JPS6019331B2 - オキシメチレン重合体を主体とする成形用組成物およびその製造方法 - Google Patents
オキシメチレン重合体を主体とする成形用組成物およびその製造方法Info
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- JPS6019331B2 JPS6019331B2 JP50123876A JP12387675A JPS6019331B2 JP S6019331 B2 JPS6019331 B2 JP S6019331B2 JP 50123876 A JP50123876 A JP 50123876A JP 12387675 A JP12387675 A JP 12387675A JP S6019331 B2 JPS6019331 B2 JP S6019331B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
オキシメチレン重合体、すなわち、オキシメチレン単一
重合体およびオキシメチレン共重合体を主体とする熱可
塑性成形用組成物は、ずっと以前からとりわけ工業用の
材料として知られている。
重合体およびオキシメチレン共重合体を主体とする熱可
塑性成形用組成物は、ずっと以前からとりわけ工業用の
材料として知られている。
同様にオキシメチレン重合体と線状脂肪族ジカルボン酸
およびＱ，山一ジオールよりのポリエステルとの混合物
もまた知られており、ポリアセタールへのポリエステル
の添加は、衝撃強度の改善に寄与する。（米国特許第３
，７９５ ７１５号明細書参照）。更にポリエステルを
主体とする熱可塑性成形用組成物の性質は、ポリアセタ
ールの添加により改善されうろことも公知であり、この
場合芳香族ジカルボン酸の線状飽和ポリエステル、例え
ばポリ（エチレングリコールーテレフタレート）が使用
される（米国特許第３，５９５ ９３７号明細書参照）
。本発明は、 Ａ 主鎖中に２ないし８個の隣接する炭素原子を有する
オキシアルキレン単位を場合によっては０．１なし、し
２０重量％含有するオキシメチレン重合体９９．９ない
し５の重量％、およびＢ ａ 多くとも３００の分子量
を有する少くとも１種の芳香族ジカルポン酸と３５０な
いし８，０００の分子量を有するジオールとのヱステル
の単位７５なし、し３５重量％、およびｂ 多くとも３
００の分子量を有する少なくとも１種の芳香族ジカルボ
ン酸と多くとも２５０の分子量を有するジオールとのェ
ステル単位２５なし、し６５重量％、からなるコポリェ
ステル０．１なし、し５の重量％、の混合物からなる熱
可塑性成形用組成物に関する。
およびＱ，山一ジオールよりのポリエステルとの混合物
もまた知られており、ポリアセタールへのポリエステル
の添加は、衝撃強度の改善に寄与する。（米国特許第３
，７９５ ７１５号明細書参照）。更にポリエステルを
主体とする熱可塑性成形用組成物の性質は、ポリアセタ
ールの添加により改善されうろことも公知であり、この
場合芳香族ジカルボン酸の線状飽和ポリエステル、例え
ばポリ（エチレングリコールーテレフタレート）が使用
される（米国特許第３，５９５ ９３７号明細書参照）
。本発明は、 Ａ 主鎖中に２ないし８個の隣接する炭素原子を有する
オキシアルキレン単位を場合によっては０．１なし、し
２０重量％含有するオキシメチレン重合体９９．９ない
し５の重量％、およびＢ ａ 多くとも３００の分子量
を有する少くとも１種の芳香族ジカルポン酸と３５０な
いし８，０００の分子量を有するジオールとのヱステル
の単位７５なし、し３５重量％、およびｂ 多くとも３
００の分子量を有する少なくとも１種の芳香族ジカルボ
ン酸と多くとも２５０の分子量を有するジオールとのェ
ステル単位２５なし、し６５重量％、からなるコポリェ
ステル０．１なし、し５の重量％、の混合物からなる熱
可塑性成形用組成物に関する。
成分Ａとして使用されたオキシメチレン重合体の割合は
、好ましくは９９．５なし、し８０重量％であり、一方
成分Ｂの割合は、好ましくは０．５ないし２の重量％で
ある。
、好ましくは９９．５なし、し８０重量％であり、一方
成分Ｂの割合は、好ましくは０．５ないし２の重量％で
ある。
成分Ａ ９９なし、し９の重量および成分Ｂ Ｉないし
１の重量％からなる混合物を用いると特にすぐれた結果
が得られる。本発明による成形用組成物のオキシメチレ
ン重合体（成分Ａ）としては、好ましくは線状構造を有
する、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの単一重合
体またはトリオキサン共重合体が使用される。
１の重量％からなる混合物を用いると特にすぐれた結果
が得られる。本発明による成形用組成物のオキシメチレ
ン重合体（成分Ａ）としては、好ましくは線状構造を有
する、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの単一重合
体またはトリオキサン共重合体が使用される。
ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの単一重合体とは
、ヒドロキシル末端基が化学的に、例えばェステル化ま
たはエーテル化によって、分解に対して安定化されてい
る、ホルムアルデヒドーまたはトリオキサン単一重合体
を意味する。
、ヒドロキシル末端基が化学的に、例えばェステル化ま
たはエーテル化によって、分解に対して安定化されてい
る、ホルムアルデヒドーまたはトリオキサン単一重合体
を意味する。
トリオキサソ共重合体とは、トリオキサンと環状エーテ
ル、環状アセタールおよび／または線状ポリアセタール
とからの第一級アルコール末端基を有する共重合体を意
味するものとする。トリオキサンのためのコモノマーと
しては、ａ３，４または５環員、好ましくは３環員を有
する環状エーテル、ｂ ５なし、し１１環員、好ましく
は５，６，７または８環員を有する、トリオキサンとは
異なる環状アセタール、およびＣ 線状ポリアセタール
のそれぞれ０．１ないし２の重量％、好ましくは０．５
なし、し１０重量％の量が使用される。
ル、環状アセタールおよび／または線状ポリアセタール
とからの第一級アルコール末端基を有する共重合体を意
味するものとする。トリオキサンのためのコモノマーと
しては、ａ３，４または５環員、好ましくは３環員を有
する環状エーテル、ｂ ５なし、し１１環員、好ましく
は５，６，７または８環員を有する、トリオキサンとは
異なる環状アセタール、およびＣ 線状ポリアセタール
のそれぞれ０．１ないし２の重量％、好ましくは０．５
なし、し１０重量％の量が使用される。
最も好適なものは、トリオキサン９９なし、し９５重量
％および上記のコモノマー成分の１種１ないし５重量％
よりなる共重合体である。トリオキサンのためのコモノ
マーとしては、次の一般式（１）の化合物が特に好適で
ある：（１） ＣＨ２−（ＣＨＲ〉ｘ−［０−（ＣＨ２
）ｚ］ｙ−○ｌ 」（上式中、Ｒは水素原子、１
ないし６個、好ましくは１，２または３個の炭素原子を
有するアルキル基（これは１，２または３個のハロゲン
原子、好ましくは塩素原子で置換されていてもよい）、
２なし・し６個、好ましくは２，３または４個の炭素原
子を有するアルコキシメチル基、フェニル基またはフェ
／キシメチル基をそれぞれ意味し、ｘは１，２または３
（その際ｙは零である）に等しく、ｙは１，２または３
（その際ｘは零に等しくｚは２に等しい）そしてｚは３
，４，５または６（その際ｘは零に等しくｙは１に等し
い）に等しい。
％および上記のコモノマー成分の１種１ないし５重量％
よりなる共重合体である。トリオキサンのためのコモノ
マーとしては、次の一般式（１）の化合物が特に好適で
ある：（１） ＣＨ２−（ＣＨＲ〉ｘ−［０−（ＣＨ２
）ｚ］ｙ−○ｌ 」（上式中、Ｒは水素原子、１
ないし６個、好ましくは１，２または３個の炭素原子を
有するアルキル基（これは１，２または３個のハロゲン
原子、好ましくは塩素原子で置換されていてもよい）、
２なし・し６個、好ましくは２，３または４個の炭素原
子を有するアルコキシメチル基、フェニル基またはフェ
／キシメチル基をそれぞれ意味し、ｘは１，２または３
（その際ｙは零である）に等しく、ｙは１，２または３
（その際ｘは零に等しくｚは２に等しい）そしてｚは３
，４，５または６（その際ｘは零に等しくｙは１に等し
い）に等しい。
環状エーテルとしては、なかんずくェポキシド、例えば
エチレンオキシド、スチレンオキシド、プロピレンオキ
シドおよびェピクロルヒドリンならびにフェニルグリシ
ジェーテルが適当である。
エチレンオキシド、スチレンオキシド、プロピレンオキ
シドおよびェピクロルヒドリンならびにフェニルグリシ
ジェーテルが適当である。
環状アセタールとしては、なかずく、その炭素鎖が２個
の炭素原子を隔てて酸素原子によって中断されていても
よい、２なし、し８個、好ましくは２，３または４個の
炭素原子を有する脂胞族または環状脂胞族Ｑ，の−ジオ
ールの環状ホルマール、例えばグリコ−ルホルマール（
１，３−ジオキソラン）、プロパンジオールホルマール
（１，３−ジオキサン）、ブタンジオールホルマール（
１，３−ジオキセパン）、およびジグリコールホルマー
ル（１，３，６ートリオキソカン）ならびに４ークロル
メチル−１，３ージオキソラン、ヘキサンジオールホル
マール（１，３ージオキソナン）およびブテンジオール
ホルマール（１，３−ジオキサシクロヘプテン−｛別が
好適である。
の炭素原子を隔てて酸素原子によって中断されていても
よい、２なし、し８個、好ましくは２，３または４個の
炭素原子を有する脂胞族または環状脂胞族Ｑ，の−ジオ
ールの環状ホルマール、例えばグリコ−ルホルマール（
１，３−ジオキソラン）、プロパンジオールホルマール
（１，３−ジオキサン）、ブタンジオールホルマール（
１，３−ジオキセパン）、およびジグリコールホルマー
ル（１，３，６ートリオキソカン）ならびに４ークロル
メチル−１，３ージオキソラン、ヘキサンジオールホル
マール（１，３ージオキソナン）およびブテンジオール
ホルマール（１，３−ジオキサシクロヘプテン−｛別が
好適である。
線状ポリァセタールとしては、上に定義した環状アセタ
ールの単一または共重合体ならびに脂胞族または環状脂
胞族Ｑ−のージオールと脂胞族アルデヒド、好ましくは
ホルムアルデヒドとの線状縮合物が適当である。特に、
２なし、し８個、好ましくは２，３または４個の炭素原
子を有する脂胞族Ｑ−の−ジオールの環状ホルマールの
単一重合体、例えばポリ−（１，３−ジオキソラン）、
ポリ（１，３−ジオキサン）およびポリ−（１，３−ジ
オキセパン）が使用される。トリオキサンのための追加
的なコモノマーとして、場合によってはなお分子中に数
個の重合しうる基を有する化合物、例えばアルキルグリ
シジルホルマール、ポリグリコールジグリシジルエーテ
ル、アルカンジオールジグリシジルヱーテルまたはビス
（アルカントリオール）ートリホルマールが使用され、
しかも全単量体量に関して０．０５なし、し５重量％、
好ましくは０．１なし、し２重量％の量で使用される。
ールの単一または共重合体ならびに脂胞族または環状脂
胞族Ｑ−のージオールと脂胞族アルデヒド、好ましくは
ホルムアルデヒドとの線状縮合物が適当である。特に、
２なし、し８個、好ましくは２，３または４個の炭素原
子を有する脂胞族Ｑ−の−ジオールの環状ホルマールの
単一重合体、例えばポリ−（１，３−ジオキソラン）、
ポリ（１，３−ジオキサン）およびポリ−（１，３−ジ
オキセパン）が使用される。トリオキサンのための追加
的なコモノマーとして、場合によってはなお分子中に数
個の重合しうる基を有する化合物、例えばアルキルグリ
シジルホルマール、ポリグリコールジグリシジルエーテ
ル、アルカンジオールジグリシジルヱーテルまたはビス
（アルカントリオール）ートリホルマールが使用され、
しかも全単量体量に関して０．０５なし、し５重量％、
好ましくは０．１なし、し２重量％の量で使用される。
アルキルグリシジルホルマールとは、次式（０）の化合
物を意味するものとする： （上式Ｒ′は１なし・し１０個、好ましくは１ないし５
個の炭素原子を有する脂月包族アルキル基を意味する）
。
物を意味するものとする： （上式Ｒ′は１なし・し１０個、好ましくは１ないし５
個の炭素原子を有する脂月包族アルキル基を意味する）
。
特に好適なものは、線状の、飽和脂砲族アルキル基を有
するアルキルグリシジルホルマール、例えばメチルグリ
シジルホルマール、エチルグリシジルホルマール、プロ
ピルグリシジルホルマールおよびブチルグリシジルホル
マールである。次式（ｍ）の化合物はポリグリコールジ
グリシジルェーテルと呼ばれる：（上式中、ｎは２なし
、し５の整数を意味する）。
するアルキルグリシジルホルマール、例えばメチルグリ
シジルホルマール、エチルグリシジルホルマール、プロ
ピルグリシジルホルマールおよびブチルグリシジルホル
マールである。次式（ｍ）の化合物はポリグリコールジ
グリシジルェーテルと呼ばれる：（上式中、ｎは２なし
、し５の整数を意味する）。
上式においてｎが２または３を意味するポリグリコール
ージグリシジルヱーテル、例えばジエチレングリコール
−ジグリシジルエーテルおよびトリエチレングリコール
ージグリシジルェー７ルが特に好適である。次式（Ｗ）
の化合物はアルカンジオールジグリシジルェーテルと呼
ばれる：（上式中、ｗは２ないし６、好ましくは２，３
または４の整数を意味する）。
ージグリシジルヱーテル、例えばジエチレングリコール
−ジグリシジルエーテルおよびトリエチレングリコール
ージグリシジルェー７ルが特に好適である。次式（Ｗ）
の化合物はアルカンジオールジグリシジルェーテルと呼
ばれる：（上式中、ｗは２ないし６、好ましくは２，３
または４の整数を意味する）。
特に好適なものはブタンジオールジグリシジルエーテル
である。ビス（アルカントリオール）ートリホルマール
とは、１個の線状の、および２個の環状のホルマール基
を有する化合物、特に、次式（Ｖ）の化合物を意味する
ものとする：（上式中、Ｐおよびｑはそれぞれ３なし、
し９、好ましくは３または４の整数を意味する）。
である。ビス（アルカントリオール）ートリホルマール
とは、１個の線状の、および２個の環状のホルマール基
を有する化合物、特に、次式（Ｖ）の化合物を意味する
ものとする：（上式中、Ｐおよびｑはそれぞれ３なし、
し９、好ましくは３または４の整数を意味する）。
なかんずく、上式においてｐおよびｑが同じ数を意味す
る対称性ビス−（アルカントリオール）ートリホルマー
ル、例えばビス（１，２，５ーベンタントリオール）ー
トリホルマールおよび好ましくはビス（１，２，６−へ
キサントリオール）−トリホルマールが好適である。本
発明に従って使用されるオキシメチレン重合体の還元比
粘度の値（ＲＳＶ値）（ジフェニルアミン２重量％を含
有するブチロラクトン中の重合体の溶液について０．５
夕／１００似の濃度で１４０％において測定）は、０．
０７なし、し２．５０の・夕‐１好ましくは０．１４な
いし１．２０ｄ‘・夕‐１である。
る対称性ビス−（アルカントリオール）ートリホルマー
ル、例えばビス（１，２，５ーベンタントリオール）ー
トリホルマールおよび好ましくはビス（１，２，６−へ
キサントリオール）−トリホルマールが好適である。本
発明に従って使用されるオキシメチレン重合体の還元比
粘度の値（ＲＳＶ値）（ジフェニルアミン２重量％を含
有するブチロラクトン中の重合体の溶液について０．５
夕／１００似の濃度で１４０％において測定）は、０．
０７なし、し２．５０の・夕‐１好ましくは０．１４な
いし１．２０ｄ‘・夕‐１である。
オキシメチレン重合体の結晶融点は、１４０なし、し１
８０ｑｏ、好ましくは１５０なし、し１７０００の範囲
内にあり、その密度は１．３８なし、し１．４５夕・私
‐１、好ましくは１．４０ないし１．４３机上‐１であ
る（ＤＩＮ５３４７９に従って測定）。本発明に従って
使用される、好ましくは二成分素または三成分素トリオ
キサン共重合体は、公知の方法で腸イオン的に作用する
触媒の存在で０ないし１００００、好ましくは５０なし
、し９０℃の温度において単量体を重合することにより
製造される（例えば米国特許第３，０２７，３５２号明
細書参照）。この場合、触媒としては、例えばルイス酸
、例えばニフッ化ホウ素と五フッ化アンチモン、および
ルイス酸の錯化合物、好ましくはヱーテレート、例えば
三フツ化ホウ素ージェチルェーテレートおよび三フッ化
ホウ素−ジ第三ブチルェーテレートが使用される。更に
、プロトン酸、例えば過クロル酸、ならびに塩型の化合
物、例えばトリフェニルメチルヘキサフルオルホスフエ
ート、トリエチルオキソニウムテトラフルオルボレート
またはアセチルパークロレートが適当である。重合は塊
状、懸濁または溶液重合で行なわれる。不安定な部分を
除去するために、共重合体は合目的的には熱的または加
水分解的に調節された、第一級アルコール末端基までの
部分的分解にかけられる（米国特許第３，１０３，４９
ｙ号および第３，２１９，６２３号各明細書参照）。本
発明により使用されるホルムアルデヒドまたはトリオキ
サンの単一重合体は、同様に公知の方法で単量体を接触
的に重合することによって製造される（例えば米国特許
第２，７６８，９９４号、第２，９８２，７５８号およ
び第２，９８９，５０５号各明細書参照）。
８０ｑｏ、好ましくは１５０なし、し１７０００の範囲
内にあり、その密度は１．３８なし、し１．４５夕・私
‐１、好ましくは１．４０ないし１．４３机上‐１であ
る（ＤＩＮ５３４７９に従って測定）。本発明に従って
使用される、好ましくは二成分素または三成分素トリオ
キサン共重合体は、公知の方法で腸イオン的に作用する
触媒の存在で０ないし１００００、好ましくは５０なし
、し９０℃の温度において単量体を重合することにより
製造される（例えば米国特許第３，０２７，３５２号明
細書参照）。この場合、触媒としては、例えばルイス酸
、例えばニフッ化ホウ素と五フッ化アンチモン、および
ルイス酸の錯化合物、好ましくはヱーテレート、例えば
三フツ化ホウ素ージェチルェーテレートおよび三フッ化
ホウ素−ジ第三ブチルェーテレートが使用される。更に
、プロトン酸、例えば過クロル酸、ならびに塩型の化合
物、例えばトリフェニルメチルヘキサフルオルホスフエ
ート、トリエチルオキソニウムテトラフルオルボレート
またはアセチルパークロレートが適当である。重合は塊
状、懸濁または溶液重合で行なわれる。不安定な部分を
除去するために、共重合体は合目的的には熱的または加
水分解的に調節された、第一級アルコール末端基までの
部分的分解にかけられる（米国特許第３，１０３，４９
ｙ号および第３，２１９，６２３号各明細書参照）。本
発明により使用されるホルムアルデヒドまたはトリオキ
サンの単一重合体は、同様に公知の方法で単量体を接触
的に重合することによって製造される（例えば米国特許
第２，７６８，９９４号、第２，９８２，７５８号およ
び第２，９８９，５０５号各明細書参照）。
本発明による成形用組成物の成分Ｂとしては、セグメン
ト化された熱可塑性ェラストマ−であり、ａ長鎖ヱステ
ル単位およびｂ短鎖ェスァル単位（これらはェステル結
合を介して頭尾結合で互いに結合している）よりなるコ
ポリェステルが使用される。
ト化された熱可塑性ェラストマ−であり、ａ長鎖ヱステ
ル単位およびｂ短鎖ェスァル単位（これらはェステル結
合を介して頭尾結合で互いに結合している）よりなるコ
ポリェステルが使用される。
長鎖ェステル単位の部分は、好ましくは７０なし、し５
の重量％であり、短鎖ェステル単位の部分は、好ましく
は３０ないし５の重量％である。これらのェステル単位
は統計的分布でコポリェステル巨大分子中に存在する。
長鎖ならびに短鏡ェステル単位中の醸成分としては、多
くとも３００、好ましくは１６６なし、し２５０の分子
量を有する芳香族ジカルボン酸が使用される。
の重量％であり、短鎖ェステル単位の部分は、好ましく
は３０ないし５の重量％である。これらのェステル単位
は統計的分布でコポリェステル巨大分子中に存在する。
長鎖ならびに短鏡ェステル単位中の醸成分としては、多
くとも３００、好ましくは１６６なし、し２５０の分子
量を有する芳香族ジカルボン酸が使用される。
特に８なし、し１畝固、好ましくは８ないし１２個の炭
素原子を有する芳香族ジカルボン酸が好適である。例と
しては、フェニレンジカルボン酸、テレフタル酸および
ィソフタル酸ならびにナフタリン−１，５ージカルボン
酸、ナフタリン−１２，６−ジカルボン酸、ナフタリン
−２，７ージカルボン酸、４，４′−ジカルボキシージ
フェニル、ビス（４−力ルボキシフエニル）−メタン、
ビス（４ーカルボキシフエニル）ーヱタン、ビス（４−
力ルポキシフエニル）−エーテル、ビス（４ーカルポキ
シフエニル）ースルホン、１，２−ピス（４ーカルボキ
シフエニル）ーエタン、アントラセン−５，１０ージカ
ルボン酸、アントラセン−１，４−ジカルボン酸、アン
トラセンー１，５−ジカルボン酸およびアントラセン−
２，６−ジカルボン酸が挙げられる。上記の遊離の酸の
代りに、対応するハロゲン化物、好ましくは塩化物、ま
たは低級アルコールとのェステル、好ましくはジメチル
ヱステルが使用されうる。ジカルボン酸またはそれらの
誘導体は、単独でかまたは混合物として使用される。好
ましいものはテレフタル酸とィソフタル酸との混合物で
ある。長鎖ェステル単位は、アルコール成分として３５
０なし、し８０００、好ましくは６００なし、し６００
０の分子量（数平均）を有するジオールを含有する。
素原子を有する芳香族ジカルボン酸が好適である。例と
しては、フェニレンジカルボン酸、テレフタル酸および
ィソフタル酸ならびにナフタリン−１，５ージカルボン
酸、ナフタリン−１２，６−ジカルボン酸、ナフタリン
−２，７ージカルボン酸、４，４′−ジカルボキシージ
フェニル、ビス（４−力ルボキシフエニル）−メタン、
ビス（４ーカルボキシフエニル）ーヱタン、ビス（４−
力ルポキシフエニル）−エーテル、ビス（４ーカルポキ
シフエニル）ースルホン、１，２−ピス（４ーカルボキ
シフエニル）ーエタン、アントラセン−５，１０ージカ
ルボン酸、アントラセン−１，４−ジカルボン酸、アン
トラセンー１，５−ジカルボン酸およびアントラセン−
２，６−ジカルボン酸が挙げられる。上記の遊離の酸の
代りに、対応するハロゲン化物、好ましくは塩化物、ま
たは低級アルコールとのェステル、好ましくはジメチル
ヱステルが使用されうる。ジカルボン酸またはそれらの
誘導体は、単独でかまたは混合物として使用される。好
ましいものはテレフタル酸とィソフタル酸との混合物で
ある。長鎖ェステル単位は、アルコール成分として３５
０なし、し８０００、好ましくは６００なし、し６００
０の分子量（数平均）を有するジオールを含有する。
特に、末端水酸基を有する、環中に２なし、し９個、好
ましくは２，３，４または５個の炭素原子を有するアル
キレンオキシドの単一重合体、共重合体およびブロック
共重合体、例えばポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プ
。ピレンオキシド）、ポリ（ブチレンー１，２−オキシ
ド）、ポリオキセタン、ボリオキソラン、ポリオキサン
、ポリオキセバン、ポリオキソカンおよびポリオキソナ
ンならびにエチレンオキシド／プロピレンオキシドー共
重合体、オチレンオキシド／オキソランー共重合体およ
びエチレンオキシド／プロピレンオキシドーブロック共
重合体が好的である。２個ないし９個、好ましくは２，
３，４または５個の炭素原子を有する１個またはそれ以
上の脂胞族ジオールとホルムアルデヒドとの反応によっ
て製造される、末端水酸基を有する線状ポリホルマール
、例えばエチレングリコールーポリホルマール、ジエチ
レングリコールーポリホルマール、プロパンジオールー
（１，３）ーポリホルマール、ブタンジオールー（１，
２）−ポリホルマール、プロパンジオール−（１，２）
−ポリホルマール、ブタンジオール−（１，４）−ポリ
ホルマール、ベンタンジオールー（１，５）−ポリホル
マ−ルおよびへキサンジオールー（１，６）ーポリホル
マールもまた適当である。
ましくは２，３，４または５個の炭素原子を有するアル
キレンオキシドの単一重合体、共重合体およびブロック
共重合体、例えばポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プ
。ピレンオキシド）、ポリ（ブチレンー１，２−オキシ
ド）、ポリオキセタン、ボリオキソラン、ポリオキサン
、ポリオキセバン、ポリオキソカンおよびポリオキソナ
ンならびにエチレンオキシド／プロピレンオキシドー共
重合体、オチレンオキシド／オキソランー共重合体およ
びエチレンオキシド／プロピレンオキシドーブロック共
重合体が好的である。２個ないし９個、好ましくは２，
３，４または５個の炭素原子を有する１個またはそれ以
上の脂胞族ジオールとホルムアルデヒドとの反応によっ
て製造される、末端水酸基を有する線状ポリホルマール
、例えばエチレングリコールーポリホルマール、ジエチ
レングリコールーポリホルマール、プロパンジオールー
（１，３）ーポリホルマール、ブタンジオールー（１，
２）−ポリホルマール、プロパンジオール−（１，２）
−ポリホルマール、ブタンジオール−（１，４）−ポリ
ホルマール、ベンタンジオールー（１，５）−ポリホル
マ−ルおよびへキサンジオールー（１，６）ーポリホル
マールもまた適当である。
アルコール成分は上記のジオールのうちの数種の混合物
からなっていてもよい。短鏡ェステル単位はアルコール
成分として多くとも２５０、好ましくは６４ないし１５
０の分子量を有するジオールを含有する。特に、２ない
し１９固、好ましくは２なし、し８個の炭素原子を有す
る脂月包族ジオール、例えばエチレングリコール、ジェ
チレングリコール、プロパンジオールー（１，２）、プ
ロパンジオール−（１，３）、２，２−ジメチルプロパ
ンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）
、ベンタンジオール−（１，５）、へキサンジオール−
（１，６）、デカンジオールー（１，１０）、１，４−
ジヒドロキシメチル−シクロヘキサンおよびビスー（４
，ーヒドロキシメチルシクロヘキシル）川メタンが好適
である。これらのアルコ−ル成分は上記のジオールのう
ちの数種のものの混合物からなっていてもよい。短鎖ヱ
ステル単位が１個より多くのアルコール−および／また
は醸成分を含有する場合には、短鎖ェステル単位の全量
の少くとも５０％が同一でなければならない。本発明に
よる成形用組成物の成分Ｂとしては、なかんずく、末端
水酸基および８００なし、し２，０００の分子量を有す
るポリオキソランとテレフタル酸、ィソフタル酸および
ブタンジオール−（１，４）とから製造されたコポリェ
ステルが適当である。
からなっていてもよい。短鏡ェステル単位はアルコール
成分として多くとも２５０、好ましくは６４ないし１５
０の分子量を有するジオールを含有する。特に、２ない
し１９固、好ましくは２なし、し８個の炭素原子を有す
る脂月包族ジオール、例えばエチレングリコール、ジェ
チレングリコール、プロパンジオールー（１，２）、プ
ロパンジオール−（１，３）、２，２−ジメチルプロパ
ンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）
、ベンタンジオール−（１，５）、へキサンジオール−
（１，６）、デカンジオールー（１，１０）、１，４−
ジヒドロキシメチル−シクロヘキサンおよびビスー（４
，ーヒドロキシメチルシクロヘキシル）川メタンが好適
である。これらのアルコ−ル成分は上記のジオールのう
ちの数種のものの混合物からなっていてもよい。短鎖ヱ
ステル単位が１個より多くのアルコール−および／また
は醸成分を含有する場合には、短鎖ェステル単位の全量
の少くとも５０％が同一でなければならない。本発明に
よる成形用組成物の成分Ｂとしては、なかんずく、末端
水酸基および８００なし、し２，０００の分子量を有す
るポリオキソランとテレフタル酸、ィソフタル酸および
ブタンジオール−（１，４）とから製造されたコポリェ
ステルが適当である。
本発明に従って使用されるコポリェステルの製造は、公
知の方法（例えば米国特許第３，０２３，１９２号およ
び第３，６５１，０１４号明細書参照）によって行なわ
れる。
知の方法（例えば米国特許第３，０２３，１９２号およ
び第３，６５１，０１４号明細書参照）によって行なわ
れる。
通常、ジカルボン酸またはジメチルェステルの形のジカ
ルボン酸の混合物が、長鎖ジオールおよび過剰の短鎖ジ
オールと共に触媒の存在下に１５０なし、し２６０ｏｏ
の温度に加熱される。触媒としてはなかんずく有機チタ
ネート、例えばテトラブチルチタネートが、場合によっ
ては酢酸マグネシウムまたは酢酸カルシウムと粗合せて
使用される。ェステル交換反応によって生成するメタノ
−ルおよび過剰の反応成分の除去、好ましくは蒸留によ
るそれの後に、直ちに使用しうるェラストマＪ性コポリ
ェステルが得られる。本発明による成形用組成物は、そ
れぞれ粉末または粒状物の形で存在するのが好ましい各
成分の混合および続いての均質化によって製造されるの
が合目的的である。
ルボン酸の混合物が、長鎖ジオールおよび過剰の短鎖ジ
オールと共に触媒の存在下に１５０なし、し２６０ｏｏ
の温度に加熱される。触媒としてはなかんずく有機チタ
ネート、例えばテトラブチルチタネートが、場合によっ
ては酢酸マグネシウムまたは酢酸カルシウムと粗合せて
使用される。ェステル交換反応によって生成するメタノ
−ルおよび過剰の反応成分の除去、好ましくは蒸留によ
るそれの後に、直ちに使用しうるェラストマＪ性コポリ
ェステルが得られる。本発明による成形用組成物は、そ
れぞれ粉末または粒状物の形で存在するのが好ましい各
成分の混合および続いての均質化によって製造されるの
が合目的的である。
混合は通常室温において、好ましくは１５なし、し３０
００の温度において行なわれ、そして均質化は任意の加
熱しうる混合装置、例えばドラム、カレンダー、違和機
または押出機を用いてオキシメチレン重合体の結晶の融
点以上の温度、すなわち１５０ないし２５０ｑ○、好ま
しくは１７０なし、し２２０ｏｏの温度において行なわ
れ、殊に１７５なし、し２００００の温度が有利である
。本発明による成形用組成物の両成分は、上記の温度範
囲において処理されなければならない。本発明による成
形用組成物は、場合によっては更に添加剤、特に安定剤
および／または充填剤ならびに核形成剤、帯電防止剤、
難燃化剤、潤滑剤、可塑剤、顔料、染料、明色化剤また
は離型剤を含有する。
００の温度において行なわれ、そして均質化は任意の加
熱しうる混合装置、例えばドラム、カレンダー、違和機
または押出機を用いてオキシメチレン重合体の結晶の融
点以上の温度、すなわち１５０ないし２５０ｑ○、好ま
しくは１７０なし、し２２０ｏｏの温度において行なわ
れ、殊に１７５なし、し２００００の温度が有利である
。本発明による成形用組成物の両成分は、上記の温度範
囲において処理されなければならない。本発明による成
形用組成物は、場合によっては更に添加剤、特に安定剤
および／または充填剤ならびに核形成剤、帯電防止剤、
難燃化剤、潤滑剤、可塑剤、顔料、染料、明色化剤また
は離型剤を含有する。
熱の影響に対する安定剤としては、特にポリァミド、多
塩基カルボン酸のアミド、アミジン、例えばジシアンジ
アミド、ヒドラジン、尿素、ボリ（Ｎ−ビニルラクタム
）および２なし、し２の固の炭素原子を有する脂胞族の
、好ましくは水酸基を含有する、一塩基ないし三塩基カ
ルボン酸のアルカリ士類塩、例えばステアリン酸カルシ
ウム、リシノール酸カルシウム、乳酸カルシウムおよび
クエン酸カルシウムが適当である。
塩基カルボン酸のアミド、アミジン、例えばジシアンジ
アミド、ヒドラジン、尿素、ボリ（Ｎ−ビニルラクタム
）および２なし、し２の固の炭素原子を有する脂胞族の
、好ましくは水酸基を含有する、一塩基ないし三塩基カ
ルボン酸のアルカリ士類塩、例えばステアリン酸カルシ
ウム、リシノール酸カルシウム、乳酸カルシウムおよび
クエン酸カルシウムが適当である。
酸化安定剤としては、なかんずくビスフヱノール化合物
、好ましくは７なし、し１３個、好ましくは７，８また
は９個の炭素原子を有する一塩基性４ーヒドロキシフェ
ニルアルカン酸と２なし、し６個の炭素原子を有するジ
オールとのジェステルが使用される。光安定剤としては
、Ｑ−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体およびペンゾト
リアゾール誘導体が適当である。安定剤は全部で０．１
なし、し５重量％、好ましくは０．５ないし３重量％（
成形用組成物全量に対して）の量で使用される。充填剤
としては例えばァスベスト繊維、ガラス繊維、ガラス粉
末、グラフアィト、カーボンブラック、金属粉末、金属
酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩およびモリブデン（Ｗ）−サ
ルフアィドが使用される。
、好ましくは７なし、し１３個、好ましくは７，８また
は９個の炭素原子を有する一塩基性４ーヒドロキシフェ
ニルアルカン酸と２なし、し６個の炭素原子を有するジ
オールとのジェステルが使用される。光安定剤としては
、Ｑ−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体およびペンゾト
リアゾール誘導体が適当である。安定剤は全部で０．１
なし、し５重量％、好ましくは０．５ないし３重量％（
成形用組成物全量に対して）の量で使用される。充填剤
としては例えばァスベスト繊維、ガラス繊維、ガラス粉
末、グラフアィト、カーボンブラック、金属粉末、金属
酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩およびモリブデン（Ｗ）−サ
ルフアィドが使用される。
充填剤の量は１０なし、し７の重量％、好ましくは２０
なし、し４の重量％（成形用組成物全量に対して）であ
る。本発明による成形用組成物は、機械的に粉砕され、
例えば細片化または粉砕により、粒状物、チップ、フレ
ークまたは粉末にされる。
なし、し４の重量％（成形用組成物全量に対して）であ
る。本発明による成形用組成物は、機械的に粉砕され、
例えば細片化または粉砕により、粒状物、チップ、フレ
ークまたは粉末にされる。
それらは熱可塑性であり、射出成形、押出成形、溶融紡
糸または深絞りにより加工される。それらは成形体、例
えば帯状物、棒、板、フィルム、管およびホースのよう
な半製品および完成品ならびに機械部品、例えばケーシ
ング、歯車類、ベアリング部材および調節装置の製造の
ための工業用加工材料として好適である。例１なし、し
５ トリオキサン９卒重量％およびエチレンオキサイド２重
量％より得られ、第一アルコール末端基を有し０．７３
の・夕‐１のＲＳＶ値、１．４２夕・肌‐３の密度およ
び１６０ｑｏの結晶融点を有する共重合体（成分Ａ）２
ｋ９宛を種々の量のコポリヱステルと２０００の温度に
おいて混合し、１本スクリュー押出機を用いて均質化し
た。
糸または深絞りにより加工される。それらは成形体、例
えば帯状物、棒、板、フィルム、管およびホースのよう
な半製品および完成品ならびに機械部品、例えばケーシ
ング、歯車類、ベアリング部材および調節装置の製造の
ための工業用加工材料として好適である。例１なし、し
５ トリオキサン９卒重量％およびエチレンオキサイド２重
量％より得られ、第一アルコール末端基を有し０．７３
の・夕‐１のＲＳＶ値、１．４２夕・肌‐３の密度およ
び１６０ｑｏの結晶融点を有する共重合体（成分Ａ）２
ｋ９宛を種々の量のコポリヱステルと２０００の温度に
おいて混合し、１本スクリュー押出機を用いて均質化し
た。
コポリェステルとしては、ジメチルテレフタレート３９
の雲量部、ジメチルィソフタレート１００重量部、ブタ
ンジオールー（１，４）１９５重量部および１，０００
の分子量（数平均）を有するポリオキソラン４４０重量
部より製造された重合体を使用し、このコポリェステル
のＲＳＶ値は２．７８の・夕‐１（２５００においてフ
ェノール３重量部および四塩化炭素２重量部の混合物中
の上記コボリェステル１重量％溶液について測定）であ
った（成分Ｂ）。押出機のシリンダーにおけるポリアセ
タール／ポリエステル混合物の滞留時間は約４分間であ
る。それぞれの得られた成形用組成物から射出成形機に
より成形体を製造し、このものを引張強度および衝撃強
度を測定するために使用する。
の雲量部、ジメチルィソフタレート１００重量部、ブタ
ンジオールー（１，４）１９５重量部および１，０００
の分子量（数平均）を有するポリオキソラン４４０重量
部より製造された重合体を使用し、このコポリェステル
のＲＳＶ値は２．７８の・夕‐１（２５００においてフ
ェノール３重量部および四塩化炭素２重量部の混合物中
の上記コボリェステル１重量％溶液について測定）であ
った（成分Ｂ）。押出機のシリンダーにおけるポリアセ
タール／ポリエステル混合物の滞留時間は約４分間であ
る。それぞれの得られた成形用組成物から射出成形機に
より成形体を製造し、このものを引張強度および衝撃強
度を測定するために使用する。
引張強度はＤＩＮ５３４４８による衝撃引張強度の測定
によって決定される。衝撃強度は落下ハンマー試験によ
って６０×６０×２側の寸法の板について測定される。
試験すべきそれぞれの板を枠の上に張り、２００なし、
し５００夕の重量を有しその接触部が直径２弧の半球と
して形成されている落下ハンマーを摩擦をできるだけ少
くしながら種々の高さから板の上に垂直に落下すること
によって衝撃応力にかけた。衝撃強度の尺度として板の
５０％が破壊される高さ（４０回の落下試験の平均値）
が決められた。得られた試験結果は第１表から明らかで
ある。コポリェステルを含有していない成形用組成物が
比較例（例Ａ）として使用されている。第１表 例６なし、し１０ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験する。
によって決定される。衝撃強度は落下ハンマー試験によ
って６０×６０×２側の寸法の板について測定される。
試験すべきそれぞれの板を枠の上に張り、２００なし、
し５００夕の重量を有しその接触部が直径２弧の半球と
して形成されている落下ハンマーを摩擦をできるだけ少
くしながら種々の高さから板の上に垂直に落下すること
によって衝撃応力にかけた。衝撃強度の尺度として板の
５０％が破壊される高さ（４０回の落下試験の平均値）
が決められた。得られた試験結果は第１表から明らかで
ある。コポリェステルを含有していない成形用組成物が
比較例（例Ａ）として使用されている。第１表 例６なし、し１０ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験する。
その際成分Ａとしてトリオキサン９刀重量％および１，
３−ジオキソラン３重量％から得られ、第一アルコール
末端基を有し、０．７６の・夕‐１のＲＳＶ値、１．４
１夕・ｃの‐３の密度および１６７０の結晶融点を有す
る共重合体を使用する。得られた試験結果は第２表から
明らかである。
３−ジオキソラン３重量％から得られ、第一アルコール
末端基を有し、０．７６の・夕‐１のＲＳＶ値、１．４
１夕・ｃの‐３の密度および１６７０の結晶融点を有す
る共重合体を使用する。得られた試験結果は第２表から
明らかである。
コポリェステルを含有しない成形用組成物（例Ｂ）が比
較例として使用されている。第２表 例１１ないし１４ 例１なし、し５に従って成形用組成物および成形体を調
製し、試験を行なう。
較例として使用されている。第２表 例１１ないし１４ 例１なし、し５に従って成形用組成物および成形体を調
製し、試験を行なう。
この場合、成分Ａとしては、トリオキサン９７．９５重
量％、エチレンオキサィド２重量％およびブタンジオー
ル（１，４）−ジグリシジルェーテル０．０５重量％よ
り得られ、第一アルコール末端基を有し、０．９０の・
夕‐１のＲＳＶ値、１．４２夕・肌‐３の密度および１
６８℃の結晶融点を有する共重合体が使用される。成分
Ｂとしては、ジメチルテレフタレート５８５重量部、ブ
タンジオール−（１，４）２４０重量部および１，００
０の分子量（数平均）を有するポリオキソラン３７の重
量部から製造されたコポリェステルが使用される。この
コポリェステルのＲＳＶ値は２．３１の・夕‐１（例１
ないし５と同様にして測定）である。得られた試験結果
は第３表から明らかである。コポリェステルを含有しな
い成形用組成物（例Ｃ）が比較例として使用されている
。第３表 例１５ないし１８ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験を行７ょう。
量％、エチレンオキサィド２重量％およびブタンジオー
ル（１，４）−ジグリシジルェーテル０．０５重量％よ
り得られ、第一アルコール末端基を有し、０．９０の・
夕‐１のＲＳＶ値、１．４２夕・肌‐３の密度および１
６８℃の結晶融点を有する共重合体が使用される。成分
Ｂとしては、ジメチルテレフタレート５８５重量部、ブ
タンジオール−（１，４）２４０重量部および１，００
０の分子量（数平均）を有するポリオキソラン３７の重
量部から製造されたコポリェステルが使用される。この
コポリェステルのＲＳＶ値は２．３１の・夕‐１（例１
ないし５と同様にして測定）である。得られた試験結果
は第３表から明らかである。コポリェステルを含有しな
い成形用組成物（例Ｃ）が比較例として使用されている
。第３表 例１５ないし１８ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験を行７ょう。
これらの成形用組成物は成分ＡおよびＢのほかになおケ
イ酸カルシウムを充填剤として含有している。得られた
試験結果は、第４表から明らかである。コポリェステル
を含有していない成形用組成物（例ＡおよびＤ）が比較
例として使用されている。第４表 例１９なし、し２３ 例１なし、し５に従って成形用組成物および成形体を調
製し、試験を行なった。
イ酸カルシウムを充填剤として含有している。得られた
試験結果は、第４表から明らかである。コポリェステル
を含有していない成形用組成物（例ＡおよびＤ）が比較
例として使用されている。第４表 例１９なし、し２３ 例１なし、し５に従って成形用組成物および成形体を調
製し、試験を行なった。
その際、成分Ａとして例１なし、し５と同じポリアセタ
ール共重合体が使用された。成分Ｂとしては、ジメチル
テレフタレート２９０重量部、ブタンジオールー（１．
４）９５重量部、プロパンジオールー（１，３）２０重
量部および１，０００の分子量（数平均）を有するポリ
（エチレンオキシド）２６の重量部から製造されたコポ
リェステルが使用された。
ール共重合体が使用された。成分Ｂとしては、ジメチル
テレフタレート２９０重量部、ブタンジオールー（１．
４）９５重量部、プロパンジオールー（１，３）２０重
量部および１，０００の分子量（数平均）を有するポリ
（エチレンオキシド）２６の重量部から製造されたコポ
リェステルが使用された。
このコポリェステルのＲＳＶ値は、２．５７の・夕であ
った。第５表 例２４なし、し２８ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験を行なった。
った。第５表 例２４なし、し２８ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験を行なった。
この場合、成分Ａとして例１ないし５と同じポリアセタ
ール共重合体が使用された。成分Ｂとしては、ジメチル
テレフタレート２８０重量部、ジメチルィソフタレート
１２の重量部、ブタンジオールー（１，４）１６０重量
部および１，０００の分子量（数平均）を有するポリ（
エチレンオキシド）３５の重量部から製造されたコポリ
ェステルが使用された。
ール共重合体が使用された。成分Ｂとしては、ジメチル
テレフタレート２８０重量部、ジメチルィソフタレート
１２の重量部、ブタンジオールー（１，４）１６０重量
部および１，０００の分子量（数平均）を有するポリ（
エチレンオキシド）３５の重量部から製造されたコポリ
ェステルが使用された。
このコポリェステルのＲＳＶ値は、１．６５ｄ‘・夕で
あった。第７表 例２９なし、し３３ 例１なし、し５に従って成形用組成物および成形体を調
製し、試験を行なった。
あった。第７表 例２９なし、し３３ 例１なし、し５に従って成形用組成物および成形体を調
製し、試験を行なった。
その際、成分Ａとして、例１なし、し５と同じポリアセ
タール共重合体が使用された。成分Ｂとしては、ジメチ
ルテレフタレート３５０重量部、ジメチルィソフタレー
ト１４の重量部、ブタンジオールー（１，４）２２０重
量部、および２，０００の分子量（数平均）を有するポ
リオキソラン４８の重量部から製造されたコポリェステ
ルが使用された。このコポリェステルのＲＳＶ値は、２
．３９の・夕であった。第６表 例３４ないし３８ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験を行なった。
タール共重合体が使用された。成分Ｂとしては、ジメチ
ルテレフタレート３５０重量部、ジメチルィソフタレー
ト１４の重量部、ブタンジオールー（１，４）２２０重
量部、および２，０００の分子量（数平均）を有するポ
リオキソラン４８の重量部から製造されたコポリェステ
ルが使用された。このコポリェステルのＲＳＶ値は、２
．３９の・夕であった。第６表 例３４ないし３８ 例１ないし５に従って成形用組成物および成形体を調製
し、試験を行なった。
その際、成分Ａとして、例１なし、し５と同じポリアセ
タール共重合体が使用された。成分Ｂとしてはト次の出
発化合物から製造されたコポリェステルが使用された：
ジメチルテレフタレート２４５重量部、ジメチルィソフ
タレート７０重量部、ブタンジオール−（１，４）１５
０重量部、およびポリ−（フ。
タール共重合体が使用された。成分Ｂとしてはト次の出
発化合物から製造されたコポリェステルが使用された：
ジメチルテレフタレート２４５重量部、ジメチルィソフ
タレート７０重量部、ブタンジオール−（１，４）１５
０重量部、およびポリ−（フ。
。ピレンオキシド）ーグリコールの両鎖端においてポリ
ー（エチレンオキシド）−グリコールで連鎖遠長するこ
とによって得られた２，１００の数平均分子量および２
７．の重量％のエチレンオキシド舎量を有するブロック
コポリ（エチレンオキシドノ１，２−プロピレンオキシ
ド）２７０重量部。このコポリヱステルのＲＳＶ値は、
２．１２ｄ‘・夕であった。第８表 本発明は特許請求の範囲の記載を発明の要旨とするもの
であるが、その実施の態様として下記の事項を包含する
。
ー（エチレンオキシド）−グリコールで連鎖遠長するこ
とによって得られた２，１００の数平均分子量および２
７．の重量％のエチレンオキシド舎量を有するブロック
コポリ（エチレンオキシドノ１，２−プロピレンオキシ
ド）２７０重量部。このコポリヱステルのＲＳＶ値は、
２．１２ｄ‘・夕であった。第８表 本発明は特許請求の範囲の記載を発明の要旨とするもの
であるが、その実施の態様として下記の事項を包含する
。
（１｝ オキシメチレン重合体がトリオキサンと次式〔
上式中、Ｒは水素原子、１なし、し６個の炭素原子を有
するアルキル基、２ないし６個の炭素原子を有するァル
コキシメチル基、フェニル基またはフェノキシメチル基
を意味し、ｘは１，２または３に等しく（その際ｙは零
に等しい）ｙは１，２または３に等しく（その際ｘは零
に等しくそしてｚは２に等しい）そしてｚは３，４，５
または６に等しい（その際ｘは零に等しくｙは１に等し
い）〕の化合物とから得られた英重合体である、特許請
求の範囲による成形用組成物。
上式中、Ｒは水素原子、１なし、し６個の炭素原子を有
するアルキル基、２ないし６個の炭素原子を有するァル
コキシメチル基、フェニル基またはフェノキシメチル基
を意味し、ｘは１，２または３に等しく（その際ｙは零
に等しい）ｙは１，２または３に等しく（その際ｘは零
に等しくそしてｚは２に等しい）そしてｚは３，４，５
または６に等しい（その際ｘは零に等しくｙは１に等し
い）〕の化合物とから得られた英重合体である、特許請
求の範囲による成形用組成物。
■ コポリェステルを成形するジカルボン酸が８ないし
１針固の炭素原子を有する芳香族カルポン酸である、特
許請求の範囲による成形用組成物。
１針固の炭素原子を有する芳香族カルポン酸である、特
許請求の範囲による成形用組成物。
‘３｝ 芳香族ジカルボン酸がフェニレンジカルボン酸
である、上記■による成形用組成物。
である、上記■による成形用組成物。
‘４｝ ３５０ないし８，０００の分子量を有するコポ
リェステルを生成するジオ−ルが、そのアルキレン基が
３なし、し８個の炭素原子を有するポリ（アルキレンオ
キサィド）ジオールである、特許請求の範囲による成形
用組成物。
リェステルを生成するジオ−ルが、そのアルキレン基が
３なし、し８個の炭素原子を有するポリ（アルキレンオ
キサィド）ジオールである、特許請求の範囲による成形
用組成物。
‘５｝ 多くとも２５０の分子量を有するコポリェステ
ルを生成するジオールが２なし、し１３固の炭素原子を
有する脂胞族ジオ−ルである、特許請求の範囲による成
形用組成物。
ルを生成するジオールが２なし、し１３固の炭素原子を
有する脂胞族ジオ−ルである、特許請求の範囲による成
形用組成物。
｛６ー 脂胞族ジオールがブタンジオール−（１，４）
である上記（別こよる成形用組成物。
である上記（別こよる成形用組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ａ 主鎖中に２ないし８個の隣接する炭素原子を有
するオキシアルキレン単位を場合によつては０．１ない
し２０重量％含有するオキシメチレン重合体９９．９な
いし５０重量％、およびＢ ａ 多くとも３００の分子
量を有する少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と３５
０ないし８，０００の分子量を有するジオールとのエス
テル単位７５ないし３５重量％、およびｂ 多くとも３
００の分子量を有する少なくとも１種の芳香族ジカルボ
ン酸と多くとも２５０の分子量を有するジオールとのエ
ステル単位２５ないし６５重量％、からなるコポリエス
テル０．１ないし５０重量％、の混合物からなる成形用
組成物。 ２ Ａ 主鎖中に２ないし８個の隣接する炭素原子を有
するオキシアルキレン単位を場合によつては０．１ない
し２０重量％含有するオキシメチレン重合体９９．９な
いし５０重量％、およびＢ ａ 多くとも３００の分子
量を有する少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と３５
０ないし８，０００の分子量を有するジオールとのエス
テル単位７５ないし３５重量％、およびｂ 多くとも３
００の分子量を有する少なくとも１種の芳香族ジカルボ
ン酸と多くとも２５０の分子量を有するジオールとのエ
ステル単位２５ないし６５重量％、からなるコポリエス
テル０．１ないし５０重量％、の混合物からなる成形用
組成物の製造方法において、それぞれ粉末または粒状物
の形の成分ＡおよびＢを室温において混合し、次いで成
分Ａの結晶融点以上の温度において均質化することを特
徴とする上記成形用組成物の製造方法。
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-
1974
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-
1975
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