JPH07292216A

JPH07292216A - ポリオキシメチレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07292216A
Application number: JP9181494A
Authority: JP
Inventors: Katsuo Matsumoto; 勝男松本; Toshiharu Seyama; 敏治瀬山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-04-28
Filing date: 1994-04-28
Publication date: 1995-11-07

Abstract

(57)【要約】【目的】成形時に成形品の内部に生ずる異常物の発生
を押さえたポリオキシメチレン樹脂組成物を提供する。【構成】ポリオキシメチレン樹脂、立体障害性フェノ
ール、ソフトセグメントのガラス転移温度が−１２５℃
〜０℃の間にあるエラストマー及びＮ−アルキルアルコ
キシ基を有する化合物とポリアルキレングリコール類よ
りなる群から選ばれた潤滑剤を配合したポリオキシメチ
レン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形性に優れる新規な
ポリオキシメチレン樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオキシメチレン樹脂は、バラ
ンスのとれた機械的性質と優れた成形性をもつエンジニ
アリング樹脂として、自動車部品、電子電気機器部品、
工業雑貨、玩具部品等として、広範な分野に用いられて
いる。これらの部品等の中で、小型で大量に生産される
ものは、主に射出成形法により作られている。一方、大
型の部品或いは個数が限定される部品については押出し
成形法を用い、得られた成形品に更に切削等の二次加工
を施すのが一般的である。押出し成形法で得られる成形
品の主なものとして、直径１０Φ〜２００Φ程度の棒状
の成形品（丸棒と称す）或いは厚さ１０ｍｍ〜１００ｍ
ｍ程度のシート状の成形品（厚物シートと称す）等が挙
げられる。

【０００３】ポリオキシメチレン樹脂で押出し成形法に
より、これらの成形品（丸棒、厚物シート）等を成形す
る場合、本来有する成形性のみでは、充分に満足する成
形品は得られず、成形品内部に物性上及び外観上好まし
くない白化部分（周辺部と色相が異なる部分）或いはミ
クロボイド等からなる巣部分が発生する。従って、この
発生を少なくする為の改良が望まれている。尚、ここで
言う成形性とは、上記丸棒或いは厚物シートを成形した
場合に成形品内部に発生する白化部分或いは巣部分の大
小に関するものである。従って、ここで言う成形性が優
れるとは、白化部分或いは巣部分が小さくなる方向を意
味する。

【０００４】押出し成形法を用いて丸棒成形品を作る例
として、超高分子量ポリエチレンをポリオキシメチレン
樹脂に添加する方法が知られている（特開昭６３−３３
４６５号公報）。しかし、この場合の目的は、成形時の
スクリュー食い込み性の改良であり、この方法でも前記
した成形品内部に発生する白化部分或いは巣部分を改良
するには不十分である。

【０００５】ポリオキシメチレン樹脂に立体障害性フェ
ノール類、エラストマー、Ｎ−アルキルアルコキシ基を
有する化合物、ポリアルキレングリコール類を単独或い
は他の添加剤と組み合わせて用いることは知られてい
る。例えば、立体障害性フェノール類は従来から公知の
酸化防止剤であり、ポリオキシメチレン樹脂の酸化防止
に効果を発揮している。エラストマーを用いた例として
は、特開昭６０−１３８０９号公報、特開昭６０−１１
０７１４号公報等、Ｎ−アルキルアルコキシ基を有する
化合物を用いた例としては、特開平５−２３９３１３号
公報等、ポリアルキレングリコール類を用いた例として
は、特開昭５３−１１１３４８号公報等が挙げられる。
しかしながらこれらの技術では、本発明の目的とする成
形性の向上は達成できない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで押出し成形時に成形品内部に物性上及び外
観上好ましくない白化部分（周辺部と色相が異なる部
分）或いはミクロボイド等からなる巣部分の発生が少な
いポリオキシメチレン樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、成形性に優れ
たポリオキシメチレン樹脂組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、立体障害性フェノール類、ソフトセグメ
ントのガラス転移温度が−１２５℃〜０℃の間にあるエ
ラストマー、Ｎ−アルキルアルコキシ基を有する化合物
及びポリアルキレングリコール類よりなる群から選ばれ
た潤滑剤をそれぞれ所定の割合で配合し、特定の条件で
溶融混練することにより、本発明に到達したものであ
る。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオキシメ
チレン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）立体障害性フ
ェノール類０．１〜２．０重量部、（Ｃ）ソフトセグメ
ントのガラス転移温度が−１２５℃〜０℃の間にあるエ
ラストマー０．０１〜５．０重量部及び（Ｄ）Ｎ−アル
キルアルコキシ基を有する化合物及び下記式１で表され
るポリアルキレングリコール類より成る群から選ばれた
潤滑剤０．０１〜５．０重量部、を配合したことを特徴
とするポリオキシメチレン樹脂組成物を提供するもので
ある。

【０００９】Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−（Ｒ３−Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｒ４（１）（式中、Ｒ１、Ｒ４は水素、、Ｃ＝１〜３０のアルキル
基、アシル基、アルキルフェニル基を示す。Ｒ２、Ｒ３
はＣ＝２〜６のアルキレン基を示す。ｎ、ｍは各々１以
上及びｎ＋ｍ＜１０００を満足させる整数を示す。）以
下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明組成物において、（Ａ）成分として
用いるポリオキシメチレン樹脂とは例えば、（イ）ホルムアルデヒド単量体又はその三量体（トリオ
キサン）や四量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマ
ーを重合して得られた実質上オキシメチレン単位から成
るオキシメチレンホモポリマー。（ロ）ホルムアルデヒド単量体又はその三量体（トリオ
キサン）や四量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマ
ーとエチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロ
ロヒドリン、１，３−ジオキソラン、グリコールのホル
マール、ジグリコールのホルマール等の環状エーテルと
を共重合させて得られた、炭素数２〜８のオキシアルキ
レン単位０．１〜２０重量％を含有するオキシメチレン
コポリマー（ハ）一分子中に水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
酸無水物基、アルコキシ基、エポキシ基等の官能基を複
数個持つ化合物の存在下で、ホルムアルデヒド単量体又
はその三量体（トリオキサン）や四量体（テトラオキサ
ン）等の環状オリゴマーを重合して得られた分岐オキシ
メチレンホモポリマー。（ニ）一分子中に水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
酸無水物基、アルコキシ基、エポキシ基等の官能基を複
数個持つ化合物の存在下で、ホルムアルデヒド単量体又
はその三量体（トリオキサン）や四量体（テトラオキサ
ン）等の環状オリゴマーとエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、エピクロロヒドリン、１，３−ジオキソラ
ン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマー
ル等の環状エーテルとを共重合させて得られた分岐オキ
シメチレンコポリマー。（ホ）水酸基、カルボキシル基、アミノ基、酸無水物
基、アルコキシ基、エポキシ基等の官能基を片末端もし
くは両末端に有するスチレン系、エステル系、アミド
系、ウレタン系のエラストマーの存在下で、ホルムアル
デヒド単量体又はその三量体（トリオキサン）や四量体
（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを重合して得ら
れたオキシメチレンホモポリマーのブロックコポリマ
ー。（ヘ）水酸基、カルボキシル基、アミノ基、酸無水物
基、アルコキシ基、エポキシ基等の官能基を片末端もし
くは両末端に有するスチレン系、エステル系、アミド
系、ウレタン系のエラストマーの存在下で、ホルムアル
デヒド単量体又はその三量体（トリオキサン）や四量体
（テトラオキサン）等の環状オリゴマーとエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，
３−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコ
ールのホルマール等の環状エーテルとを共重合させて得
られたオキシメチレンコポリマーのブロックコポリマ
ー。などである。

【００１１】本発明組成物において（Ｂ）成分として用
いる立体障害性フェノール類としては、例えば、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート
−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンセン、３，９−ビス［２−［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル−
２，４，８，１０−テトラオキサスビロ［５，５］ウン
デカン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−
（３- ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）等が挙げられる。これらの中でトリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド、３，
９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，
１−ジメチルエチル−２，４，８，１０−テトラオキサ
スビロ［５，５］ウンデカン、１，６−ヘキサンジオー
ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］が好適である。中
でも、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］がより好適である。これらの立体障害
性フェノール類は１種類用いてもよいし、２種類以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００１２】本発明組成物における立体障害性フェノー
ル類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．１
〜２．０重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量
が０．１重量部未満では成形性の向上効果が十分に発揮
されないし、２．０重量部を越えると成形時の滞留着色
が著しくなり、実用上問題となる。従って、本発明の効
果を十分に発揮させる為には、該立体障害性フェノール
類の配合量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．１〜
２．０重量部の範囲、好ましくは０．２〜１．０重量部
の範囲である。

【００１３】立体障害性フェノール類は、酸化防止剤と
してその効果が知られ、ポリオキシメチレン樹脂に対し
ても従来から多用されてきている。しかしながら、該立
体障害性フェノ−ル類を本発明組成物に使用することに
より、本発明の目的である成形性を向上させるという予
期せぬ効果が発揮された。本発明組成物では、（Ｃ）成
分としてソフトセグメントのガラス転移温度が−１２５
℃〜０℃の間にあるエラストマーが用いられる。本発明
でいうエラストマーとは、熱可塑性の重合体であり、無
定形でありガラス転移温度の低いセグメント（ソフトセ
グメント）と熱可逆的な架橋・結合構造をつくるガラス
転移温度の高いセグメント（ハードセグメント）の共重
合体である。

【００１４】本発明では、ソフトセグメントのガラス転
移温度が、−１２５℃〜０℃の間にあるエラストマーを
用い、ハードセグメントのガラス転移温度は特に限定さ
れないが、１５℃〜１２０℃の間にあるものが好まし
い。エラストマーの例として、（イ）ハードセグメントとしてポリスチレン、ソフトセ
グメントとしてポリブタジエン、ポリイソプレン等のジ
エン系、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプ
レン等の水素添加ジエン系を組み合わせたポリスチレン
系エラストマー、がある。

【００１５】これらのポリスチレン系エラストマーの中
では特にポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合
体及びポリスチレン−水素添加ポリブタジエンブロック
共重合体が好ましい。（ロ）ハードセグメントとしてポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、変性ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン・ブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ソフトセグメントとしてポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリエーテルを組み合わせたポリエステル系エラストマ
ー、がある。

【００１６】これらのポリエステル系エラストマーの中
では特にポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチ
レングリコールブロック共重合体、ポリエチレン・ブチ
レンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコールブ
ロック共重合体が好ましい。（ハ）ハードセグメントとしてナイロン６、ナイロン６
−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２
等のポリアミド、ソフトセグメントとしてポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリ
エーテル、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンサク
シネート等のポリエステルを組み合わせたポリアミド系
エラストマー、がある。

【００１７】これらのポリアミド系エラストマーの中で
は特にナイロン６−ポリプロピレングリコールブロック
共重合体、ナイロン６−ポリテトラメチレングリコール
ブロック共重合体が好ましい。（ニ）ハードセグメントとして、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート等のジイソシアネートとエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール等のグリコー
ルとを反応させる事により得られるウレタン、ソフトセ
グメントとしてポリエチレンアジペート、ポリブチレン
アジペート等のポリエステルジオール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエ
ーテルジオールを組み合わせたポリウレタン系エラスト
マー、がある。

【００１８】これらのポリウレタン系エラストマーの中
では、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチレングリコール及びポリテトラメチレン
グリコールより合成されたポリウレタンが好ましい。以
上のエラストマーの他に、主鎖中に酸無水物基やエポキ
シ基等の官能基が付加した反応性エラストマーを用いる
ことも可能である。

【００１９】これらのエラストマーは１種類用いてもよ
いし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。本発明
組成物におけるエラストマーの配合量はポリオキシメチ
レン樹脂に対して、０．０１〜５重量部の範囲で選ぶこ
とが必要である。この量が０．０１重量部未満では成形
性の向上効果が十分に発揮されないし、５．０重量部を
越えるとポリオキシメチレン樹脂と相分離を起こし、実
用上問題となる。従って、本発明の効果を十分に発揮さ
せる為には、該エラストマーの配合量はポリオキシメチ
レン樹脂に対して、０．０１〜５．０重量部の範囲、好
ましくは、０．０２〜２．０重量部の範囲、より好まし
くは０．０５〜０．５重量部の範囲である。

【００２０】本発明組成物では、（Ｄ）成分として、Ｎ
−アルキルアルコキシ基を有する化合物及び次式（１）
で表されるポリアルキレングリコール類より成る群から
選ばれた潤滑剤が用いられる。Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−（Ｒ３−Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｒ４（１）（式中、Ｒ１、Ｒ４は水素、、Ｃ＝１〜３０のアルキル
基、アシル基、アルキルフェニル基を示す。Ｒ２、Ｒ３
はＣ＝２〜６のアルキレン基を示す。ｎ、ｍは各々１以
上及びｎ＋ｍ＜１０００を満足させる整数を示す。）Ｎ−アルキルアルコキシ基を有する化合物とは、例え
ば、次の（イ）〜（ニ）である。（イ）次の一般式（２）で表されるメラミン誘導体。例
えば、モノメトキシメチルメラミン、ジメトキシメチル
メラミン、トリメトキシメチルメラミン、テトラメトキ
シメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ヘ
キサメトキシメチルメラミン及びこれらの化合物のメト
キシ基の一部又は全部が、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基及びペンチル
オキシ基などの中から選ばれた少なくとも１種で置換さ
れた化合物などが挙げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】（式中、Ｒ１ないしＲ６は、それぞれ水素
原子、炭素数１〜３０の鎖状若しくは分枝状アルキル
基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基ま
たは、−（ＣＨ₂）ｍ−ＯＲ７（Ｒ７は炭素数１〜５の
鎖状アルキル基、ｍは１〜４の整数）であり、それら
は、同一であってもよいし、異なっていてもよいが、そ
の少なくとも１つは−（ＣＨ₂）ｍ−ＯＲ７である。）（ロ）次の一般式（３）で表される尿素誘導体。例え
ば、Ｎ−メトキシメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメトキシメチ
ル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメトキシメチル尿素、Ｎ−メトキ
シメチル−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメトキシメチ
ル−Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメトキシ
メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメトキシメチル−Ｎ’−エチル
尿素及びこれらの化合物のメトキシ基の一部又は全部が
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、
ｔ−ブトキシ基及びペンチルオキシ基などの中から選ば
れた少なくとも１種で置換された化合物などが挙げられ
る。

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、Ｒ８ないしＲ１１は、それぞれ水
素原子、炭素数１〜３０の鎖状若しくは分枝状アルキル
基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基ま
たは、−（ＣＨ₂）ｎ−ＯＲ１２（Ｒ１２は炭素数１〜
５の鎖状アルキル基、ｎは１〜４の整数）であり、それ
らは、同一であってもよいし、異なっていてもよいが、
その少なくとも１つは−（ＣＨ₂）ｎ−ＯＲ１２であ
る。）（ハ）次の一般式（４）で表されるアミノ蟻酸誘導体。
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメトキシメチルアミノ蟻酸、Ｎ−メ
トキシメチルアミノ蟻酸、Ｎ−メトキシメチルアミノ蟻
酸メチル、Ｎ−メトキシメチルアミノ蟻酸エチル及びこ
れらの化合物のメトキシ基の一部又は全部がエトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基及びペンチルオキシ基などの中から選ばれた少な
くとも１種で置換された化合物などが挙げられる。

【００２５】

【化３】

【００２６】（式中、Ｒ１３又はＲ１４は、それぞれ水
素原子、炭素数１〜３０の鎖状若しくは分枝状アルキル
基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基ま
たは、−（ＣＨ₂）ｐ−ＯＲ１６（Ｒ１６は炭素数１〜
５の鎖状アルキル基、ｐは１〜４の整数）であり、それ
らは、同一であってもよいし、異なっていてもよいが、
その少なくとも１つは−（ＣＨ₂）ｐ−ＯＲ１６であ
り、Ｒ１５は水素原子、炭素数１〜３０の鎖状若しくは
分枝状アルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基
又はアリール基である。）（ニ）次の一般式（５）で表されるグアニジン誘導体。
例えば、モノメトキシメチルグアニジン、ジメトキシメ
チルグアニジン、トリメトキシメチルグアニジン、テト
ラメトキシメチルグアニジン及びこれらの化合物のメト
キシ基の一部又は全部が、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基及びペンチル
オキシ基などの中から選ばれた少なくとも１種で置換さ
れた化合物などが挙げられる。

【００２７】

【化４】

【００２８】（式中、Ｒ１７ないしＲ２０は、それぞれ
水素原子、炭素数１〜３０の鎖状若しくは分枝状アルキ
ル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基
又は−（ＣＨ₂）ｑ−ＯＲ２２（Ｒ２２は炭素数１〜５
の鎖状アルキル基、ｑは１〜４の整数）であり、それら
は同一であってもよいし、異なっていてもよいが、その
少なくとも１つは−（ＣＨ₂）ｑ−ＯＲ２２であり、Ｒ
２１は水素原子、炭素数１〜３０の鎖状若しくは分枝状
アルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又はア
リール基である。）などが挙げられる。

【００２９】前記（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）のＮ
−アルキルアルコキシ基を有する化合物の中のアルキレ
ン基の炭素数は１〜４であるが、１及び２が好ましく、
特に１が好適である。該Ｎ−アルキルアルコキシ基を有
する化合物の中で、ヘキサアルコキシメチルメラミン、
テトラアルコキシメチルメラミン、Ｎ−アルコキシメチ
ルアミノ蟻酸メチル、テトラアルコキシメチルグアニジ
ンが好ましく、特にヘキサメトキシメチルメラミン、テ
トラメトキシメチルメラミン、Ｎ−メトキシメチルアミ
ノ蟻酸メチル、テトラメトキシメチルグアニジンが好適
である。

【００３０】（Ｄ）成分のもう一方の化合物である、下
記式１で表されるポリアルキレングリコール類とは、Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−（Ｒ３−Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｒ４（１）（式中、Ｒ１、Ｒ４は水素、、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル
基、アシル基、アルキルフェニル基を示す。Ｒ２、Ｒ３
はＣ２〜Ｃ６のアルキレン基を示す。ｎ、ｍは各々１以
上及びｎ＋ｍ＜１０００を満足させる整数を示す。）例えば、次の（イ）〜（ハ）である。（イ）アルキレングリコールをモノマーとする重縮合
物。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレング
リコールブロックポリマー等が挙げられる。これらの重
合モル数の好ましい範囲は５〜１０００、より好ましい
範囲は１０〜５００である。（ロ）（イ）の化合物と脂肪族アルコールとのエーテル
化合物。例えば、ポリエチレングリコールオレイルエー
テル（エチレンオキサイド重合モル数５〜５０）、ポリ
エチレングリコールセチルエーテル（エチレンオキサイ
ド重合モル数５〜２０）、ポリエチレングリコールステ
アリルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３
０）、ポリエチレングリコールラウリルエーテル（エチ
レンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレング
リコールトリデシルエーテル（エチレンオキサイド重合
モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールノニルフェ
ニルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数２〜１０
０）、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテ
ル（エチレンオキサイド重合モル数４〜５０）等が挙げ
られる。（ハ）（イ）の化合物と高級脂肪酸とのエステル化合
物。例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート
（エチレンオキサイド重合モル数２〜３０）、ポリエチ
レングリコールモノステアレート（エチレンオキサイド
重合モル数２〜５０）、ポリエチレングリコールモノオ
レエート（エチレンオキサイド重合モル数２〜１０）等
が挙げられる。

【００３１】これらのポリアルキレングリコール類の中
では、（イ）の化合物がより好ましい。上記の（Ｄ）成
分として用いられる、Ｎ−アルキルアルコキシ基を有す
る化合物及びポリアルキレングリコール類より成る群か
ら選ばれた潤滑剤は、１種類用いてもよいし、２種類以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００３２】本発明組成物における（Ｄ）成分の配合量
はポリオキシメチレン樹脂に対して０．０１〜５．０重
量部の範囲で選ぶことが必要である。この量が０．０１
重量部未満では成形性の向上効果が十分に発揮されない
し、５．０重量部を越えると押出機内でサージングを起
こし生産性が低下する為実用的でない。従って、本発明
の効果を十分に発揮させる為には、該（Ｄ）成分の配合
量はポリオキシメチレン樹脂に対して０．０１〜５．０
重量部の範囲、好ましくは０．０１〜２．０重量部の範
囲である。

【００３３】尚、以上において配合量の表示に用いた”
重量部”とは、ポリオキシメチレン樹脂単独に対する値
である。本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、前
記（Ａ）成分に対して、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び
（Ｄ）成分のそれぞれ所要量を最高樹脂温度２００℃以
上で溶融混練することにより、製造することができる。

【００３４】具体的には、（Ａ）成分のポリオキシメチ
レン樹脂に対し、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を同時に
添加し、ヘンシェル混合機等でブレンドした後に１軸又
は２軸押出機等で最高樹脂温度２００℃以上の条件で溶
融混合させてもよいし、予め、各成分をブレンドするこ
となしに、それぞれ（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成
分を同時に該押出機へ投入し、同じく、最高樹脂温度２
００℃以上の条件で押出機内で溶融混合させてもよい。

【００３５】本発明における最高樹脂温度とは、溶融混
練に押出機を使用した場合には、押出機からでた直後の
樹脂の平衡温度のことをいう。また、ニーダー、ロール
ミル等のバッチ式混練機を使用した場合には、系内に取
り付けられた温度計により感知された、一定条件で溶融
混練した際の平衡温度のことをいう。更に押出機を使用
する場合にミキシングを十分に行う為には、スクリュー
サイズがＬ／Ｄ≧２０であることが望ましい。尚、本発
明組成物を製造する場合、用いられる各成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）は使用時に液状であるもの以外
はペレット状で用いてもよいし、粉末状で用いてもよ
い。

【００３６】本発明組成物においては、従来プラスチッ
ク添加剤として慣用されている種々の添加剤を混合する
ことができる。例えば、エチレンビスステアリルアミ
ド、エチレンビスラウリルアミド等の滑剤、ステアリン
酸カルシウム、メラミン等のギ酸捕獲剤、ポリアミド樹
脂、ポリβアラニン共重合体、アミン、尿素、ウレタン
等のホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物等が挙げ
られる。これらの添加剤は本発明の目的を阻害しない為
にも、本発明組成物に対して、各々１ｗｔ％以下に抑え
ることが好ましく、且つ、本発明組成物に添加した場合
に次の式６を満たすことが望ましい。

【００３７】Ｘ’／Ｘ＞０．６（６）（但し、式中、Ｘ’は本発明組成物に添加剤を加えた処
方の結晶化時間を示す。Ｘは成分（Ａ）のみの結晶化時
間を示す。）本発明組成物は、成形性、特に押出し成形時の成形品内
部に発生する物性上及び外観上好ましくない白化部分
（周辺部と色相が異なる部分）或いはミクロボイド等か
らなる巣部分が著しく少なくなる為、、ギヤー、歯車、
容器、棒、板、シート、管等に加工した時の物性信頼性
が著しく高い。

【００３８】更に、本発明組成物は押出し成形のみなら
ず、射出成形、ブロー成形等にも用いることができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これらの例により何ら限定されるもの
ではない。尚、各エラストマーは以下の方法で合成した
ものを用いた。・ポリウレタン系エラストマー：４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールより合成。

