JP2975035B2 - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオキシメチレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2975035B2 JP2975035B2 JP2007216A JP721690A JP2975035B2 JP 2975035 B2 JP2975035 B2 JP 2975035B2 JP 2007216 A JP2007216 A JP 2007216A JP 721690 A JP721690 A JP 721690A JP 2975035 B2 JP2975035 B2 JP 2975035B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyoxymethylene resin
- weight
- present
- polyester copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、装飾性に優れたポリオキシメチレン樹脂組
成物に関する。更に詳しくは、塗装性及びホットスタン
プ性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物に関する。
成物に関する。更に詳しくは、塗装性及びホットスタン
プ性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物に関する。
ポリオキシメチレン樹脂はバランスのとれた機械的性
質と優れた潤滑性を持つエンジニアリング樹脂であり、
各種の機構部品をはじめOA機器等に広く使用されてい
る。
質と優れた潤滑性を持つエンジニアリング樹脂であり、
各種の機構部品をはじめOA機器等に広く使用されてい
る。
しかしながら、このポリオキシメチレン樹脂にも高結
晶性樹脂であるが故に塗装性を初めホットスタンプ性等
の装飾性に著しく劣るという大きな欠点がある。
晶性樹脂であるが故に塗装性を初めホットスタンプ性等
の装飾性に著しく劣るという大きな欠点がある。
この欠点を改善するために従来とられてきた技術とし
ては、まず特公昭46−4658号公報にあるポリアセタール
樹脂に線状ポリエステル系合成樹脂をブレンドする方法
が知られているが通常の繊維形成能を有する線状ポリエ
ステルを開示するのみであって、本発明の特定のポリエ
ステルコポリマー及びこれを使って得られる優れた装飾
性については知られていなかった。又、特開昭61−6456
0号公報には本発明と異なる特定のモノマーからなるコ
ポリエステルを衝撃強度の改善のために添加するという
記載があり、特開昭61−148221号公報には、本発明と
は、モノマー組成が異なるポリエステルエラストマーを
衝撃強度の改良のために添加するという記載がある。し
かし、上記の公報に書かれているポリエステルをポリオ
キシメチレン樹脂に添加しても当然のことながらポリオ
キシメチレン樹脂の塗装性やホットスタンプ性は殆ど改
良されない。
ては、まず特公昭46−4658号公報にあるポリアセタール
樹脂に線状ポリエステル系合成樹脂をブレンドする方法
が知られているが通常の繊維形成能を有する線状ポリエ
ステルを開示するのみであって、本発明の特定のポリエ
ステルコポリマー及びこれを使って得られる優れた装飾
性については知られていなかった。又、特開昭61−6456
0号公報には本発明と異なる特定のモノマーからなるコ
ポリエステルを衝撃強度の改善のために添加するという
記載があり、特開昭61−148221号公報には、本発明と
は、モノマー組成が異なるポリエステルエラストマーを
衝撃強度の改良のために添加するという記載がある。し
かし、上記の公報に書かれているポリエステルをポリオ
キシメチレン樹脂に添加しても当然のことながらポリオ
キシメチレン樹脂の塗装性やホットスタンプ性は殆ど改
良されない。
本発明の課題は、従来ポリオキシメチレン樹脂が持ち
得なかった塗装性とホットスタンプ性を特定のポリエス
テルコポリマーを添加することにより改良するところに
ある。
得なかった塗装性とホットスタンプ性を特定のポリエス
テルコポリマーを添加することにより改良するところに
ある。
即ち、本発明はポリオキシメチレン樹脂50〜97重量％
とポリエステルコポリマー３〜50重量％からなるポリオ
キシメチレン樹脂組成物であって、ポリエステルコポリ
マーを構成する脂肪族ジオールが、エチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオールの中から選ばれ
る１種以上であり、ポリエステルコポリマーを構成する
酸成分が、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸の中から選ばれる１
種以上であり、且つ、酸成分のうち35〜80モル％がコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸の中から選
ばれる１種以上であり、20〜65モル％がテレフタル酸及
び／又はイソフタル酸であるポリオキシメチレン樹脂組
成物を提供するものである。
とポリエステルコポリマー３〜50重量％からなるポリオ
キシメチレン樹脂組成物であって、ポリエステルコポリ
マーを構成する脂肪族ジオールが、エチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオールの中から選ばれ
る１種以上であり、ポリエステルコポリマーを構成する
酸成分が、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸の中から選ばれる１
種以上であり、且つ、酸成分のうち35〜80モル％がコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸の中から選
ばれる１種以上であり、20〜65モル％がテレフタル酸及
び／又はイソフタル酸であるポリオキシメチレン樹脂組
成物を提供するものである。
本発明の組成物で用いられるポリオキシメチレン樹脂
とは、ホルムアルデヒド単量体またはその３量体（トリ
オキサン）もしくは４量体（テトラオキサン）等の環状
オリゴマーを原料として製造された、実質的にオキシメ
チレン単位からなるオキシメチレンホモポリマー及び上
記原料とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
エピクロルヒドリン、1,3−ジオキソラン、グリコール
のホルマール、ジグリコールのホルマール等の環状エー
テルとから製造された、炭素数２〜８のオキシアルキレ
ン単位を0.1〜20重量％含有するオキシメチレンコポリ
