JPH0625235B2 - 硬化性弾性組成物 - Google Patents
硬化性弾性組成物Info
- Publication number
- JPH0625235B2 JPH0625235B2 JP63152862A JP15286288A JPH0625235B2 JP H0625235 B2 JPH0625235 B2 JP H0625235B2 JP 63152862 A JP63152862 A JP 63152862A JP 15286288 A JP15286288 A JP 15286288A JP H0625235 B2 JPH0625235 B2 JP H0625235B2
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- JP
- Japan
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- parts
- component
- weight
- acrylate
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は硬化性弾性組成物、特にはシロキサン変性アク
リル組成物を主材としてなる、耐熱性、耐油性、耐寒性
のすぐれた硬化性弾性組成物に関するものである。
リル組成物を主材としてなる、耐熱性、耐油性、耐寒性
のすぐれた硬化性弾性組成物に関するものである。
（従来の技術） アクリルゴムについてはエチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレートなどのアクリル系モノマーに架橋
点となるモノマーを共重合して得られる重合体が用いら
れているが、このエチルアクリレートから得られる重合
体は耐油性、耐熱性にすぐれているが耐寒性が劣り、ｎ
−ブチルアクリレートから得られる重合体は耐熱性、耐
寒性にすぐれているが耐油性がわるく、またメトキシエ
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレートから得
られる重合体は耐油性、耐寒性にすぐれているが耐熱性
に劣るという不利があり、耐油性、耐熱性、耐寒性のい
ずれにもすぐれた物性を示すものは末だに得られていな
い。
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレートなどのアクリル系モノマーに架橋
点となるモノマーを共重合して得られる重合体が用いら
れているが、このエチルアクリレートから得られる重合
体は耐油性、耐熱性にすぐれているが耐寒性が劣り、ｎ
−ブチルアクリレートから得られる重合体は耐熱性、耐
寒性にすぐれているが耐油性がわるく、またメトキシエ
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレートから得
られる重合体は耐油性、耐寒性にすぐれているが耐熱性
に劣るという不利があり、耐油性、耐熱性、耐寒性のい
ずれにもすぐれた物性を示すものは末だに得られていな
い。
（発明の構成） 本発明はこのような物性を満足するアクリル酸エステル
を主剤とする硬化性弾性組成物に関するもので、これは
１）一般式 （こゝにＲ１は炭素数１〜６の非置換または置換のアル
キル基、ｎ＝１〜５の整数、ｍ＝１〜５の整数）で示さ
れるシロキサン単位を少なくとも１個含有するアクリル
酸エステルを主成分とする単量体 １０〜１００重量
部、２）一般式 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（こゝにＲ
２は炭素数１〜６のアルキル基および／またはアルコキ
シアルキル基）で示されるアクリル酸エステルを主成分
とする単量体 ０〜９０重量部、で１）及び２）のアク
リル酸エステルの合計量が１００重量部、３）エポキシ
基含有単量体またはハロゲン化物含有単量体 ０．１〜
５重量部、４）ラジカル重合開始剤 ０〜５重量部とか
らなることを特徴とするものである。
を主剤とする硬化性弾性組成物に関するもので、これは
１）一般式 （こゝにＲ１は炭素数１〜６の非置換または置換のアル
キル基、ｎ＝１〜５の整数、ｍ＝１〜５の整数）で示さ
れるシロキサン単位を少なくとも１個含有するアクリル
酸エステルを主成分とする単量体 １０〜１００重量
部、２）一般式 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（こゝにＲ
２は炭素数１〜６のアルキル基および／またはアルコキ
シアルキル基）で示されるアクリル酸エステルを主成分
とする単量体 ０〜９０重量部、で１）及び２）のアク
リル酸エステルの合計量が１００重量部、３）エポキシ
基含有単量体またはハロゲン化物含有単量体 ０．１〜
５重量部、４）ラジカル重合開始剤 ０〜５重量部とか
らなることを特徴とするものである。
すなわち、本発明者らは耐油性、耐熱性、耐寒性のいず
れについてもすぐれた物性を示すアクリル系ゴムの開発
について種々検討した結果、このアクリル系ゴム成分を
上記した。
れについてもすぐれた物性を示すアクリル系ゴムの開発
について種々検討した結果、このアクリル系ゴム成分を
上記した。
一般式 で示されるシロキサン基を１分子中に少なくとも１個有
するアクリル酸エステルを主成分とする単量体と、一般
式 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２ …（２） で示されるアクリル酸エステルを主成分とする単量体を
ラジカル重合開始剤の存在下で重合して得られるものと
し、これに架橋点となるエポキシ基含有単量体またはハ
ロゲン化合物含有単量体を添加し加硫すると、このもの
はガラス点移点が低く、耐油性、耐熱性、耐寒性のすぐ
れた弾性体になるということを見出し、こゝに使用する
各成分の種類、配合量についての検討を進めて本発明を
完成させた。
するアクリル酸エステルを主成分とする単量体と、一般
式 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２ …（２） で示されるアクリル酸エステルを主成分とする単量体を
ラジカル重合開始剤の存在下で重合して得られるものと
し、これに架橋点となるエポキシ基含有単量体またはハ
ロゲン化合物含有単量体を添加し加硫すると、このもの
はガラス点移点が低く、耐油性、耐熱性、耐寒性のすぐ
れた弾性体になるということを見出し、こゝに使用する
各成分の種類、配合量についての検討を進めて本発明を
完成させた。
以下にこれを詳述する。
本発明の組成物を構成する第１成分としてのアクリル酸
エステル単量体は、前記した般式（１） で示され、このＲ１がメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭素数１〜６のアルキル基またはこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチ
ル基、トルフルオロプロピル基、シアノエチル基などの
炭素数１〜６の置換アルキル基から選択されたものであ
り、このｎ、ｍ値についてはこれが５より多くなるとガ
ソリンやゴム揮発油などに溶解されるシロキシ成分が増
加して、本発明の組成物が耐油性のわるいものになるこ
とから１〜５、好ましくは１であるものとされるシロキ
サン基、例えばペンタメチルジシロキシメチル基、ペン
タメチルジシロキシプロピル基を１分子中に少なくとも
１個含有するアクリル酸エステルを主成分とする単量体
とされる。
エステル単量体は、前記した般式（１） で示され、このＲ１がメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭素数１〜６のアルキル基またはこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチ
ル基、トルフルオロプロピル基、シアノエチル基などの
炭素数１〜６の置換アルキル基から選択されたものであ
り、このｎ、ｍ値についてはこれが５より多くなるとガ
ソリンやゴム揮発油などに溶解されるシロキシ成分が増
加して、本発明の組成物が耐油性のわるいものになるこ
とから１〜５、好ましくは１であるものとされるシロキ
サン基、例えばペンタメチルジシロキシメチル基、ペン
タメチルジシロキシプロピル基を１分子中に少なくとも
１個含有するアクリル酸エステルを主成分とする単量体
とされる。
また、本発明の組成物を構成する第２成分としてのアク
リル酸エステル単量体は、前記した一般式（２）ＣＨ２
＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２で示され、このＲ２がメチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのような炭素数１〜６のアルキ
ル基またはメトキシメチル基、エトキシメチル基、エト
キシエチル基、プロポキシエチル基などのアルコキシア
ルキル基であるアクリル酸エステル、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、第２ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｎ−アミルアクリレート、メトキシメチルアクリレ
ート、エトキシメチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、プロポキシエチルアクリレートなどとされ
るが、これらのなかでは最適釣合の性質を与えるし、人
手も容易であるエチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましいものと
される。この第１成分と第２成分との配合量は両者の合
計量が１００重量部とすればよく、したがって第１成分
が１００重量部であるときは第２成分は添加する必要は
ない。しかし、この第１成分を１０重量部より少なくし
て第２成分を９０重量部以上とすると硬化した弾性体の
耐熱性、耐油性、耐寒性を同時に満足することができな
くなるので、第１成分は１０〜１００重量部とし第２成
分を０〜９０重量部とすることがよい。
リル酸エステル単量体は、前記した一般式（２）ＣＨ２
＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２で示され、このＲ２がメチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのような炭素数１〜６のアルキ
ル基またはメトキシメチル基、エトキシメチル基、エト
キシエチル基、プロポキシエチル基などのアルコキシア
ルキル基であるアクリル酸エステル、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、第２ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｎ−アミルアクリレート、メトキシメチルアクリレ
ート、エトキシメチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、プロポキシエチルアクリレートなどとされ
るが、これらのなかでは最適釣合の性質を与えるし、人
手も容易であるエチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましいものと
される。この第１成分と第２成分との配合量は両者の合
計量が１００重量部とすればよく、したがって第１成分
が１００重量部であるときは第２成分は添加する必要は
ない。しかし、この第１成分を１０重量部より少なくし
て第２成分を９０重量部以上とすると硬化した弾性体の
耐熱性、耐油性、耐寒性を同時に満足することができな
くなるので、第１成分は１０〜１００重量部とし第２成
分を０〜９０重量部とすることがよい。
つぎに本発明の組成物を構成する第３成分としてのエポ
キシ基含有単量体またはハロゲン化合物含有単量体は、
ポリマー内に架橋点を導入する目的において前記した第
１成分としてのアクリル酸エステル単量体と共重合させ
る成分であり、これらはいずれも公知のものでよいが、
このエポキシ基含有単量体についてはアリルグリシジル
エーテル、グリシジルメタクリレートが、またハロゲン
化合物含有単量体についてはクロル酢酸ビニル、クロル
エチルビニルエーテルなどが例示され、これらの配合量
は第１成分と第２成分との合計量１００重量部に対して
０．１重量部より少ないと加硫させる場合に架橋点が少
なくなって十分な強度が得られなくなり、５重量部より
多くすると架橋点が多すぎるために十分な伸びが得られ
なくなるので、０．１〜５重量部の範囲とする必要があ
る。
キシ基含有単量体またはハロゲン化合物含有単量体は、
ポリマー内に架橋点を導入する目的において前記した第
１成分としてのアクリル酸エステル単量体と共重合させ
る成分であり、これらはいずれも公知のものでよいが、
このエポキシ基含有単量体についてはアリルグリシジル
エーテル、グリシジルメタクリレートが、またハロゲン
化合物含有単量体についてはクロル酢酸ビニル、クロル
エチルビニルエーテルなどが例示され、これらの配合量
は第１成分と第２成分との合計量１００重量部に対して
０．１重量部より少ないと加硫させる場合に架橋点が少
なくなって十分な強度が得られなくなり、５重量部より
多くすると架橋点が多すぎるために十分な伸びが得られ
なくなるので、０．１〜５重量部の範囲とする必要があ
る。
なお、本発明の組成物を構成する第４成分としてのラジ
カル重合開始剤は上記した第１〜第３成分を重合させる
ためのものであるが、これは第１成分、第２成分の合計
量１００重量部に対して０〜５重量部とすればよい。こ
の第１〜第３成分の重合は従来公知の方法で行なえばよ
く、したがってこれは熱あるいは活性光線の適用による
か、またはラジカル重合開始剤の存在下で溶液系あるい
は塊状系で行なわせればよいが、好ましくは乳化剤、重
合開始剤、そしてもし所望であれば重合調節剤の存在下
での乳濁水溶液において重合させることがよい。この乳
濁水溶液に使用される乳化剤としてはオレイン酸ソー
ダ、パルミチン酸ナトリウムなどのような脂肪族石け
ん、ジエチルアミノエチルオレイルアミドの塩酸塩、セ
チルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートおよび
ラウリルアミンヒドロクロライドのような高分子量の塩
はもちろん、ラウリル硫酸ナトリウム、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムなどのような高分子量脂
肪族硫酸塩およびアルキルスルホン酸塩を含む。このラ
ジカル重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、過硫酸ナ
トリウム、過酸化水素、クメンヒドロパーオキサイド、
ジアゾアミノベンゼンなどが例示され、これらは炭化水
素に可溶なものが好ましい水溶性のものとしてもよい。
カル重合開始剤は上記した第１〜第３成分を重合させる
ためのものであるが、これは第１成分、第２成分の合計
量１００重量部に対して０〜５重量部とすればよい。こ
の第１〜第３成分の重合は従来公知の方法で行なえばよ
く、したがってこれは熱あるいは活性光線の適用による
か、またはラジカル重合開始剤の存在下で溶液系あるい
は塊状系で行なわせればよいが、好ましくは乳化剤、重
合開始剤、そしてもし所望であれば重合調節剤の存在下
での乳濁水溶液において重合させることがよい。この乳
濁水溶液に使用される乳化剤としてはオレイン酸ソー
ダ、パルミチン酸ナトリウムなどのような脂肪族石け
ん、ジエチルアミノエチルオレイルアミドの塩酸塩、セ
チルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートおよび
ラウリルアミンヒドロクロライドのような高分子量の塩
はもちろん、ラウリル硫酸ナトリウム、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムなどのような高分子量脂
肪族硫酸塩およびアルキルスルホン酸塩を含む。このラ
ジカル重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、過硫酸ナ
トリウム、過酸化水素、クメンヒドロパーオキサイド、
ジアゾアミノベンゼンなどが例示され、これらは炭化水
素に可溶なものが好ましい水溶性のものとしてもよい。
なお、過酸化水素を使用する場合にはこれを還元剤のよ
うな反応を速める他の物質と組合わせてもよく、脂肪族
メルカプタンなどの硫黄含有調節剤のような重合調節剤
を用いるとアルキルアクリレートやアルコキシアクリレ
ートの重合に多くの効果がもたらされ、非常に軟い重合
体が得られる。この重合温度は通常２０〜８０℃の温度
の範囲で行なえばよく、１００℃以上の高温、または０
℃あるいは−１０℃のような低温で行なってもよいが、
２０〜８０℃の温度で乳化重合すれば１〜１５時間で定
量的に重合体を得ることができる。
うな反応を速める他の物質と組合わせてもよく、脂肪族
メルカプタンなどの硫黄含有調節剤のような重合調節剤
を用いるとアルキルアクリレートやアルコキシアクリレ
ートの重合に多くの効果がもたらされ、非常に軟い重合
体が得られる。この重合温度は通常２０〜８０℃の温度
の範囲で行なえばよく、１００℃以上の高温、または０
℃あるいは−１０℃のような低温で行なってもよいが、
２０〜８０℃の温度で乳化重合すれば１〜１５時間で定
量的に重合体を得ることができる。
本発明の硬化性弾性組成物は上記した第１〜第４成分か
らなるものであるが、この組成物は第１〜第３成分の混
合物を第４成分の存在下に重合して得られたポリマー
を、エポキシ基またはハロゲン原子を含む官能基と反応
する加硫剤の存在下で架橋したゴム弾性体は耐油性、耐
熱性、耐寒性のすぐれたゴム弾性体となる。また、この
加硫前の重合体に補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤
を添加することは任意とされるが、補強剤としてシリカ
を使用した場合にはこれに含有されているシロキサン変
性アクリルポリマーがシリカとの親和性にすぐれたもの
なのでこのものはロール加工性、貯蔵安定性のすぐれた
ものになる。また、この重合体は加硫剤を配合して熱処
理することによって弾性体とされるが、この加硫剤とし
てはイオウ、イオウ化合物、脂肪酸塩、トリアジン化合
物、ジチオカルバミン酸塩、有機カルボン酸アンモニウ
ム、ジアミンカーバメート、ポリアミン、無水フタール
酸とイミダゾール化合物、多価カルボン酸化合物または
多価カルボン酸無水物と第４級アンモニウム塩、第４級
ホスホニウム塩、グアニジン化合物とイオウまたはイオ
ウ化合物などが例示される。
らなるものであるが、この組成物は第１〜第３成分の混
合物を第４成分の存在下に重合して得られたポリマー
を、エポキシ基またはハロゲン原子を含む官能基と反応
する加硫剤の存在下で架橋したゴム弾性体は耐油性、耐
熱性、耐寒性のすぐれたゴム弾性体となる。また、この
加硫前の重合体に補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤
を添加することは任意とされるが、補強剤としてシリカ
を使用した場合にはこれに含有されているシロキサン変
性アクリルポリマーがシリカとの親和性にすぐれたもの
なのでこのものはロール加工性、貯蔵安定性のすぐれた
ものになる。また、この重合体は加硫剤を配合して熱処
理することによって弾性体とされるが、この加硫剤とし
てはイオウ、イオウ化合物、脂肪酸塩、トリアジン化合
物、ジチオカルバミン酸塩、有機カルボン酸アンモニウ
ム、ジアミンカーバメート、ポリアミン、無水フタール
酸とイミダゾール化合物、多価カルボン酸化合物または
多価カルボン酸無水物と第４級アンモニウム塩、第４級
ホスホニウム塩、グアニジン化合物とイオウまたはイオ
ウ化合物などが例示される。
（発明の効果） 本発明の硬化性弾性組成物は上記した第１〜第４成分か
らなるものであるが、この第１〜第３成分の混合物を第
４成分の存在下に重合して得られるアクリル酸エステル
系重合体は官能基としてエポキシ基またはハロゲン原子
を含んでおり、このような官能基と反応する加硫剤の存
在下に加熱処理すると、ゴム弾性体となり、この弾性体
はアクリル酸エステル基とシロキシ基を有しているので
耐油性、耐熱性、耐寒性がすぐれ、かつすぐれた機械的
物性を示すので、このものは各種シール材、Ｏ−リン
グ、ガスケット、耐油性ホース、電線シースなどに有利
に使用できるという工業的有利性をもつものとされる。
らなるものであるが、この第１〜第３成分の混合物を第
４成分の存在下に重合して得られるアクリル酸エステル
系重合体は官能基としてエポキシ基またはハロゲン原子
を含んでおり、このような官能基と反応する加硫剤の存
在下に加熱処理すると、ゴム弾性体となり、この弾性体
はアクリル酸エステル基とシロキシ基を有しているので
耐油性、耐熱性、耐寒性がすぐれ、かつすぐれた機械的
物性を示すので、このものは各種シール材、Ｏ−リン
グ、ガスケット、耐油性ホース、電線シースなどに有利
に使用できるという工業的有利性をもつものとされる。
（実施例） つぎに本発明の実施例をあげるが例中の部は重量部を示
したものである。
したものである。
実施例１、比較例１〜３ 撹拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
取りつけた５００mlの三ツ口フラスコに、純水２５０
ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、窒素ガス気
流下に内温を１０℃に調整したのち、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド０．１ｇ、ｌ−アスコルビン酸 ０．
５ｇおよび硫酸第１鉄７水和物０．０００５ｇを加え、
ついでこゝにアクリロキシメチルペンタメチルジシロキ
サン（以下ＤＭ−１００と略記する）９８．５ｇとビニ
ルクロルアセテート（以下ＶＣＡと略記する）１．５ｇ
との混合物を３時間にわたって滴下した。
取りつけた５００mlの三ツ口フラスコに、純水２５０
ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、窒素ガス気
流下に内温を１０℃に調整したのち、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド０．１ｇ、ｌ−アスコルビン酸 ０．
５ｇおよび硫酸第１鉄７水和物０．０００５ｇを加え、
ついでこゝにアクリロキシメチルペンタメチルジシロキ
サン（以下ＤＭ−１００と略記する）９８．５ｇとビニ
ルクロルアセテート（以下ＶＣＡと略記する）１．５ｇ
との混合物を３時間にわたって滴下した。
滴下終了後、さらに１時間撹拌をつづけて反応を完了さ
せたのち、この重合系に飽和塩化カルシウム水溶液を加
え過、水洗し、乾燥したところ、９８．５ｇ重合体が
得られ、この重合体はムーニー粘度〔ＭＬ１＋４（１０
０℃）〕が４１でガラス転移点（Ｔｇ）は−５６℃であ
った。
せたのち、この重合系に飽和塩化カルシウム水溶液を加
え過、水洗し、乾燥したところ、９８．５ｇ重合体が
得られ、この重合体はムーニー粘度〔ＭＬ１＋４（１０
０℃）〕が４１でガラス転移点（Ｔｇ）は−５６℃であ
った。
ついで、この重合体１００部にシリカ系充填剤・ニプシ
ルＬＰ〔日本シリカ(株)製商品名〕５０部と老化防止剤
・ナウガード４４５〔ユニロイヤル社製商品名〕２部お
よびステアリン酸１部を添加し、６５℃の２本ロールで
十分混練りしたのち放冷し、酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）３部とトリアジントリチオール・ジスネットＦ〔三
協化成(株)製商品名〕１部を加え再び２本ロールで混練
りしてシート状とし、１６５℃、３０kg/cm2の条件で１
２分間プレス加硫し、得られたシートを１８０℃で８時
間熱オーブン中で後加硫したものをNo３オイル中に１５
０℃で７０時間浸積してその耐油性を、また１８０℃に
７０時間処理してその耐熱性をしらべると共に、このも
のの耐寒性をゲーマンテスト法でしらべたところ第１表
に示したとおりの結果が得られ、これはすぐれた耐油
性、耐熱性、耐寒性を示した。
ルＬＰ〔日本シリカ(株)製商品名〕５０部と老化防止剤
・ナウガード４４５〔ユニロイヤル社製商品名〕２部お
よびステアリン酸１部を添加し、６５℃の２本ロールで
十分混練りしたのち放冷し、酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）３部とトリアジントリチオール・ジスネットＦ〔三
協化成(株)製商品名〕１部を加え再び２本ロールで混練
りしてシート状とし、１６５℃、３０kg/cm2の条件で１
２分間プレス加硫し、得られたシートを１８０℃で８時
間熱オーブン中で後加硫したものをNo３オイル中に１５
０℃で７０時間浸積してその耐油性を、また１８０℃に
７０時間処理してその耐熱性をしらべると共に、このも
のの耐寒性をゲーマンテスト法でしらべたところ第１表
に示したとおりの結果が得られ、これはすぐれた耐油
性、耐熱性、耐寒性を示した。
しかし、比較のために上記で使用したＤＭ−１００をエ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートまたはメト
キシエチルアクリレートとしたほかは上記と同様に処理
して得たシートについての物性をしらべたところ、第１
表に併記した通りの結果が得られ、これは耐油性、耐熱
性、耐寒性のいずれかに劣るものであった。
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートまたはメト
キシエチルアクリレートとしたほかは上記と同様に処理
して得たシートについての物性をしらべたところ、第１
表に併記した通りの結果が得られ、これは耐油性、耐熱
性、耐寒性のいずれかに劣るものであった。
実施例２〜４、比較例４ 実施例１で使用したアクリル酸エステル単量体をＤＭ−
１００ ４９．２５ｇとエチルアクリレート４９．２５
ｇとしたほかは実施例１と同様に処理して得たシート
（実施例２）、前記実施例１におけるＶＣＡ１．５ｇを
アリルグリシジルエーテル（以下ＡＧＥと略記する）２
ｇとし実施例１と同様に重合して得た重合体１００部に
カーボンブラック旭＃６０・ＦＥＦブラック（旭カーボ
ン社製商品名）６０部と老化防止剤・ナウガード４４５
（前出）２部およびステアリン酸１部を添加し、６５℃
の２本ロールで十分混練りしたのち放冷し、ジメチルジ
チオカルバメート亜鉛２部を加え再び２本ロールで混練
りしてシート状とし、１６５℃、３０kg/cm2で１２分間
プレス加硫し、１８０℃で８時間後加硫して得たシート
（実施例３）、この実施例３におけるアクリル酸エステ
ル単量体ＤＭ１００をアクリロキシプロピルペンタメチ
ルジシロキサン（以下ＤＭ−３００と略記する）とした
ほかは実施例３と同様に処理して得たシート（実施例
４）についての物性を実施例１と同じ方法でしらべたと
ころ、第２表に示したとおりの結果が得られ、これらは
いずれもすぐれた耐油性、耐熱性、耐寒性を示した。
１００ ４９．２５ｇとエチルアクリレート４９．２５
ｇとしたほかは実施例１と同様に処理して得たシート
（実施例２）、前記実施例１におけるＶＣＡ１．５ｇを
アリルグリシジルエーテル（以下ＡＧＥと略記する）２
ｇとし実施例１と同様に重合して得た重合体１００部に
カーボンブラック旭＃６０・ＦＥＦブラック（旭カーボ
ン社製商品名）６０部と老化防止剤・ナウガード４４５
（前出）２部およびステアリン酸１部を添加し、６５℃
の２本ロールで十分混練りしたのち放冷し、ジメチルジ
チオカルバメート亜鉛２部を加え再び２本ロールで混練
りしてシート状とし、１６５℃、３０kg/cm2で１２分間
プレス加硫し、１８０℃で８時間後加硫して得たシート
（実施例３）、この実施例３におけるアクリル酸エステ
ル単量体ＤＭ１００をアクリロキシプロピルペンタメチ
ルジシロキサン（以下ＤＭ−３００と略記する）とした
ほかは実施例３と同様に処理して得たシート（実施例
４）についての物性を実施例１と同じ方法でしらべたと
ころ、第２表に示したとおりの結果が得られ、これらは
いずれもすぐれた耐油性、耐熱性、耐寒性を示した。
しかし、比較のために実施例３におけるＤＭ−１００を
トリメチルシリルメチルアクリレート（以下ＢＭ−１０
０と略記する）としたほかは実施例１と同様に処理して
得たシートについての物性をしらべたところ、第２表に
併記したとおりの結果が得られ、このものはＢＭ−１０
０がシロキシ基をもたないものであるために耐寒性の劣
るものであった。
トリメチルシリルメチルアクリレート（以下ＢＭ−１０
０と略記する）としたほかは実施例１と同様に処理して
得たシートについての物性をしらべたところ、第２表に
併記したとおりの結果が得られ、このものはＢＭ−１０
０がシロキシ基をもたないものであるために耐寒性の劣
るものであった。
フロントページの続き (72)発明者 奥田 治和 福井県武生市北府２丁目17番33号 日信化 学工業株式会社内 (72)発明者 大畠 宏之 福井県武生市北府２丁目17番33号 日信化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−219207（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−260946（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−294201（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】１）一般式 （ここにＲ１は炭素数１〜６の非置換または置換のアル
キル基、ｎ＝１〜５の整数、ｍ＝１〜５の整数）で示さ
れるシロキサン単位を少なくとも１個含有するアクリル
酸エステルを主成分とする単量体 １０〜１００重量
部、 ２）一般式 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（ここにＲ２は
炭素数１〜６のアルキル基および／またはアルコキシア
ルキル基）で示されるアクリル酸エステルを主成分とす
る単量体 ０〜９０重量部、 で１）及び２）のアクリル酸エステルの合計量が１００
重量部、 ３）エポキシ基含有単量体またはハロゲン化合物含有単
量体 ０．１〜５重量部、 ４）ラジカル重合開始剤 ０〜５重量部、 とからなることを特徴とする硬化性弾性組成物。 - 【請求項２】第１成分がアクリロキシメチルペンタメチ
ルジシロキサンおよび／またはアクリロキシプロピルペ
ンタメチルジシロキサンである請求項１に記載の硬化性
弾性組成物。 - 【請求項３】第２成分がエチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレートから選択されたものである請求項
１に記載の硬化性弾性組成物。 - 【請求項４】第３成分のエポキシ基含有単量体がアリル
グリシジルエーテルおよび／またはグリシジルメタクリ
レートである請求項１に記載の硬化性弾性組成物。 - 【請求項５】第３成分のハロゲン化合物含有単量体がク
ロル酢酸ビニルである請求項１に記載の硬化性弾性組成
物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP63152862A JPH0625235B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 硬化性弾性組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP63152862A JPH0625235B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 硬化性弾性組成物 |
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|---|---|
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| JPH0625235B2 true JPH0625235B2 (ja) | 1994-04-06 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP63152862A Expired - Lifetime JPH0625235B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 硬化性弾性組成物 |
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| JP (1) | JPH0625235B2 (ja) |
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- 1989-06-15 DE DE8989306085T patent/DE68906204T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-20 US US07/368,513 patent/US4910278A/en not_active Expired - Fee Related
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