【００４０】ガラス転移温度＝−４８℃及び１５℃ ・ポリエステル系エラストマー：テレフタル酸、アジ
ピン酸、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレン
グリコールより合成。ガラス転移温度＝−６８℃及び４５℃ ・ポリアミド系エラストマー：ナイロン６−６、ポリ
テトラメチレングリコールより合成。

【００４１】ガラス転移温度＝−４８℃及び５７℃ ・ポリスチレン系エラストマー：ポリスチレン、ポリ
ブタジエンより合成ガラス転移温度＝−４５℃及び７５
℃ ・ポリスチレン系エラストマー：ポリスチレン、水添
ポリブタジエンより合成。

【００４２】ガラス転移温度＝−４０℃及び７０℃ 更に、評価方法を以下に示す。［押出し成形性の評価方法：白化、巣］ペレットを８０
℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度１８０℃に設定
されたＬ／Ｄ＝２５の単軸押出機を用い、スクリュー回
転数２０ｒｐｍ、吐出速度５ｋｇ／ｈｒの条件で温度３
０℃に設定された長さ１ｍ、径１４０Φの金型内に流し
込み、樹脂圧７〜９ｋｇ／ｃｍ²の条件で丸棒状の成形
品２．５ｍを得た。この成形品の先端から１．５ｍのと
ころで厚さ１．５ｃｍの円盤状のサンプルを切り出し、
中心部の巣部のサイズを測定するとともに、その周辺部
に広がる白化部分の有無を目視で観察した。

【００４３】

【実施例１〜９】第１、２表に示す実施例１〜９のそれ
ぞれの成分を予め、ヘンシェル混合機でブレンドし、２
１０℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の二軸押出機を用い、
スクリュー回転数５０ｒｐｍ、吐出速度３０Ｋｇ／ｈ
ｒ、最高樹脂温度２２５〜２３５℃の条件で溶融混練
し、押出された溶融ストランドを冷却後、ペレット化し
た。

【００４４】それぞれ押出し成形性試験を行い、その結
果を第１、２表に示した。

【００４５】

【比較例１〜１０】第３、４表に示す比較例１〜１０の
各成分を用いた以外は実施例と同様の操作を行った。結
果を第３、４表に示した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【発明の効果】本発明によると、ポリオキシメチレン樹
脂に対し、立体障害性フェノール類、ソフトセグメント
のガラス転移温度が−１２５℃〜０℃の間にあるエラス
トマー、Ｎ−アルキルアルコキシ基を有する化合物及び
ポリアルキレングリコール類よりなる群から選ばれた潤
滑剤を夫々所定の割合で配合し、特定の条件で溶融混練
することにより、優れた成形性、特に押出し成形時に成
形品内部に物性上及び外観上好ましくない白化部分（周
辺部と色相が異なる部分）或いはミクロボイド等からな
る巣部分の発生が少ないポリオキシメチレン樹脂組成物
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 71:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重
量部に対して、（Ｂ）立体障害性フェノール類０．１〜
２．０重量部、（Ｃ）ソフトセグメントのガラス転移温
度が−１２５℃〜０℃の間にあるエラストマー０．０１
〜５．０重量部、（Ｄ）Ｎ−アルキルアルコキシ基を有
する化合物及び次式（１）で表されるポリアルキレング
リコール類より成る群から選ばれた潤滑剤０．０１〜
５．０重量部を配合したことを特徴とするポリオキシメ
チレン樹脂組成物。Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−（Ｒ３−Ｏ）ｍ−Ｏ−Ｒ４（１）（式中、Ｒ１、Ｒ４は水素、、Ｃ＝１〜３０のアルキル
基、アシル基、アルキルフェニル基を示す。Ｒ２、Ｒ３
はＣ＝２〜６のアルキレン基を示す。ｎ、ｍは各々１以
上及びｎ＋ｍ＜１０００を満足させる整数を示す。）