JPH06212054A - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオキシメチレン樹脂組成物Info
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- JPH06212054A JPH06212054A JP5023419A JP2341993A JPH06212054A JP H06212054 A JPH06212054 A JP H06212054A JP 5023419 A JP5023419 A JP 5023419A JP 2341993 A JP2341993 A JP 2341993A JP H06212054 A JPH06212054 A JP H06212054A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量
部、（Ｂ）立体障害性フェノール類０．１〜２．０重量
部、（Ｃ）ポリオレフィン又はオレフィンとビニル化合
物のコポリマー０．０１〜５．０重量部、（Ｄ）Ｒ1 −
Ｏ−（Ｒ2 −Ｏ）n−（Ｒ3 −Ｏ）m −Ｏ−Ｒ4 で表さ
れるポリアルキレングリコール類０．１〜２．０重量
部、（Ｅ）Ｒ1 −ＣＯ−ＮＨ−Ｒ2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｒ3
で表されるアミド化合物類０．０１〜５．０重量部及び
（Ｆ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物０〜
５．０重量部と必要により（Ｇ）メラミンから成るポリ
オキシメチレン樹脂組成物。 【効果】 優れた成形性、特に押出し成形時に成形品内
部に物性上及び外観上好ましくない白化部分（周辺部と
色相が異なる部分）或いはミクロボイド等からなる巣部
分の発生が少ないポリオキシメチレン樹脂組成物が得ら
れる。
部、（Ｂ）立体障害性フェノール類０．１〜２．０重量
部、（Ｃ）ポリオレフィン又はオレフィンとビニル化合
物のコポリマー０．０１〜５．０重量部、（Ｄ）Ｒ1 −
Ｏ−（Ｒ2 −Ｏ）n−（Ｒ3 −Ｏ）m −Ｏ−Ｒ4 で表さ
れるポリアルキレングリコール類０．１〜２．０重量
部、（Ｅ）Ｒ1 −ＣＯ−ＮＨ−Ｒ2 −ＮＨ−ＣＯ−Ｒ3
で表されるアミド化合物類０．０１〜５．０重量部及び
（Ｆ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物０〜
５．０重量部と必要により（Ｇ）メラミンから成るポリ
オキシメチレン樹脂組成物。 【効果】 優れた成形性、特に押出し成形時に成形品内
部に物性上及び外観上好ましくない白化部分（周辺部と
色相が異なる部分）或いはミクロボイド等からなる巣部
分の発生が少ないポリオキシメチレン樹脂組成物が得ら
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形性に優れる新規な
ポリオキシメチレン樹脂組成物に関するものである。
ポリオキシメチレン樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオキシメチレン樹脂はバラン
スのとれた機械的性質と優れた成形性をもつエンジニア
リング樹脂として、自動車部品、電子電気機器部品、工
業雑貨、玩具部品等として、広範な分野に用いられてい
る。これらの部品等の中で、小型で大量に生産されるも
のは、主に射出成形法により作られている。一方、大型
の部品或いは個数が限定される部品については押出し成
形法を用い、得られた成形品に更に切削等の二次加工を
施すのが一般的である。押出し成形法で得られる成形品
の主なものとして、直径１０φ〜２００φ程度の棒状の
成形品（丸棒と称す）或いは厚さ１０ｍｍ〜１００ｍｍ
程度のシート状の成形品（厚物シートと称す）等が挙げ
られる。
スのとれた機械的性質と優れた成形性をもつエンジニア
リング樹脂として、自動車部品、電子電気機器部品、工
業雑貨、玩具部品等として、広範な分野に用いられてい
る。これらの部品等の中で、小型で大量に生産されるも
のは、主に射出成形法により作られている。一方、大型
の部品或いは個数が限定される部品については押出し成
形法を用い、得られた成形品に更に切削等の二次加工を
施すのが一般的である。押出し成形法で得られる成形品
の主なものとして、直径１０φ〜２００φ程度の棒状の
成形品（丸棒と称す）或いは厚さ１０ｍｍ〜１００ｍｍ
程度のシート状の成形品（厚物シートと称す）等が挙げ
られる。
【０００３】ポリオキシメチレン樹脂で押出し成形法に
より、これらの成形品（丸棒、厚物シート）等を成形す
る場合、本来有する成形性のみでは、充分に満足する成
形品は得られず、成形品内部に物性上及び外観上好まし
くない白化部分（周辺部と色相が異なる部分）或いはミ
クロボイド等からなる巣部分が発生する。従って、この
発生を少なくする為の改良が望まれている。
より、これらの成形品（丸棒、厚物シート）等を成形す
る場合、本来有する成形性のみでは、充分に満足する成
形品は得られず、成形品内部に物性上及び外観上好まし
くない白化部分（周辺部と色相が異なる部分）或いはミ
クロボイド等からなる巣部分が発生する。従って、この
発生を少なくする為の改良が望まれている。
【０００４】そこで、ポリオキシメチレン樹脂の成形性
を改良する為に、これまで種々の方法が試みられてき
た。それらの多くは、射出成形法を用いた場合の離型性
の改良（特開昭５９−４６４１号、特開昭６０−１０４
１５１号、特開昭６３−２９５６６１号、特開平４−１
００８４７号等の公報）、反りの改良（特開昭５１−９
７６５２号、特開昭５５−１６０４９号、特開昭５７−
１２８７４０号、特開昭６０−１０４１５２号、特開昭
６２−９１５５１号、特開平２−５０９４８号等の公
報）、収縮性の改良（特開平４−１００８１８号、特開
平４−１００８４８号等の公報）等であった。しかし、
これらの方法では、前記した押出し成形品内部に発生す
る白化部分或いは巣部分を改良するには不十分である。
を改良する為に、これまで種々の方法が試みられてき
た。それらの多くは、射出成形法を用いた場合の離型性
の改良（特開昭５９−４６４１号、特開昭６０−１０４
１５１号、特開昭６３−２９５６６１号、特開平４−１
００８４７号等の公報）、反りの改良（特開昭５１−９
７６５２号、特開昭５５−１６０４９号、特開昭５７−
１２８７４０号、特開昭６０−１０４１５２号、特開昭
６２−９１５５１号、特開平２−５０９４８号等の公
報）、収縮性の改良（特開平４−１００８１８号、特開
平４−１００８４８号等の公報）等であった。しかし、
これらの方法では、前記した押出し成形品内部に発生す
る白化部分或いは巣部分を改良するには不十分である。
【０００５】一方、ポリオキシメチレン樹脂にポリオレ
フィンを混合して種々異なった物性を持つ成形物を得よ
うとする試みもいくつかなされている。例えば、ポリオ
キシメチレン樹脂にポリエチレンを混合させることによ
