニースコーチMS 135℃ ムーニー粘度最小 (°ムーニー) 22 - - - 15ポイント増加に必要な時間(分/秒) 14'45" - - - (ASTM D 1646-82)ODR 177 ℃、ARC 3°、24' ML(ポンド・インチ)(ASTM D 2084-81) 7 9 8 6 MH(ポンド・インチ) 61 72 55 51 ts2 sec. 105 87 75 132 ts10 sec. 126 102 96 162 ts50 sec. 483 282 - - t' 90 sec. 450 429 492 516 VMAX ポンド・インチ/sec. 0.45 0.69 0.39 0.29 TBD: 式(I)、R=H 変性TBD: 式(II)、R=H、R' =ベンジル、X-
=Cl- TBD塩酸塩: 式(II)、R=H、R' =H、X- =C
l- TBD/ビスフェノールAF付加物: 式(II)、R=
H、R' =H、X- =ビスフェノキシ
化合物を使用して、実施例3および4で使用した共重合
体の硬化を行う。硬化性組成物および硬化した組成物の
特性を表4に示す。 表4 実施例 6 7 8 9 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2 2 2 0.55 MgO DE(phr) 6 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 30 SULPHOLANE (phr) 0.5 0.5 - - TBD(phr) 0.5 - - - 変性TBD(phr) - 0.95 - - TBD塩酸塩(phr) - - 0.63 - TBD/ビスフェノールAF付加物(phr) - - - 1.95ムーニー粘度ML(1+10) 121℃ 53 60 60 60 (ASTM D 1646-82)ムーニースコーチMS 135℃ ムーニー粘度最小 (°ムーニー) 22 - - - 15ポイント増加に必要な時間(分/秒) 14'45" - - - (ASTM D 1646-82)ODR 177 ℃、ARC 3°、24' ML(ポンド・インチ)(ASTM D 2084-81) 7 9 8 6 MH(ポンド・インチ) 61 72 55 51 ts2 sec. 105 87 75 132 ts10 sec. 126 102 96 162 ts50 sec. 483 282 - - t' 90 sec. 450 429 492 516 VMAX ポンド・インチ/sec. 0.45 0.69 0.39 0.29 TBD: 式(I)、R=H 変性TBD: 式(II)、R=H、R' =ベンジル、X-
=Cl- TBD塩酸塩: 式(II)、R=H、R' =H、X- =C
l- TBD/ビスフェノールAF付加物: 式(II)、R=
H、R' =H、X- =ビスフェノキシ
【0013】 表4(続き) 実施例 7 8 9 10 170 ℃で10分間プレス硬化させた後の 共重合体の機械的特性 100%モジュラス(MPa) 4.5 4.5 4.1 3.9 引っ張り強度(MPa) 10.1 10.1 8.9 9.4 破断伸長(%) 285 336 349 364 ショア硬度A(ポイント) 73 74 71 70 (ASTM D 412-83) オーブン中200 ℃で24時間(8時間 立上がり)後硬化させた後の 機械的特性 100%モジュラス(MPa) 13.1 8.5 8.3 10.1 引っ張り強度(MPa) 17.7 16.6 14.4 16.3 破断伸長(%) 130 205 188 159 ショア硬度A(ポイント) 80 79 79 77 (ASTM D 412-83) 圧縮永久ひずみ(150 ℃で22時間+ 2時間圧縮下 ディスク (%)(13.6X6 mm)(ASTM D 395/B) 51 56 72 52
【0014】実施例11〜13(促進剤として従来のグ
アニジンを使用する比較例) これらの実施例では、実施例3〜4の共重合体を使用し
