JPH02676A - 反応性コーティング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 介肌■背景 本発明は室温に於て硬化させるかあるいは約１７６．７
℃（３５０°Ｆ）までの範囲の温度で強制乾燥させるこ
とができる新規反応性コーティングに関する。本発明の
コーティングはプライマーまたはトップコートとして、
あるいはクリヤーコート／ベースコート組成物に於ける
クリヤーコート及び（または）ベースコートとして用い
ることができる。ヒドロキシ官能性化合物と、無水物官
能性化合物と、エポキシ官能性化合物、特に脂環式エポ
キシ化合物との組み合わせが、他の低温硬化系に付随す
る可能性のある毒性問題を最少にして迅速硬化性、耐久
性コーティングを提供する。

先行技術の説明 高性能低温硬化性コーティングを得るだめの１つの方法
は反応性イソシアナートと、ウレタン又は尿素コーティ
ングを生成させるための含ヒドロキシルポリマーまたは
含アミンポリマーのような活性水素含有化合物とを含む
２成分コーティングに関するものであった。これらのコ
ーティングは優れた性能を有しかつ低温で硬化するが、
イソシアナートはある条件下で取扱いが比較的危険であ
る可能性がある。

含エポキシ化合物と酸またはアミン官能性を存する化合
物との反応性組み合わせからなるコーティング組成物は
技術上既知である。同様に、環式無水物とヒドロキシル
官能性化合物とを含むコーティング組成物も技術上既知
である。しかし、先行技術は優れた耐久性及び性能を存
する低温硬化性コーティングを提供するための無水物官
能性化合物とエポキシ官能性化合物とヒドロキシ官能性
化合物との組み合わせを教示してはいない。

光凱■要■ 本発明は（ｉ）１分子につき平均少なくとも２個のヒド
ロキシル基を有するヒドロキシ官能性化合物と、（ｉｉ
）１分子につき平均少なくとも２個の環式カルボン酸無
水物基を有する無水物官能性化合物と、（ｉｉｉ）１分
子につき平均少なくとも１個、好ましくは少なくとも２
個のエポキシ基を有するエポキシ官能性化合物とを含む
硬化性組成物に関する。化合物（ｉ）、（ｉｉ）または
（ｉｉｉ　）の少なくとも１つは造膜性ポリマーを含ま
ねばならない。“化合物”という用語はその最も広い意
味で用いられており、モノマー、オリゴマー及びポリマ
ーを含む。“造膜性ポリマー”という用語はキャリヤー
または溶剤の蒸発によって膜を形成することができる任
意のポリマー物質を意味する。

本発明は、その最も好ましい処方に於て、ヒドロキシ官
能性化合物がその少なくとも１種が反応性ヒドロキシル
基を含むかまたは反応して反応性ヒドロキシル基を生成
する１種以上のモノマーの遊離基付加重合によって製造
されるポリマーであり、かつ、無水物官能性化合物が無
水物官能性を存する少なくとも１種の不飽和モノマー、
特に無水マレイン酸と少なくとも１種の他のエチレン系
不飽和モノマーとの付加重合生成物であり、かつエポキ
シ官能性化合物が脂環式エポキシ化合物である硬化性組
成物に関する。

本発明の硬化性組成物を、ケトン、エステル及び芳香族
または脂肪族炭化水素のような不活性溶剤約５〜約８０
重世％、特に５〜約５０重量％と組み合わせて用いるこ
とが特に好ましい。無水物官能性化合物が第１のパッケ
ージを与えかつヒドロキシ官能性化合物とエポキシ官能
性化合物とが第２のパッケージを与える２成分系として
コーティング組成物を提供することが便利である。この
２成分を適用前に混合して硬化性コーティングを与え・
る。

本発明は、１つの好ましい適用に於て、（ａｌ　　着色
造膜性ポリマーを含むベースコートと、（ｂｌ　　ベー
スコート組成物の表面へ適用される造膜性ポリマーを含
む透明なクリヤーコートとを含み、かつクリヤーコート
及び（または）ベースコートが本発明の硬化性組成物を
含む多重層装飾及び（または）保護コーティングを有す
る被覆基体に関する。

従って、本発明の１つの目的は低温に於て優れた反応性
を有する改良された硬化性組成物を提供することである
。本発明のもう１つの目的はプライマー　トップコート
あるいはクリヤーコート／ベースコートｍ酸物に於ける
クリヤーコート及び（または）ベースコートとして用い
ることができるコーティング組成物を提供することであ
る。本発明のもう１つの目的は１つの成分が無水物官能
性化合物を含みかつもう１つの成分がヒドロキシ官能性
化合物とエポキシ官能性化合物とを含む改良された２成
分コーティング組成物を提供することである。本発明の
もう１つの目的は優れた屋外耐久性及び耐食性を有する
コーティングを提供することである。本発明のもう１つ
の目的は室温で硬化させることまたは高温で強制乾燥さ
せることができる改良されたコーティング組成物を提供
することである。本発明のこれらの目的及び他の目的は
以下の説明から明らかになるであろう。

光凱■困狙星説所 １、ヒドロキシ官能性化合物 本発明の実施に有用なヒドロキシ官能性化合物は１分子
につき平均少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。

本発明の実施にはプロピレングリコール、■、６−ヘキ
サンジオール、トリエタノールアミン、及びペンタエリ
ドリフトのような低分子量ジオール及びポリオールを用
いることができるが、ポリエーテル、ポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリウレタン、ポリカプロラクトンなどの
ようなポリマー状ヒドロキシ官能性化合物を用いること
が特に好ましい。

好ましくは、ヒドロキシ官能性ポリマーは少なくとも約
４００の数平均分子量を有する。典型的な数平均分子量
は約４００〜約３０．０００、特に５００〜約７，００
０の範囲である。硬化中量も速い反応速度を与えるため
に、本発明の実施に於ては主として、好ましくはすべて
が第一ヒドロキシル官能性を有するヒドロキシ官能性化
合物を用いることが好ましい。

代表的なヒドロキシ官能性ポリマーには下記１．１節〜
１．５節に記載するものが含まれる。

１．１　　ポリエーテルポリオールは技術上公知であり
、ジオールまたはポリオールと対応するアルキレンオキ
シドとの反応によって都合よく製造される。これらのポ
リオールは市販されておりかつ例えば１９５１年インタ
ーサイエンス・パブリソシャーズ社（Ｉｎｔｅｒｓｃｅ
ｉｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ。

Ｉｎｃ、）から出版されたエンサイクロペディア・オブ
・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃ　ｃｌｏ　ｅｄｉａ
ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　　）第７
巻、２５７〜２６２頁に記載されている方法のような既
知の方法で製造することができる。代表的な例には、ユ
ニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　
Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からニアッ
クス（Ｎｉａｘ■）ポリオールとして市販されているも
ののようなポリプロピレンエーテルグリコール及びポリ
エチレンエーテルグリコールが含まれる。

１．２　　ヒドロキシ官能性ポリマーのもう１つの有用
な種類は技術上公知の縮合重合反応技術で製造されるポ
リマーである。代表的な縮合重合反応生成物には、乾性
油、半乾性油または不乾性油脂肪酸を含むかまたは含ま
ないで、多価アルコールとポリカルボン酸または無水物
との縮合によって製造されるポリエステルが含まれる。

ヒドロキシル基の過剰を保ちながらアルコールと酸との
化学量論を調節することによって、広範囲の所望な分子
量及び性能特性を与えるヒドロキシ官能性ポリエステル
を容易に製造することができる。

ポリエステルポリオールは１種以上の芳香族及び（また
は）脂肪族ポリカルボン酸、その無水物と１種以上の脂
肪族及び（または）芳香族ポリオールとから誘導される
。カルボン酸には、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、及びジシクロペンタジェン
ジカルボン酸のような飽和及び不飽和ポリカルホン酸が
含まれる。カルボン酸には、また、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸などのような芳香族ポリカルボン酸
も含まれる。無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリ
メリド酸、またはナディソク・メチル・アンヒドリド（
ＮａｄｉｃＭｅｔｈｙｌ八ｎｈｙｄｒｉｄｅ）へ　（メ
チルビシクロ（２，２゜１〕へブテン−２，３−ジカル
ボン酸無水物異性体のブランド名）のような無水物も用
いることができる。

化学量論過剰量でカルボン酸と反応してヒドロキシ官能
性ポリエステルを生成することができる代表的な飽和及
び不飽和ポリオールには、エチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、２２．４−１−ジメチル−１，３−
ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．２−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１゜３−
ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、■、５−ベ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジオール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール、■、２−シクロヘキサンジメタ
ツール、１．３−シクロヘキサンジメタツール、１，４
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ノルボ
ルニレングリコール、１，４−ベンゼンジメタツール、
１．４−ベンゼンジェタノール、２゜４−ジメチル−２
−エチレンヘキサン−１，３ジオール、２−ブテン−１
，４−ジオールのようなジオール、及びトリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールヘキ
サン、トリメチロールエタン、１，２．４ブタントリオ
ール、グリセリン、ペンタエリトリット、ジペンタエリ
トリットなどのようなポリオールが含まれる。

典型的には、ポリオールとポリカルボン酸との間の反応
は酸化ジブチル錫のようなエステル化触媒の存在下で約
１２０°Ｃ〜約２００℃に於て行われる。

１．３　　さらに、ヒドロキシ官能性ポリマーは、ヒド
ロキシ官能性ポリマーを生成するためのエポキシド及び
（または）ポリエポキシドの第一または、好ましくは、
第二アミンまたはポリアミンによる開環反応によって製
造することができる。代表的なアミン及びポリアミンに
は、エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、
ジメチルアミン、エチレンジアミン、イソホロンジアミ
ンなどが含まれる。代表的なポリエポキシドには、通常
アルカリ゛性条件下で多価アルコールまたは多価フェノ
ールをエビクロロヒドリンのようなエビへロヒドリンと
縮合させることによって製造されるポリエポキシドが含
まれる。これら縮合生成物の幾つかはシェル・ケミカル
・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）からエポン（ＥＰＯＮ　’）またはＤＲＨの
名称で市販されており、製造方法は米国特許第２．５９
２．５６０号、第２．５８２．９８５号及び第２，６９
４，６９４号に代表的に記載されている。

１．４　　他の有用なヒドロキシ官能性ポリマーは上記
１．２節で代表的に記載したような少なくとも１種のポ
リオールとポリイソシアナートとのヒドロキシ官能性ウ
レタンを生成する反応によって製造することができる。

１分子につき２個以上のイソシアナート基を有する代表
的なボリイソシアナートには、エチレン、トリメチレン
、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、
１，２−プロピレン、■、２−ブチレン、２．３−ブチ
レン、１．３−ブチレン、エチリデン及びブチリデンジ
イソシアナートのような脂肪族化合物；３−イソシアナ
トメチル−３゜５．５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアナート、及び１，３−シクロペンタン、１，３シク
ロヘキサン及び１，２−シクロヘキサンジイソシアナ−
１・のようなシクロアルキレン化合物；ｍ−フェニレン
、ｐ−フェニレン、４．４′−ジフェニル、■、５−ナ
フタレン及ヒ１，４−ナフタレンジイソシアナートのよ
うな芳香族化合物；　４．　４　’−ジフェニレンメタ
ン、２゜４−または２．　６−トルエン、またはこれら
の混合物、４．４’−１−ルイジン、及び１．４キシレ
ンジイソシアナートのような脂肪族−芳香族化合物；ジ
アニシジンジイソシアナート、４．４′−ジフェニルエ
ーテルジイソシアナート及びクロロジフェニレンジイソ
シアナートの゛ような核置換芳香族化合物；トリフェニ
ルメタン−４，４’、４“−トリイソシアナート、１゜
３．５−トリイソシアナートベンゼン及び２゜４．６−
トリイソシアナートトルエンのようなトリイソシアナー
ト：及び４，４′−ジフェニル−ジメチルメタン−２，
２’−５，５’−テトライソシアナートのようなテトラ
イソシアナ−Ｉ−；　トリレンジイソシアナート２量体
及び３量体のような重合ポリイソシアナート；及びビウ
レット、ウレタン、及び（または）アロファナート結合
を含む他の種々なポリイソシアナートが含まれる。ポリ
イソシアナートとポリオールとを典型的には２５℃〜約
１５０℃の温度に於て反応させてヒドロキシ官能性ポリ
マーを製造する。

１．５　　有用なヒドロキシ官能性ポリマーはアクリル
樹脂の製造に於けるような遊離基重合技術によって都合
よく製造することもできる。これらのポリマーは典型的
には１種以上の千ツマ−の付加重合によって製造される
。少なくとも１種のモノマーは反応性ヒドロキシル基を
含むか、あるいば反応して反応性ヒドロキシル基を生成
することができる。？を表向なヒドロキシ官能性モノ、
マーにはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、メタクリル酸２ヒドロキシプロピル、アクリル
酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシペ
ンチル、エタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸３−ヒドロキシブチル、クロロアクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ジエチレングリコール、アク
リル酸テトラエチレングリコール、ｐ−ビニルベンジル
アルコールなどカ含まれる。典型的にはヒドロキシ官能
性モノマーを、 （ｉ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ノドアクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル
、アクリル成子ミル、アクリル酸３，５．５−１−リメ
チルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、チグリン酸エチル
、クロトン酸メチル、クロトン酸エチルなどのようなア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、チグリン酸また
は他の不飽和酸のエステル、 （ｉｉ）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル
、イソ酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ｍ−クロロ安息香
酸ビニル、ｐ−メトキシ安息香酸ビニル、α−クロロ酢
酸ビニル、ビニルトルエン、塩化ビニルなどのようなビ
ニル化合物、 （ｉｉｉ　）スチレン、α−メチルスチレン、α−エチ
ルスチレン、α−ブロモスチレン、２゜６−ジクロロス
チレンなどのようなスチレンベース物質、 （ｉｖ）塩化アリル、酢酸アリル、安息香酸アリル、メ
タクリル酸アリルなどのような了りル化合物、 （ｖ）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイ
ン酸ジメチル、酢酸イソプロペニル、イソ酪酸イソプロ
ペニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、及び１．
３−ブタジェンのようなジエンなどのような他の共重合
性不飽和モノマー のようなエチレン系不飽和を有する１種以上のモノマー
と共重合させる。

ポリマーは、通常の遊離基付加重合技術によって都合よ
く製造される。しばしば、重合は、アゾビス（イソブチ
ロニトリル）、クメンヒドロペルオキシド、過安息香酸
Ｌ−ブチルなどのような遊離基を生成するための技術上
公知の通常の開始剤によって開始される。典型的には、
アクリルモノマーは、約り５℃〜約２００°Ｃ５特に７
５℃〜１５０℃の範囲の温度に於て開始剤の存在下で加
熱されて重合を起こす。所望ならば、技術上公知のよう
にモノマー選択、反応温度及び時間、及び（または）連
鎖移動剤の使用によってポリマーの分子量を調節するこ
とができる。

本発明の実施に於て特に好ましいものはヒドロキシ官能
性ポリエステル及びヒドロキシ官能性アクリルポリマー
である。特に好ましいヒドロキシ官能性ポリマーは（ａ
）ヒドロキシ官能性エチレン系不飽和モノマー１０〜約
４０重量％と、　（ｂ）該ヒドロキシ官能性モノマーと
共重合性の少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー
６０〜約９０重量％との付加重合反応生成物である。

２、無水物官能性化合物 本発明の実施に有用な無水物官能性化合物は分子中に少
なくとも２個の環式カルボン酸無水物基を有する任意の
脂肪族及び芳香族化合物であることができる。５００〜
７．０００の数平均分子量を有するポリマー無水物が最
も有用である。本発明の実施に於て特に好ましいのは無
水物官能性を有するアクリルポリマーのような遊離基付
加ポリマーの使用である。これは、技術上公知のように
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸
、プロペニルコハク酸無水物などのような無水物官能性
を有する不飽和モノマーを、すべてが本明細書中の１．
５節中に代表的に記載されかつ重合性モノマーとして不
飽和酸をも含むことができるような、不飽和酸のエステ
ル、ビニル化合物、スチレンベース物質、アリル化合物
及び他の共重合性モノマー・のような他のエチレン系不
飽和モノマーと共に重合させることによって都合よく製
造される。

ある用途のためには、無水物官能性ポリマー上にＭ＃カ
ルボン酸基を含まない無水物官能性ポリマーを用いるこ
とが好ましい。しかし、驚（べきことには、比較的少量
、例えば全ポリマー重量の約１５％未満の量の遊離カル
ボン酸含有不飽和モノマー、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、チグリン酸、クロトン酸、マレイン酸などを含
むことはある種の調合物、特に触媒としてアミンを含む
調合物に於て改良された色並びに延長された安定性及び
ポットライフを与えることかできる。従って、無水物官
能性化合物の調合物への１つの好ましいアプローチは無
水物官能性を有する少なくとも１種の不飽和モノマーと
カルボン酸官能性を有する少なくとも１種の不飽和モノ
マーと随意に少なくとも１種の他のエチレン系不飽和共
重合性モノマーとの付加重合によって製造される調合物
である。

不飽和無水物と共重合するモノマーは、勿論、重合中に
無水物基と反応することができる官能性が無いものでな
ければならない。無水物官能性付加ポリマーは通常の遊
離基重合技術で都合よく製造することができる。典型的
には、重合は、不活性溶媒中でかつ開始剤の存在下に於
て３５°Ｃ〜約２００℃の範囲の温度に於て行われる。

特に好ましい無水物官能性ビヒクルは（ａ）エチレン系
不飽和モノ無水物５〜４０、特に１５〜約２５重量％と
（ｂ）該エチレン系不飽和無水物と共重合性の少なくと
も１種の他のエチレン系不飽和モノマーとの遊離基付加
重合生成物を含む。

もう１つの特に好ましい無水物官能性ポリマービヒクル
は （ａ）　　エチレン系不飽和モノ無水物モノマー５〜約
４０、特に１５〜約２５重量％と、 （ｂｌ　　該エチレン系不飽和モノ無水物と共重合性の
エチレン系不飽和カルボン酸モノマー１〜約１５重量％
と、 ＦＣ＋　　該エチレン系不飽和モノ無水物及びエチレン
系不飽和酸と共重合性である少なくとも１種のエチレン
系不飽和モノマー４５〜約９４重量％と の遊離基付加生成物を含む。

驚いたことには、アクリル酸、アクリル酸ブチルなどの
ようなアクリレートモノマーを含む無水物官能性ポリマ
ーは、本発明の好ましいアミン触媒例えばイミダゾール
と組み合わせて用いられるとき、メタクリル酸、メタク
リル酸ブチルなどのような対応するメタクリルレートモ
ノマーを用いる類似のポリマーよりしばしば暗色ポリマ
ーを与えることが発見された。従って、色の発現が重大
になり得る場合には、アクリレートモノマーの■を最少
、例えば全モノマー混合物のＯないし約１０重量％以下
にすることが好ましい。色の発現を最少にために特に好
ましいポリマーはアクリレート基を含まないモノマーの
重合生成物である無水物官能性′ｔｌ離基離別付加ポリ
マーる。勿論、これらのモノマーはメタクリレート官能
性またはα炭素が水素原子に直接結合していない他のα
、β−不飽和不飽和ニルボニル官能性ことはできる。

無水物付加重合生成物に加えて、他のポリ無水物も本発
明の実施に利用することができる。

技術上公知のように、エステル無水物は、例えばトリメ
リド酸無水物とポリオールとの反応によって製造するこ
とができる。他の代表的な適当なポリ無水物にはシクロ
ペンタンテトラカルボン酸ジ無水物のような多官能性環
式ジ無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸ジ無
水物、１．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸ジ無水
物、並びに３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸ジ無水物及び２−ブロモ−３，３’、４．４
’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物のような
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物が含まれる。

ベンゼン及びシクロヘキセンヘキサカルボン酸トリ無水
物のようなトリ無水物も有用である。

さらに、不飽和ゴム、不飽和油及び不飽和炭化水素のよ
うなポリ不飽和化合物のマレイニゼーション（ｍａｌｅ
ｉｎｉｚａｔｉｏｎ　）によって有用なポリ無水物を製
造することができる。

３、　エポキシ官能性化合物 本発明のコーティングは少なくとも１種のエポキシ官能
性化合物の使用をも必要とする。エポキシ化合物はモノ
エポキシド １分子につき平均少なくとも２個のエポキシ基を有する
ポリエポキシドであることができる。

代表的な有用なモノエポキシドにはブチルグリシジルエ
ーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジ
ルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリ
シジルエーテル、ｐ−ＬｅｒＬ−ブチルフェニルグリシ
ジルエーテル及び０−クレジルグリシジルエーテルのよ
うな脂肪族または芳香族アルコールのモノグリシジルエ
ーテルが含まれる。バーサチン酸（ｖｅｒｓａｔｉｃａ
ｃｉｄ　）のグリシジルエーテル〔シェル・ケミカル・
カンパニ（５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　）がらカルジュラ（ＣＡＲＤＵＲＡ■）として市
販されている〕のようなモノエポキシエステル、または
第三ノナン酸、第三デカン酸、第三ウンデカン酸などの
ような他の酸のグリシジルエステルも有用である。同様
に、所望ならば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジルまたはラウリル酸グリシジルのような不飽和
モノエポキシエステルも使用することができる。さらに
、モノエポキシ化油も使用することができる。

他の有用なモノエポキシドには、スチレンオキシド、シ
クロヘキセンオキシド、１．２−ブテンオキシド、２，
３−ブテンオキシド、ｌ。

２−ペンテンオキシド、■、２−へブテンオキシド、ｌ
、２−オクテンオキシド、１．２−ノネンオキシド、１
，２−デセンオキシドなどが含まれる。

モノエポキシド化合物は適用可能な硬化条件下でコーテ
ィング組成物中に残留するために十分に低い揮発性を有
することだけが必要である。

本発明の反応性コーティングに於てはポリエポキシドが
特に好ましい。その反応性及び耐久性のために多官能性
エポキシ化合物として特に好ましいものはポリエポキシ
官能性脂環式エポキシである。好ましく、脂環式エポキ
シは粘度を最小にするため約２，０００未満の数平均分
子量を有する。脂環式エポキシは、ジエンまたはポリエ
ンのエポキシ化あるいは過酢酸及び（または）過蟻酸の
ような過酸との反応による不飽和エステルのエポキシ化
のような技術上公知の方法で通常製造される。

代表的な好ましい脂環式エポキシの市販の例には、３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸３．４−エポキ
シシクロヘキシルメチル〔例えばユニオン・カーバイド
・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃ
ｏｒｐ、　）からのＥＲＬ４２２１”〕、アジピン酸ビ
ス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）　（例え
ばユニオン・カーバイド・コーポレーションからの“Ｅ
ＲＬ−４２９９″）、３．４−エポキシ６−メチルシク
ロヘキサンカルボン酸３．４エポキシ−６−メチルシク
ロヘキシルメチル（例えばユニオン・カーバイド・コー
ポレーションからの“ＥＲＬ−４２０１″）、アジピン
酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル）（例えばユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョンからの“Ｅ　ＲＬ−４２８９“）ビス（２，３−エ
ポキシシクロベンチル）エーテル（例エバユニオン・カ
ーバイド・コーポレーションからの“’ＥＲＬ−０４０
０”）、ジペンテンジオキシド（例えばユニオン・カー
バイド・コーポレーションからの“Ｅ　ＲＬ−４２６９
”）２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５゜５−
スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオ
キサン（例えばユニオン・カーバイド・コーポレーショ
ンからの“ＥＲＬ　−４２３４”　）が含まれる。ＣＹ
１９２（約１５４のエポキシ当量を有する脂環式ジグリ
シジルエステルエポキシ樹脂）のような他の市販の脂環
式エポキシがチバーガイギー・コーポレーション（Ｃｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から発
売されている。代表的な脂環式エポキシの製造は米国特
許第２．８８４，４０８号、第３，０２７，３５７号及
び第３，２４７．１４４号を含む種々の特許中に記載さ
れている。。

本発明の実施に於て潜在的に有用な他のエポキシドには
、脂肪族ポリオールまたは多価フェノールとエピハロヒ
ドリンとの反応によって製造されるような脂肪族及び芳
香族ポリエポキシ化合物が含まれる。他の有用なエポキ
シ化合物には、エポキシ化油及び上記１．５に挙げたよ
うな他の共重合性モノマーと組み合わせたアクリル酸グ
リシジルまたはメタクリル酸グリシジルのようなエチレ
ン系不飽和エポキシ官能性化合物−からＢＭ　ｍされる
アクリルポリマーが含まれる。

ヒドロキシ官能性は本発明のヒドロキシ官能性化合物か
らの反応性コーティング中で既に有効であるので、ヒド
ロキシル基を実質的に含まないエポキシ官能性化合物を
利用することがしばしば望ましい。無水物官能性化合物
、ヒドロキシ官能性化合物及びエポキシ官能性化合物の
おのおのの少なくとも若干量がコーティング混合物中に
存在する限り、無水物：ヒドロキシル：エポキシ基の比
は本発明の実施内で広範囲に変わり得る。しかし、反応
系に於て各無水物基にライて０．３〜約６．０個のヒド
ロキシル基及び約０．３〜約６．０個のエポキシ基を与
えることが特に好ましい。各無水物について０．５〜１
．５個のヒドロキシル基及び０．５〜１．５個のエポキ
シ基を与えることが特に好ましい。ヒドロキシ官能性化
合物、エポキシ官能性化合物または無水物官能性化合物
の少なくとも１つは造膜性ポリマーでなければならない
。また、化合物のおのおのは他の化合物と相互に可溶で
なければならない。

本発明のコーティングは、はぼ室温から約１７６．７℃
（３５０°Ｆ）までの範囲の温度に於て硬化させること
ができる。本発明のコーティングは透明なコーティング
として用いることができ、あるいは技術上公知のように
顔料を含むことができる。代表的な不透明化用顔料には
、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモンなどのよう
な白色顔料及び酸化鉄、カーボンブランク、フタロシア
ニンブルーなどのような無機またはを機の有色顔料が含
まれる。本発明のコーティングは炭酸カルシウム、クレ
ー、シリカ、タルクなどのようなエキステンダー顔料も
含むことができる。

本発明のコーティングは流動剤、触媒、希釈剤、溶剤、
紫外線吸収剤などのような他の添加物をも含むことがで
きる。

本発明の実施に於ては、無水物基とヒドロキシル基との
反応の触媒を、またはエポキシ基と酸基との反応の触媒
をも含むことが特に好ましい。本発明の実施に於ては、
第三アミン、特にＮ−メチルイミダゾールを無水物／ヒ
ドロキシル反応の触媒として利用することが特に好まし
い。無水物／ヒドロキシル反応の触媒は典型的には無水
物化合物の少なくとも０．０１重量％、好ましくは１．
０〜約５．０重量％のレベルで存在する。

第三アミン、エチルイミダゾールのような第一アミン、
第四アンモニウム塩、ヨウ化リチウムのような親核性触
媒、ホスホニウム塩、及びトリフェニルホスフィンのよ
うなホスフィンがエポキシ／酸反応の触媒として特に有
用である。

金属塩または錯塩のような親電子性触媒も本発明の実施
に有用である。エポキシ／酸反応の触媒は典型的には全
酸官能性化合物及びエポキシ官能性化合物の少なくとも
０．０１重量％のレベルで存在し、好ましくは０．１〜
約３．０重量％で存在する。

本発明のコーティングは、典型的には、金属、プラスチ
ック、木材、ガラス１６合成繊維などのような任意の基
体へ、刷毛塗り、浸漬、ロール塗り、流し塗り、吹付け
またはコーティング工業に於て通常用いられる他の方法
によって適用される。所望ならば、本発明のコーティン
グの適用の前に基体を下塗りしてもよい。

本発明の硬化性コーティングの１つの好ましい適用はク
リヤーコート／ベースコート処方中のクリヤーコートと
しての使用に関する。

クリヤーコート／ベースコート系は特に自動車工業に於
て公知であり、自動車工業では、金属顔料を含むことが
できる顔料入りベースコートを基体へ適用し、乾燥させ
てポリマーフィルムを生成させた後、前に適用したベー
スコートと混合しないかまたは該ベースコートにあまり
溶剤侵食を与えないクリヤーコートを適用することが特
に有用である。ベースコート組成物は本発明の反応性組
成物を含むコーティング組成物中で有用であることが知
られているどんなポリマーであってもよい。

１つの有用なポリマーベースコートはアクリル付加ポリ
マー、特に、随意に１種以上の他のエチレン系不飽和モ
ノマーを一緒に用いる、１種以上のアクリル酸またはメ
タクリル酸アルキルエステルのポリマーまたはコポリマ
ーを含む。

これらのポリマーは熱可塑性型あるいはヒドロキシルま
たはアミンまたは架橋され得る他の反応性官能基を含む
熱硬化性架橋型のいずれのポリマーでもよい。ポリマー
のどららかの型のための適当なアクリルエステル及び不
飽和モノマーにはメタクリル酸メチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、スチレン、塩化ビニルなどが含まれる。ポリ
マーが架橋型であることが所要な場合には、既に挙げた
ものに加えて用いることができる適当な官能性モノマー
には、アクリルまたはメタクリル酸、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸第三ブチルアミノエ
チルなどが含まれる。かかる場合に於て、ベースコート
組成物は、ポリイソシアナート、ポリエポキシド、ある
いはホルムアルデヒドのようなアルデヒドと尿素、メラ
ミンまたはベンゾグアナミンのような窒素化合物との縮
合物またはかかる縮合物の低級アルキシルエーテルのよ
うな架橋剤をも含むことができる。ベースコート組成物
中に有用な他のポリマーには、塩化ビニル、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニルのような無機または有機酸のビニ
ルエステルのコポリマーのようなビニルコポリマーが含
まれ、コポリマーはビニルアルコール単位を導入するよ
うに随意に一部分加水分解されることができる。

ベースコートの製造に有用な他のポリマーには、本明細
書中の別の所で記載される天然乾性油脂肪酸を含みまた
は含まずに、多価アルコールとポリカルボン酸との縮合
によって既知の方法で製造することができるアルキド樹
脂またはポリエステルが含まれる。ポリエステルまたは
アルキド樹脂は、所望ならば上に挙げた適当な架橋剤と
共に、反応のために有効なある比率の遊離のヒドロキシ
ル及び（または）カルボキシル基を含むことができる。

所望ならば、ベースコート！成物は、ベースコートの乾
燥または粘度特性を変えるために、少量のセルロースエ
ステルを含むこともできる。

典型的には、ベースコートはコーティング組成物のため
に通常用いられる顔料を含み、前取てプライミングされ
ていてもいなくとてもよい基体へ適用された後、ベース
コートを十分な時間放置してクリヤーコートの適用中に
持ち上がらないポリマーフィルムを生成させる。ベース
コートを加熱しまたは単に風乾してフィルムを形成させ
る。一般に、クリヤーコートの適用前に、ベースコート
を約１〜２０分間乾燥する。

次にベースコートの表面へクリヤーコートを適用し、系
を室温に於て乾燥することができ、あるいは、所望なら
ば、典型的には１７６．７℃（３５０６Ｆ）までの範囲
の温度に於て被覆基体を焼付けすることによって強制乾
燥することができる。

典型的には、クリヤーコートは、技術上公知のように、
ビヒクル固体の約６重量％までの範囲のレベルで障害フ
ェノールまたは障害アミンのような紫外線吸収剤を含む
ことができる。クリヤーコートは技術上既知の適用方法
で適用されるが、好ましくは吹付けで適用される。所望
ならば多重層のベースコート及び（または）クリヤーコ
ートを適用することができる。典型的に、は、ベースコ
ート及びクリヤーコートの両方はおのおのが約０．００
２５４〜約０．１５２６鰭（約０．０１〜約６ミル）、
特に０．０１２７〜約０．０７６２ｍｍ（約０．５〜約
３．０ミル）の乾燥膜厚を与えるように適用される。

所望ならば、本発明の新規反応性組成物はベースコート
として用いられることができ、その場合には、クリヤコ
ートも本発明の新規反応性コーティングからなることが
でき、あるいはベースコート処方として有用だと本明細
書中で記載したポリマーをクリヤーコートとして利用す
ることができる。

下記の実施例は、本発明のより完全な理解のために有利
な特別な実施態様及び実施を説明するために選ばれたも
のである。特に断らない限り、“部”は重量部を意味し
、“％”は重量％である。耐溶剤性（ＭＥＫラプス（Ｍ
ＥＫ　ｒｕｂｓ　））、湿潤接着及び塩水噴霧の数値等
級は０−１０のスケールで１０が最良である。

実施例１４〜２４中に記載されるクリヤコート／ベース
コート処方のおのおのに於て、プライマーはＧ、Ｂ、ｐ
（りエツチングプライマーフィラー〔ザ・シャーウィン
ーウィリアムズ・カンパニー（Ｔｈｅ　Ｓｈｅｒｉｖｉ
ｎ−Ｗｉｌｌｉａｍｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）から市販さ
れている２成分ビニルーブチラールベースプライマー〕
であり、ベースコートはアクリリド（Ａｃｒｙｌｙｄ■
）アクリル系エナメル〔ザ・シャーウィンーウィリアム
ズ・カンパニーから市販されているラッカー様コーティ
ング〕であった。実施例３１−３５に記載されているク
リヤーコート／ベースコート処方のおのおのに於て、プ
ライマーは熱可塑性ラッカープライマー／シーラー（ザ
・シャーウィンーウィリアムズ・カンパニーからアクリ
リック・グレー・シーラー（八ｃｒｙｌｉｃ　Ｇｒａｙ
　５ｅａｌｅｒ　）　　Ｐ　Ｉ　Ａ　３８として市販さ
れている）であり、ヘースコートはアクリリド（Ａｃｒ
ｙｌｙｄ■）アクリル系エナメルＦ５Ｓ１１２　（ザ・
シャーウィンーウィリアムズ・カンパニーから市販され
ているラッカー様アルミニウム顔料人りヘースコート）
であった。ブライマー、ヘースコート及びクリヤーコー
トは、それぞれ０．０２５４．０．０２５４及び０．０
５０８ａｍ（ｉ，０．１，０及び２．０ミル）の乾燥膜
厚を与えるように適用された。

下記実施例は、本発明のより完全な理解のために有利な
特別な実施態様及び実施を説明するために選ばれたもの
である。特に断らない限り、“′部”は重量部を意味し
、％は重量％である。

失施狙よ 窒素導入管、冷却器、機械的撹拌機及び流体計量ポンプ
を装備した４つ目丸底反応フラスコに４．０００部のメ
チルアミルケトンを仕込み、加熱還流させる。アクリル
酸ヒドロキシエチル６００部、アクリル酸ブチル１，５
００部、スチレン２．１００部、メタクリル酸メチル６
００部、トーン（Ｔｏｎｅ７Ｍ）Ｍ−１００（約３４４
の分子量を有しかつ１モルのアクリル酸２−ヒドロキシ
エチルと２モルのε−カプロラクトンとの反応生成物と
思われるユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕ
ｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）
製ヒドロキシ官能性アクリルモノマー）１，２００部、
バゾ（Ｖａｚｏ　）　　６７（２，２’−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）であると思われるＥ、１．デ
ュポン（Ｅ、ｒ。

ＤｕＰｏｎｔ　）発売の開始剤）２１０部、３−メルカ
プトプロパツール５５．６部のモノマー混合物、及び３
−メルカプトプロパツール６４．４部のその後の追加を
還流温度を保ちながら窒素雰囲気下３時間にわたって仕
込んだ。

この混合物を、得られた樹脂が約５６．４％の百分率固
形分（転化率９４％）を有するまで還流温度に保った。

この樹脂を次に真空下で溶媒をストリッピングして固形
分８０重量％にした。

実方Ｉ汁１ 実施例１と同様な方法で、反応器に芳香族ナフサ２７９
．５４部を仕込み、約１６０℃（３２０’Ｆ）に加熱す
ることによってヒドロキシ官能性アクリルポリマーを製
造した。スチレン１３７．６４部、メタクリル酸メチル
１３０．５４部、アクリル酸ブチル１９６．９１部及び
メタクリル酸ヒドロキシエチル１８６．１５部を含むモ
ノマー混合物を、約５時間にわたって、均一な速度で反
応器中へ仕込んだ。モノマー混合物の添加と同時に、芳
香族ナフサ４０．６０部中の過安息香酸ｔ−ブチル２８
．６２部の混合物をも反応器へ添加した。次に反応混合
物を約１６０°Ｃ（３２０°Ｆ）に約９０分間保ち、そ
の時点で得られた樹脂は約６８％の百分率固形分を有し
ていた。

去旌桝ユ 窒素導入管、機械的攪拌機、水トラツプ、冷却器及び流
体計量ポンプを装備した４つロ反応フラスコ中へ無水マ
レイン１６９４．４部及びキシレン２７７７、８部を仕
込むことによって無水物官能性アクリルポリマーを製造
した。混合物を次に加熱還流させ、還流温度を保持しな
がら、窒素雰囲気下で、アクリル酸ブチル２７７７．８
部、メタクリル酸メチル２７７７．８部、無水マレイン
酸６９４．４部、及び過安息香酸ｔ−ブチル１５８部を
含むモノマー混合物を、３時間にわたって反応フラスコ
中へ仕込んだ。混合物をその温度に於て約１５分間保ち
、その時点でキシレン２７７．８部中の過安息香酸ｔ−
ブチル３０．９部の混合物を４５分間にわたって仕込ん
だ。次に反応混合物を還流温度に於て約２時間保った。

得られた無水物官能性樹脂は約７１重量％固形分であり
、１１３．２の酸価を有していた。

夫施尉↓ 実施例３と同様な方法で、無水マレイン酸２０％、メタ
クリル酸イソブチル２０％、アクリル酸ブチル３０％、
及びメタクリル酸メチル３０％を含む無水物官能性樹脂
を６１％固形分キシレン溶液として製造した。

天’、ｊ＠（Ｌ５−１０ 下記の処方に従って、無水物官能性ビヒクル、ヒトＩコ
キシ官能性ビヒクル及びエポキシ官能性ビヒクルを混合
することによってクリヤーコーティングを製造した。

ライト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ■）１０００処理鋼パネル
上に吹付は学すした。これらのコーティングは下記の試
験結果を与えた。

ユニオン・カーバイド・コーポレーションからのアジピ
ン酸ビス（３，４−エポキシシクロへキシルメチル） 各コーティングを約３．５％のＮ−メチルイミダゾール
（無水物化合物固形分基準）で触媒させ、キシレンで適
当な適用粘度に下げた後、ボンダー１　１−１０のスケ
ールで１０が最高 ２２８日間風乾後 ３３０分間８２．２℃（ｉ８０°Ｆ）焼付後４３０分間
１２１．１℃（２５０°Ｆ）焼付後これらの結果が示す
ように、エポキシ化合物の添加はエポキシ無しの同様な
処方に対してキュア及び硬度性能を改良する。上記実施
例処方はすべて優れた透明性を示した。

大施開上土 機械的攪拌機、水冷式冷却器、窒素導入管、水トラツプ
、温度計、加熱用マントル及び流体計量ポンプを装備し
た重合反応器に酢酸ｎ−ブチル１７２．５部を仕込むこ
とによってヒドロキシル官能性ポリマーを製造した。反
応器を約１１３．９°Ｃ（２３７’　Ｆ）に加熱し、メ
タクリル酸メチル９６．２部、アクリル酸ブチル６３．
０部、メタクリル酸ヒドロキシエチル５８部、スチレン
５４部を含むモノマープレミックスと、酢酸ｎ−ブチル
１１．５部と５．７部のバゾ（Ｖａｚｏ　）６７とを含
む開始剤プレミックスとを、約４時間にわたって一定速
度で、重合反応器中へ同時に計量添加した。添加が完了
後、さらに２時間反応温度を保ちかつ１時間冷却した。

得られたヒドロキシ官能性ポリマーは約９．６００の数
平均分子量を有していた。

丈施炎上Ｉ 機械的攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管及び流
体計量ポンプを装備した４つ日丸底フラスコにキシレン
１４７２部、無水マレイン酸２４０部を仕込み、窒素下
で加熱還流させた（ｉ３９°）。

次に、メタクリル酸イソブチル４８０部、アクリル酸ブ
チル７２０部、メタクリル酸メチル７２０部、無水マレ
イン酸１２０部及び過安息香酸Ｌブチル６０部のモノマ
ー混合物を３時間にわたって反応器中へ計量添加した。

添加のなかばで、さらに１２０部の無水マレイン酸を反
応器へ仕込み、モノマー添加を続行した。反応混合物を
さらに１５分間還流させた後、キシレン１２８部中の１
２部の過安息香酸ｔ−ブチルを４５分間にわたって添加
した。加熱を還流下で２時間続行した。

得られたキシレン可溶性無水物官能性樹脂は固形分６１
．２％であり、２４．５のガードナー・ホルト粘度、１
１６．５の酸価及び約１．０３　ｇ　／　ｃｍ’（３，
５ポンド／ガロン）の密度を有していた。

大嵐桝±１ 実施例１のように装備した反応器にキシレン６、６２４
部、無水マレイン酸６４８部を仕込み、窒素下に加熱還
流させた。この加熱溶液へ、アクリル酸ブチル５，６１
６部、メタクリル酸メチル３、０２４部、無水マレイン
酸５４０部及び過オクタン酸ｔ−ブチル（ｔ−ｂｕｔｙ
ｌ　ｐｅｒｏｃｔｏａＬｅ　）　２７０部のモノマー混
合物を３時間にわたって一定速度で反応器中へ計量添加
した。モノマー添加中、１時間及び２時間に於て、加熱
及びモノマー添加を中止し、反応器にそれぞれ５４０部
及び４３２部の無水マレイン酸を仕込んだ。加熱を再開
して還流させ、モノマー添加を続行した。モノマー添加
の全部の完了後、さらに１５分間還流温度に保った。キ
シレン５７６部中の５４部の過オクタン酸ｔ−ブチルの
溶液を４５分間にわたって反応器へ添加した。反応混合
物をさらに２時間還流下に保った後、室温へ冷却して、
約１，８００の数平均分子量及び０．１％未満の遊離無
水マレイン酸含量を有する無水物官能性ポリマーを得た
。このポリマーは１分子につき平均約３．６個の無水物
基を有していた。

実用ｌ引Ｕ± ベースコート／プライマー系上への使用を意図する硬化
性クリヤーコーティングを下記の処方に従って製造した
。

□部 実施例１Ｉのヒドロキシ官能性ポリマー　３４６．１７
実施例１２の無水物官能性ポリマー　　　１８７．２１
ＥＲＬ　　４２２１　　　　　　　　　　　４７．８９
キシレン　　　　　　　　　　　　　　１８４．７１Ｂ
ＹＫ　　３００　　　　　　　　　　　　２．５２０χ
チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８／　）ルエン　　２
３．４２チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　２９２　　　　
　　　　　２．８１このコーティング処方は各無水物基
につき約１．５個のヒドロキシル基及び１．５個のエポ
キシ基を示す。Ｎ−メチルイミダゾール触媒は無水物固
形分基準で約３．５％で存在していた。トリフェニルホ
スフィン触媒はエポキシ固形分基準で約１％で存在して
いた。このコーティングを適当な溶媒で希釈し、燐酸鉄
処理した冷間圧延鋼上のベースコート／プライマー系上
に吹付は塗りした。このコーティング系を２４時間包囲
硬化させた後試験した。

得られたフィルムは、ケーニヒ・ペンシュラム硬度（に
ｏｎｉｇ　Ｐｅｎｄｕｌｕｍ　Ｈａｒｄｎｅｓｓ　）が
１日後１４．１週後３２．４週後５２であった。このコ
ーティングは、１日後の耐溶剤性（ＭＥＫラプス（ｒｕ
ｂｓ）　）等級が９であった。湿度に１週間暴露直後に
８の湿潤接着等級が得られた。

天１」［Ｌｉ二」」工 下表に示した変更以外は実施例１４記載の方法と同様な
方法で実施例１５−２４を行った。実施例１５−２４中
に用いられる無水物官能性ポリマーは実施例１３のポリ
マーである。下表中に示した性質は種々のコーティング
処方の効果を示す。

太−一」Ｌ−一別 成分当量 エポキシ ヒドロキシ 無水物 ケーニヒペンジュラム硬度（３週） ＭＥＫラプス（ｒｕｂｓ）　　（３週）２０°光沢 乾漠膜厚（ミル） 湿度 初！ＩＪ！２０°光沢 最終２０°光沢 ％保持率 湿潤接着 ブラッシング 塩水噴霧 スクライブ腐食 湿潤接着 スクライブブリスター 一長＝　　１［ なし なし なし なし なし １０　　　　　ｔｏ　　　　　１０　　　　１０　　　
　１０なし　　なし　　　なし　　なし　　　なし規缶
例２５ 機械的攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管、水ト
ラツプ及び流体計量ポンプを装備した４つ日丸１１ｉ！
フラスコにキシレン１．２８０部、無水マレイン酸１７
０．２部を仕込み、１５分間窒素下で加熱還流させて（
ｉ３９℃）水を除去した。反応混合物を１２０℃へ冷却
した。この溶液へ、メタクリル酸イソブチル５９１．６
部、メタクリル酸ブチル９１８部、メタクリル酸１２２
．４部、無水マレイン酸１０２部及び過オクタン酸ｔ−
ブチルのモノマー混合物を３時間にわたって一定速度で
反応器中へ計量添加した。モノマー添加中のなかばで、
無水マレイン酸１３５．８部を仕込んだ。全モノマー添
加終了後さらに１５分間、反応混合物を１２０°Ｃに保
った。この反応混合物へ、キシレン８０部と過オクタン
酸ｔ−ブチル１０．２部との溶液を４５分間にわたって
添加した。反応混合物を１２０℃に於てｌｌ７２時間保
ち、１部２時間加熱還流（ｉ３６°Ｃ）させて水を除去
した後、生成物をキシレン６８０部の添加によって５０
％の理論的ＮＶＭに希釈した。この反応混合物を室温へ
冷却して、約４．０００の数平均分子量、２．３の多分
散性及び４９０の理論的無水物当量を有する無水物官能
性ポリマーを得た。

去施燃１１ 機械的攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管、水ト
ラツプ及び流体計量ポンプを装備した４つ目丸底フラス
コにキシレン１，４７２部、無水マレイン酸１６８部を
仕込み、窒素下で加熱還流（ｉ３９℃）させた。この反
応器中へ、メタクリル酸メチル９６０部、アクリル酸ブ
チル１９２部、メタクリル酸イソブチル７６８部、無水
マレイン酸１２０部及び過安息香酸Ｌ−ブチル６０部の
モノマー混合物を３時間にわたって一定速度で計量添加
した。モノマー添加中、１時間及び２時間に於て、加熱
及びモノマー添加を停止し、それぞれ１２０部及び７２
部の追加無水マレイン酸を反応器へ仕込んだ。加熱を再
開して還流させ、モノマー添加を続行した。金子ツマー
添加の終了後、さらに１５分間、反応混合物を還流下に
保った。この反応混合物へ、キシレン１２８部中の過安
息香酸Ｌ−ブチル１２部の溶液を４５分間にわたって添
加した。反応混合物をさらに２時間還流下に保った後、
室温へ冷却して、２．４００の数平均分子量及び２．１
の多分散性を存する無水物官能性ポリマーを得た。

用例２７ 機械的攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管、水ト
ラツプ及び流体計量ポンプを装備した４つ目丸底フラス
コにキシレン１．６３４部、無水マレイン酸２６４部を
仕込み、窒素下で加熱還流（ｉ３９°Ｃ）させた。この
加熱溶液へ、メタクリル酸ブチル１，３７２．８部、メ
タクリル酸ラウリル７３９、２部、無水マレイン酸１３
２部及び過オクタン酸し−ブチル５９．４部のモノマー
混合物を、２１／２時間にわたって一定速度で反応器中
へ計量添加した。モノマー添加中のなかばで、加熱及び
モノマー添加を停止し、反応器に無水マレイン酸１３２
部を仕込んだ。加熱を再開して還流させ、モノマー添加
を続行した。モノマー添加の終了後、さらに１５分間、
反応混合物を還流温度に保った。

この反応混合物へ、過オクタン酸ｔ−ブチル１３．２部
及びキシレン１２６部の溶液を４５分間にわたって添加
した。反応混合物をさらに２時間還流下に保った後、室
温へ冷却して、３．２００の数平均分子量、２．１の多
分散性、及び４９０の理論的無水物当量を有する無水物
官能性ポリマーを得た。

実施■主主 機械的攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管、水ト
ラツプ及び流体定量ポンプを装備した４つ日丸底フラス
コにキシレン１．６６０部、無水マレイン酸２６４部を
仕込み、窒素下で加熱還流（ｉ３９°Ｃ）させた。この
反応混合物中へ、アクリル酸ブチル１，３７８．２部、
メタクリル酸メチル５０７、４部、メタクリル酸２３］
、８部、無水マレイン酸１３２部及び過オクタン酸ｔ−
ブチル５９．４部のモノマー混合物を２１７２時間にわ
たって一定速度で計量添加した。モノマー添加中のなか
ばで、加熱及びモノマー添加を停止し、反応器へ１３２
部の追加無水マレイン酸を仕込んだ。加熱を再開して還
流させ、モノマー添加を続行した。全モノマー添加の終
了後、さらに１５分間、反応混合物を還流温度に保った
。この反応混合物へ、キシレン１００部中の過オクタン
酸ｔ−ブチル１３，２部の？ｇ　？（ｌを４５分間にわ
たって添加した。反応混合物をさらに２時間還流下に保
った後、室温へ冷却して、１．９００の数平均分子量、
２．１の多分散性及び４９０の理論的無水物当世を有す
る無水物官能性ポリマーを得た。

尖施汎主ユ 機械的攪拌機、水冷式冷却器、窒素導入管、温度計、加
熱用マントル及び流体定量ポンプを装備した重合反応器
へキシレン１，６８６．９部を最初に仕込みかつ１流湯
度（ｉ３５°Ｃ）よりわずか下に加熱することによって
ヒドロキシ官能性ポリマーを製造した。この反応器中へ
、スチレン９６７部、メタクリル酸メチル３２２．３部
、７０９．１部のトーン（ＴｏｎｅＴＭ）　Ｍ　１００
、アクリル酸ブチル３８６．８部、アクリル酸ヒドロキ
シエチル１９３．４部及び過オクタン酸し一ブチル２５
２．７部を、３時間にわたって一定速度で定量添加した
。反応中還流温度より僅か下の温度に保つために反応温
度を１３５℃から１２１　”Ｃへ下げた。金子ツマ−の
添加終了後、さらに１５分間、温度を１２１℃に保った
。

キシレン１０．７部中の過オクタン酸ｔ−ブチル２．６
部の溶液を１５分間にわたって添加し、反応混合物をさ
らに１５分間１２１℃に保った。次に、キシレン１０．
７部中の過オクタン酸ｔ−ブチル２．６部の第２の溶液
を１５分間にわたって添加し、反応混合物を再びさらに
１５分間１２１℃に保った。次にキシレン１０．７部中
の過オクタン酸Ｌブチル２．６部の最後の溶液を１５分
間にわたって添加し、反応混合物をｌｌ７２時間１２１
　”Ｃに保った。水トラツプを取り付け、反応混合物を
３０分間加熱還流（ｉ３０℃）させて水を除去した。反
応混合物を室温へ冷却して、３．０００の数平均分子量
、３．０の多分散性及び６９１．６の理論的ヒドロキシ
ル当量を存するヒドロキシ官能性ポリマーを得た。

犬１」ＬＬル 機械的攪拌機、水冷式冷却器、窒素導入管、水トラツプ
、温度計、加熱用マントル、流体定量ポンプを装備した
重合反応器へキシレン１．２６４部を最初に仕込みかつ
窒素下で１３８℃に加熱することによってヒドロキシ官
能性ポリマーを製造した。この反応器へ、スチレン１，
８２１．６部、１．２１４部のトーン（Ｔｏｎｅ”　）
Ｍ　１００及び１５１．８部のバゾ（Ｖａｚｏ　）６７
のモノマー混合物を３時間にわたって一定速度で定量添
加した。モノマー添加終了後、さらに１５分間、反応温
度を１３８℃に保った。次に、反応混合物へ、キシレン
１００部中の１５．９部のハシ（Ｖａｚｏ　）　６７の
溶液を１時間にわたって添加した。反応混合物をさらに
２時間保った後、室温へ冷却した。得られたヒドロキシ
官能性ポリマーは４．　ＯＯＯの数平均分子量、１．９
の多分散性、及び８６０の理論的ヒドロキシ当量を有し
ていた。

尖施炎主上 下記のようなりリヤーコーティング調合物を製造した。

虞−分　　　　　　　　　　　　　　　　乗１皿ヒドロ
キシ官能性ポリマー（実施例２９）　　２０６．５４無
水物官能性ポリマー（実施例２５）　　　　３７７．９
８Ｅ　ＲＬ　　４２９９　　　　　　　　　　　　７１
．４３キシレン　　　　　　　　　　　　　　　１１１
．０９Ｂｙｋ　３００　　　　　　　　　　　　　　　
２．５０２０％チヌビン３２８／トルエン　　　　２３
．１３チヌビン　２９２　　　　　　　　　　　　２．
７７このコーティングはおよそ無水物基２個につき、エ
ポキシ基２個につき、ヒドロキシル樹脂個を示す。Ｎ−
メチルイミダゾール触媒は無水物樹脂固形分基準で約１
．７５％で存在する。無水物樹脂中のすべてのメタクリ
レートモノマー及びメタクリル酸の存在が無水物官能性
ポリマー中により高いアクリレート含量及び（または）
より少ない酸を有する同様な調合物よりもこのクリヤー
調合物の低い色を与える。このコーティングを適当な溶
剤で希釈し、ボンダーライト（ＢｏｎｄｅｒｉＬｅ　）
　　１０００パネル（燐酸鉄処理した冷間圧延鋼）上に
被覆したベースフート／ブライマー系上へ吹付は塗りし
た。このコーティング系を包囲条件下で２４時間硬化さ
せた。

硬化したコーティング調合物は僅かに極めて淡い黄色の
クリヤーコートを示し、１日、２週、４週のケー二ヒペ
ンジュラム硬度の読みはそれぞれｌ０１３０．４１を示
した。像の明確度（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ　ｏｆ　
ｉｍａｇｅ　）　（Ｄ　ＯＩ　）及び２０度光沢値は８
７及び８９であった。湿潤接着等級（湿度）は１０であ
った。百分率光沢保持率（湿度）は９２％であった。

大施炎ユ１ 下記のようなりリヤーコーティング調合物を製造した。

底−圀　　　　　　　　　　　　　　　　里見皿ヒドロ
キシ官能性ポリマー（実施例３０）　　２１１．８３無
水物官能性ポリマー（実施例２６）　　　　２６１．５
５ＥＲＬ　　４２９９　　　　　　　　　　　　６４．
６３キシレン　　　　　　　　　　　　　　　２１６．
９３Ｂｙｋ　　３００ ２．５０ チヌビン　３２８／トルエン　　　　　　２３．１０チ
ヌビン　２９２　　　　　　　　　　　　２．７７この
コーティング調合物はおよそ無水物基２個につき、エポ
キシ基２個につき、ヒドロキシル基１個を示す。Ｎ−メ
チルイミダゾール触媒は無水物固形物基準で３．５％で
存在した。このコーティングを適当な溶剤で希釈し、ボ
ンダーライト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ）　　１０００パネ
ル（燐酸鉄処理した冷間圧延鋼）上に被覆したベースフ
ート／プライマー系上に吹付は塗りした。このコーティ
ング系を包囲条件下で２４時間硬化させた後試験した。

硬化したコーティング調合物は実施例３１のコーティン
グ調合物よりも僅かに多い色を示した。

本実施例の硬化膜はケーニヒ・ペンシュラム硬度が１日
後１０．１週後２５．４週後３８であった。

実施■１主 実施例１３の無水物樹脂と実施例３０のヒドロキシル樹
脂とを用いた以外は実施例３２と同じ処方を用いてクリ
ヤーコーティングを製造した。無水物官能性ビヒクルは
実施例３２の無水物官能性ビヒクルよりも多い黄色を示
した。このコーティングを適当な溶剤で希釈し、燐酸鉄
処理した冷間圧延鋼上のベースコート／プライマー上へ
吹付は塗りし、包囲下に２４時間硬化させた後、試験し
た。

得られた膜はケーニヒ・ペンシュラム硬度が１日後８．
１週後２７．４週後４５であり、優れた２０°光沢及び
像の明確度を示した。

去衡尉主土 下記のようなりリヤーコーティングを製造した６或−分
　　　　　　　　　　　　　　　　■１皿ヒ［・ワキシ
官能性ポリマー（実施例３０）　　　２１．２７無水物
官能性ポリマー（実施例２７）　　　　　２８．１７Ｅ
ＲＬ　　４２９９　　　　　　　　　　　　６．４９キ
シレン　　　　　　　　　　　　　　　２１．９５１１
ｙｋ　３００　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
２０％チヌビン３２８／ｌルエン　　　　　２．３２チ
ヌビン　２９２　　　　　　　　　　　　０．２８この
コーティング調合物はおよそ無水物基２個につき、エポ
キシ基２個につき、ヒドロキシル基１個を示す。Ｎ−メ
チルイミダゾール触媒は無水物固形分基準で３，５％で
存在した。このコーティングを適当な溶剤で希釈し、ボ
ンダーライト１０００パネル（ＦＰ酸鉄処理した冷間圧
延鋼）上へ被覆したベースコート／プライマー系上に吹
付は塗りした。このコーティング系を包囲条件下で２４
時間硬化させた後、試験した。

このコーティング調合物は実施例３３よりも無水物官能
性ポリマーの発色が少なかった。このコーティングは１
日及び２週ケーニヒ・ペンシュラム硬度の読みが９及び
４２であった。

尖旌開主工 下記のようなりリヤーコーティングを製造した。

ＴＬｉ　　　　　　　　　　　　　　　　”ｆＪＬ皿ヒ
ドロキシ官能性ポリマー（実施例３０）　　２１３．８
４無水物官能性ポリマー（実施例２Ｂ）　　　　２５９
．４１Ｅ　ＲＬ　　４２９９　　　　　　　　　　　　
６４．３８酢酸ｎ−ブチル ２２１．３７ １１ｙｋ　　３００ ２．５０ ２０％チヌビン３２８／Ｉ−ルエン　　　　２３．０１
チヌビン　２９２　　　　　　　　　　　　２．７にの
コーティング調合物はおよそ無水物２個につき、エポキ
シ基２個につき、ヒドロキシル基１個を示す。Ｎ−メチ
ルイミダゾール触媒は無水物固形分基準で３．５％で存
在した。このコーティングを適当な溶剤で希釈し、ボン
ダーライト１０００パネル（ｉ：４酸鉄処理した冷間圧
延′Ｗ４）上に被覆したベースコート／プライマー系上
に吹付は塗りした。

本実施例の無水物官能性ポリマーは高アクリレ−１〜無
水物樹脂（実施例１３）からのＭＭＡの小部分を８．７
８％メタクリル酸で置換することに相当しく実施例２８
）、実施例３３のコーティングと比較するとき、改良さ
れた（より低い）色、より長いゲル化時間（約４時間に
対して〉１２時間）並びに改良された耐ガソホール性及
び像の明確度を示すコーティングをもたらす。

本発明を特定の幾つかの実施態様によって説明したが、
添付した特許請求の範囲中に示した本発明の精神及び範
囲から逸脱することなく他の変化及び変更を行うことが
できることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）分子中に平均少なくとも２個のヒドロキシル
   基を含むヒドロキシ官能性化合物と、 （ｉｉ）分子中に平均少なくとも２個の環式カルボン酸
   無水物基を含む無水物官能性化合物と、 （ｉｉｉ）分子中に平均少なくとも２個の脂環式エポキ
   シ基を含むエポキシ官能性化合物と を含む硬化性組成物。 ２、無水物基とヒドロキシル基との反応の触媒をも含む
   ことをさらに特徴とする請求項１記載の組成物。 ３、触媒が第三アミンであることをさらに特徴とする請
   求項２記載の組成物。 ４、第三アミンがＮ−メチルイミダゾールであることを
   さらに特徴とする請求項３記載の組成物。 ５、酸基とエポキシ基との反応の触媒をも含むことをさ
   らに特徴とする請求項１記載の組成物。 ６、触媒がトリフェニルホスフィンであることをさらに
   特徴とする請求項５記載の組成物。 ７、ヒドロキシ官能性化合物がアクリルポリマーである
   ことをさらに特徴とする請求項１記載の組成物。 ８、ヒドロキシ官能性化合物がポリエステルポリマーで
   あることをさらに特徴とする請求項１記載の組成物。 ９、化合物が３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン
   酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エ
   ポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボン酸３，４−
   エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル、アジピン
   酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
   メチル）、ビス（２，３−エポキシシクロンペンチル）
   エーテル、ジペンテンジオキシド、２−（３，４−エポ
   キシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキ
   シ）シクロヘキサン−メタジオキサン及びアジピン酸ビ
   ス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）からなる
   群から選ばれることをさらに特徴とする請求項１記載の
   組成物。 １０、無水物官能性ポリマーが無水マレイン酸と少なく
   とも１種の他のエチレン系不飽和モノマーとの付加重合
   反応生成物であることをさらに特徴とする請求項１記載
   の組成物。１１、化合物（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ
   ）のおのおのが各無水物基につき０．３〜０．６個のヒ
   ドロキシル基及び０．３〜６．０個のエポキシ基を与え
   るべきレベルで存在することをさらに特徴とする請求項
   １記載の組成物。 １２、化合物（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のおのお
   のが各無水物基につき０．５〜１．５個のヒドロキシル
   基及び０．５〜１．５個のエポキシ基を与えるべきレベ
   ルで存在することをさらに特徴とする請求項１記載の組
   成物。 １３、請求項１記載の組成物で被覆された基体。 １４、（ｉ）ポリマー中に各ポリマー分子につき平均少
   なくとも２個のヒドロキシル基を含むヒドロキシ官能性
   ポリマーと、 （ｉｉ）ポリマー中に各ポリマー分子につき平均少なく
   とも２個の環式カルボン酸無水物基を含み、かつ無水マ
   レイン酸と少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー
   との付加重合反応生成物である無水物官能性ポリマーと
   、 （ｉｉｉ）化合物中に１分子につき平均少なくとも２個
   の脂環式エポキシ基を含むエポキシ官能性化合物と の混合物を含む硬化性組成物。 １５、エポキシ官能性化合物が３，４−エポキシシクロ
   ヘキサンカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメ
   チル、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
   ルボン酸３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
   メチル、アジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチ
   ルシクロヘキシルメチル）、ビス（２，３−エポキシシ
   クロンペンチル）エーテル、ジペンテンジオキシド、２
   −（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ
   −３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン
   及びアジピン酸ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
   メチル）からなる群から選ばれることをさらに特徴とす
   る請求項１４記載の組成物。 １６、（ｉ）ポリマー中に各ポリマー分子につき平均少
   なくとも２個のヒドロキシル基を含むヒドロキシ官能性
   アクリルポリマーと、 （ｉｉ）ポリマー中に各ポリマー分子につき平均少なく
   とも２個の環式カルボン酸無水物基を含み、かつ無水マ
   レイン酸と少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー
   との付加重合反応生成物である無水物官能性ポリマーと
   、 （ｉｉｉ）化合物中に１分子につき平均少なくとも２個
   の脂環式エポキシ基を含むエポキシ官能性化合物と の混合物を含む硬化性組成物。 １７、無水物とヒドロキシル基との反応の触媒をも含む
   ことをさらに特徴とする請求項１６記載の組成物。 １８、触媒が第三アミンであることをさらに特徴とする
   請求項１７記載の組成物。 １９、第三アミンがＮ−メチルイミダゾールであること
   をさらに特徴とする請求項１８記載の組成物。 ２０、酸基とエポキシ基との反応の触媒をも含むことを
   さらに特徴とする請求項１６記載の組成物。 ２１、触媒がトリフェニルホスフィンであることをさら
   に特徴とする請求項２０記載の組成物。 ２２、エポキシ官能性化合物が３，４−エポキシシクロ
   ヘキサンカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメ
   チル、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
   ルボン酸３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
   メチル、アジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチ
   ルシクロヘキシルメチル）、ビス（２，３−エポキシシ
   クロンペンチル）エーテル、ジペンテンジオキシド、２
   −（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ
   −３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン
   及びアジピン酸ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
   メチル）からなる群から選ばれることをさらに特徴とす
   る請求項１６記載の組成物。 ２３、化合物（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のおのお
   のが各無水物基につき０．３〜６．０個のヒドロキシル
   基及び０．３〜６．０個のエポキシ基を与えるべきレベ
   ルで存在することをさらに特徴とする請求項１６記載の
   組成物。 ２４、化合物（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のおのお
   のが各無水物基につき０．５〜１．５個のヒドロキシル
   基及び０．５〜１．５個のエポキシ基を与えるべきレベ
   ルで存在することをさらに特徴とする請求項１６記載の
   組成物。 ２５、請求項１６記載の組成物で被覆された基体。 ２６、（ｉ）１分子につき平均少なくとも２個の環式カ
   ルボン酸無水物基を有する無水物官能性化合物と、 （ｉｉ）１分子につき平均少なくとも１個のエポキシ基
   を有するエポキシ官能性化合物と、 （ｉｉｉ）１分子につき平均少なくとも２個のヒドロキ
   シル基を有するヒドロキシ官能性化合物と を含み、かつ化合物（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）
   の少なくとも１種が造膜性ポリマーからなる硬化性組成
   物。 ２７、無水物官能性化合物が少なくとも約５００の数平
   均分子量を有する無水物官能性ポリマーであることをさ
   らに特徴とする請求項２６記載の組成物。 ２８、無水物官能性ポリマーが無水物官能性を有する少
   なくとも１種の不飽和モノマーの付加重合反応生成物で
   あることをさらに特徴とする請求項２７記載の組成物。 ２９、無水物官能性ポリマーが（ａ）エチレン系不飽和
   モノ無水物５〜約４０重量％と（ｂ）該エチレン系不飽
   和無水物と共重合性の少なくとも１種の他のエチレン系
   不飽和モノマー６０〜９５重量％との付加重合反応生成
   物であることをさらに特徴とする請求項２８記載の組成
   物。 ３０、無水物官能性ポリマーが（ａ）エチレン系不飽和
   モノ無水物モノマー５〜約４０重量％と、（ｂ）該エチ
   レン系不飽和モノ無水物と共重合性のエチレン系不飽和
   カルボン酸モノマー１〜約１５重量％と、（ｃ）該エチ
   レン系不飽和モノ無水物及びエチレン系不飽和酸と共重
   合性である少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー
   ４５〜約９４重量％との付加重合反応生成物であること
   をさらに特徴とする請求項２８記載の組成物。 ３１、エチレン系不飽和モノ無水物モノマー及びエチレ
   ン系不飽和酸モノマー及びエチレン系不飽和共重合性モ
   ノマーが全モノマー混合物の０〜約１０重量％のアクリ
   レートモノマーを含むことをさらに特徴とする請求項３
   ０記載の組成物。 ３２、エチレン系不飽和モノ無水物モノマー及びエチレ
   ン系不飽和酸モノマー及びエチレン系不飽和共重合性モ
   ノマーが実質的にアクリレート官能性を含まないことを
   さらに特徴とする請求項３０記載の組成物。 ３３、エポキシ官能性化合物が１分子につき平均少なく
   とも２個の脂環式エポキシ基を有することをさらに特徴
   とする請求項２６記載の組成物。 ３４、モノ無水物が無水マレイン酸であることをさらに
   特徴とする請求項２６記載の組成物。 ３５、ヒドロキシ官能性化合物が少なくとも約４００の
   数平均分子量を有するヒドロキシ官能性ポリマーである
   ことをさらに特徴とする請求項２６記載の組成物。 ３６、ヒドロキシ官能性ポリマーがヒドロキシ官能性ポ
   リエーテル、ポリエステル、アクリルポリマー、ポリウ
   レタン及びポリカプロラクトンからなる群から選ばれる
   ことをさらに特徴とする請求項３５記載の組成物。 ３７、ヒドロキシ官能性ポリマーが（ａ）ヒドロキシ官
   能性エチレン系不飽和モノマー１０〜約４０重量％と（
   ｂ）該ヒドロキシ官能性モノマーと共重合性の少なくと
   も１種のエチレン系不飽和モノマー６０〜約９０重量％
   との付加重合反応生成物であることをさらに特徴とする
   請求項３５記載の組成物。 ３８、エポキシ官能性化合物がモノエポキシドであるこ
   とをさらに特徴とする請求項３６記載の組成物。 ３９、（ａ）着色造膜性ポリマーを含むベースコート（
   ｂ）ベースコート組成物の表面へ適用される造膜性ポリ
   マーを含む透明なクリヤーコー トと を含む多重層装飾及び（または）保護コーティングで被
   覆された基体に於て、成分の混合時に反応性であり、か
   つ （ｉ）１分子につき平均少なくとも２個の環式カルボン
   酸無水物基を有する無水物官能性化合物と、 （ｉｉ）１分子につき平均少なくとも１個のエポキシ基
   を有するエポキシ官能性化合物と、 （ｉｉｉ）１分子につき平均少なくとも２個のヒドロキ
   シル基を有するヒドロキシ官能性化合物と からなり、かつ成分（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）
   の少なくとも１つが造膜性ポリマーからなる多成分硬化
   性組成物をクリヤーコート及び（または）ベースコート
   として利用することを特徴とする被覆基体。 ４０、エポキシ官能性化合物が１分子につき平均少なく
   とも２個のエポキシ基を有することをさらに特徴とする
   請求項３９記載の被覆基体。 ４１、エポキシ官能性化合物が脂環式エポキシであるこ
   とをさらに特徴とする請求項４０記載の被覆基体。 ４２、（ａ）着色造膜性ポリマーを含むベースコートと
   、 （ｂ）ベースコート組成物の表面へ適用される造膜性ポ
   リマーを含む透明なクリヤーコートと を含む多重層装飾及び（または）保護コーティングで被
   覆された基体に於て、成分の混合時に反応性であり、か
   つ （ｉ）１分子につき平均少なくとも２個の環式カルボン
   酸無水物基を有し、かつ（ａ）エチレン系不飽和モノ無
   水物５〜約４０重量％と（ｂ）該エチレン系不飽和無水
   物と共重合性の少なくとも１種の他のエチレン系不飽和
   モノマー６０〜約９５重量％との付加重合反応生成物で
   ある無水物官能性ポリマーと、 （ｉｉ）１分子につき平均少なくとも１個の脂環式エポ
   キシ基を有するエポキシ官能性化合物と、 （ｉｉｉ）１分子につき少なくとも２個のヒドロキシル
   基を有するヒドロキシ官能性ポリマーとを含む多成分硬
   化性組成物をクリヤーコート及び（または）ベースコー
   トとして利用することを特徴とする被覆基体。 ４３、エポキシ官能性化合物が１分子につき平均少なく
   とも２個のエポキシ基を有することをさらに特徴とする
   請求項４２記載の被覆基体。 ４４、エポキシ基が脂環式エポキシ基であることをさら
   に特徴とする請求項４３記載の被覆基体。 ４５、（ａ）着色造膜性ポリマーを含むベースコートと
   、 （ｂ）ベースコート組成物の表面へ適用される造膜性ポ
   リマーを含む透明なクリヤーコートと を含む多重層装飾及び（または）保護コーティングで被
   覆された基体に於て、成分の混合時に反応性であり、か
   つ （ｉ）１分子につき平均少なくとも２個の環式カルボン
   酸無水物基を有し、かつ（ａ）エチレン系不飽和モノ無
   水物モノマー５〜約４０重量％と（ｂ）該エチレン系不
   飽和無水物モノマーと共重合性のエチレン系不飽和カル
   ボン酸モノマー１〜約１５重量％と（ｃ）該エチレン系
   不飽和モノ無水物及びエチレン系不飽和酸と共重合性で
   ある少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー４５〜
   約９４重量％との付加重合反応生成物である無水物官能
   性ポリマーと、 （ｉｉ）１分子につき平均少なくとも２個の脂環式エポ
   キシ基を有するエポキシ官能性化合物と、 （ｉｉｉ）１分子につき平均少なくとも２個のヒドロキ
   シル基を有するヒドロキシ官能性ポリマーと を含む多成分硬化性組成物をクリヤーコート及び（また
   は）ベースコートとして利用することを特徴とする被覆
   基体。 ４６、エチレン系不飽和モノ無水物モノマー及びエチレ
   ン系不飽和酸モノマー及びエチレン系不飽和共重合性モ
   ノマーが全モノマー混合物の０〜約１０重量％のアクリ
   レートモノマーを含むことをさらに特徴とする請求項４
   ５記載の被覆基体。 ４７、エチレン系不飽和モノ無水物モノマー及びエチレ
   ン系不飽和酸モノマー及びエチレン系不飽和共重合性モ
   ノマーが実質的にアクリレート官能性を含まないことを
   特徴とする請求項４５記載の被覆基体。