り、延伸性が向上された糸条を得る方法（特公昭４１−
２７３０号公報）、ポリブテンとの混合組成物を得る方
法（特公昭４３−２０３７８号公報）、オキシメチレン
重合体とα−オレフィン重合体及びエチレンとビニルモ
ノマーとの共重合体との混合組成物を得る方法（特開昭
４９−４０３４６号公報）、ポリアセタールとポリエチ
レン及び潤滑剤との混合組成物を得る方法（特開昭４９
−１０４９４１号公報）等が挙げられる。
フィンを混合して種々異なった物性を持つ成形物を得よ
うとする試みもいくつかなされている。例えば、ポリオ
キシメチレン樹脂にポリエチレンを混合させることによ
り、延伸性が向上された糸条を得る方法（特公昭４１−
２７３０号公報）、ポリブテンとの混合組成物を得る方
法（特公昭４３−２０３７８号公報）、オキシメチレン
重合体とα−オレフィン重合体及びエチレンとビニルモ
ノマーとの共重合体との混合組成物を得る方法（特開昭
４９−４０３４６号公報）、ポリアセタールとポリエチ
レン及び潤滑剤との混合組成物を得る方法（特開昭４９
−１０４９４１号公報）等が挙げられる。
【０００６】更に、ポリオキシメチレン樹脂にポリオレ
フィンと立体障害性フェノール類を添加する試みも幾つ
か公表されている。例えば、特開昭５０−５２１６６号
公報には、実施例として、ポリオキシメチレンジアセテ
ートと微粉末低密度ポリエチレン、２，２’−メチレン
−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
共重合ポリアミド及びイソエイコサノールアセテートと
を混合する方法、特開昭５０−１０３５５６号公報に
は、実施例として、ポリオキシメチレンジアセテートと
低密度ポリエチレン、２，２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、共重合ポリア
ミド及びイソステアリルアルコールポリエチレンオキサ
イドとを混合する方法、特開昭５９−１９７４５２号公
報には、実施例として、ポリアセタールとエチレン共重
合体、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、ナイロン６−６及びアセター
ルブロック共重合体とを混合する方法等が記載されてい
る。
フィンと立体障害性フェノール類を添加する試みも幾つ
か公表されている。例えば、特開昭５０−５２１６６号
公報には、実施例として、ポリオキシメチレンジアセテ
ートと微粉末低密度ポリエチレン、２，２’−メチレン
−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
共重合ポリアミド及びイソエイコサノールアセテートと
を混合する方法、特開昭５０−１０３５５６号公報に
は、実施例として、ポリオキシメチレンジアセテートと
低密度ポリエチレン、２，２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、共重合ポリア
ミド及びイソステアリルアルコールポリエチレンオキサ
イドとを混合する方法、特開昭５９−１９７４５２号公
報には、実施例として、ポリアセタールとエチレン共重
合体、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、ナイロン６−６及びアセター
ルブロック共重合体とを混合する方法等が記載されてい
る。
【０００７】これらの方法により、耐摩擦摩耗性や耐衝
撃性がある程度改良されることは事実である。しかしな
がら、これらの方法によっても、成形性、特に押出し成
形時の成形品内部に発生する物性上及び外観上好ましく
ない白化部分（周辺部と色相が異なる部分）或いはミク
ロボイド等からなる巣部分を少なくするには不十分であ
る。
撃性がある程度改良されることは事実である。しかしな
がら、これらの方法によっても、成形性、特に押出し成
形時の成形品内部に発生する物性上及び外観上好ましく
ない白化部分（周辺部と色相が異なる部分）或いはミク
ロボイド等からなる巣部分を少なくするには不十分であ
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで押出し成形時に成形品内部に物性上及び外
観上好ましくない白化部分（周辺部と色相が異なる部
分）或いはミクロボイド等からなる巣部分の発生が少な
いポリオキシメチレン樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
事情のもとで押出し成形時に成形品内部に物性上及び外
観上好ましくない白化部分（周辺部と色相が異なる部
分）或いはミクロボイド等からなる巣部分の発生が少な
いポリオキシメチレン樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、成形性に優れ
たポリオキシメチレン樹脂組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、本発明に到達したものである。すなわ
ち、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部、
（Ｂ）立体障害性フェノール類０．１〜２．０重量部、
（Ｃ）ポリオレフィン又はオレフィンとビニル化合物の
コポリマー０．０１〜５．０重量部、（Ｄ）下記式１で
表されるポリアルキレングリコール類０．１〜２．０重
量部、（Ｅ）下記式２で表されるアミド化合物類０．０
１〜５．０重量部及び（Ｆ）ホルムアルデヒド反応性窒
素を含む重合物０〜５重量部或いは更に（Ｇ）メラミン
０．０１〜２．０重量部から成るポリオキシメチレン樹
脂組成物を提供するものである。
たポリオキシメチレン樹脂組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、本発明に到達したものである。すなわ
ち、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部、
（Ｂ）立体障害性フェノール類０．１〜２．０重量部、
（Ｃ）ポリオレフィン又はオレフィンとビニル化合物の
コポリマー０．０１〜５．０重量部、（Ｄ）下記式１で
表されるポリアルキレングリコール類０．１〜２．０重
量部、（Ｅ）下記式２で表されるアミド化合物類０．０
１〜５．０重量部及び（Ｆ）ホルムアルデヒド反応性窒
素を含む重合物０〜５重量部或いは更に（Ｇ）メラミン
０．０１〜２．０重量部から成るポリオキシメチレン樹
脂組成物を提供するものである。
【００１０】
【化３】 （式１） Ｒ1 −Ｏ−（Ｒ2 −Ｏ）n −（Ｒ3 −Ｏ）m
−Ｏ−Ｒ4 ［式中、Ｒ1 、Ｒ4 は水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル
基、アシル基、アルキルフェニル基を示す。Ｒ2 、Ｒ3
はＣ２〜Ｃ６のアルキレン基を示す。ｎ、ｍは各々１以
上及びｎ＋ｍ＜１０００を満足させる整数を示す。］
−Ｏ−Ｒ4 ［式中、Ｒ1 、Ｒ4 は水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル
基、アシル基、アルキルフェニル基を示す。Ｒ2 、Ｒ3
はＣ２〜Ｃ６のアルキレン基を示す。ｎ、ｍは各々１以
上及びｎ＋ｍ＜１０００を満足させる整数を示す。］
【００１１】
【化４】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ3 はＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｒ2
はＣ２〜Ｃ１０のアルキレン基を示す。］特に本発明の
組成物を結晶化時間が下記式３で示される組成物であ
り、押出し成形用途に好適なものである。
はＣ２〜Ｃ１０のアルキレン基を示す。］特に本発明の
組成物を結晶化時間が下記式３で示される組成物であ
り、押出し成形用途に好適なものである。
【００１２】
【数１】（式３） Ｘ’／Ｘ＞０．６ ［式中、Ｘ’は少なくとも成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）或いは更に成分（Ｇ）
からなる組成物の結晶化時間を示す。Ｘは成分（Ａ）の
結晶化時間を示す。］ 以下、本発明を詳細に説明する。
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）或いは更に成分（Ｇ）
からなる組成物の結晶化時間を示す。Ｘは成分（Ａ）の
結晶化時間を示す。］ 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明組成物において、（Ａ）成分として
用いるポリオキシメチレン樹脂とは、ホルムアルデヒド
単量体又はその三量体（トリオキサン）や四量体（テト
ラオキサン）等の環状オリゴマーを重合して得られた実
質上オキシメチレン単位からなるオキシメチレンホモポ
リマーであってもよいし、前記化合物とエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，３
−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコー
ルのホルマール等の環状エーテルとを共重合させて得ら
れた、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位０．１〜２
０重量％を含有するオキシメチレンコポリマーであって
もよい。また、このコポリマーは分枝状分子鎖を有する
ものであってもよいし、オキシメチレン単位からなるセ
グメント５０重量％以上と異種ポリマーセグメント５０
重量％以下とを含有するオキシメチレンブロックコポリ
マーであってもよい。
用いるポリオキシメチレン樹脂とは、ホルムアルデヒド
単量体又はその三量体（トリオキサン）や四量体（テト
ラオキサン）等の環状オリゴマーを重合して得られた実
質上オキシメチレン単位からなるオキシメチレンホモポ
リマーであってもよいし、前記化合物とエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，３
−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコー
ルのホルマール等の環状エーテルとを共重合させて得ら
れた、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位０．１〜２
０重量％を含有するオキシメチレンコポリマーであって
もよい。また、このコポリマーは分枝状分子鎖を有する
ものであってもよいし、オキシメチレン単位からなるセ
グメント５０重量％以上と異種ポリマーセグメント５０
重量％以下とを含有するオキシメチレンブロックコポリ
マーであってもよい。
【００１４】本発明組成物において（Ｂ）成分として用
いる立体障害性フェノール類としては、例えば、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート
−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル−
２，４，８，１０−テトラオキサスビロ［５，５］ウン
デカン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）等が挙げられる。
いる立体障害性フェノール類としては、例えば、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート
−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル−
２，４，８，１０−テトラオキサスビロ［５，５］ウン
デカン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）等が挙げられる。
【００１５】これらの中でトリエチレングリコール−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−
テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサ
メチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナマミド、３，９−ビス［２−［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル−
２，４，８，１０−テトラオキサスビロ［５，５］ウン
デカン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］が好適である。これらの立体障害性フェ
ノール類は１種類用いてもよいし、２種類以上を組み合
わせて用いてもよい。
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−
テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサ
メチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナマミド、３，９−ビス［２−［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル−
２，４，８，１０−テトラオキサスビロ［５，５］ウン
デカン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］が好適である。これらの立体障害性フェ
ノール類は１種類用いてもよいし、２種類以上を組み合
わせて用いてもよい。
【００１６】本発明組成物における立体障害性フェノー
ル類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．１
〜２．０重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量
が０．１重量部未満では成形性の向上効果が十分に発揮
されないし、２．０重量部を越えると成形時の滞留着色
が著しくなり、実用上問題となる。従って、本発明の効
果を十分に発揮させる為には、該立体障害性フェノール
類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．１〜
２．０重量部の範囲、好ましくは０．２〜１．０重量部
の範囲である。
ル類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．１
〜２．０重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量
が０．１重量部未満では成形性の向上効果が十分に発揮
されないし、２．０重量部を越えると成形時の滞留着色
が著しくなり、実用上問題となる。従って、本発明の効
果を十分に発揮させる為には、該立体障害性フェノール
類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．１〜
２．０重量部の範囲、好ましくは０．２〜１．０重量部
の範囲である。
【００１７】立体障害性フェノール類は、酸化防止剤と
してその効果が知られ、ポリオキシメチレン樹脂に対し
ても従来から多用されてきている。しかしながら、該立
体障害性フェノール類を本発明組成物に使用することに
より、本発明の目的である成形性を向上させるという予
期せぬ効果が発揮された。
してその効果が知られ、ポリオキシメチレン樹脂に対し
ても従来から多用されてきている。しかしながら、該立
体障害性フェノール類を本発明組成物に使用することに
より、本発明の目的である成形性を向上させるという予
期せぬ効果が発揮された。
【００１８】本発明組成物では、（Ｃ）成分としてポリ
オレフィン又はオレフィンとビニル化合物のコポリマー
が用いられる。ポリオレフィンには、例えば、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等が挙げ
られる。オレフィンとビニル化合物のコポリマーには、
例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン
と酢酸ビニル、蟻酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル等のビニル化合物のコポリマー等が
挙げられる。
オレフィン又はオレフィンとビニル化合物のコポリマー
が用いられる。ポリオレフィンには、例えば、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等が挙げ
られる。オレフィンとビニル化合物のコポリマーには、
例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン
と酢酸ビニル、蟻酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル等のビニル化合物のコポリマー等が
挙げられる。
【００１９】更に、（Ｃ）成分として、変性ポリオレフ
ィン類も挙げることができる。これらはポリオレフィン
は過酸化物等の反応剤を作用させることによりポリマー
反応を起こさせ、カルボキシル基等の極性基を付加した
ポリオレフィンである。例えば、マレイン酸、イタコン
酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和有機酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不
飽和有機酸の無水物、マレイン酸モノメチル、アクリル
酸メチル等の不飽和有機酸のエステル、フマル酸モノア
ミド、アクリル酸アミド等の不飽和有機酸のアミド、イ
タコン酸イミド等の不飽和有機酸のイミド等をエチレン
やプロピレン系重合体に添加し、グラフト法により変性
したもの等が挙げられる。これらのポリオレフィン又は
オレフィンとビニル化合物のコポリマーは１種類用いて
もよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。更
に、ポリオキシメチレン樹脂の加工温度以下の軟化点を
有し、且つ熱的安定性を保有するものであれば、その分
子量、コポリマー組成に特に制限はない。
ィン類も挙げることができる。これらはポリオレフィン
は過酸化物等の反応剤を作用させることによりポリマー
反応を起こさせ、カルボキシル基等の極性基を付加した
ポリオレフィンである。例えば、マレイン酸、イタコン
酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和有機酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不
飽和有機酸の無水物、マレイン酸モノメチル、アクリル
酸メチル等の不飽和有機酸のエステル、フマル酸モノア
ミド、アクリル酸アミド等の不飽和有機酸のアミド、イ
タコン酸イミド等の不飽和有機酸のイミド等をエチレン
やプロピレン系重合体に添加し、グラフト法により変性
したもの等が挙げられる。これらのポリオレフィン又は
オレフィンとビニル化合物のコポリマーは１種類用いて
もよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。更
に、ポリオキシメチレン樹脂の加工温度以下の軟化点を
有し、且つ熱的安定性を保有するものであれば、その分
子量、コポリマー組成に特に制限はない。
【００２０】本発明組成物におけるポリオレフィン又は
オレフィンとビニル化合物のコポリマーの配合量はポリ
オキシメチレン樹脂に対して、０．０１〜５重量部の範
囲で選ぶことが必要である。この量が０．０１重量部未
満では成形性の向上効果が十分に発揮されないし、５．
０重量部を越えるとポリオキシメチレン樹脂本来の機械
的特性が低下し、実用上問題となる。従って、本発明の
効果を十分に発揮させる為には、該ポリオレフィン又は
オレフィンとビニル化合物のコポリマーの配合量はポリ
オキシメチレン樹脂に対して、０．０１〜５．０重量部
の範囲、好ましくは、０．０２〜２．０重量部の範囲で
ある。
オレフィンとビニル化合物のコポリマーの配合量はポリ
オキシメチレン樹脂に対して、０．０１〜５重量部の範
囲で選ぶことが必要である。この量が０．０１重量部未
満では成形性の向上効果が十分に発揮されないし、５．
０重量部を越えるとポリオキシメチレン樹脂本来の機械
的特性が低下し、実用上問題となる。従って、本発明の
効果を十分に発揮させる為には、該ポリオレフィン又は
オレフィンとビニル化合物のコポリマーの配合量はポリ
オキシメチレン樹脂に対して、０．０１〜５．０重量部
の範囲、好ましくは、０．０２〜２．０重量部の範囲で
ある。
【００２１】本発明組成物において（Ｄ）成分として用
いる式（１）で表されるポリアルキレングリコール類と
は、例えば、ポリエチレングリコール（エチレンオキサ
イド重合モル数５〜１０００）、ポリプロピレングリコ
ール（プロピレンオキサイド重合モル数５〜１００
０）、ポリエチレングリコールオレイルエーテル（エチ
レンオキサイド重合モル数５〜５０）、ポリエチレング
リコールセチルエーテル（エチレンオキサイド重合モル
数５〜２０）、ポリエチレングリコールステアリルエー
テル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリ
エチレングリコールラウリルエーテル（エチレンオキサ
イド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールト
リデシルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜
３０）、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル（エチレンオキサイド重合モル数２〜１００）、ポリ
エチレングリコールオクチルフェニルエーテル（エチレ
ンオキサイド重合モル数４〜５０）、ポリエチレングリ
コールモノラウレート（エチレンオキサイド重合モル数
２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステアレート
（エチレンオキサイド重合モル数２〜５０）、ポリエチ
レングリコールモノオレエート（エチレンオキサイド重
合モル数２〜１０）、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックポリマー（平均分子量１００
０〜１００００）等が挙げられる。これらのポリアルキ
レングリコール類は、１種類用いてもよいし、２種類以
上を組み合わせて用いてもよい。
いる式（１）で表されるポリアルキレングリコール類と
は、例えば、ポリエチレングリコール（エチレンオキサ
イド重合モル数５〜１０００）、ポリプロピレングリコ
ール（プロピレンオキサイド重合モル数５〜１００
０）、ポリエチレングリコールオレイルエーテル（エチ
レンオキサイド重合モル数５〜５０）、ポリエチレング
リコールセチルエーテル（エチレンオキサイド重合モル
数５〜２０）、ポリエチレングリコールステアリルエー
テル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリ
エチレングリコールラウリルエーテル（エチレンオキサ
イド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールト
リデシルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜
３０）、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル（エチレンオキサイド重合モル数２〜１００）、ポリ
エチレングリコールオクチルフェニルエーテル（エチレ
ンオキサイド重合モル数４〜５０）、ポリエチレングリ
コールモノラウレート（エチレンオキサイド重合モル数
２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステアレート
（エチレンオキサイド重合モル数２〜５０）、ポリエチ
レングリコールモノオレエート（エチレンオキサイド重
合モル数２〜１０）、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックポリマー（平均分子量１００
０〜１００００）等が挙げられる。これらのポリアルキ
レングリコール類は、１種類用いてもよいし、２種類以
上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】本発明組成物におけるポリアルキレングリ
コール類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して
０．１〜２．０重量部の範囲で選ぶことが必要である。
この量が０．１重量部未満では成形性の向上効果が十分
に発揮されないし、２．０重量部を越えると押出機内で
サージングを起こし生産性が低下する為実用的でない。
従って、本発明の効果を十分に発揮させる為には、該ポ
リアルキレングリコール類の配合量はポリオキシメチレ
ン樹脂に対して０．１〜２．０重量部の範囲、好ましく
は０．２〜１．０重量部の範囲である。
コール類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して
０．１〜２．０重量部の範囲で選ぶことが必要である。
この量が０．１重量部未満では成形性の向上効果が十分
に発揮されないし、２．０重量部を越えると押出機内で
サージングを起こし生産性が低下する為実用的でない。
従って、本発明の効果を十分に発揮させる為には、該ポ
リアルキレングリコール類の配合量はポリオキシメチレ
ン樹脂に対して０．１〜２．０重量部の範囲、好ましく
は０．２〜１．０重量部の範囲である。
【００２３】本発明組成物において（Ｅ）成分として用
いる式（２）で表されるアミド化合物類とは、例えば、
エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスステアリル
アミド、エチレンビスオレイルアミド等が挙げられる。
これらのアミド化合物類は、１種類用いてもよいし、２
種類以上を組み併せて用いてもよい。
いる式（２）で表されるアミド化合物類とは、例えば、
エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスステアリル
アミド、エチレンビスオレイルアミド等が挙げられる。
これらのアミド化合物類は、１種類用いてもよいし、２
種類以上を組み併せて用いてもよい。
【００２４】本発明組成物におけるアミド化合物類の配
合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．０１〜５．
０重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量が０．
０１重量部未満では成形性の向上効果が十分に発揮され
ないし、５．０重量部を越えると押出機内でサージング
を起こし生産性が低下する為実用的でない。従って、本
発明の効果を十分に発揮させる為には、該アミド化合物
類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．０１
〜５．０重量部の範囲、好ましくは０．０５〜２．０重
量部の範囲である。
合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．０１〜５．
０重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量が０．
０１重量部未満では成形性の向上効果が十分に発揮され
ないし、５．０重量部を越えると押出機内でサージング
を起こし生産性が低下する為実用的でない。従って、本
発明の効果を十分に発揮させる為には、該アミド化合物
類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．０１
〜５．０重量部の範囲、好ましくは０．０５〜２．０重
量部の範囲である。
【００２５】本発明組成物において（Ｆ）成分として用
いるホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物とは、例
えば、 （イ）ポリアミド樹脂が挙げられる。ポリアミド樹脂の
例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６
−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン
１２等及びこれらの共重合物、例えば、ナイロン６／６
−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等が挙げられ
る。
いるホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物とは、例
えば、 （イ）ポリアミド樹脂が挙げられる。ポリアミド樹脂の
例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６
−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン
１２等及びこれらの共重合物、例えば、ナイロン６／６
−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等が挙げられ
る。
【００２６】（ロ）アクリルアミド及びその誘導体又は
アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーと
を金属アルコラートの存在下で重合して得られる第一ア
ミド含有量１．４〜１０ミリモル／ポリマー１ｇのポリ
β−アラニン共重合体が挙げられる。これらポリマーは
特開昭６３−１１８３２８号公報、特開平３−２３４７
２９号公報記載の方法により製造できる。 （ハ）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミ
ド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重
合触媒の存在下で重合して得られる重合体が挙げられ
る。これらポリマーは特開平３−２８２６０号公報記載
の方法により製造できる。
アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーと
を金属アルコラートの存在下で重合して得られる第一ア
ミド含有量１．４〜１０ミリモル／ポリマー１ｇのポリ
β−アラニン共重合体が挙げられる。これらポリマーは
特開昭６３−１１８３２８号公報、特開平３−２３４７
２９号公報記載の方法により製造できる。 （ハ）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミ
ド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重
合触媒の存在下で重合して得られる重合体が挙げられ
る。これらポリマーは特開平３−２８２６０号公報記載
の方法により製造できる。
【００２７】（ニ）この他にアミン、アミド、尿素、ウ
レタン等窒素含有基を有する重合体でもよい。 特に、（ロ）記載のポリβ−アラニン共重合体が好まし
い。更に、該共重合体の粒径が１０μｍ以下、好ましく
は６μｍ以下、更に好ましくは４μｍ以下のものであ
る。これらのポリアミド化合物類は１種類用いてもよい
し、２種類以上を組み併せて用いてもよい。
レタン等窒素含有基を有する重合体でもよい。 特に、（ロ）記載のポリβ−アラニン共重合体が好まし
い。更に、該共重合体の粒径が１０μｍ以下、好ましく
は６μｍ以下、更に好ましくは４μｍ以下のものであ
る。これらのポリアミド化合物類は１種類用いてもよい
し、２種類以上を組み併せて用いてもよい。
【００２８】本発明組成物におけるポリアミド化合物類
の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０〜５．０
重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量が５．０
重量部を越えると成形時の滞留により著しく着色し好ま
しくない。従って、本発明の効果を十分に発揮させる為
には、該ポリアミド化合物類の配合量はポリオキシメチ
レン樹脂に対して０〜５．０重量部の範囲、好ましくは
０．０１〜１．０重量部の範囲である。
の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０〜５．０
重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量が５．０
重量部を越えると成形時の滞留により著しく着色し好ま
しくない。従って、本発明の効果を十分に発揮させる為
には、該ポリアミド化合物類の配合量はポリオキシメチ
レン樹脂に対して０〜５．０重量部の範囲、好ましくは
０．０１〜１．０重量部の範囲である。
【００２９】本発明組成物では、上記（Ａ）〜（Ｆ）成
分と併せて、（Ｇ）成分としてメラミンの添加混合が有
効である。その配合量はポリオキシメチレン樹脂に対し
て０．０１〜２．０重量部の範囲で選ぶことが必要であ
る。この量が０．０１重量部未満では成形性の向上効果
が十分に発揮されないし、２．０重量部を越えても逆に
成形性が低下する。従って、本発明の効果を十分に発揮
させる為には、該メラミンの配合量はポリオキシメチレ
ン樹脂に対して０．０１〜２．０重量部の範囲、好まし
くは０．０５〜０．５重量部の範囲である。本発明組成
物では、式３を満たすならば、各所要量の範囲内で任意
に組成を選ぶことができる。この式から逸脱した組成物
は、成形性が著しく低下する。
分と併せて、（Ｇ）成分としてメラミンの添加混合が有
効である。その配合量はポリオキシメチレン樹脂に対し
て０．０１〜２．０重量部の範囲で選ぶことが必要であ
る。この量が０．０１重量部未満では成形性の向上効果
が十分に発揮されないし、２．０重量部を越えても逆に
成形性が低下する。従って、本発明の効果を十分に発揮
させる為には、該メラミンの配合量はポリオキシメチレ
ン樹脂に対して０．０１〜２．０重量部の範囲、好まし
くは０．０５〜０．５重量部の範囲である。本発明組成
物では、式３を満たすならば、各所要量の範囲内で任意
に組成を選ぶことができる。この式から逸脱した組成物
は、成形性が著しく低下する。
【００３０】
【数２】（式３） Ｘ’／Ｘ＞０．６ ［式中、Ｘ’は少なくとも成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）或いは更に成分（Ｇ）
からなる組成物の結晶化時間を示す。Ｘは成分（Ａ）の
結晶化時間を示す］。
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）或いは更に成分（Ｇ）
からなる組成物の結晶化時間を示す。Ｘは成分（Ａ）の
結晶化時間を示す］。
【００３１】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物
は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）
成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分或いは更に（Ｇ）成分
のそれぞれ所要量を最高樹脂温度２００℃以上で溶融混
練することにより、製造することができる。具体的に
は、（Ａ）成分のポリオキシメチレン樹脂に対し、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分或いは更
に（Ｇ）成分を同時に添加し、ヘンシェル混合機等でブ
レンドした後に１軸又は２軸押出機等で最高樹脂温度２
００℃以上の条件で溶融混合させてもよいし、予め、各
成分をブレンドすることなしに、それぞれ（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分或いは更
に（Ｇ）成分を同時に該押出機へ投入し、同じく、最高
樹脂温度２００℃以上の条件で押出機内で溶融混合させ
てもよい。
は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）
成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分或いは更に（Ｇ）成分
のそれぞれ所要量を最高樹脂温度２００℃以上で溶融混
練することにより、製造することができる。具体的に
は、（Ａ）成分のポリオキシメチレン樹脂に対し、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分或いは更
に（Ｇ）成分を同時に添加し、ヘンシェル混合機等でブ
レンドした後に１軸又は２軸押出機等で最高樹脂温度２
００℃以上の条件で溶融混合させてもよいし、予め、各
成分をブレンドすることなしに、それぞれ（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分或いは更
に（Ｇ）成分を同時に該押出機へ投入し、同じく、最高
樹脂温度２００℃以上の条件で押出機内で溶融混合させ
てもよい。
【００３２】本発明における最高樹脂温度とは、溶融混
練に押出機を使用した場合には、押出機からでた直後の
樹脂の平衡温度のことをいう。また、ニーダー、ロール
ミル等のバッチ式混練機を使用した場合には、系内に取
り付けられた温度計により感知された、一定条件で溶融
混練した際の平衡温度のことをいう。更に押出機を使用
する場合にミキシングを十分に行う為には、スクリュー
サイズがＬ／Ｄ＝２０以上であることが望ましい。尚、
本発明組成物を製造する場合、用いられる各成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）は使用時に液状であるもの以外はペレット状で用
いてもよいし、粉末状で用いてもよい。
練に押出機を使用した場合には、押出機からでた直後の
樹脂の平衡温度のことをいう。また、ニーダー、ロール
ミル等のバッチ式混練機を使用した場合には、系内に取
り付けられた温度計により感知された、一定条件で溶融
混練した際の平衡温度のことをいう。更に押出機を使用
する場合にミキシングを十分に行う為には、スクリュー
サイズがＬ／Ｄ＝２０以上であることが望ましい。尚、
本発明組成物を製造する場合、用いられる各成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）は使用時に液状であるもの以外はペレット状で用
いてもよいし、粉末状で用いてもよい。
【００３３】本発明組成物に於ては、本発明の目的を阻
害しない範囲内において、従来プラスチック添加剤とし
て慣用されている種々の添加剤を混合することができ
る。本発明組成物は、成形性、特に押出し成形時の成形
品内部に発生する物性上及び外観上好ましくない白化部
分（周辺部と色相が異なる部分）或いはミクロボイド等
からなる巣部分が著しく少なく、押出し成形はもとよ
り、射出成形等により、ギヤー、歯車、容器、棒、板、
シート、管等に加工し得る最適な樹脂である。
害しない範囲内において、従来プラスチック添加剤とし
て慣用されている種々の添加剤を混合することができ
る。本発明組成物は、成形性、特に押出し成形時の成形
品内部に発生する物性上及び外観上好ましくない白化部
分（周辺部と色相が異なる部分）或いはミクロボイド等
からなる巣部分が著しく少なく、押出し成形はもとよ
り、射出成形等により、ギヤー、歯車、容器、棒、板、
シート、管等に加工し得る最適な樹脂である。
【００３４】
【発明の効果】本発明によると、ポリオキシメチレン樹
脂に対し、立体障害性フェノール類、ポリオレフィン又
はオレフィンとビニル化合物とのコポリマー、ポリアル
キレングリコール類、アミド化合物類、ホルムアルデヒ
ド反応性窒素を含む重合物或いは更にこれらとメラミン
をそれぞれ所定の割合で配合し、特定の条件で溶融混練
することにより、優れた成形性、特に押出し成形時に成
形品内部に物性上及び外観上好ましくない白化部分（周
辺部と色相が異なる部分）或いはミクロボイド等からな
る巣部分の発生が少ないポリオキシメチレン樹脂組成物
が得られる。
脂に対し、立体障害性フェノール類、ポリオレフィン又
はオレフィンとビニル化合物とのコポリマー、ポリアル
キレングリコール類、アミド化合物類、ホルムアルデヒ
ド反応性窒素を含む重合物或いは更にこれらとメラミン
をそれぞれ所定の割合で配合し、特定の条件で溶融混練
することにより、優れた成形性、特に押出し成形時に成
形品内部に物性上及び外観上好ましくない白化部分（周
辺部と色相が異なる部分）或いはミクロボイド等からな
る巣部分の発生が少ないポリオキシメチレン樹脂組成物
が得られる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例により何ら限定されるもので
はない。尚、評価方法を以下に示す。
るが、本発明はこれらの例により何ら限定されるもので
はない。尚、評価方法を以下に示す。
【００３６】［結晶化時間の測定方法］ペレットの結晶
化時間をパーキンエルマー社製のＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉ
ａｌＳｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（ＤＳ
Ｃ−２）を用いて測定した。測定条件を以下に示す： １．測定用サンプルを試料台に乗せ、温度を５０℃に設
定した。 ２．昇温速度３２０℃／ｍｉｎで２００℃まで温度を上
げた。 ３．この温度でホモポリマーを用いた場合は１分間、コ
ポリマーを用いた場合は２分間ｈｏｌｄさせた。 ４．その後、降温速度８０℃／ｍｉｎでホモポリマーを
用いた場合は１５６℃まで、コポリマーを用いた場合は
１５０℃まで温度を下げ、その温度でｈｏｌｄさせた。 ５．所定温度（ホモポリマー：１５６℃、コポリマー：
１５０℃）に下がった時点から結晶化するまでの時間を
測定した。この時間を結晶化時間（Ｘ’）とした。
化時間をパーキンエルマー社製のＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉ
ａｌＳｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（ＤＳ
Ｃ−２）を用いて測定した。測定条件を以下に示す： １．測定用サンプルを試料台に乗せ、温度を５０℃に設
定した。 ２．昇温速度３２０℃／ｍｉｎで２００℃まで温度を上
げた。 ３．この温度でホモポリマーを用いた場合は１分間、コ
ポリマーを用いた場合は２分間ｈｏｌｄさせた。 ４．その後、降温速度８０℃／ｍｉｎでホモポリマーを
用いた場合は１５６℃まで、コポリマーを用いた場合は
１５０℃まで温度を下げ、その温度でｈｏｌｄさせた。 ５．所定温度（ホモポリマー：１５６℃、コポリマー：
１５０℃）に下がった時点から結晶化するまでの時間を
測定した。この時間を結晶化時間（Ｘ’）とした。
【００３７】尚、本実施例及び比較例では成分（Ａ）と
して、以下の２種類のポリオキシメチレン樹脂を用いた
為、これら単独の結晶化時間を各表中の“Ｘ”とした。 ポリオキシメチレンコポリマー： メルトインデックス２．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件）、融点１６３℃ ポリオキシメチレンホモポリマー： メルトインデックス２．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件）、融点１７５℃ 。
して、以下の２種類のポリオキシメチレン樹脂を用いた
為、これら単独の結晶化時間を各表中の“Ｘ”とした。 ポリオキシメチレンコポリマー： メルトインデックス２．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件）、融点１６３℃ ポリオキシメチレンホモポリマー： メルトインデックス２．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件）、融点１７５℃ 。
【００３８】［押出し成形性の評価方法：白化、巣］ペ
レットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度１
８０℃に設定されたＬ／Ｄ＝２５の単軸押出機を用い、
スクリュー回転数２０ｒｐｍ、吐出速度５ｋｇ／ｈｒの
条件で温度３０℃に設定された長さ１ｍ、径１４０φの
金型内に流し込み、樹脂圧７〜９ｋｇ／ｃｍ2 の条件で
丸棒状の成形品２．５ｍを得た。この成形品の先端から
１．５ｍのところで厚さ１．５ｃｍの円盤状のサンプル
を切り出し、中心部の巣部のサイズを測定するととも
に、その周辺部に広がる白化部分の有無を目視で観察し
た。
レットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度１
８０℃に設定されたＬ／Ｄ＝２５の単軸押出機を用い、
スクリュー回転数２０ｒｐｍ、吐出速度５ｋｇ／ｈｒの
条件で温度３０℃に設定された長さ１ｍ、径１４０φの
金型内に流し込み、樹脂圧７〜９ｋｇ／ｃｍ2 の条件で
丸棒状の成形品２．５ｍを得た。この成形品の先端から
１．５ｍのところで厚さ１．５ｃｍの円盤状のサンプル
を切り出し、中心部の巣部のサイズを測定するととも
に、その周辺部に広がる白化部分の有無を目視で観察し
た。
【００３９】実施例１〜７ 表１〜表３に示す成分を予め、ヘンシェル混合機でブレ
ンドし、２１０℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の二軸押出
機を用い、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、吐出速度３０
Ｋｇ／ｈｒ、最高樹脂温度２２５〜２３５℃の条件で溶
融混練し、押出された溶融ストランドを冷却後、ペレッ
ト化した。それぞれ押出し成形性試験を行い、その結果
を表４に示した。
ンドし、２１０℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の二軸押出
機を用い、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、吐出速度３０
Ｋｇ／ｈｒ、最高樹脂温度２２５〜２３５℃の条件で溶
融混練し、押出された溶融ストランドを冷却後、ペレッ
ト化した。それぞれ押出し成形性試験を行い、その結果
を表４に示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】比較例１〜１２ 表５〜表８に示す成分を用いた以外は実施例と同様の操
作を行った。結果を表９、表１０に示した。
作を行った。結果を表９、表１０に示した。
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】
【表１０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 59/00 23:02 7107−4Ｊ 71:02 9167−4Ｊ 77:00） 9286−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重
量部、（Ｂ）立体障害性フェノール類０．１〜２．０重
量部、（Ｃ）ポリオレフィン又はオレフィンとビニル化
合物のコポリマー０．０１〜５．０重量部、（Ｄ）下記
式１で表されるポリアルキレングリコール類０．１〜
２．０重量部、（Ｅ）下記式２で表されるアミド化合物
類０．０１〜５．０重量部及び（Ｆ）ホルムアルデヒド
反応性窒素を含む重合物０〜５．０重量部から成るポリ
オキシメチレン樹脂組成物。 【化１】 （式１） Ｒ1 −Ｏ−（Ｒ2 −Ｏ）n −（Ｒ3 −Ｏ）m
−Ｏ−Ｒ4 ［式中、Ｒ1 、Ｒ4 は水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル
基、アシル基、アルキルフェニル基を示す。Ｒ2 、Ｒ3
はＣ２〜Ｃ６のアルキレン基を示す。ｎ、ｍは各々１以
上及びｎ＋ｍ＜１０００を満足させる整数を示す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ3 はＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｒ2
はＣ２〜Ｃ１０のアルキレン基を示す。］ - 【請求項２】 （Ｇ）メラミン０．０１〜２重量部が配
合されていることを特徴とする請求項１記載のポリオキ
メチレン樹脂組成物。
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