た。硬化性組成物の特性および硬化結果を表5に示す。 表5 実施例 11 12 13 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2.5 2.5 2.5 MgO DE(phr) 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 SULPHOLANE (phr) 0.5 0.5 0.5 1,1,-3,3- テトラメチルグアニジン (phr) 0.33 - - 1,3-ジフェニルグアニジン (phr) - 0.59 - 1,3-ジ-o- トリルグアニジン (phr) - - 0.67ODR 177 ℃、ARC 3°、24' * * * ML(ポンド・インチ) 8 12 9 MH(ポンド・インチ) 36 17 15 ts2 sec. - - - ts10 sec. - - - ts50 sec. - - - t' 90 sec. - - - VMAX ポンド・インチ/sec. - - - (ASTM D 2084-81) *重合体組成物は有意の硬化を示さなかった。
アニジンを使用する比較例) これらの実施例では、実施例3〜4の共重合体を使用し
た。硬化性組成物の特性および硬化結果を表5に示す。 表5 実施例 11 12 13 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2.5 2.5 2.5 MgO DE(phr) 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 カーボンブラックN 990 MT(phr) 30 30 30 SULPHOLANE (phr) 0.5 0.5 0.5 1,1,-3,3- テトラメチルグアニジン (phr) 0.33 - - 1,3-ジフェニルグアニジン (phr) - 0.59 - 1,3-ジ-o- トリルグアニジン (phr) - - 0.67ODR 177 ℃、ARC 3°、24' * * * ML(ポンド・インチ) 8 12 9 MH(ポンド・インチ) 36 17 15 ts2 sec. - - - ts10 sec. - - - ts50 sec. - - - t' 90 sec. - - - VMAX ポンド・インチ/sec. - - - (ASTM D 2084-81) *重合体組成物は有意の硬化を示さなかった。
【0015】実施例13〜16(従来の促進剤使用の比較例) これらの実施例では、実施例3〜4の共重合体を使用し
た。硬化性組成物およびそれらのレオロジー特性を表6
に示す。 表6 実施例 13 14 15 16 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2.5 2.5 2.5 2.5 塩化ベンジルトリフェニル ホスホニウム(phr) 1.09 - - - GM104**(phr) - 0.96 - - DBUCl**(phr) - - 0.78 - PPN BF4**(phr) - - - 1.75 MgO D(phr) 6 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 SULPHOLANE (phr) 0.5 0.5 0.5 0.5 カーボンブラックMT N990 (phr) 30 30 30 30 ODR 177 ℃、ARC 3°、12' (*) (*) (*) (*) ML(ポンド・インチ) 10 10 10 10 MH(ポンド・インチ) 21 13 28 15 ts2 sec. - - - - ts10 sec. - - - - t′50 sec. - - - - t′90 sec. - - - - VMAX (ポンド・インチ/sec.) - - - - (ASTM D 2084-81) (*)有意な硬化は観察されなかった。 **−GM104=テトラフルオロホウ素酸トリス(ジ
メチルアミノ)−ベンジルホスホニウム −DBUCl=塩化N−ベンジル−1,8−ジアゾジシ
クロ(5,4,0)ウンデセ−7−エン −PPN BF4=[φ3 −P=N=P−φ3 ]+ B
F4 −
た。硬化性組成物およびそれらのレオロジー特性を表6
に示す。 表6 実施例 13 14 15 16 硬化性配合物およびレオロジー特性 共重合体(g) 100 100 100 100 ビスフェノールAF(phr) 2.5 2.5 2.5 2.5 塩化ベンジルトリフェニル ホスホニウム(phr) 1.09 - - - GM104**(phr) - 0.96 - - DBUCl**(phr) - - 0.78 - PPN BF4**(phr) - - - 1.75 MgO D(phr) 6 6 6 6 Ca(OH)2 (phr) 6 6 6 6 SULPHOLANE (phr) 0.5 0.5 0.5 0.5 カーボンブラックMT N990 (phr) 30 30 30 30 ODR 177 ℃、ARC 3°、12' (*) (*) (*) (*) ML(ポンド・インチ) 10 10 10 10 MH(ポンド・インチ) 21 13 28 15 ts2 sec. - - - - ts10 sec. - - - - t′50 sec. - - - - t′90 sec. - - - - VMAX (ポンド・インチ/sec.) - - - - (ASTM D 2084-81) (*)有意な硬化は観察されなかった。 **−GM104=テトラフルオロホウ素酸トリス(ジ
メチルアミノ)−ベンジルホスホニウム −DBUCl=塩化N−ベンジル−1,8−ジアゾジシ
クロ(5,4,0)ウンデセ−7−エン −PPN BF4=[φ3 −P=N=P−φ3 ]+ B
F4 −
Claims (7)
- 【請求項1】a)VDFの含有量が60モル%未満であ
り、水素化オレフィンに由来するモノマー単位を含まな
い共重合体、および b)水素化オレフィンに由来するモノマー単位を含む共
重合体から選択された、VDFモノマー単位を含むフル
オロエラストマー共重合体を基剤とし、イオン硬化性で
あり、硬化促進剤として一般式 【化1】 (式中、R=H、または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキルである。)、または 【化2】 [式中、R=H、または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキルであり、R' =H、または1〜4個の炭素原子を
有するアルキル、ベンジル、7〜11個の炭素原子を有
するアリールアルキルであり、X=Cl、Br、I、ま
たは式 【化3】 のビスフェノキシ基、または式 O−CH2 −Rf−CH2 −R2 (式中、Rf=平均分子量が350〜2,000であ
り、式 のペルフルオロオキシアルキレン単位を含むペルフルオ
ロポリオキシアルキレン連鎖であり、R2 =−OH、−
O- である。)の基であるか、あるいはXは、式BF4
- 、PF6 - 、ZnCl4 - 、CdCl4 - の対イオン
である。]の一方に含まれる少なくとも1種の化合物を
含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項2】フルオロエラストマー共重合体が(a)の
種類の共重合体であり、VDFに由来するモノマー単
位、およびHFP、HFPE、TFE、CTFE、PA
VEから選択された少なくとも1種の他のモノマーから
なることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】フルオロエラストマー共重合体が(b)の
種類の共重合体であり、 VDF 4〜75モル% 1〜4個の炭素原子を有するオレフィン 2〜35モル% TFE 0〜60モル% HFP、HFPE、CTFE、PAVE から選択された少なくとも1種のモノマー 0〜40モル% を含んで成ることを特徴とする、請求項1に記載の組成
物。 - 【請求項4】フルオロエラストマー共重合体が、VDF
40モル%以下および水素化オレフィン5〜25モル%
を含んで成ることを特徴とする、請求項3に記載の組成
物。 - 【請求項5】フルオロエラストマー共重合体が、VDF
30〜36モル%、TFE41〜45モル%およびプロ
ピレン19〜28モル%を含んで成ることを特徴とす
る、請求項3に記載の組成物。 - 【請求項6】式(I)または(II)の促進剤化合物が、フ
ルオロエラストマー共重合体100重量部に対して0.
2〜1重量%の量で含まれることを特徴とする、請求項
1〜5のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項7】架橋剤として有機ポリヒドロキシル化合物
を含むことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項
に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT92A002338 | 1992-10-12 | ||
ITMI922338A IT1255853B (it) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | Composizioni di polimeri elastomerici vulcanizzabili per via ionica |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06263950A true JPH06263950A (ja) | 1994-09-20 |
JP3442440B2 JP3442440B2 (ja) | 2003-09-02 |
Family
ID=11364096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27896793A Expired - Fee Related JP3442440B2 (ja) | 1992-10-12 | 1993-10-12 | イオン硬化性エラストマー重合体組成物 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5409998A (ja) |
EP (1) | EP0592931B1 (ja) |
JP (1) | JP3442440B2 (ja) |
KR (1) | KR100301535B1 (ja) |
AT (1) | ATE136048T1 (ja) |
BR (1) | BR9304207A (ja) |
CA (1) | CA2108243C (ja) |
DE (1) | DE69301996T2 (ja) |
DK (1) | DK0592931T3 (ja) |
IT (1) | IT1255853B (ja) |
MX (1) | MX9306335A (ja) |
RU (1) | RU2133761C1 (ja) |
TW (1) | TW254961B (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1292361B1 (it) * | 1997-05-20 | 1999-01-29 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche volcanizzabili |
US6239223B1 (en) | 1997-09-05 | 2001-05-29 | Chemfab Corporation | Fluoropolymeric composition |
US7402630B2 (en) * | 2004-12-16 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
EP2445939B1 (en) | 2009-06-25 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
JP5614551B2 (ja) * | 2009-10-01 | 2014-10-29 | 旭硝子株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物および架橋ゴム物品 |
US8580886B2 (en) | 2011-09-20 | 2013-11-12 | Dow Corning Corporation | Method for the preparation and use of bis (alkoxysilylorgano)-dicarboxylates |
KR20150003148A (ko) | 2011-12-02 | 2015-01-08 | 다우 코닝 코포레이션 | 에스테르―작용성 실란 및 그의 제조 및 용도; 및 상 전이 촉매로서의 이미늄 화합물의 용도 |
WO2017099708A1 (en) | 2015-12-07 | 2017-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curing agents for fluorinated elastomers |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3655727A (en) * | 1970-01-16 | 1972-04-11 | Minnesota Mining & Mfg | Curing systems for vinylidine fluoride elastomers |
US3876654A (en) * | 1970-12-23 | 1975-04-08 | Du Pont | Fluoroelastomer composition |
US3686143A (en) * | 1971-03-22 | 1972-08-22 | Du Pont | Guanidine and amidine accelerators for vulcanization of fluoroelastomers |
US3712877A (en) * | 1971-07-06 | 1973-01-23 | Minnesota Mining & Mfg | Curable vinylidene fluoride elastomers containing phosphonium curing agents |
US3857807A (en) * | 1971-11-11 | 1974-12-31 | Daikin Ind Ltd | Fluoroelastomer composition |
US3752787A (en) * | 1972-01-28 | 1973-08-14 | Du Pont | Fluoroelastomer composition containing a triarylphosphorane vulcanization accelerator |
US3933732A (en) * | 1972-09-28 | 1976-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer composition and curing process |
JPS533412B2 (ja) * | 1973-03-19 | 1978-02-06 | ||
NL189567C (nl) * | 1977-12-14 | 1993-05-17 | Montedison Spa | Vulcaniseerbare mengsels op basis van elastomere copolymeren van vinylideenfluoride, werkwijze om deze te vulcaniseren en voorwerpen geheel of gedeeltelijk bestaande uit de zo verkregen gevulcaniseerde mengsels. |
US4233421A (en) * | 1979-02-26 | 1980-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer composition containing sulfonium curing agents |
IT1163158B (it) * | 1983-03-22 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Acceleranti per la vulcanizzazione di copolimeri elastomerici |
CA1265288A (en) * | 1984-11-22 | 1990-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer composition |
JPH07122013B2 (ja) * | 1987-03-13 | 1995-12-25 | 日本メクトロン株式会社 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
CA1328533C (en) * | 1988-04-01 | 1994-04-12 | Werner Marie Aschille Grootaert | Fluoroelastomer composition |
JPH01306454A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Nippon Mektron Ltd | フッ素ゴム組成物 |
IT1228054B (it) * | 1988-12-16 | 1991-05-27 | Ausimont Srl | Additivi per la vulcanizzazione con perossidi di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio |
JPH02240130A (ja) * | 1989-03-15 | 1990-09-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
CA2043971A1 (en) * | 1990-07-13 | 1992-01-14 | Jeffrey D. Weigelt | Curing fluorocarbon elastomers |
JPH0561236A (ja) * | 1991-08-30 | 1993-03-12 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体の表面層硬化用触媒 |
-
1992
- 1992-10-12 IT ITMI922338A patent/IT1255853B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-10-06 EP EP93116130A patent/EP0592931B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-06 DE DE69301996T patent/DE69301996T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-06 DK DK93116130.1T patent/DK0592931T3/da active
- 1993-10-06 AT AT93116130T patent/ATE136048T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-10-08 US US08/133,625 patent/US5409998A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-11 RU RU93056153A patent/RU2133761C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-10-11 BR BR9304207A patent/BR9304207A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-12 CA CA002108243A patent/CA2108243C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-12 MX MX9306335A patent/MX9306335A/es unknown
- 1993-10-12 JP JP27896793A patent/JP3442440B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-12 KR KR1019930021135A patent/KR100301535B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-10-19 TW TW082108686A patent/TW254961B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2108243C (en) | 2007-08-28 |
IT1255853B (it) | 1995-11-17 |
KR100301535B1 (ko) | 2001-10-22 |
US5409998A (en) | 1995-04-25 |
EP0592931B1 (en) | 1996-03-27 |
TW254961B (ja) | 1995-08-21 |
DE69301996D1 (de) | 1996-05-02 |
BR9304207A (pt) | 1994-05-10 |
ITMI922338A0 (it) | 1992-10-12 |
MX9306335A (es) | 1995-01-31 |
EP0592931A1 (en) | 1994-04-20 |
ITMI922338A1 (it) | 1994-04-12 |
ATE136048T1 (de) | 1996-04-15 |
CA2108243A1 (en) | 1994-04-13 |
DK0592931T3 (da) | 1996-04-22 |
KR940009270A (ko) | 1994-05-20 |
JP3442440B2 (ja) | 2003-09-02 |
DE69301996T2 (de) | 1996-08-08 |
RU2133761C1 (ru) | 1999-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1153976A1 (en) | Fluoroelastomer and crosslinkable composition thereof | |
US6221971B1 (en) | Process for curing elastomeric vinylidene fluoride copolymers | |
JPH11500770A (ja) | 加硫フルオロエラストマーを有する硬化性エラストマーブレンド | |
JP2004526047A (ja) | 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー | |
US5412034A (en) | Curable elastomeric blends | |
US4810760A (en) | Vulcanizable elastomeric compositions of fluoroelastomers | |
JP3442440B2 (ja) | イオン硬化性エラストマー重合体組成物 | |
EP0761735B1 (en) | Curable compositions of fluoroelastomers containing bromine | |
JP3758323B2 (ja) | 含フッ素エラストマーの製造法 | |
JPH06116464A (ja) | 低硬度フッ素ゴム組成物 | |
JP5101770B2 (ja) | フッ素化エラストマーとアクリルエラストマーのブレンド | |
US5202372A (en) | Curable compositions based on fluoroelastomers vulcanizable with peroxides | |
JP2005524729A (ja) | 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー | |
US3450681A (en) | Curable acrylate interpolymers containing alkoxyethyl or alkylthioethyl acrylates | |
KR100454411B1 (ko) | 플루오로엘라스토머들의경화가능한조성물들 | |
JPH10330571A (ja) | 加硫可能なフッ素含有エラストマー組成物 | |
EP0251285B1 (en) | Curable compositions based on fluoroelastomers vulcanizable with peroxides | |
EP0481372A2 (en) | Crosslinkable composition | |
JPH0711086A (ja) | 加硫可能な含フッ素エラストマー組成物 | |
EP0016493B1 (en) | Copolymer elastomer with improved heat and oil resistance based on modified chlorinated polyethylene | |
JP3412707B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
JP3137424B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
JPH09202809A (ja) | アクリレート重合体をキュアする方法、過酸化物でキュアせるアクリレート重合体およびキュア可能なアクリレート重合体組成物 | |
JP3256971B2 (ja) | 架橋用組成物 | |
JPH0598116A (ja) | 架橋用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |