JPS60219207A - 金属材料被覆用熱硬化性アクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属材料被覆用アクリル樹脂組成物に関する
。さらに訂しくは、本発明は、特定種類および組成のア
クリル耐エステル若しくはメタアクリル酸エステル、ビ
ニル基含有ポリシロキサンおよびビニル基含有シラン化
合物を共重合せしめてなる該組成物に関する。　公知の
熱硬化性アクリル樹脂組成物は、種々の金属例えば、鉄
、アルミニウム、銅およびステンレスの塗材として、光
沢性、透明ｔ１．硬度、酎候性および耐薬品性其他のす
くれた塗１模が得られるので広く用いられている。しか
しながら、該組成物に係る塗膜は、金属との密着性が不
十分であるため、例えばＯ〜２ｔφ１８０°曲げ加工の
ような成形加工に耐えることばできない。そのような曲
げ削性を該塗１１りに刊与、するためには、熱硬化性ア
クリル樹脂組成物に曲げ１ｆｉｌ性伺与剤を配合するこ
とを要する。しかし、か＼る配合は、）：述の塗膜にお
いて例えば硬度、副薬品性若しくはｍ熱水性具他のいず
れか一部」二の低ドを伴う。したがって、このような物
性低下を回避してしかも曲げ加工のされた熱硬化性アク
リル樹脂ＭＩ成物塗装置ｋ、彩品を得るためには、結局
曲げ加二りのされた成形品に該樹脂Ｍ１成物を用いて後
塗装しているのが現状である。

しかしながら、若しも塗装後にｊ）ｈ述のような曲げ加
工に耐える塗材（熱硬化性アクリル樹脂組成物）か存在
するならば、か−る塗材を金属板に塗装したいわゆるプ
レコード板を用いて各種の一二次製品すなわち家庭電器
用品、事務用機械若しくは建材等を製造できる。そして
か振るプレコード板の利用により、個々の成形品の塗装
に比較して、塗装時の技術的困難性の排除、作業環境の
無公害化および省力化を図ることができるので、上述の
ような曲げ加工に削える塗材が要望されていた６以上の
技術的事情にかん゛がみ１本発明者等は、塗装後の１Ｉ
ＩＩＪ成形加丁性のすぐれた熱硬化性アクリル樹脂組成
物を見出すべく鋭意研究を行った。その結果□、ａ、特
定のアルキル基炭素数を有するアクリル酸アルキル若し
くはメタアクリル酸アルキル、ｂ、水酸基またはエポキ
シ基を有するアクリルＭ−ｒ−ステル、Ｃ，ビニル基を
有するポリシロキサンおよびｄ、ビニル基含有シラン化
合物のそれぞれ所定割合をラジカル共重合せしめてなる
共重合体組成物がに記目的に適合することを見出して本
発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、曲げ
加工によって剥離若しくは白化等の生じない塗装金属板
用として利用可能な金属被覆用熱硬化性アクリル樹脂組
成物を提供することである。

本発明は下記（１）の主要構成と（２）ないしく５）の
実施態様的構成を有する。

（＋）下記ａ　−ｄの種類及び組成の単量体をラジカル
共重合せしめてなる金属材料被覆用熱硬化性アグリル樹
脂組成物。

ａ）エステル基の炭素数が１−１２のアクリル酸エステ
ル若しくはエステル基の炭素数が１〜１２のメタアクリ
ル酸エステルから選ばれた一以上の化合物５０〜８０重
量％ ｂ）水酸基またはエポキシ基を右するアクリル酸エステ
ル若しくは水酸基またはエポキシ基を有するメタアクリ
ル酸エステルから選ばれた一部１−の化合物２０〜５重
量％ Ｃ）ビニル基を含有するポリシロキサン５０〜２　干７
ｉｊ％ ｄ）ビニル基を含有するシラン化合物２０〜２ｆｆｉｉ
％（２）炭素数３以」二の有機酸を０．１〜５平らｉ％
配合してなる前記第（１）Ｊｒｉに記載の組成物。

（３）ラジカル共重合せしめてずすられた共重合体の重
量平均分子量が５，０００ないし３００，０００である
ｉｉＱ記第（＋）項に記載の組成物。

（４）有機酸がアクリル酸若しくは無水マレイン酎であ
る前記第（２）項に記載の組成物。

（５）ビニル基を含有したポリシロキサンが、下記ｅ−
ｈの種類、構造式および粘度を有する単量体から選ばれ
た一以上の化合物である前記第（１）項に記載の組成物
。

ｅ、末端にビニル基を有するポリアルキルシロキサンで η＝２〜１００００（ｌセンチボイス×２５°Ｃ）の化
合物（構造式ド記、た（しｎは正の整数） Ｃｌｈ　ＣＨ３７Ｃｔｈ ｆ、ホリシメチルーポリメチルヒニルシロキサンコポリ
マーで η＝１０〜１０００００センチポイズ（２５°Ｃ）の化
合物（構造式ド記、た（Ｌｍ、ｎは止の整数）ｇ、末端
にメタクリロシプロビル基を有するポリアルキルシロキ
サンで η＝５〜１０００００センチボイス（２５℃）の化合物
（構造式Ｆ記、た（しｎは止の整数） ＼ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＲ３ ／ 一５ｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２００ＣＧ＝ＧＨ２＼　Ｉ ＣＨＩ　ＣＩｈ ｈ、ポリジメチル−メタアクリロキシプロピルメチルシ
ロキサンで η＝ｌＯ〜１０００００センチボイズ（２５°Ｃ）の化
合物（構造式下記、た（しｎは正の整１Ｍ）月。

ＣＲ３’Ｃ）＋３ およびｅないしｈにおいて５ｉ−ＣＨｓ基の一部をフェ
ニル基に変換したもの。

本発明の構成と効果につき以下に６゛ｆ述する。

本発明のＭｌ成物は、下記ａ　−ｄの４　Ｒ１のｉｔ星
体をラジカル共重合せしめることにより得られる。

ａ群の化合物としては、エステル基の炭素数が１〜１２
のアクリル酸エステル若しくｌよエステル基の炭素数か
１〜１２のメタクリル酸エステルを全学ラシ体の５０〜
８０重量％使用する。具体例としてＣよ、エチルアクリ
レート若しくはブチルアク１ル−トのようなアクリレー
トまたは、メチルメタアク１ル−ト、エチルメタアクリ
レ−１・若しくｔ±ブチルメタアクリレート 酸若 炭素数が１３以上では、最終製品についての塗材として
の物性が不十分となる。また使用量範囲力り５０取φ％
未満および８０重量％を超える場合も同様である。

次にｂ　ｌ’ｌの化合物としては水酸基またはエポキシ
ノ１（を有するアクリル酸エステル若しくｔオ水酸基ま
たはエボキシノ人を有するメタアクリル酸エステルを全
中量体の２０〜５重昂％使用する。これらの具体例とし
て２−ヒドロキシエチルアク１ルート。

２−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよびグＩノシ
ジルメタアクリレートが挙げられる。ｂ　ｉｆの化合物
の使用割合が、２０重量％を超えると最ル冬組成物を用
いて製造した塗ｎりの物性が不良となるおそれが生じ、
５型開％未満では、最終組成物の硬化性が不十分である
。

次に、０群の化合物としては、ビニル基を含有するポリ
シロキサンを全弔晴体の５０〜５重晴％使用する。ビニ
ル基は、該ポリシロキサンの末端基として結合していて
もよく、シロキサン繰返し単位におけるＳｌに直接にま
たは他の官能基を介して結合していてもよい。該ポリシ
ロキサンの使用割合が５０重量％を超えると塗膜が軟ら
かすぎさらに密着性がとぼしくなり、５市φ％未満では
塗膜の物性が不十分である。該ポリシロキサンの具体例
としては、前述（５）のｅないしｈの化合物があげられ
る。これらの化合物のηについてそれぞれｔｌう述の数
値範囲のものが好ましく使用できる。

最後にｄ群の化合物としては、ビニル基を含有するシラ
ン化合物を全単量体の２０〜２重量％使用する。シラン
化合物であるから、前述のビニル基以外に珪素原子に直
結した加水分解性の官能基を２個または３個有する。そ
れらの官能基は限定されないが、炭素数１ないし４のア
ルコキシル基が使用し・易く、かつ、好ましい結果が得
られる。このようなビニル基を含有するシラン化合゛物
の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ヒニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラ
ン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジェ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランおよびγ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシランがあげられる。

以Ｊ゛のａないしｄ群の単量体は、ラジカル発生剤の存
在下に共重合せしめる。共重合の形式は限定されないが
、溶剤の存在下の溶剤重合が実施し易く好ましい結果が
得られる。が−る溶剤としてハ例ｙ；−Ｉｆ、トルエン
若しくはキシレンのようす芳香族炭水素、メチルエチル
ケトン若しくはアセトンのようなケトン類、ｎ−ブタノ
ール若しくはシクロヘキサノールのようなアルコール類
を挙げることができる。ラジカル発生剤の種類および使
用割合は、通常のアクリル酸エステルまたはメタアクリ
ル酸エステルの重合に使用する場合と同様である。すな
わち、例えば過酸化ベンゾイル若しくはアツヒスイソプ
チロジニトリルのような該発生剤を中部体の０．２〜２
屯早％使用し、該剤の半減期温度に応じ６０〜　＋２０
°Ｃで、前記共重合を行う。該共重合において、４１工
のｉ′ｌｉｉ体は全借を一時に程合して共重合に供して
もよく、１１４　：ｆｐ体混合物の一部を共重合中に他
の単量体若しくは単量体混合物を追加補給してもよい。

本発明に係るアクリル樹脂組成物の重合の程度は、キシ
レン溶媒、樹脂分４０重単形における２５°Ｃの粘度で
１００ないし２０００、好ましくは１５０ないし１００
０とすることが（ｌｒましい。重合度の調節は、ラジカ
ル発生剤若しくは連鎖移動剤の使用にによって行うこと
は、通常のアクリル樹脂製造の場合と同様である。」二
連の粘度が１００未満では未重合の中量体が残存し易く
、該共合体組成物の粘度が低すぎるため、塗材としての
作業性も良好とはいえない。反対に該粘度が２０００を
超える場合、該粘度゛が高すぎるため該作業性が不良と
なるのみならす、塗装後の塗ｎりの耐熱水性、耐蝕性が
低下する傾向を生じる。

以上のようにして、本発明に係る金属材料被覆用熱硬化
性アクリル樹脂組成物である共重合体がｆ＋１られる。

共重合の際使用した溶剤は、そのま〜含有させておいて
もよく、減圧加熱等して未反応の前述ａ−ｄの単量体と
共に回収してもよい。

本発明に係るアクリル樹脂組成物は、前述のグループｂ
の単量体が含有している官能基を利用して架橋反応させ
、熱硬化させることができる。そのための反応促進剤と
して下記のような有機酸若しくは有機塩基化合物を該ア
クリル樹脂組成物に夕、１して、　０．１〜５屯量％好
ましくは０．５〜３重量％使用する。

か覧る有機酸の具体例としては、アクリル酸。

メタクリル酸、フタル酸、マレイン酸若しくはｐ−トル
エンスルホン酸を挙げることができる。アクリル酸若し
くはメタクリル酸は、本発明に係るアクリル樹脂組成物
製造のための共重合時に添加して同時に共重合させる使
用方法が可能である。他の有機酸は、該組成物製造後に
添加される。

上述の有機塩基化合物としては、前述のｂ群の化合物に
係るエポキシ基開環触媒として用いられるベンジルジメ
チルアミン、ポリアミン若しくはポリアミドを挙げるこ
とができる。しかしながら１次の７ミノ基含有シラン化
合物、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−（２−アミノエチル）アミツブａピルトリメトキシ
シラン若しくは３−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシランは、さらに好ましく使用でき
る。これらの有機塩基化合物は、本発明に係るアクリル
樹脂組成物製造後に榛加混合する。

本発明の組成物を金属被覆用塗料として使用するに際し
ては、同種の塗料に配合される各種の助剤例えば有機若
しくは無機顔料、染ネ゛１．紫外線吸収剤９分散剤若し
くはたれ防１］−剤を使用できる。

その他、塗装−１−の作業性若しくは仕トリ性を改善す
るために溶剤例えばキシレン、酢酸ブチル、エチルセロ
ソルブ若しくはブタノールを適量配合することができる
。

以上のように調整された本発明の組成物に係る塗料を金
属面に塗布する方法は、常用の例えば、カーテンフロー
コート、ロールコート、スプレー若しくはディンピング
法のいづれも採用できる。

得られる塗膜の厚さは２〜１５ｐ、のように極めて薄い
が、後述の硬化後は、その特性を十分に発揮できる。

本発明品は、熱硬化性シリコン変性アクリル樹脂組成物
であり、塗膜形成後の加熱によって硬化させる。加熱温
度は１５０〜２８０℃好ましくは２００〜２７０℃で、
１分ないし３０分好ましくは３分ないし１５分のような
短時間で硬化する。他の硬化方法としては次の低温硬化
がある。

本発明の組成物に係る塗料は、アルコキシシラン及び有
機酸若しくは有機塩基のような反応促進剤を含有し、室
温ないし８０℃のような低温でも架橋反応が徐々に進行
して硬化するので、か−る低温硬化法は例えば、木工用
、建造物若しくは自動車補修用等に利用し易い。

本発明に係るアクリル樹脂組成物は、塗料として使用し
た際、架橋度の高い塗１模が得られ、高硬度でありなが
ら密着性および耐加工性に優れてしする。この理由は、
次の五点にあると推察される。

すなわち、（ｉ）アクリル樹脂組成物の原料であるアク
リル酸エステル若しくはメタアクリル酸エステル類なら
ひにビニル基含有ポリシロキサンの配合−几および、該
組成物共重合体の重合度が最−終的に塗膜の柔軟性と硬
度を適切に維持しうろこと、■共重合成分であるビニル
基含有シラン化合物が、シロキサン結合、水酸基との結
合、被塗布物である金属との化学的若しくは物理的結合
を構成すること、および＋３．）該組成物に添加された
有機酸若しくは有機塩基化合物が、架橋反応を促進する
こてである。

以下、合成例および実施例（使用例）により本発明を説
明する。

合成例１ メタアクリル酸メチル５０重量部（以下同じ）とメタア
クリル酸ブチル１０部、グリシジルメタアクリレート２
０部、アクリル酸２部、末端ビニルポリジメチルシロキ
サン（ηコ５０）１０部、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン１０部をキシレン・１５０部に溶解
し、過酸化ベンゾイル１部を加え、窒素気流ド１００°
Ｃ，４時間反応し、表１に示す粘度（２５℃）２１Ｏセ
ンチポイズのシリコーン変性アクリル重合体を得た。

合成例２〜６ 成分及び組成を変え、合成例１と同様な反応を行って表
１に示す粘度（２５°Ｃ）のシリコーン変性アクリル重
合体を得た。

実施例１〜４及び比較例１〜２ 合成例１〜６で得た重合体を当重量のキシレン−ツタノ
ール（２：ｌ）の混合溶媒で希釈し、ステンレス（５Ｉ
ＪＳ４３０鏡面仕上げ）に塗布２３０’０　、５分間の
加熱硬化を行って５〜６＃Ｌの塗膜を得、計画した。そ
の結果を表２に示す。

表１ ．ｉＩ　ＭＭＡ　メタアクリル酸メチルＢＭＡ　メタア
クリル酎ｎ−ブチル Ｅ＾　アクリル酸エチル ＬＭＡ　：　メタアクリル酎ラウリル ＧＭＡ　クリゾンルメタアクリレート ＨＥＭＡ　：　２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
ビニルポリノロキサン、末端ビニルボリシメチルシロキ
サン（η＝５０）メタクリルポリシロキサン、末端メタ
クリロキシプＵピルポリジメチルシロキサン（η−２０
０）ＭＯＰＳ−υ　メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランＶＴＳ−Ｌｌ　＋　ビニルトリメトキシシラン
表２ 以　−ド 「−系売有ｆ１−１Ｊ玉書 ］　、　ｉＪｆヂ１の表示 昭和５９年特誇願第７５．３７５号 ２、発明の名称 金属材料被覆用熱硬化性アクリル樹脂組成物３補１■−
をする者 ｉｓ件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三−１−［１６番３２号（〒５
３０）（２０７）チッソ株式会社 代表者　野木貞Ｍ１ ４、代理人 東京都中央区築地４丁目４番１５号（〒１０４〕６、補
正により増加する発明の数 な　し ７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」ならびに「発明の５；Ｔ細
な説明Ｊの各欄。

８補正の内容 明細書をつきのように訂正します。

＾、特許請求の範囲の全文を別紙のように訂正します。

日０発明の詳細な説明をつきのように訂正します。

（１）第７頁５行目の「５０〜８０」を「４０〜８０」
に訂正する。

（２）同頁１０行ＩＪの「５０〜２」を［２０〜０．０
１Ｊに訂１１ニする。

（３）第８頁７行目と８行目の間の構造式中左から１番
１１のｒＳｉＪの結合関係を示す ｒ　ＣＨ２Ｆ　Ｃ）＋３ ／ 一３ｉ　−を　−　Ｓｉ　− ＼ ＣＨ３Ｊ　ＣＨ３Ｊ に訂１１：する。

（４）同頁トから３　’４１１：ｌと４４１１１の間の
構造式全体をト記のように訂」１する。

、ｌＣＨ３／ＣＨ３ （５）第９頁６行Ｌｌ　（計、構造式の表示は行数のｌ
ｉｌηから除く）のｒＳｉ−Ｃ旧ノ、（の−；°；Ｂを
」を［ケイ素原ｒにＬ−合するメチル基の　部を」に訂
１（−する。

（６）第１Ｏ頁３行「１の「５０〜８０」を「４０〜８
０」に訂正する。

（７）ら２１１頁５行１１の「５０〜５」を「２０〜０
０１」に訂正する。

（８）同頁１０行１］の「５０」を「２０」に訂１１す
る。

（９）同頁１１行ＩＩの１５」をｒ　０．０１Ｊに訂１
１する。

（ｌＯ）第１３頁１３行目の「好ましい。」のつきに［
この粘度範囲の共重合体はゲルパーミレションクロマト
グラフィーによる分析で重量平均分子量が５．０００〜
３０，０００の範囲である。Ｊを挿入する。

（１１）第１４頁１１行Ｌ］の［のためのＪの次に「架
橋剤若しくは」を挿入する。

（＋２）；Ｓ＋５頁１２行１１の末尾に次の文を追加す
る。

「その他の硬化度Ｉ心促進剤として苛性カリ、テトラメ
チルアノモニウトハイトロオキサイト、酢酸すＩ・リウ
ト、リン酸、トルエンスルホン醇のような塩基、Ｉ）、
、ｉ　）’１Ｌ　＜は酸類をあげることができる。

しかし、該触媒自体の化学的安定性の見地からジブチル
錫オキサイド若しくは、テトラブチル錫のような有機金
属化合物も好ましく用いられる。」 （１３）同頁下から２行目の「ブタノール」を「２−ブ
タノン」に訂正する。

（１４）第１８頁ドから５行目の「当爪量」を「回正■
」に訂正する。

（１５）第１８頁表１内の「合成例」の項の「５」およ
び「６」をそれぞれ「７」および「８」に訂正し、新に
同表内に合成例５および６として一ドへ己の２行（註、
た（し左端の見出し欄ｌま含まなＩ／））を挿入追加す
る。

（１６）第２０亘表２内の実施例４と比較例１の１１１
に〃１に実施例としてＦ記の２行（註、ｔど＼し左端の
見出し欄は含まない）を挿入追加する。

（１７）同頁表２の下に次の文を追加する。

「判定　○　全く外観変化の認められな＋７）もの△　
わずかに割れ白化等変化のあったもの ×　明らかに割れ白化等変化のあったもの 鉛筆硬度　ＪＩＳ−に−５４００に準拠してＡ１１ｌ定
花着刊　・Ｊ　Ｉｓ−に−５４００の基盤目試験後でロ
ファンテープで５回剥離テストを行う。

加工性　：テストピースを万力で１８０°折り曲げ、曲
げ部を目視判定する。

耐蝕性　：テストピースにクロス力・ント及び［ｌＩＩ
げ加工（２φ　１８０°折り曲げ）し、塩水噴ｈテスｉ
・（ＪＩＳ　Ｚ　２３７＋にぺｆ・拠）　２００ｈｒ行
い、錆、ブリスターの発生等外観変化を判定した。

耐熱水性・テストピースに基盤目を入れ、沸１搭木に２
ｈｒ浸漬後セロフアンテープ刹 離テストを行う。Ｊ ８、添　伺　書　類 別紙（特許請求の範囲の全文）　１連 部　１− 別紙（特許請求の範囲の全文） （１）Ｆ’記ａ−ｄの種類及び１組成の単量体をラジカ
ルノ（正合せしめてなる金属材料被覆用熱硬化性アクリ
ル樹脂組成物。

ａ）エステル基の炭素数が１〜１２のアクリル耐エステ
ルノ１しくはエステル基の炭素数が１〜１２のメタアク
リル酸エステルから選ばれた一部上の化合物り〜８０千
Ｉ−％ ｂ）水酸基またはエポキシ基を有するアクリル酸エステ
ル若しくは水酸基またはエポキシ基を有するメタアクリ
ル酸エステルから運ばれた一部上の化合物２０〜５市昂
％ Ｃ）ビニル＾（を含有するポリシロキサン２０〜０．０
１重単形 ｄ）ビニルノ１（を含有するシラン化合物２０〜２重量
％（２）炭素数３以上の有機酸を０．１〜５重量％配合
してなる特許請求の範囲第（１）項に記載の組成物。

（３）ラジカルへ東合せしめて得られた共重合体の重厚
平均分子Ｉ１１．が５，０００ないし３００，０００で
ある特許請求の範囲第（１）ダ目こ記載の組成物。

（４）有機酸かアクリル酸若しくは無水マレイン酸であ
る特許請求の範囲第（２）ダ１に記載の組成物。

（５）ビニル基を含有したポリシロキサンか、「記ｅ−
ｈの種類、構造式および粘匹を有する中早体から選ばれ
た一部１−の化合物である特許請求の範囲第（１）　ｌ
ｎに記載の組成物。

ｅ末端にビニルノ、（を右するポリアルキルシロキサン
で η＝２〜１０００００センチボイス（２５°Ｃ）の化合
物（構造式１′記、た−しｎは■１の整Ｍ！りｆ、ホリ
シメチルーポリメチルヒニルシロキサンコポリマーで η＝＝　ｔｏ　−１０００００センチポイズ（２５℃）
の化合物（構造式下記、た−’、シｍ、ｎはｉＦの整数
）ｇ、末端にメククリロノプロピル基を有するボリジメ
チルンロキサンで η＝５〜１０００００センチボイス（２５°Ｃ）の化合
物（構造式ト記、たりしｎは正の整数） ＣＨ３ ／ −３１−ＣＩ＋２−ＣＩ−ｂ−ＣＨ２００ＣＣ−ＣＨｙ
＼　［ ＣＨ３ＣＨ３ ｈポリジメチル−メタアクリロキシプロピルメチルシロ
キサンで η＝ＩＯ〜１０００００センチポイズ（２５℃）の化合
物（構造式−ト記、たＣしｎは正の整数）７゜Ｈ゛ およびｅないしｈにおいて、ケイ素片　に結合するメチ
ル）、（の一部をフェニル基に変換したもの。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記ａ−ｄの種類及び組成の単量体をラジカル共
   重合せしめてなる金属材ネ′Ｉ被覆用熱硬化性アクリル
   樹脂組成物。 ａ）エステル基の炭素数が１〜１２のアクリル酸エステ
   ル若しくはエステル基の炭素数が１〜１２のメタアクリ
   ル酸エステルから選ばれた一以ヒの化合物５０〜８０重
   １Ｔｉ％ ｂ）水酸基またはエポキシ基を有するアクリル酸エステ
   ル若しくは水酸基またはエポキシ基を４４するメタアク
   リル酸エステルから選ばれた一以−１，の化合物２０〜
   ５重輩％ Ｃ）ビニル基を含有するポリシロキサン５０〜２重量％ ｄ）ビニル基を含有するシラン化合物２０〜２＠量％（
   ２）炭素数３以」二の有機酸を０．１〜５＠量％配合し
   てなる特許請求の範囲第（１）項に記載の組成物。 （３）ラジカル共重合せしめて得られた共重合体の爪埴
   平均分子量が５，０００ないし３００．０００である特
   許請求の範囲第（１）項に記載の組成物。 （４）有機酸がアクリル酸若しくは無水マレイン酸であ
   る特Ａ’ｌ’　請求の範囲第（２）項に記載の組成物。 （５）ヒこル基を含有したポリシロキサンか、下記ｅ−
   ｈの種類、構造式および粘度を有する単量体から選ばれ
   たー以」−の化合物である特許請求の範囲第（１）　ｘ
   Ｊｉに記載の組成物。 ｅ、末端にビニル基を有するポリアルキルシロキサンで η＝２〜１０００００センチボイス（２５°Ｃ）の化合
   物（構造式下記、たダしｎは止の整数） ｆ、ポリジメチルーポリメチルビニルシロキサンコ　・
   ポリマーで η＝１０〜ｒａｏｏｏｏセンチポイズ（２５℃）の化合
   物（構造式下記、た（、Ｌ、ｍ、ｎは正の整数）ｇ、末
   端にメタクリロシプロビル基をイイするポリジチルシロ
   キサンで η＝　５〜１００ＯＯＯセｙチポイヌ（２５°Ｃ）ｔｖ
   化合物（構造式ド記、たぐしｎは正の整数） が ＣＨ３ＣＨ３ ＣＩ（３ ｈ、ポリジノチルーメクアクリロキシプロピルメチルシ
   ロキサンで η＝ｌＯ〜＋ｏｏｏｏｏセンチポイス（２５℃）の化合
   物（構造式下記、たりしｎはｉｌＥの整数）ＣＨ３ メ およびｅないしｈにおいて５ｉ−ＣＨ３基の一部をフェ
   ニル基に変換したもの。