マーである。また、分子鎖の分岐化されたオキシメチレ
ンコポリマーも包含する。
とは、ホルムアルデヒド単量体またはその３量体（トリ
オキサン）もしくは４量体（テトラオキサン）等の環状
オリゴマーを原料として製造された、実質的にオキシメ
チレン単位からなるオキシメチレンホモポリマー及び上
記原料とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
エピクロルヒドリン、1,3−ジオキソラン、グリコール
のホルマール、ジグリコールのホルマール等の環状エー
テルとから製造された、炭素数２〜８のオキシアルキレ
ン単位を0.1〜20重量％含有するオキシメチレンコポリ
マーである。また、分子鎖の分岐化されたオキシメチレ
ンコポリマーも包含する。
本発明で用いられるポリエステルコポリマーとは、ア
ルコール成分が２〜12個の炭素原子を有する脂肪族ジオ
ールの中から選ばれる１種以上であり酸成分のうち20モ
ル％以上が４〜８個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボ
ン酸の中から選ばれる１種以上であるポリエステルコポ
リマーである。
ルコール成分が２〜12個の炭素原子を有する脂肪族ジオ
ールの中から選ばれる１種以上であり酸成分のうち20モ
ル％以上が４〜８個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボ
ン酸の中から選ばれる１種以上であるポリエステルコポ
リマーである。
アルコール成分としては、具体的には、エチレングリ
コール、プロパンジオール−（1,2）、プロパンジオー
ル−（1,3）、2,2′−ジメチルプロパンジオール−（1,
3）、ブタンジオール−（1,4）、ブタンジオール−（1,
3）、ペンタンジオール−（1,5）、ヘキサンジオール−
（1,6）、ヘプタンジオール−（1,7）、オクタジオール
−（1,8）、ノナンジオール−（1,9）、デカンジオール
−（1,10）、ドデカンジオール−（1,12）、ピナコー
ル、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン
−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール等で
ある。特に好ましくは、エチレングリコール、プロパン
ジオール、ブタンジオールが好ましい。
コール、プロパンジオール−（1,2）、プロパンジオー
ル−（1,3）、2,2′−ジメチルプロパンジオール−（1,
3）、ブタンジオール−（1,4）、ブタンジオール−（1,
3）、ペンタンジオール−（1,5）、ヘキサンジオール−
（1,6）、ヘプタンジオール−（1,7）、オクタジオール
−（1,8）、ノナンジオール−（1,9）、デカンジオール
−（1,10）、ドデカンジオール−（1,12）、ピナコー
ル、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン
−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール等で
ある。特に好ましくは、エチレングリコール、プロパン
ジオール、ブタンジオールが好ましい。
酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セパチン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリン−1,
5−ジカルボン酸、ナフタリン−2,6−ジカルボン酸、ナ
フタリン−2,7−ジカルボン酸、4,4−ジカルボキシ−ジ
フェニル、ビス（４−カルボキシフェニル）−メタン、
ビス（４−カルボキシフェニル）−エタン、ビス（４−
カルボキシフェニル）−エーテル、1,2−ビス−（４−
カルボキシフェニル）−エタン、アントラセン−5,10−
ジカルボキシ酸、アントラセン−1,4−ジカルボン酸、
アントラセン−1,5−ジカルボン酸、アントラセン−2,6
−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等である。好ま
しくは、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸である。
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セパチン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリン−1,
5−ジカルボン酸、ナフタリン−2,6−ジカルボン酸、ナ
フタリン−2,7−ジカルボン酸、4,4−ジカルボキシ−ジ
フェニル、ビス（４−カルボキシフェニル）−メタン、
ビス（４−カルボキシフェニル）−エタン、ビス（４−
カルボキシフェニル）−エーテル、1,2−ビス−（４−
カルボキシフェニル）−エタン、アントラセン−5,10−
ジカルボキシ酸、アントラセン−1,4−ジカルボン酸、
アントラセン−1,5−ジカルボン酸、アントラセン−2,6
−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等である。好ま
しくは、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸である。
本発明におけるポリエステルコポリマーは公知の方法
により製造される。例えば、米国特許3023192号明細書
に記載の方法、即ち、ジカルボン酸またはジメチルエス
テル形のジカルボン酸とジオールと有機チタネート触媒
の存在下に150ないし260℃の温度に加熱する方法であ
る。製造時に触媒として残留するチタン成分はできるだ
け少ないものが本発明におけるポリエステルコポリマー
として優れている。チタン化合物は著しくポリオキシメ
チレン樹脂の成形時の熱安定性を損ねるためである。好
ましくは、チタンとして0.05重量％以下の含有量のもの
が好ましい。さらに好ましくは0.03重量％以下である。
により製造される。例えば、米国特許3023192号明細書
に記載の方法、即ち、ジカルボン酸またはジメチルエス
テル形のジカルボン酸とジオールと有機チタネート触媒
の存在下に150ないし260℃の温度に加熱する方法であ
る。製造時に触媒として残留するチタン成分はできるだ
け少ないものが本発明におけるポリエステルコポリマー
として優れている。チタン化合物は著しくポリオキシメ
チレン樹脂の成形時の熱安定性を損ねるためである。好
ましくは、チタンとして0.05重量％以下の含有量のもの
が好ましい。さらに好ましくは0.03重量％以下である。
本発明のポリエステルコポリマーは酸成分が上記の好
ましいとしたコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、テレフタル酸、イソフタル酸から選ばれた１種
以上であり、且つそれらのうちコハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸から選ばれた１種以上の脂肪酸
ジカルボン酸が全酸成分中35〜80モル％のポリエステル
コポリマーである。この特定の脂肪酸ジカルボン酸のコ
ンテントは、本発明におけるポリエステルエラストマー
のガラス転移温度をある程度規定しておりほぼ０〜−50
℃である。しかしながら、このガラス転移温度をもつポ
リエステルであればなんでもよいというものではなく、
構成するモノマーが重要はファクターとなっていると考
えられている。
ましいとしたコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、テレフタル酸、イソフタル酸から選ばれた１種
以上であり、且つそれらのうちコハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸から選ばれた１種以上の脂肪酸
ジカルボン酸が全酸成分中35〜80モル％のポリエステル
コポリマーである。この特定の脂肪酸ジカルボン酸のコ
ンテントは、本発明におけるポリエステルエラストマー
のガラス転移温度をある程度規定しておりほぼ０〜−50
℃である。しかしながら、このガラス転移温度をもつポ
リエステルであればなんでもよいというものではなく、
構成するモノマーが重要はファクターとなっていると考
えられている。
本発明におけるポリエステルコポリマーの数平均分子
量は好ましくは、2,000〜50,000である。さらに好まし
くは5,000〜30,000である。
量は好ましくは、2,000〜50,000である。さらに好まし
くは5,000〜30,000である。
本発明のポリエステルコポリマーは、ポリオキシメチ
レン樹脂に対し、３〜50重量％を添加することができ
る。３重量％に満たないと塗装性或はホットスタンプ性
は殆ど改良されず、50重量％を越えてもその改良効果は
向上せず機械的強度の低下が著しいためである。さらに
好ましくは10〜30重量％である。
レン樹脂に対し、３〜50重量％を添加することができ
る。３重量％に満たないと塗装性或はホットスタンプ性
は殆ど改良されず、50重量％を越えてもその改良効果は
向上せず機械的強度の低下が著しいためである。さらに
好ましくは10〜30重量％である。
本発明の組成物は、必要に応じ、ポリオキシメチレン
樹脂とポリエステルコポリマーとのカップリング剤やそ
の触媒を使用することができる。
樹脂とポリエステルコポリマーとのカップリング剤やそ
の触媒を使用することができる。
カップリング剤としては、イソシアネート化合物、触
媒としては、三級アミンが好ましい。
媒としては、三級アミンが好ましい。
本発明で用いられるイソシアネート化合物とは分子中
にイソシアネート基或はイソチオシアネート基を１個以
上含有する化合物である。具体的には、（１）ヘキシル
イソシアネート、オクチルイソシアネート、オクタデシ
ルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フ
ェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ベンジ
ルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等のモノイ
ソシアネート化合物、或は（２）ヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリエン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ジ
メチルジフェニレンジイソシアネート等のジイソシアネ
ート化合物、或は（３）トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ベンゼントリイソシアネート等のトリイソシ
アネート化合物、或は上記のイソシアネート化合物に対
応するイソチオシアネート化合物、或は上記ジイソシア
ネート化合物の２量化物、３量化物等の多量化物、或は
上記芳香族イソシアネート化合物の水添加イソシアネー
ト化合物、或は上記イソシアネート化合物のアルキル
基、アリル基、アリール基、ヘテロ原子を含む置換基等
による置換体、或は上記イソシアネート化合物の異性
体、或は上記イソシアネート化合物と分子量3,000以下
のアルコール、カルボン酸を持つ化合物との反応生成物
（イソシアネート基が残っているもの）等も含まれる、
これらのイソシアネート化合物は２種類以上を併用して
用いることができる。このイソシアネート化合物の具体
例は、用いるイソシアネート化合物を何等限定するもの
ではない。
にイソシアネート基或はイソチオシアネート基を１個以
上含有する化合物である。具体的には、（１）ヘキシル
イソシアネート、オクチルイソシアネート、オクタデシ
ルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フ
ェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ベンジ
ルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等のモノイ
ソシアネート化合物、或は（２）ヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリエン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ジ
メチルジフェニレンジイソシアネート等のジイソシアネ
ート化合物、或は（３）トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ベンゼントリイソシアネート等のトリイソシ
アネート化合物、或は上記のイソシアネート化合物に対
応するイソチオシアネート化合物、或は上記ジイソシア
ネート化合物の２量化物、３量化物等の多量化物、或は
上記芳香族イソシアネート化合物の水添加イソシアネー
ト化合物、或は上記イソシアネート化合物のアルキル
基、アリル基、アリール基、ヘテロ原子を含む置換基等
による置換体、或は上記イソシアネート化合物の異性
体、或は上記イソシアネート化合物と分子量3,000以下
のアルコール、カルボン酸を持つ化合物との反応生成物
（イソシアネート基が残っているもの）等も含まれる、
これらのイソシアネート化合物は２種類以上を併用して
用いることができる。このイソシアネート化合物の具体
例は、用いるイソシアネート化合物を何等限定するもの
ではない。
