JPS59100118A - 硫黄加硫可能な塩素化ポリエチレン−アクリレ−ト共重合体グラフトエラストマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硫黄加硫可能な塩素化ポリエチレングラフト共
重合体に関するものである。中に１ＩＹ−細には、本発
明は、ｌｆψ以上のアクリル懐エステル、又１ｃ［１神
以りのアクリル酸エステルと−ｉクリロニ。

トリルの混合物、及び硫黄加硫のための加（ｉＩＩｔ盾
をつ有するエチレン性不飽和コモノマーから成る共重合
体がグラフトしである塩素化ポリエチレン；蒋ｍ　：ｋ
　化ｄεリエチレングラフト共重合体を含イ１１−る力
１１硫ａ、１ＴｉＶな組成物；並びにそれから取・７件
しグζ廂値エラストマーに関するものである。

塩素化ポリエチレンとアクリル酸エステルのグラフト共
重合１４＼は公知である；西ら、ケミカルアブストラク
ツ、ユ上：０９８３０５Ｊ　　７８：０９　ｓ　３０６
Ｎ、及びユ８：１３７１１６．Ｘ；吉本及び野潮、ケミ
カル　アブストラクノＵ二１７０４６５　ｑ〕Ｈ土肥ら
、ケミカル　アブストラクペベヘツ８３：１６５２２７
ｆ、及び８３：１７９９１４ｑ；並ひに平原、ケミカル
　了フストラクツ８５：０４？５５３Ｃ永照。し、かじ
ながら、これらのエラス［・マーは１１イＬ苗加睦がで
きない。これらのエラ、ストマーるフカ１硫する７てめ
にｉｒｔ　］］昌酸什１１勿又＆−Ｊ７ｒ’射紳加（１
４ｉを用い／（ければならない。し２かしながら、〕Ａ
゛５１ｔ４．化′向及び放射線力旧冷の天産ｔま、ゴム
玉；ｌ／（において酒、　；１１＋に使用するものでは
ないということにある。

それ故、イ姐ｌＱ加値するこ七ができるグラフト［，２
介−塩素化＋ｌ？　ＩＪエチレンエラストマーを取得す
ることプ）巳？！　＋ｉしている。それ故、本発明の目
的は辿常のｆｌｆｊ　ＩＪ＜加ｆ”ｌｃ方法を用いて谷
易糺加１・翫することができる、グラフトしまた塩素化
ポリエチレン共貫澹合体を製％／１５することにある。

本彎明にイ、Ｅって、式： ％式％ 式中でＲ１は水素及びＣ２〜Ｃ，アルキルから、角折し
、匪つＲ２ｒｉ、Ｃ＋〜Ｃ゛、アルキルノ免ヒＣ、〜Ｃ
４了ルコギシルアルキルから選１尺する、 ｆｒ：　イ”ｊ　スるニスデル又はエステル類の混合物
、あるいは式（＋）のエステル又Ｖまエステル判４とア
クリロニトリルの４７４合物、及び硫黄加舗１可能な加
１１４シ点を０有するエチレン性不坏ｉ、１０コモノマ
ーの共重合体を１黒素化ポリエチレンに対してグラフト
することによって取得した、硫黄加硫■［能なエラスト
マー組成物を伝惧する。

ｆＪこ、本発明の範囲内には、上記のグラフトし）ｈ４
４　’Ｉ＜化ポリエチレン及び重鵬、で１０部の該クラ
フト塩素化ポリエチレン共重合体当りに電縫で約０、１
〜３部の睡黄又はチウラムスルフィドの混合物を含イ１
する、加硫可能な組成物がある。

史に、」二記の加（庵可能な組成物に適当な温度で木゛
１！（的に完全な加睡を達成するために充分な１稍間に
わたって＊ｔＣｅ’＜加１＋ｉｌ′を施すことによって
本発明のエラストマーを・加４＋！ｉ、することにより
取得した、加化１．シたエラストマーもまた本発明の虫
ＩＪ囲にある。

木）と明の加イ＝、したエラストマーは炭化水素油に対
して佛・れた削性を示ず。

本倫２明のグラフトエラストマーは、１神以」―の式（
１）エステル、又は１神以上の式（＋１のエステルとア
クリロニトリルの混合物、及び（ｌ！Ｉｉ、Ｉ１１加硫
のグこめの反応４’トｔ４　木又はオレフィン加硫点を
含１」するエナレンｆＩ；不飽和コモノマーからｊ戊る
共重合体かグラフトしである塩素化ポリエチレンから成
り、その中で塩素化ポリエチレンの反応性モノマーの全
重量に苅する重量比は約０．２５　：　を乃至５：ｌの
−１１」、囲であり、且つ式（１）のエステル又はエス
テルず１１、あるいは式（＋）のエステル又はエステル
卸とアクリロニトリルのｍ合物の硫黄可能な加硫点ケ負
廟するエチレン性不ｈｉａ和コモノマ〜に対する重量比
は約１＝１乃至２０：１のφｉ卯（１である。塩素化、
＋？　リエチレンの反応付七ツマ−の全重量に対する重
量比は約ｌ：１乃Ａｑ１．５：１であることが好ｊｔ、
＜、目、つ式（Ｉ）のエステルｙはエステル類、あるい
は式（１）のエステル又し４、エステルＴｈｊ、’＝了
りリロニトリルの混合物の、（ｍ（、苗加値用能な加硫
点を含有するエチレン性不飽和コモノマーに対する重環
、比は２：１乃至５５：１であることが好ましい。

エチレン性不飽和コモ／マーが、たとえＣ５１″クロロ
酊ミ酸ビニルのような、ハロケ゛ン（たとえば、塩素又
は臭素）１′南モノマーである場合にし↓、エラストマ
ーの全市負に基づい又、ホ散で少なくとも約（）、２％
、好ましくは約０．３〜４．５％、もつとも好゛ましく
に約０．４〜１，５％のグラフトした、硫黄加硫しうる
ハロケ゛ンを与えるために充分な川、で、それを存在さ
ゼる・ エチレン性不飽オ［Ｊコモノマーが、たとえば５−エチ
リデン−２−ノルボルネンのような、オレフィンカ１雛
（４点含不モノマーである２％合には、エラストマー組
成物中に車Ｉ桟で少なくとも約０２％、如壕１−．　＜
け約０２〜５％、もつとも好ましくは約０６〜１．２％
の不飽和を与えるために充分な量で、それを存在せしめ
る。

ア’５（１）のニスデルはアルリル酸エチルであり、（
ｉ１ｃ黄加休しうる力［何ｌ１点を一含廂するエチ」／
ン性不飽オ１１モノマーはクロロ酢酸ビニル又は５−エ
チリデン−２−ノルボルネンであることがもつとも好ま
しい。式（１）のエステルのその他の代表的な例はメタ
クリル敵エチル、アクリルｒ１′）ゝｎ−ｆロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸２−メトギシエチル、メタクリル酸２−エ
トキシエチル、アクリル酸２−ｎ−オクチロキシエチル
などを包含する。

１更用することができる清＋４ン・ロケ゛ン含イ１ビニ
ルモノマーは、式： ％式％（） によって表わΔれるものを包含するが、上式中において
Ｒ３は： １ −ＱＣ−ＣＥ、Ｘ １ −ＱＣ−ＣＥＸ。

＋１ −ｏｃ−ｃ　−ｘ。

１ −ＱＣ−ＣＨ−Ｃ１ｌ！ −ＱＣ−ＣＨ−ＣＨ，Ｃ１ｌ。

λ １ −Ｃ１１，ＯＣ−ＣＨ２Ｘ （λ ／ 一−（〕　Ｃ″　ＩＩ　、　Ｃ’　１１　、　Ｘ−０Ｃ
Ｒ２Ｃ１ｌ−ＣＨ。

及び −０−Ｃ１ｌ、Ｃ’ＥＣＨ，ＣＨ３ から選ぶことができ、これらの式中でＸはハロヶ゛ン原
子、好−ましくけ塩素又は臭素である。

オレフィン性の加硫点を含廟する摘出なエヂレン件不氏
！１オ１１モ／マーの代表的な初１は以ＦのものをＦＪ
、　含する：アクリル酸アクリル、アクリルＩＹ５クロ
チ１１２　、５−ノルポル六ツエン、２，５−ノルボル
ナンエン２量体、ヘキサヒドロメタノナフタレン、】１
４−ヘキザノエン、ｌ、７−オクタンエン、メチルテト
ラヒドロインデン、１．５−シクロオクタノエンなど。

本発明のグラフト３合体は、たとえば、粉末状又ｄペレ
ット状の塩素化ポリエチレンとそれにグラフトさせるモ
ノマーとを混合し２、その混合物を約６０〜８０℃に加
熱して重合体をモノマーで膨４’り　ｄ　：ることによ
るというような常用の方法によって恥造することができ
る。次いで、たとえば過酸化ベンゾイル、又は過オクタ
ンｈＷ第＝−ブチルのようン：１：適当なフリーラヅカ
ル触媒を加えてモノマーを約８０℃で重合させることが
できる。次いで重ｆｉ一体る・生前シフ、洗浄しグξの
ち乾燥する。

グラフトエラストマーしま次いて通ｎの手段によって、
たと、５Ｓ−シートぐンパリー７１／−合磯、２本ロー
ルコム想ｉり機なとによって酬台することができる。硫
シバ１、ｌｉｔ　％’１（ＩＬ与剤、イＪ７　、ｉＩ：
、剤、老化時」Ｖ剤、カーボンブラック及びそのＩｎ＋
、の充てん削Ｎ１１びに了クリルエラストマーの配合に
おいて一般に用いられるよう）Ｃその他の添加剤を加硫
系中で用いることができ＋−１つたとえＩ」ミハルの米
国特許第３，４５８，４６１シ・：及びペーレンスの米
国特旧−第３．５０６．６２４　ＪＦ＋Ｔにｉ［つされ
ているよつｌ方法を用い−Ｃ１エラストマーｒ加鈍する
ことができる。次いで配合し加硫しブこエラストマーを
、常法によって、たとえＶよ圧縮成形、押出しなとによ
って、イ１用な岬品に加工することができる、 以下の実施例ｔよ例ハ１Ｆの目的のために記すものであ
り目一つ本発明の！待機を包含する。ｌ〜かしながら、
これらの’４％　１ｍ・１′・１］け何ら本賢明を制限
するものとみなすべきで月なく、本発明の精神又目所ｉ
ｉ　（ｆｆＪから逸悦することなしに−ｉｊ能な多くの
変可が存在することを了解すべきである。部数及び自分
率は、他のことわりがない限りは重置による。

実施１りｊｌ　　１ 水（ｓ　５ｎ　ｇ）中の塩素化ボリエヂ１／ン〔ダウケ
ミカル　カン／やニー詩ダウＣＩ）　Ｅ　　エラストマ
ーＣＭ−０１３６（−素含量重針で３６％）、１２（１
３］の昂拌懸濁物を窒素雰囲気下に６３°Ｃに加熱し、
次いでそれにアクリル酸エグール（５６μ）とクロロ酢
酸ビニル（１４，？）をＪＲ＋　（た。かくして青た？
ｈ合物を、苧気下に、６３′Ｃて２０分間（１Ｎ、拌１
２、それに了クリル酸エチル（ｔｏｅＪ中の兄〜）？没
化ベンゾイル（１，０Ｍ　）の溶液を加えた。

約３０分曲で７１１１ｔケア０〜７５℃に上げ、そのス
ラリーを’１Ｉ−４（４，’％≠（おへさまる甘で（漬
、拌した。？ンくいて渦層を８０℃に上υ−１１その爺
１度でスラリーゲ１時間桔拌りまた。不浴ｔ１・の物’
Ｎ＋　１？回収し、１１１次５％の重１：ｒＪ　（ｒ・
ｄ−トリ１″７ノ・水浴液及び水で洗浄したのち、乾＋
ニーｐ　ｔ、て、トリクロロエタンに可溶な１９０Ｍの
グラフト共重合体を和プｃ０ この生成物をソンクスｌ／−抽出器で酢酸エチルによっ
て抽出Ｌ７て再溶性の未グラフト共重合体を除いたのち
、不ｊｆ？性のグラフト共昂什体を幸ｌ）−へして内ひ
川さを唱″９た。グラフト効率は８４３％であることが
読められた。

庫合体絹成ν」、始めに仕込んだ一騎に屑づいて（実施
６’ｌＪ　２〜６における重合体組成物におけるように
）、６０％の＋４素化ポリエチレン、３３％の了クリル
酸エチル及び７％のクロロ酢酸ビニルであった。

丈加口列　　２ 水（２５Ａ　）中の（１’Ｍ−０１１３６（３７ＦＭ／
）、アクリル（、，２＞エチル（２ｓｏＶ）、クロロ酢
１賃ビニル（６０Ｎ　）及びドデシルメルカプタン（（
１，３７５ｙ）の攪拌混付物を、窒素雰囲気下に、６０
℃に力１１熱した。このｆ［ｆ−合物を６０℃で３０分
間擢押し、それにアクリル酸エチル（６５，Ｖ）中の過
１１夕化ベンゾイル（３，７５ｆ？　）の浴ＫＩＪ、全
加えブヒ。反応混合物のＱ；ｔ　Ｉｊｙを約２５分かけ
て８０°Ｃに上げ、それによって生じる発熱がおさまる
まで混合物を採拌した。湯度をＩｔ−）び８０℃まで上
げ、その温Ｊ隻で反応混合物を２時間攪拌した。不溶解
の小球状物を回収し、５％の重炭酸す）　ＩＪウム水溶
液、次いで水によってα、？’？したのち乾〕桑して、
トリクロロエタンに”Ｊ　ｆ＝−ｉな７０　（ｉ、　２
　ｇのグラフト共重合体を＋ｉＶ缶１、また３、 この外底１１．７＋　）：Ａ・ソックスレー抽出器で！
’ｌＴｉ　ｉｉ’ｆｌエヂルによつビ（１４１１１１昌
シ２、次いて乾燥しマｉ４７　’ｆ′−年成Ｑ？、ｖの
再秤りけ１、グラフト効イーが８８．９　’ｌδてＪ）
ることを示］５／こ。

出合１１・糾１戊Ｃ−ｊ、　＋晶−（、化ポリエチレン
５０％、アクリル酸エチル４２％、クロロ酊゛酸ビニル
８％−Ｃ゛あつ）だ。

Ｊ、がｌｉ　Ｉ；ｌｌ　　　３ ｆｔ１トの便４う青 ７１、（Ｉｆｌｆｌ（＋、？）中のｃＡ、／−（１１３
６（１８０〃）、−ｒクリルｒ！ｌ二Ｓ−チル（５１Ｖ
）、アクリロニトリル（４５Ｊｙ’）、クロロ＾帥し゛
ニル（２４，？）、ドデシルメルカプタン（０，１５＃
）及び塩化ナトリウム（５（ＩＪＶ）の攪拌混合物ケ、
窒素基Ｕｆｌ気下に、６０℃に加熱した。この重合′吻
を６０℃で４０分（Ｊ拌し、ぞれに１７７１！酸化ベン
ゾイル（１，５、？　）を加えた。尺応混合物の洗１１
度を約２０分かしＪて８０°Ｏに−Ｌげ、反応の発熱が
おさまる葦で７１を合物全１擬拌した。次いで淵度全尚
び８０’（：に上目、その渦朋で反応混冶物ケ１時間道
１′１ミした。次いて小石）Ｉ′Ｆの小球状物を回収し
、５％市炭Ｕリトリウム水浴液と水によって１１１次洗
浄したのち店、燥しで、トリクロロエタン中に可溶なグ
ラフト共重合体２６８ｇをＪｉ゛ス得した。

重台１本組成は６０％の塩素化ポリエヂレン、１７％の
アクリル（冒エチル、１５％のアクリロニトリル及び８
％のクロロ酢酸ビニルであった。

実施例　４ 貝・”メー化ポリエチレンに対するアクリル酸エチル−
と二点−ゾ二シースーイーニー啜−二−！！−−照乃だ
（−イー９−で−λ−Ｚ上−八−へ１ｊ６イ本σ）虞ミ
ｈ：：ｊ 水（９０（１／）中に’）ＣＭ−０１３６（１５０，’
Ｖ）アクリル侑コニデル（１００／Ｖ）、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン（３０，ｌ、及びドデシルメＡカ
ブｐ　７　（０，１５Ｍ　）　（７：）　（冑、拌？１
ｒ４合物を、イ・素雰囲″２（トに、［ｉ　０°０に加
熱しグｃ０　この混合物を６（］℃で３０分１％￥、拌
したのち、それにアクリル１色エチル（２０￥）中の過
酸化ベンゾイル（１，５，！Ｖ）の右、７秒を加えた。

反＋、Ｈ）、、（１を合物のン品度を約２（）分て８０
℃に」−げ、反１ト。、の発熱がおさ−まるまで混合物
を］ハ゛４拌した。ｉＬＡ度を再ひ８０℃に上げ、反応
混合′吻を・その搗鹿で４０分間攪拌した。次いで不亀
斥ｆ件の小株状物ケ回収し、５％重重炭酸ナトリウム水
蓄１゛１敢び水で１１１１″１次浄、浄したのち乾燥し
て、２５９．９のグラフト共重名゛（本を取得した。

この生成物をソックレー抽出機中で酊・酸エチルによっ
て抽出し、抽出′吻を回収し７、乾煙し、ｔｆ）（”（
）聞Ｌ７て、グラフト効率７７％の結束を（４１だ。

ｉｈ合体和成は５０％の聰メ・化ΣＩ？リエチレノ、４
０％のアクリル酸エチル及ヒ１　（１％の５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンであった。

す施撚　５ ８５　（ｌ　ｍｅＬ７）水中（ＤＣＭ−０１３６（２１
０ｙ）、アクリル［肯エチル（７６ｇ）、クロロ酢酸ビ
ニル（２４，９）及びドデシルメルカプタン（ｏ、　ｔ
　ｓ　Ｍ　）を使用し、また開始剤とし７て１．５μの
過酸化ベンゾイルを１史用して、実ＭＮ例２の＋ｊ旧膚
に従った。

グラフト効・名へは８２．６％であることが７１女され
た。

重合体組成は７０％の塩素化ボ」フェナレン、２２％の
アクリル酸エチル及び８％のクロロ酸（（（Ｉ９ビニル
であった。

実施例 １　（Ｉ　Ｏｍｒの水中の（、’Ａｆ−０１３６（２４
０＃）、アクリル酸ｊ−チル・（３６μ）、クロロｎ’
＋ｉ　ｒｉ！ビニル（２４Ｅ）を使用１７、開始剤とし
て０．７５　、？の堝酸化ベンシイＡを用いて、実施ｉ
ａ］１の千１１１ｔｉに彷った。

重合体イ・１」成ば８０％の塩素化ポリエチレン、１２
％のアクリル酔エチル、及び８％のクロｏ　（５’ｌ；
酸ビニルであった。

４がｉｉ４シ１１７ 碑′準的な２本ロールのゴム紳り機を用いてＦ記の成分
を混紳することによって加硫組成物を調製した： 成　　　分　　　　　　　　　　　　重量部実施例１の
１（重合体　　　　　　　　　ｉｎｎカーボンブラック
　　　　　　　　　　　５゜ステアリン酸　　　　　　
　　　　　　　２硫剤）　　　　　　　　　８ 硫黄　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５エポ
キシ４＋￥４１ｔｉ（エポン８２８、シェルケミカル製
）１０ 製）　　　　　　　　　　　　４ 水酸化カルシウム　　　　　　　　　　　２この糺ｔｊ
Ｑ物を１７６℃で１５分間型加硫し、生成するシート（
６Ｘ　６　ｘ　ｏ、　０６２５インチ、以下の実が１・
例において試験した全シートは倒れも同様な寸法である
）を１２０　℃のオーブン中で１６時［川　後方（ｌ有
イｆｉＬグこ。

１１１ｉ！さ、ショア″Ａ１　　　　　　８０引張強さ
、ｐｓｉ　　　　　　１６１（１切断１１．’ｌ伸ひ、
％　　　　　　　３７０体積膨Ｉｆ’）率、％（１１２
１ （１）　　自４す）中トランスミッション油中で１５０
℃において２２時間杯・。

上式１１の加硫可能な組成物中で実施例１の重合体の代
りに（、’Ａ１１ｌ１３６を使用し、その組成物を１７
６℃のハリ中で１５分間加熱し、／こが、加１４１．た
エラストマーｉ＝；、１　イ、１４　Ｌなかった。

実施例 トＲｒ３．に示す成分全＋９準的な２本ロール機を用い
てず１も糾することによって、加硫用能な組成物を調製
した： 成　　　　分　　　　　　　　　　　　耳猪部実施例２
の０４合体　　　　　　　　　１００カーボンブラツク
　　　　　　　　　　　５゜ステアリン酸　　　　　　
　　　　　　　２カ［１イｎｉｊ斉１１Ｃ−５０８ 硫負　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、２５こ
の組成物を１７６°Ｃで１５分間型加硫し、かくして得
たシートを１２０℃のオーブン中で１６時間後加螺１．
た。

かくして生成１〜たシートは下記の性刊を示した：硬さ
、ショア”Ａ”　　　　　　　８５引張強さ、ｐｓｉ　
　　　　　１９３５切断時伸び、％　　　　　　　３１
５ 体梼体温膨潤率）、％ １ （１１自動車トランスミッション、γ山中で１５０℃に
おいて２２時間後。

′Ｊ４′：施例　９ 施撚的な２本ロールゴム練り機上で下記の成分を混練す
ることによって、加硫用訃なイ目成物をＮ”Ｍ製１７／
と、。

実施例３の重合体　　　　　　　　　１Ｆ１１１カーボ
ンブラツク　　　　　　　　　　　５゜スデ了リンＦｊ
うＳ２ 力［ｉ他剤　　Ｃ−５０ｐ。

（隋　黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　０２５
老化［）１止ＩＴ＋ｌ＋　（シアカフレックス５ｆ））
　　　４水ｊ）り化カルシウム　　　　　　　　　　　
２このポ（４酸物全１フ６℃で１５分１］４１型加呪し
、その紅、果得たシートを１２０’Ｇのオーブン中で１
６時１山佐加懺した。

その結果生成したシートは−Ｆｉｉ＋’、’、の性刊を
示した：硬さ、ショアｗ　、４　＊　　　　　　　９７
引張強さ、ｐｓｉ　　　　　　　２０８０切断時伸び、
％　　　　　　　１４５ 体積１１５＋−≦直率（１）、％　　　　　　　　１４
（１）　　自動用トランスミッション油中で１５０００
において２２時可後。

実施例 １票イφ的な２本ロールゴム練り機ケ用い−ＣＦ賃［−
１の成分全混粉することによって、加硫ｏｌ能なイ［１
成物イヒ−ｉ勺製　し７た　： 成　　　　分　　　　　　　　　　　　　Φ皐・部ψ２
ｉ′Ｆ１１世ｊ４の一％、’　＠　１４＼　　　　　　
　　　　１（）０カーボンブラツク　　　　　　　　　
　　　５０ステアリンボ　　　　　　　　　　　　　　
１メツＬカブ″トベンゾヂアゾール　　　　　　　　１
．５値　か−１，５ １Ｃ窟ヒ曲鉛　　　　　　　　　　　　　　　　５老化
防止剤（シアカフレックス５０）　　　２ご、の組成物
を１７６℃で１５分間型加硫し、生成したシートを１２
０°Ｃのオーブン中で１６時間佐加イ１Ｉｌｉ、　Ｌ、
／た。

かくしで得た牛だ（、物Ｖ、ｉ下記の性偶を示しｆｒ′
、二孔山き、ショア″Ａ″　　　　　　　　　　９３引
張強さ、ｐｓｉ　　　　　　　　　２５６０切断時伸び
、％　　　　　　　　　　７５体イ゛Δ膨ポパ］率　、
％　　　　　　　　　　４（１）　　自ｍｌｉ畢トラン
スミンション油中で１５０’ｃにおいて２２時間伝。

実７ｉｉｉｉ例　１１ ｖ″施何例３Ｂ４　Ｂ・体の代りに、畢計で１０（）部
の実％＋例５０重合体を用い、且つ伊丹１する水１鞍化
カルシウムの−Ｍ：　Ｔ１市偵で１部に減じるほかシよ
、細部にわたって実施例９の手１１ｉ　Ｋ従った。生成
するシートの′＄／Ｊ仇的ｅｔ句を１・記にチ１り１：
硬さ、ショア″Ａ″　　　　　　　　８６引張強さ、ｐ
ｓｉ　　　　　　　１４８５切断時伸ひ、％　　　　　
　　　３５５体梢膨潤峯（１１、％ ６ （１）　　自動車トランスミッション油中で１５（１℃
で２２−間後。

実施例　１２ 実が１１例１の重合体の代りに実施例６の重合体を用い
、カーボンブラックを市■で６０部に増大させ、且つス
テアリン酸又は水酸化カルシウム＝＆用いなほかは細ｔ
′ｉ１５にわたって鱗施輿」７の手順に従った。ｌｔ成
するシートの物理的性ηを以下に示す：１便さ、ンヨ了
Ｉ＋　、４“８７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ％式％ 式中でＲ１は水尤及びＣ゛１〜Ｃ，アルキルから選択し
   、且つＲ２ばＣ４〜Ｃ６了ルキル及びＣ，−Ｃ４了ルコ
   キシアルキル・カラ］、ｊ、ｌ択する、 をイ］する１挿以」−のエステル、又は１わＶ以上σ−
   １式（１）のエステルとアクリロニトリル（７Ｊ）　？
   Ｍ　合ｑｈ、及び（ｌ’ｆｉ、芭加憾〒ｊ１能な活性）
   ・ロケ・ン含有、又は二重ｔ、、１イ１愈イ〕、ビニル
   コモノマーの共重合体によってグラフトした塩素化ポリ
   エチレンを含有し、塩素化ポリエチレンの反応性モノマ
   ーの全重量、に対する重量比は約０．２５：１乃至５：
   １の範囲であり、且つ式（１）のエステル又はニスデル
   類、あるいは式１（１）のエステル又はエステルイ０と
   −ｊクリロニトリルの混合′吻の硫黄力旧ｉＸ仁可能な
   粘性・・ロケ゛ン含イ■、又ｉ、ｊ、二重結合金廟、ビ
   ニルコモノマーに対する重相−比ケ」、約１：ｌ乃至２
   ０：１の岬１１１１である、蛸黄加値１ｉ−ｉ能なエラ
   ストマー組成物。 Ｚ　塩素化ポリエチレンの反応性モノマーの全重量に対
   する小ｈ１゛比は約１：１乃示１．５：１のホ１）５囲
   である、ｌＦ抽′ｒ拍求のホＩＪ囲第１項記載の組成物
   。 ３　式（＋）のエステル又はエステル鼾１、あるいは式
   （１）のコニステル又はエステルｔ、ＣＩと−７２９口
   ニトリルの混合物の、硫黄加硫用能な活性ハロケ°ン包
   有、又は二重結合Ｓ肩、ビニルコモノマーに対する重量
   比は約２：１乃至５５：１の範囲である、特許請求の内
   λ間第１項記載の組成物。 ４　式（１）のエステルはアクリル）ｉ’ｊニブルであ
   り、［１つ硫芦加Ｉ１．＋ｉｉ、　ａｔ能なビニルコモ
   ノマーシス、エラストマーの全中ｈｊに稈【５いて、市
   ■：で少なくとも約０２・ξ−十７１・の、グラフトし
   、ｆｒ−１１１ｃ′ξ色加１１・ｔｒ、　川７ｊｊ　ｆ
   （、ハロク゛ン肴・−りえるブζめに充分な鰍で存在す
   るクロロｎ１′酸ビニルである、ｌ持前、Ｉｔ′■求の
   仲間４’ｌ”１　ｌ白％−’、　４ｊ’５の薫１４成！
   ｌ？４７ｉ。 ５、Ｔｈ（＋）のエステルＶよアクリル１）々エチルで
   あり、１ｌｆｉ　ｉＭノー１！　Ｉｒ：ｊ−ｉＩｌイ１
   ）々ビニルＴｊ　−Ｅ　７ノー７−＆；ｌ、エラストマ
   ーにＦ１成ｉｉ、）１１中に申ル：で少なくとも約０２
   ・９．−セン）　（’、）不ｔ；・ｌ　、ｆｔｌ　ｉ　
   Ｊえるノこめに光分なｉｆｆでＲ在する５−ニブ〜リテ
   ゛ンー２−ノルボルネンである、Ｔ、′１旧ｒｉｌＩＪ
   求のｑｉｉ＞囲填１珀Ｐ□１′載の組成物。 ｆｉ、　　（ａ）　Ｉｒ、’＋ｉＴ＝：、＋求のｊｔｑ
   ＋囲第１項第１項記載フｌ−した屯」−化ポリエチレン
   組成物及び（ｂ）該グラフ＋−ｔ、−たｊ↓４未イトイ
   １鐙１ビリエチレン絹成勉Ｉ：で］　００都当わに市Ｉ
   Ａで約（１，１〜３部の硫濱、又しＩ−ｆウラノ、スル
   フィドの宙合′画を３廟する、１１］：（筐可能な組成
   −吻。 ７　式１（＋）のエステルは了りＩＪＡ、、ｉ爛エチル
   であり目、つビニルコモノマーＶ」クロロ耐：酸ビご、
   ル及び５−エチリデン−２−ノルボルネンから選択する
   、特種ａ♂■求のｌ＋ｊｊ囲第６項第６珀記載物。 ８　式（１）のエステルｔまアクリル酸エチルであり、
   ビニルコ千ノマーークロロ酢酸ビニル及ヒ５−エチリデ
   ン−２−フルボルネンカラ選択り、、■」つアクリル酸
   エチルのビニルコモノマーに灼するｍｋ４比ｒａｔ約２
   ：１乃至５．５：１の稙ｉ）囲である、ｑ、Ｈ（ｔＦ′
   Ｆ請求の如囲竿６墳ｄ［）載の組成物。 ９　！（１八′「訃求の４呵ｔｒｉ第１１１１１記ＩＩ
   （の組成物の硫黄力ＩＩ　＜＋Ｉｈに」二つ１１ネたエ
   ラストマー。 ］０．に嘉素化ポリエチレン上に、式 式中でＲ１は水素及びＣ１〜Ｃ２アルキルからｌ′１ｉ
   ｉ４尺し、目、つＲｌｔま６′、〜Ｃ８アルキル及びＣ
   ２〜Ｃ゛４アルコキシアルキルがら７゛へ４１マする、 をイＪする１神以上のエステル、又は１．１′Ｉｌ＋以
   」−の式（１）のエステルとアクリロニ）　Ｉｒルの０
   １．４物、及び１１イ直青力ＩＩ　１１Ｍ１川Ｆｉｔ’
   なツバ１個Ｃ，売全言イ〕するエチレン性不ｐｌ！ｌ利
   コモノマーの共重合体をグラフト？Ｘせ、ｔ’４（１）
   のニスプル又Ｖ」エステルｔｒ−４、あるいは式（１）
   のエステル又ｄエステル角と７クリロニトリルの、＃自
   〜′ｌ勿の（；令黄カ［・１１准ｄ］自トなカ１１他１
   ．壱を含廟するエチ１／ン性不／’Ｊｌ１％Ｉｌコモ／
   マーに対する一車解比は約’　：　１／ｉ＋全２ｏ　：
   １の齢、囲であることを！［寺υりとする　、１７礒淳
   化ポリエヂレンを硫黄加飾６川能なら１〜めるための方
   法。