また、本発明で用いられるイソシアネート化合物の配
合量は0.5〜5.0重量％である。0.5重量％に満たないと
カップリング剤としてのイソシアネートの添加効果が現
れず5.0重量％を越えると、ポリオキシメチレン樹脂の
成形加工性を著しく低下させるためである。その中でも
本発明の効果を最大限に発揮できる最も好ましい範囲
は、1.0〜3.0重量％である。さらに好ましくは２官能性
イソシアネートが望ましい。
合量は0.5〜5.0重量％である。0.5重量％に満たないと
カップリング剤としてのイソシアネートの添加効果が現
れず5.0重量％を越えると、ポリオキシメチレン樹脂の
成形加工性を著しく低下させるためである。その中でも
本発明の効果を最大限に発揮できる最も好ましい範囲
は、1.0〜3.0重量％である。さらに好ましくは２官能性
イソシアネートが望ましい。
次に、触媒として用いる三級アミンについて説明す
る。本発明における三級アミンとは、一般式 （R1,R2,R3は、それぞれ炭素数１〜22のアルキル基、置
換アルキル基、炭素数１〜22のアリール基、或は置換ア
リール基の中から選ばれる置換基である。） で表される三級アミンである。具体的には、ブチルジメ
チルアミン、アミルジメチルアミン、ヘキシルジメチル
アミン、ヘプチルジメチルアミン、オクチルジメチルア
ミン、ノニルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、
ウンデシルジメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、
トリデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミ
ン、ペンタデシルジメチルアミン、セチルジメチルアミ
ン、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミ
ン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミ
ン、トリラウリルアミン、シクロヘキシルジメチルアミ
ン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジメチルベ
ンジルアミン、トリフェニルアミン、ジフェニルメチル
アミン、ジメチルナフチルアミン、Ｎ−ラウリルモルホ
リン、トリエチレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメ
チルエチレンジアミン、ステアリルアミンへのエチレン
オキサイド２モル付加物等がある。本発明における三級
アミンは何等これらだけに限定しない。好ましい三級ア
ミンは、イソシアネートのカップリング効果から炭素数
10〜40をもつ三級アミンが好ましい。三級アミンの配合
量は５重量％以下である。５重量％を越えると満足のい
くカップリング効果が得られないためである。さらに好
ましい配合量は、0.05〜３重量％である。
る。本発明における三級アミンとは、一般式 （R1,R2,R3は、それぞれ炭素数１〜22のアルキル基、置
換アルキル基、炭素数１〜22のアリール基、或は置換ア
リール基の中から選ばれる置換基である。） で表される三級アミンである。具体的には、ブチルジメ
チルアミン、アミルジメチルアミン、ヘキシルジメチル
アミン、ヘプチルジメチルアミン、オクチルジメチルア
ミン、ノニルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、
ウンデシルジメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、
トリデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミ
ン、ペンタデシルジメチルアミン、セチルジメチルアミ
ン、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミ
ン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミ
ン、トリラウリルアミン、シクロヘキシルジメチルアミ
ン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジメチルベ
ンジルアミン、トリフェニルアミン、ジフェニルメチル
アミン、ジメチルナフチルアミン、Ｎ−ラウリルモルホ
リン、トリエチレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメ
チルエチレンジアミン、ステアリルアミンへのエチレン
オキサイド２モル付加物等がある。本発明における三級
アミンは何等これらだけに限定しない。好ましい三級ア
ミンは、イソシアネートのカップリング効果から炭素数
10〜40をもつ三級アミンが好ましい。三級アミンの配合
量は５重量％以下である。５重量％を越えると満足のい
くカップリング効果が得られないためである。さらに好
ましい配合量は、0.05〜３重量％である。
本発明のポリオキシメチレン樹脂装飾用組成物は、た
とえばニーダー、ロールミル、押出機等の通常樹脂溶融
体の混練に用いられる公知の装置を用いて、ポリオキシ
メチレン樹脂の融点以上の温度で溶融混練することによ
って調整することができる。溶融混練装置としては、酸
素の遮断や、作業環境等の点から押出機が最適である。
この押出機の種類としては１軸、２軸、ベント付、ノー
ベントタイプ等があるが、いずれの押出機によっても、
本発明の組成物を調整することができる。混合の温度は
使用するポリオキシメチレン樹脂の融点以上であり、18
0〜240℃の範囲の温度で十分押出可能である。混練に要
する時間は、ポリオキシメチレン樹脂を単独で押出する
に要する時間とほぼ同等で十分である。
とえばニーダー、ロールミル、押出機等の通常樹脂溶融
体の混練に用いられる公知の装置を用いて、ポリオキシ
メチレン樹脂の融点以上の温度で溶融混練することによ
って調整することができる。溶融混練装置としては、酸
素の遮断や、作業環境等の点から押出機が最適である。
この押出機の種類としては１軸、２軸、ベント付、ノー
ベントタイプ等があるが、いずれの押出機によっても、
本発明の組成物を調整することができる。混合の温度は
使用するポリオキシメチレン樹脂の融点以上であり、18
0〜240℃の範囲の温度で十分押出可能である。混練に要
する時間は、ポリオキシメチレン樹脂を単独で押出する
に要する時間とほぼ同等で十分である。
以上、本発明組成物を調整するための混練条件を示し
たが、混練方法や条件については、前記のみに限定され
ず、ポリオキシメチレン樹脂組成物を調整するのに用い
られる公知の方法や条件の中から任意のものを用いるこ
とができる。
たが、混練方法や条件については、前記のみに限定され
ず、ポリオキシメチレン樹脂組成物を調整するのに用い
られる公知の方法や条件の中から任意のものを用いるこ
とができる。
尚、本組成物には通常プラスチックに添加される酸化
防止剤或は／及び光安定剤或は／及び無機フィラー或は
／及び顔料等を同時に添加することができる。また、通
常ポリオキシメチレン樹脂に添加されるポリアミド、メ
ラミン、メラミン誘導体、ジシアンジアミド、脂肪酸カ
ルシウム等も当然添加することができる。
防止剤或は／及び光安定剤或は／及び無機フィラー或は
／及び顔料等を同時に添加することができる。また、通
常ポリオキシメチレン樹脂に添加されるポリアミド、メ
ラミン、メラミン誘導体、ジシアンジアミド、脂肪酸カ
ルシウム等も当然添加することができる。
本発明の組成物の用途としては、その優れた特性を生
かし、キーボードのキートップとステムの一体成形品、
自動車のアウタードアハンドル、文字車、ハウジング、
レバー、フロッピーディスクのシャッター材、ファスナ
ー、低騒音ギア等に利用することができる。
かし、キーボードのキートップとステムの一体成形品、
自動車のアウタードアハンドル、文字車、ハウジング、
レバー、フロッピーディスクのシャッター材、ファスナ
ー、低騒音ギア等に利用することができる。
また、本発明の組成物は流動性、特に溶融粘度のせん
断速度依存性が大きく、押出し成形、ブロー成形に適す
るものである。
断速度依存性が大きく、押出し成形、ブロー成形に適す
るものである。
この特性を利用して、本組成物単体または他の成形材
料との複合体としてガソリンタンク本体、ガソリンタン
クフロート、或いは押出し棒およびそれを利用しての各
種切削加工品に利用できるものである。
料との複合体としてガソリンタンク本体、ガソリンタン
クフロート、或いは押出し棒およびそれを利用しての各
種切削加工品に利用できるものである。
特に、本発明の組成物の流動性と表面特性を生かした
多層ブロー成形体、例えば多層ブローによるガソリンタ
ンクは、本発明の組成物の用途として最も適したもので
ある。
多層ブロー成形体、例えば多層ブローによるガソリンタ
ンクは、本発明の組成物の用途として最も適したもので
ある。
本発明は、ポリオキシメチレン樹脂に特定のモノマー
組成からなるポリエステルコポリマーを添加することに
よって、本来ポリオキシメチレン樹脂が持ち得なかった
塗装性とホットスタンプ性を驚くべきほどに改良するこ
とに成功したものであり、従来の公知のポリエステルコ
ポリマーの添加では決して得られなかった優れた装飾性
を持ったポリオキシメチレン樹脂組成物を提供すること
に成功したものである。
組成からなるポリエステルコポリマーを添加することに
よって、本来ポリオキシメチレン樹脂が持ち得なかった
塗装性とホットスタンプ性を驚くべきほどに改良するこ
とに成功したものであり、従来の公知のポリエステルコ
ポリマーの添加では決して得られなかった優れた装飾性
を持ったポリオキシメチレン樹脂組成物を提供すること
に成功したものである。
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、これら実施例によりなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明は、これら実施例によりなんら限定さ
れるものではない。
尚、実施例中の測定項目である碁盤目試験は以下の通
り行った。
り行った。
本発明でいう装飾性の評価のため行う試験であって、
塗料膜或は接着フィルムとサンプルの接着強度試験であ
る。
塗料膜或は接着フィルムとサンプルの接着強度試験であ
る。
サンプル上に装着された塗料膜或はフィルム（以下接
着膜と略称）の上にナイフで直交する縦・横11本ずつの
平行線を1mm間隔で引いて、1cm2の中に100個のます目を
作る。ます目の上にセロハンテープを張り、ついでセロ
ハンテープを剥離させたときの接着膜の剥離したます目
の数を測定する。剥離したます目の数が少ない程接着膜
の接着強度が強い。
着膜と略称）の上にナイフで直交する縦・横11本ずつの
平行線を1mm間隔で引いて、1cm2の中に100個のます目を
作る。ます目の上にセロハンテープを張り、ついでセロ
ハンテープを剥離させたときの接着膜の剥離したます目
の数を測定する。剥離したます目の数が少ない程接着膜
の接着強度が強い。
実施例１〜５及び比較例１〜８ 両末端アセチル化されたポリオキシメチレンホモポリ
マー粉末を米国特許2998409号明細書にある公知の方法
で製造した。このものの固有粘度は1.2であった（固有
粘度は２重量％のアルファピネンを含有するｐ−クロロ
フェノール溶液に重合体0.1重量％を溶かし60℃にて測
定した）。また、ASTM D1238−57T（Ｅ条件）でのメル
トインデックスは9.0g/10分であった。このポリオキシ
メチレンホモポリマー粉末を80℃で３時間乾燥したもの
に、60℃で３時間真空乾燥された表−1,2に示すポリエ
ステルコポリマーとをブレンドし、200℃に設定された
２軸ベント付押出機（条件：スクリュ回転数;100rpm、
吐出3kg/hr）で溶融混練した。その際、樹脂温度は205
℃であった。
マー粉末を米国特許2998409号明細書にある公知の方法
で製造した。このものの固有粘度は1.2であった（固有
粘度は２重量％のアルファピネンを含有するｐ−クロロ
フェノール溶液に重合体0.1重量％を溶かし60℃にて測
定した）。また、ASTM D1238−57T（Ｅ条件）でのメル
トインデックスは9.0g/10分であった。このポリオキシ
メチレンホモポリマー粉末を80℃で３時間乾燥したもの
に、60℃で３時間真空乾燥された表−1,2に示すポリエ
ステルコポリマーとをブレンドし、200℃に設定された
２軸ベント付押出機（条件：スクリュ回転数;100rpm、
吐出3kg/hr）で溶融混練した。その際、樹脂温度は205
℃であった。
その後カッターで切断されてできたペレットを再び80
℃の乾燥機で３時間乾燥し、３オンス成形機にて130×1
10×3mmのサンプルを成形した（金型温度80℃、冷却時
間20秒）。そのサンプルの表面をNISSIN製プラベストST
（No.20）〔一液型変性アクリル樹脂塗料〕で塗装し
た。その後150℃で30分間、乾燥したのち室温に戻し碁
盤目試験を行った。
℃の乾燥機で３時間乾燥し、３オンス成形機にて130×1
10×3mmのサンプルを成形した（金型温度80℃、冷却時
間20秒）。そのサンプルの表面をNISSIN製プラベストST
（No.20）〔一液型変性アクリル樹脂塗料〕で塗装し
た。その後150℃で30分間、乾燥したのち室温に戻し碁
盤目試験を行った。
その結果を表−1,2に示す。また、同方法で行った比
較例を表−3,4に示す。
較例を表−3,4に示す。
実施例６〜８ エチレンオキサイド2.8％のポリオキシメチレンコポ
リマーを米国特許3027352に記載の公知の方法で重合し
た。このポリマーの固有粘度は1.1でメルトインデック
スは10.0g/10分であった。80℃で３時間乾燥されたこの
ポリオキシメチレンコポリマーに実施例１と同方法で表
−５に示す配合でブレンドし、前記の押出条件で溶融混
練した。その後カッターで切断されてできたペレットを
前記の平板に成形し、ホットスタンプ性を評価した。用
いたスタンピングホイルの各構成層成分は、サンプルに
接触させる側の層から順に１）アクリル樹脂系サイジン
グ剤層（厚さ２ミクロン）、２）メタライジング層（厚
さ0.1ミクロン）、３）アクリル樹脂系トップラッカー
層（厚さ５ミクロン）、４）シリコンワックス系リリー
スコート層（0.05ミクロン）、５）ポリエステルフィル
ム（厚さ23ミクロン）である。このスタンピングホイル
をサンプルと厚さ5mmの耐熱シリコーンゴムシートで挟
み神藤金属工業所製卓上小型プレスで、シリコーンゴム
側からのみプレスからの熱が伝わるようにしてゲージ圧
20kgf/cm2で３秒間200℃にてプレスした。プレス後室温
に戻し上記第５層のポリエステルフィルムを剥した。サ
ンプル面に転写されたメタリック調の部分を碁盤目試験
した。その結果を表−５に示す。
リマーを米国特許3027352に記載の公知の方法で重合し
た。このポリマーの固有粘度は1.1でメルトインデック
スは10.0g/10分であった。80℃で３時間乾燥されたこの
ポリオキシメチレンコポリマーに実施例１と同方法で表
−５に示す配合でブレンドし、前記の押出条件で溶融混
練した。その後カッターで切断されてできたペレットを
前記の平板に成形し、ホットスタンプ性を評価した。用
いたスタンピングホイルの各構成層成分は、サンプルに
接触させる側の層から順に１）アクリル樹脂系サイジン
グ剤層（厚さ２ミクロン）、２）メタライジング層（厚
さ0.1ミクロン）、３）アクリル樹脂系トップラッカー
層（厚さ５ミクロン）、４）シリコンワックス系リリー
スコート層（0.05ミクロン）、５）ポリエステルフィル
ム（厚さ23ミクロン）である。このスタンピングホイル
をサンプルと厚さ5mmの耐熱シリコーンゴムシートで挟
み神藤金属工業所製卓上小型プレスで、シリコーンゴム
側からのみプレスからの熱が伝わるようにしてゲージ圧
20kgf/cm2で３秒間200℃にてプレスした。プレス後室温
に戻し上記第５層のポリエステルフィルムを剥した。サ
ンプル面に転写されたメタリック調の部分を碁盤目試験
した。その結果を表−５に示す。
また、クルソジャパン製スタンピングホイルGLC70000
1−02,BRP71620−02或は、カタニ産業製スタンピングホ
イルでの実施例８の組成物への装飾性を試験したが、い
ずれも碁盤目試験は０であった。
1−02,BRP71620−02或は、カタニ産業製スタンピングホ
イルでの実施例８の組成物への装飾性を試験したが、い
ずれも碁盤目試験は０であった。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 59/00 - 59/04 C08L 67/00 - 67/08
Claims (3)
- 【請求項１】ポリオキシメチレン樹脂50〜97重量％とポ
リエステルコポリマー３〜50重量％からなるポリオキシ
メチレン樹脂組成物であって、ポリエステルコポリマー
を構成する脂肪族ジオールが、エチレングリコール、プ
ロパンジオール、ブタンジオールの中から選ばれる１種
以上であり、ポリエステルコポリマーを構成する酸成分
が、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸の中から選ばれる１種以上
であり、且つ、酸成分のうち35〜80モル％がコハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸の中から選ばれる
１種以上であり、20〜65モル％がテレフタル酸及び／又
はイソフタル酸であるポリオキシメチレン樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリエステルコポリマーの数平均分子量が
2,000〜50,000である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】ポリエステルコポリマーの添加量が10〜30
重量％である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007216A JP2975035B2 (ja) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| US07/690,343 US5143982A (en) | 1990-01-18 | 1991-04-24 | Polyoxymethylene resin composition |
| EP91106605A EP0511412B1 (en) | 1990-01-18 | 1991-04-24 | Polyoxymethylene resin composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007216A JP2975035B2 (ja) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| US07/690,343 US5143982A (en) | 1990-01-18 | 1991-04-24 | Polyoxymethylene resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03212443A JPH03212443A (ja) | 1991-09-18 |
| JP2975035B2 true JP2975035B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=40227725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007216A Expired - Fee Related JP2975035B2 (ja) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143982A (ja) |
| EP (1) | EP0511412B1 (ja) |
| JP (1) | JP2975035B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW230215B (ja) * | 1992-03-16 | 1994-09-11 | Polyplastics Kk | |
| KR20040061766A (ko) * | 2002-12-31 | 2004-07-07 | 주식회사 코오롱 | 내충격특성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
| JP2006111821A (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Polyplastics Co | ポリエステル樹脂組成物 |
| DE102008018968A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen-Formmassen und Formkörper und deren Verwendung |
| DE102008018967A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CN102959003B (zh) * | 2010-06-25 | 2015-09-09 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有支化的聚合物的聚甲醛组合物 |
| EP2585412A4 (en) * | 2010-06-25 | 2016-05-18 | Du Pont | OBTAINING IMPROVED FLOWING INDEX IN POLYOXYMETHYLENE COMPOSITIONS |
| US8840976B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-09-23 | Ticona Llc | VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer |
| EP2505609B1 (en) | 2011-04-01 | 2015-01-21 | Ticona GmbH | High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding |
| US8968858B2 (en) | 2011-12-30 | 2015-03-03 | Ticona Llc | Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition |
| EP2938674A1 (en) | 2012-12-27 | 2015-11-04 | Ticona LLC | Impact modified polyoxymethylene composition and articles made therefrom that are stable when exposed to ultraviolet light |
| US10052428B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-08-21 | Fenwal, Inc. | Methods and systems for the filterless reduction of leukocytes in a biological fluid |
| US9879223B2 (en) * | 2014-07-30 | 2018-01-30 | Fenwal, Inc. | Methods and systems for the reduction of leukocytes in a biological fluid |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA729727A (en) * | 1966-03-08 | L. Smart Charles | Thermosetting resins reinforced with polyoxymethylene filler | |
| DE1694204A1 (de) * | 1967-10-11 | 1971-04-08 | Hoechst Ag | Thermoplastische Formmassen aus Polyestern |
| US3697624A (en) * | 1970-10-14 | 1972-10-10 | Celanese Corp | Diisocyanate coupling of oxymethylene polymer and polybutylene terephthalate |
| US3696171A (en) * | 1970-10-14 | 1972-10-03 | Celanese Corp | Polybutylene terephthalate-oxymethylene polymer compositions |
| SU480735A1 (ru) * | 1974-01-29 | 1975-08-15 | Предприятие П/Я М-5885 | Термопластична литьева композици |
| DE2449343B2 (de) * | 1974-10-17 | 1978-06-08 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren |
| GB1543458A (en) * | 1976-06-01 | 1979-04-04 | Bayer Ag | Process for the production of polyurethanes |
| JPS54137094A (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-24 | Teijin Ltd | Preparation of polyester |
| JPS5710640A (en) * | 1980-06-23 | 1982-01-20 | Teijin Ltd | Polyester resin composition |
| JPS5767624A (en) * | 1980-10-14 | 1982-04-24 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of polyurthane elastomer |
| JPH0670169B2 (ja) * | 1985-11-05 | 1994-09-07 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH01197521A (ja) * | 1988-02-01 | 1989-08-09 | Toray Ind Inc | 高重合度ポリブチレンテレフタレートの製造法 |
| CA2026201A1 (en) * | 1989-09-26 | 1991-03-27 | Kazuo Doyama | Engineering plastic composition and articles made of the same |
| JP2903566B2 (ja) * | 1989-10-11 | 1999-06-07 | 東レ株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-01-18 JP JP2007216A patent/JP2975035B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-04-24 US US07/690,343 patent/US5143982A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-24 EP EP91106605A patent/EP0511412B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0511412A1 (en) | 1992-11-04 |
| US5143982A (en) | 1992-09-01 |
| JPH03212443A (ja) | 1991-09-18 |
| EP0511412B1 (en) | 1995-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2975035B2 (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| US4530953A (en) | Polyester resin composition having an improved mold release property | |
| EP0391981B1 (en) | Reinforced molding compositions based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) having improved crystallization characteristics | |
| US4035440A (en) | Blend of thermoplastic polyurethane elastomer with chlorinated polyethylene | |
| US20070066746A1 (en) | Polyoxymethylene molding compositions, their use, and moldings produced therefrom | |
| US3819759A (en) | Polyester molding compositions with triaryl phosphate and a polyphenylene oxide or a polycarbonate of bisphenol a | |
| JP3174339B2 (ja) | 高衝撃性ポリエステル／エチレンコポリマーブレンド | |
| EP3251827A1 (en) | Combined carbon- and glass-fiber reinforced thermoplastic polyurethane and polyamide composites and its manufacturing | |
| US4845169A (en) | High impact polyethylene terephthalate polyblends | |
| US4840984A (en) | Polyethylene terephthalate resin composition | |
| EP0549338B1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| US5137790A (en) | Polyester/polyesteramide blends | |
| US2650207A (en) | Compositions comprising copolymers of vinylimides and unsaturated alkyd resins and process of making same | |
| US2546841A (en) | Amino-aldehyde resin plasticized with a polyvinyl acetal and a flow-promoting secondary plasticizer | |
| JPS6229460B2 (ja) | ||
| KR940010215B1 (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 | |
| US3243479A (en) | Mixture comprising polyamide and styrene-acrylonitrile copolymer | |
| EP0839867A1 (en) | A thermoformed article having low gloss and a composition for its preparation | |
| US5846474A (en) | Thermoplastic polyurethane with poly(hydroxyl group)-containing resin | |
| JP2018168319A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3297247B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
| JP3345141B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| CA2111891C (en) | Thermoplastic polyurethane with reduced cycle time | |
| JP3290327B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
| Atkins et al. | SMC: Thinner—Smoother—Tougher a New Generation of Low Profile Additives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |