JPH0665468A - 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
生分解性ポリアセタール樹脂組成物Info
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- JPH0665468A JPH0665468A JP21774492A JP21774492A JPH0665468A JP H0665468 A JPH0665468 A JP H0665468A JP 21774492 A JP21774492 A JP 21774492A JP 21774492 A JP21774492 A JP 21774492A JP H0665468 A JPH0665468 A JP H0665468A
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- polyacetal
- resin composition
- polyacetal resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた生分解性と機械物性を兼ね備えたポリ
アセタール樹脂組成物を提供するものである。 【構成】 （１）ポリアセタール（Ａ）と脂肪族ポリエ
ステル（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ
型のブロック共重合体１００重量部と（２）ポリアセタ
ール５〜１００重量部よりなる生分解性ポリアセタール
樹脂組成物。 【効果】 本発明のポリアセタール樹脂組成物は、優れ
た生分解性と、エンジニアリングプラスチックスとして
の特性を兼ね備えフィルム、シート、電気部品、電子部
品、自動車部品などに好適に用いられ、又その成形品の
廃棄物は生分解処理が可能である。
アセタール樹脂組成物を提供するものである。 【構成】 （１）ポリアセタール（Ａ）と脂肪族ポリエ
ステル（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ
型のブロック共重合体１００重量部と（２）ポリアセタ
ール５〜１００重量部よりなる生分解性ポリアセタール
樹脂組成物。 【効果】 本発明のポリアセタール樹脂組成物は、優れ
た生分解性と、エンジニアリングプラスチックスとして
の特性を兼ね備えフィルム、シート、電気部品、電子部
品、自動車部品などに好適に用いられ、又その成形品の
廃棄物は生分解処理が可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は生分解性に優れたポリア
セタール樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、微生物
等の酵素により生分解、生崩壊するポリアセタール樹脂
組成物であり、廃棄後に微生物等により自然分解すると
ともに使用中はエンジニアリングプラスチックスとして
の優れた特性を有するポリアセタール樹脂組成物に関す
る。
セタール樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、微生物
等の酵素により生分解、生崩壊するポリアセタール樹脂
組成物であり、廃棄後に微生物等により自然分解すると
ともに使用中はエンジニアリングプラスチックスとして
の優れた特性を有するポリアセタール樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年ポリアセタール樹脂は機械的特性、
クリープ特性、疲労特性及び電気特性などに優れている
ことから、エンジニアリングプラスチックスとして多く
の分野に広く用いられ、その需要は増大する傾向にあ
る。ところで一般的にプラスチックスは、生分解性に欠
き、自然界で分解されにくく、その為に使用後の廃棄物
処理の問題が発生しており、ポリアセタール樹脂もその
例外ではない。
クリープ特性、疲労特性及び電気特性などに優れている
ことから、エンジニアリングプラスチックスとして多く
の分野に広く用いられ、その需要は増大する傾向にあ
る。ところで一般的にプラスチックスは、生分解性に欠
き、自然界で分解されにくく、その為に使用後の廃棄物
処理の問題が発生しており、ポリアセタール樹脂もその
例外ではない。
【０００３】ポリアセタール樹脂に生分解性を付与する
試みとして、ポリアセタールに生分解機能を有するデン
プン等の天然高分子や脂肪族ポリエステルを添加する方
法が知られている。しかしながら、該方法においてはポ
リアセタールとデンプン等の天然高分子、あるいは脂肪
族ポリエステルとの相溶性が著しく不良である為に、ポ
リアセタール樹脂本来の機械物性、あるいは成形性を大
きく損なうものであった。
試みとして、ポリアセタールに生分解機能を有するデン
プン等の天然高分子や脂肪族ポリエステルを添加する方
法が知られている。しかしながら、該方法においてはポ
リアセタールとデンプン等の天然高分子、あるいは脂肪
族ポリエステルとの相溶性が著しく不良である為に、ポ
リアセタール樹脂本来の機械物性、あるいは成形性を大
きく損なうものであった。
【０００４】一方、特開平３−２４７６１号公報、特開
平４−１１４０２２号公報においてはポリアセタールと
脂肪族ポリエステルとのブロック共重合体にすることに
よりポリアセタール樹脂に生分解性を付与する試みがあ
る。しかし、該公報において得られるポリアセタールブ
ロック共重合体も生分解性は有しているものの、ポリア
セタール樹脂本来の機械物性を大巾に損なうものであり
特に機械的強度、剛性の要求される用途においては使用
出来ないものであった。
平４−１１４０２２号公報においてはポリアセタールと
脂肪族ポリエステルとのブロック共重合体にすることに
よりポリアセタール樹脂に生分解性を付与する試みがあ
る。しかし、該公報において得られるポリアセタールブ
ロック共重合体も生分解性は有しているものの、ポリア
セタール樹脂本来の機械物性を大巾に損なうものであり
特に機械的強度、剛性の要求される用途においては使用
出来ないものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はポリアセター
ル樹脂本来の機械物性を損なうことなく優れた生分解性
を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することを課
題としてなされたものである。
ル樹脂本来の機械物性を損なうことなく優れた生分解性
を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することを課
題としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題を解決する為に、鋭意検討した結果、ポリアセター
ルと脂肪族ポリエステルとから構成されるブロック共重
合体とポリアセタールとからなる、ポリアセタール樹脂
組成物が、ポリアセタール樹脂本来の機械物性を損なう
ことなく優れた生分解性を有することを見い出し本発明
を完成するに至った。
課題を解決する為に、鋭意検討した結果、ポリアセター
ルと脂肪族ポリエステルとから構成されるブロック共重
合体とポリアセタールとからなる、ポリアセタール樹脂
組成物が、ポリアセタール樹脂本来の機械物性を損なう
ことなく優れた生分解性を有することを見い出し本発明
を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、（１）ポリアセター
ル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とから構成される
Ａ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体１００重
量部と、（２）ポリアセタール５〜１００重量部よりな
る生分解性ポリアセタール樹脂組成物である。
ル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とから構成される
Ａ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体１００重
量部と、（２）ポリアセタール５〜１００重量部よりな
る生分解性ポリアセタール樹脂組成物である。
【０００８】以下、本発明を説明する。本発明で用いら
れるブロック共重合体はポリアセタール（Ａ）と一般式
（１）又は（２）
れるブロック共重合体はポリアセタール（Ａ）と一般式
（１）又は（２）
【０００９】
【化１】
【００１０】
【化２】
【００１１】（一般式（１），（２）においてＲ1 ，Ｒ
2 ，Ｒ3 はアルキレン基、置換アルキレン基、であっ
て、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同一又は異なっても良い。）で
表わされる構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ）とか
ら構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重
合体である。本発明のブロック共重合体のポリアセター
ル（Ａ）にはホモポリマーとコポリマーの２種類があ
る。ホモポリマーは下記の一般式で示されるオキシメチ
レン単位のくり返しよりなる重合体であり、
2 ，Ｒ3 はアルキレン基、置換アルキレン基、であっ
て、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同一又は異なっても良い。）で
表わされる構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ）とか
ら構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重
合体である。本発明のブロック共重合体のポリアセター
ル（Ａ）にはホモポリマーとコポリマーの２種類があ
る。ホモポリマーは下記の一般式で示されるオキシメチ
レン単位のくり返しよりなる重合体であり、
【００１２】
【化３】
【００１３】コポリマーはオキシメチレン単位のくり返
しよりなる連鎖中にオキシアルキレン単位がランダムに
挿入された構造を有する重合体である。コポリマーにお
けるオキシアルキレン単位は一般式
しよりなる連鎖中にオキシアルキレン単位がランダムに
挿入された構造を有する重合体である。コポリマーにお
けるオキシアルキレン単位は一般式
【００１４】
【化４】
【００１５】（Ｒ0 は水素、アルキル基、アリール基よ
り選ばれ、各々同一であっても異なってもよい。ｍ＝２
〜６）で表される。例えば、オキシエチレン単位、
り選ばれ、各々同一であっても異なってもよい。ｍ＝２
〜６）で表される。例えば、オキシエチレン単位、
【００１６】
【化５】
【００１７】オキシプロピレン単位、
【００１８】
【化６】
【００１９】オキシテトラメチレン単位、
【００２０】
【化７】
【００２１】オキシブチレン単位、
【００２２】
【化８】
【００２３】オキシヘキサメチレン単位、
【００２４】
【化９】
【００２５】があり、これらのオキシアルキレン単位の
中でも、ポリアセタールブロック共重合体の物性を向上
させる観点より、オキシエチレン単位が特に好ましい。
また、本発明のブロック共重合体を構成している一方の
セグメントである脂肪族ポリエステル（Ｂ）としては前
記一般式（１）又は（２）で表わされるグループがあ
る。
中でも、ポリアセタールブロック共重合体の物性を向上
させる観点より、オキシエチレン単位が特に好ましい。
また、本発明のブロック共重合体を構成している一方の
セグメントである脂肪族ポリエステル（Ｂ）としては前
記一般式（１）又は（２）で表わされるグループがあ
る。
【００２６】一般式（１）で表わされる構造を有する脂
肪族ポリエステルとしては、例えばポリβ−ヒドロキシ
酪酸、ポリβ−メチルβ−プロピオラクトン、ポリ乳
酸、ポリグリコール酸、ポリε−カプロラクトン、ポリ
γ−ブチロラクトン等が挙げられる。又、一般式（２）
で表わされる構造を有するポリエステルとしては、ポリ
テトラメチレンアジピン酸エステル、ポリエチレンアジ
ピン酸エステル、ポリエチレンセバシン酸エステル、ポ
リテトラメチレンコハク酸エステル等が挙げられる。
肪族ポリエステルとしては、例えばポリβ−ヒドロキシ
酪酸、ポリβ−メチルβ−プロピオラクトン、ポリ乳
酸、ポリグリコール酸、ポリε−カプロラクトン、ポリ
γ−ブチロラクトン等が挙げられる。又、一般式（２）
で表わされる構造を有するポリエステルとしては、ポリ
テトラメチレンアジピン酸エステル、ポリエチレンアジ
ピン酸エステル、ポリエチレンセバシン酸エステル、ポ
リテトラメチレンコハク酸エステル等が挙げられる。
【００２７】これら脂肪族ポリエステルの中でも、製造
上の容易さより、ポリε−カプロラクトン、ポリエチレ
ンアジペートが好適に用いられる。本発明のブロック共
重合体は上記の一般式（１）又は（２）で表わされる構
造を有し、かつ片末端に水酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基等の官能基を有する重合体の存在下で（この場合該
官能基を有する重合体はポリアセタールの分子量調節剤
として機能する）、ホルムアルデヒド又はトリオキサン
を単独であるいは環状エーテルと共重合させる事によ
り、Ａ−Ｂ型のブロック共重合体が得られる。
上の容易さより、ポリε−カプロラクトン、ポリエチレ
ンアジペートが好適に用いられる。本発明のブロック共
重合体は上記の一般式（１）又は（２）で表わされる構
造を有し、かつ片末端に水酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基等の官能基を有する重合体の存在下で（この場合該
官能基を有する重合体はポリアセタールの分子量調節剤
として機能する）、ホルムアルデヒド又はトリオキサン
を単独であるいは環状エーテルと共重合させる事によ
り、Ａ−Ｂ型のブロック共重合体が得られる。
【００２８】また、両末端に上記の官能基を有する場合
には、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体が得られる。本
発明のブロック共重合体において、ホルムアルデヒドま
たはトリオキサンと共重合可能な環状エーテルとして
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等のアルキレンオキシド、１，４ブタンジオー
ルホルマール、エチレングリコールホルマール、ジエチ
レングリコールホルマール等の環状ホルマール等が挙げ
られる。
には、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体が得られる。本
発明のブロック共重合体において、ホルムアルデヒドま
たはトリオキサンと共重合可能な環状エーテルとして
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等のアルキレンオキシド、１，４ブタンジオー
ルホルマール、エチレングリコールホルマール、ジエチ
レングリコールホルマール等の環状ホルマール等が挙げ
られる。
【００２９】また、本発明のブロック共重合体の数平均
分子量は、ポリアセタール樹脂組成物の物性および成形
加工性により制約され、通常１万〜５０万の範囲が好ま
しい。本発明で用いられるブロック共重合体は重合直後
に、ポリアセタール（Ａ）の末端に水酸基を有している
場合には不安定である。ポリアセタール（Ａ）がホモポ
リマーの場合は、末端の水酸基をエステル化、エーテル
化、ウレタン化等の公知の方法を用いて、安定な基に変
換後、実用に供される。またポリアセタールコポリマー
の場合は、ホモポリマーと同様に処理するか、あるいは
末端の不安定部分を加水分解によって除去した後、実用
に供される。
分子量は、ポリアセタール樹脂組成物の物性および成形
加工性により制約され、通常１万〜５０万の範囲が好ま
しい。本発明で用いられるブロック共重合体は重合直後
に、ポリアセタール（Ａ）の末端に水酸基を有している
場合には不安定である。ポリアセタール（Ａ）がホモポ
リマーの場合は、末端の水酸基をエステル化、エーテル
化、ウレタン化等の公知の方法を用いて、安定な基に変
換後、実用に供される。またポリアセタールコポリマー
の場合は、ホモポリマーと同様に処理するか、あるいは
末端の不安定部分を加水分解によって除去した後、実用
に供される。
【００３０】本発明の生分解性ポリアセタール樹脂組成
物において用いられるポリアセタールには、ポリアセタ
ールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーの２種
類がある。ポリアセタールホモポリマーとは、ホルムア
ルデヒド、又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーであ
るトリオキサン、テトラオキサンなどを単独に重合して
得られるオキシメチレン単独
物において用いられるポリアセタールには、ポリアセタ
ールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーの２種
類がある。ポリアセタールホモポリマーとは、ホルムア
ルデヒド、又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーであ
るトリオキサン、テトラオキサンなどを単独に重合して
得られるオキシメチレン単独
【００３１】
【化１０】
【００３２】のくり返しよりなる重合体である。また、
ポリアセタールコポリマーとはホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒドの環状オリゴマーであるトリオキサン、
テトラオキサン等と共重合可能なコモノマーとを共重合
して得られたものである。これらのポリアセタールは末
端の分解に対して安定化したものであり、通常これらに
安定剤及び酸化防止剤が添加される。
ポリアセタールコポリマーとはホルムアルデヒド又はホ
ルムアルデヒドの環状オリゴマーであるトリオキサン、
テトラオキサン等と共重合可能なコモノマーとを共重合
して得られたものである。これらのポリアセタールは末
端の分解に対して安定化したものであり、通常これらに
安定剤及び酸化防止剤が添加される。
【００３３】ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドの
環状オリゴマーであるトリオキサン、テトラオキサン等
と共重合可能なコモノマーとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキ
レンオキシド、１，４−ブタンジオールホルマール、エ
チレングリコールホルマール、ジエチレングリコールホ
ルマール等の環状ホルマールが挙げられ、これらの中で
もポリアセタールの物性を向上させる観点よりオキシエ
チレン単位が特に好ましい。
環状オリゴマーであるトリオキサン、テトラオキサン等
と共重合可能なコモノマーとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキ
レンオキシド、１，４−ブタンジオールホルマール、エ
チレングリコールホルマール、ジエチレングリコールホ
ルマール等の環状ホルマールが挙げられ、これらの中で
もポリアセタールの物性を向上させる観点よりオキシエ
チレン単位が特に好ましい。
【００３４】本発明の組成物の組成比率はブロック共重
合体１００重量部に対しポリアセタール５〜１００重量
部であり、さらに好ましくは５０〜１００重量部の範囲
である。該ポリアセタールが１００重量部を越える場合
には生分解性が不良となり、５重量部末端の場合には機
械物性が低下し、本発明の組成物として使用出来ない。
合体１００重量部に対しポリアセタール５〜１００重量
部であり、さらに好ましくは５０〜１００重量部の範囲
である。該ポリアセタールが１００重量部を越える場合
には生分解性が不良となり、５重量部末端の場合には機
械物性が低下し、本発明の組成物として使用出来ない。
【００３５】本発明の組成物において、ブロック共重合
体の一方のセグメントであるポリアセタール（Ａ）はブ
ロック共重合体に添加されるポリアセタールの相溶化剤
として機能しており、本組成物は均一なモルホロジーを
有するポリマーアロイとなる。また、本発明の組成物に
おいてはブロック共重合体の一種又は２種以上の混合物
にポリアセタールを添加してもよい。
体の一方のセグメントであるポリアセタール（Ａ）はブ
ロック共重合体に添加されるポリアセタールの相溶化剤
として機能しており、本組成物は均一なモルホロジーを
有するポリマーアロイとなる。また、本発明の組成物に
おいてはブロック共重合体の一種又は２種以上の混合物
にポリアセタールを添加してもよい。
【００３６】本発明で用いられるブロック共重合体およ
びポリアセタールはいずれも、熱可塑性を有しており、
各々重合体の融点（軟化点）以上の温度では溶融する性
質を有する。従って本発明の組成物も各々重合体の融点
（軟化点）のうち、最も高い融点（軟化点）以上の温度
では溶融する。本発明の組成物は、その目的、用途に応
じて熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、潤滑剤、耐候剤、
帯電防止剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充てん
剤等の補強目的成分を添加することが出来る。
びポリアセタールはいずれも、熱可塑性を有しており、
各々重合体の融点（軟化点）以上の温度では溶融する性
質を有する。従って本発明の組成物も各々重合体の融点
（軟化点）のうち、最も高い融点（軟化点）以上の温度
では溶融する。本発明の組成物は、その目的、用途に応
じて熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、潤滑剤、耐候剤、
帯電防止剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充てん
剤等の補強目的成分を添加することが出来る。
【００３７】本発明の組成物の製造方法は、特に限定さ
れるものではなく、通常の押出機を用いてペレット同志
を混練する方法やペレット前の重合パウダー状で混練す
る方法のいずれの方法であってもかまわない。また、本
発明の組成物を用いて成形品を製造する方法としては、
例えば射出成形法、押出し成形法、ブロー成形法等の慣
用手段を採用する事が出来る。成形は通常１６０〜３０
０℃の温度範囲で行なわれる事が多い。
れるものではなく、通常の押出機を用いてペレット同志
を混練する方法やペレット前の重合パウダー状で混練す
る方法のいずれの方法であってもかまわない。また、本
発明の組成物を用いて成形品を製造する方法としては、
例えば射出成形法、押出し成形法、ブロー成形法等の慣
用手段を採用する事が出来る。成形は通常１６０〜３０
０℃の温度範囲で行なわれる事が多い。
【００３８】
【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。なお、実施例、比較例における測定は以下
の方法を用いた。
するが本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。なお、実施例、比較例における測定は以下
の方法を用いた。
【００３９】
【生分解性】３０℃の恒温下、純水１００ｍｌに生分解
性酵素であるリゾプス、デレマー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
ｄｅｌｅｍａｒ）由来のリパーゼ５０ｍｇを加え、厚さ
０．００１ｍｍのフィルムにしたポリアセタール樹脂組
成物１００ｍｇを浸漬し、フィルムの重量半減期を求め
た。この値が小さいほど生分解性に優れている事を示
す。
性酵素であるリゾプス、デレマー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
ｄｅｌｅｍａｒ）由来のリパーゼ５０ｍｇを加え、厚さ
０．００１ｍｍのフィルムにしたポリアセタール樹脂組
成物１００ｍｇを浸漬し、フィルムの重量半減期を求め
た。この値が小さいほど生分解性に優れている事を示
す。
【００４０】
【機械的物性】ポリアセタール樹脂組成物を３オンス射
出成形機にて試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０法で
曲げ弾性率を測定した。この値が大きいほど機械的物性
に優れていることを示す。
出成形機にて試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０法で
曲げ弾性率を測定した。この値が大きいほど機械的物性
に優れていることを示す。
【００４１】
【実施例１】分子量調節剤として下記の式で示されるポ
リε−カプロラクトン
リε−カプロラクトン
【００４２】
【化１１】
【００４３】を含むトルエン中に、ジブチルスズジメト
キシドを重合触媒として加え、次いで無水ホルムアルデ
ヒドを添加し、所定時間後、トルエンと重合体とを分離
し、重合体を無水酢酸で安定化せしめた。この重合体は
次の式で示す構造を有している。
キシドを重合触媒として加え、次いで無水ホルムアルデ
ヒドを添加し、所定時間後、トルエンと重合体とを分離
し、重合体を無水酢酸で安定化せしめた。この重合体は
次の式で示す構造を有している。
【００４４】
【化１２】
【００４５】得られたブロック共重合体に下記の組成を
混合した後、３０ｍｍφ二軸押出機にて溶融せしめた。 （Ａ）ブロック共重合体 １００重量部 （Ｂ）ポリアセタールコポリマー（数平均分子量５００００） ８５重量部 熱安定剤 ナイロン６６ ０．５重量部 酸化防止剤２，２−メチレンビス（４−メチル−６− ｔ−ブチルフェノール）（以下ＡＯと略す） ０．４重量部 得られたポリアセタール樹脂組成物の生分解性と機械的
物性を測定したところ、ポリアセタール樹脂組成物の重
量半減期は、リバーゼによる試験で５日であり、曲げ弾
性率は２３，０００ｋｇ／ｃｍ2 であり、このポリアセ
タール樹脂組成物は生分解性および機械的物性において
も優れた組成物であった。
混合した後、３０ｍｍφ二軸押出機にて溶融せしめた。 （Ａ）ブロック共重合体 １００重量部 （Ｂ）ポリアセタールコポリマー（数平均分子量５００００） ８５重量部 熱安定剤 ナイロン６６ ０．５重量部 酸化防止剤２，２−メチレンビス（４−メチル−６− ｔ−ブチルフェノール）（以下ＡＯと略す） ０．４重量部 得られたポリアセタール樹脂組成物の生分解性と機械的
物性を測定したところ、ポリアセタール樹脂組成物の重
量半減期は、リバーゼによる試験で５日であり、曲げ弾
性率は２３，０００ｋｇ／ｃｍ2 であり、このポリアセ
タール樹脂組成物は生分解性および機械的物性において
も優れた組成物であった。
【００４６】
【実施例２】分子量調節剤として、下記の式で示される
ポリエチレンアジピン酸エステル
ポリエチレンアジピン酸エステル
【００４７】
【化１３】
【００４８】を用い、トリオキサンとエチレンオキシド
とを三弗化ホウ素を触媒として共重合せしめ、次いで重
合体を押出機中でトルエチルアミン−水を用いて溶融加
水分解することにより安定化せしめた。この重合体は次
の式で示す構造を有している。
とを三弗化ホウ素を触媒として共重合せしめ、次いで重
合体を押出機中でトルエチルアミン−水を用いて溶融加
水分解することにより安定化せしめた。この重合体は次
の式で示す構造を有している。
【００４９】
【化１４】
【００５０】得られたブロック共重合体に下記の組成を
混合した後、４５ｍｍφ二軸押出機にて溶融せしめた。 （Ａ）ブロック共重合体 １００重量部 （Ｂ）ポリアセタールホモポリマー ３０重量部 熱安定剤 ナイロン６６ ０．５重量部 酸化防止剤（ＡＯ） ０．４重量部 得られたポリアセタール樹脂組成物の生分解性と機械的
物性を測定したところ、ポリアセタール樹脂組成物の重
量半減期はリバーゼによる試験で４日であり、曲げる弾
性率は２０，０００ｋｇ／ｃｍ2 であり、このポリアセ
タール樹脂組成は生分解性および機械的物性においても
優れるものであった。
混合した後、４５ｍｍφ二軸押出機にて溶融せしめた。 （Ａ）ブロック共重合体 １００重量部 （Ｂ）ポリアセタールホモポリマー ３０重量部 熱安定剤 ナイロン６６ ０．５重量部 酸化防止剤（ＡＯ） ０．４重量部 得られたポリアセタール樹脂組成物の生分解性と機械的
物性を測定したところ、ポリアセタール樹脂組成物の重
量半減期はリバーゼによる試験で４日であり、曲げる弾
性率は２０，０００ｋｇ／ｃｍ2 であり、このポリアセ
タール樹脂組成は生分解性および機械的物性においても
優れるものであった。
【００５１】
【実施例３〜１１】表１に示したブロック共重合体１０
０重量部に対して、表１に示した添加量（重量部）でポ
リアセタールを加え、次いで熱安定剤（ナイロン６６を
０．５重量部）、酸化防止剤（ＡＯを０．４重量部）を
加えて３０ｍｍφ押出し機で溶融混合せしめ、ポリアセ
タール樹脂組成物を製造した。ポリアセタール樹脂組成
物の生分解性と機械物性の結果を表１に示す。いずれの
実施例においても良好な生分解性と機械的物性を有して
いた。
０重量部に対して、表１に示した添加量（重量部）でポ
リアセタールを加え、次いで熱安定剤（ナイロン６６を
０．５重量部）、酸化防止剤（ＡＯを０．４重量部）を
加えて３０ｍｍφ押出し機で溶融混合せしめ、ポリアセ
タール樹脂組成物を製造した。ポリアセタール樹脂組成
物の生分解性と機械物性の結果を表１に示す。いずれの
実施例においても良好な生分解性と機械的物性を有して
いた。
【００５２】
【比較例１〜６】比較例１においては、ホルムアルデヒ
ドを単独重合させることにより得られたポリアセタール
樹脂であり、このものは全く生分解性を有していない。
比較例２においては、ポリアセタールブロック共重合体
単独である為に、機械的物性が不良である。
ドを単独重合させることにより得られたポリアセタール
樹脂であり、このものは全く生分解性を有していない。
比較例２においては、ポリアセタールブロック共重合体
単独である為に、機械的物性が不良である。
【００５３】比較例３においては、ポリアセタールブロ
ック共重合体の数平均分子量が１００万以上である為に
成形困難であった。比較例４においては、ポリアセター
ルブロック共重合体の数平均分子量が１万未満である
為、機械的物性が不良であった。比較例５においては、
ポリアセタールの添加量が過大である為に生分解性が不
良であり、一方比較例６においてはポリアセタールの添
加量が過少である為機械的物性が不良であった。
ック共重合体の数平均分子量が１００万以上である為に
成形困難であった。比較例４においては、ポリアセター
ルブロック共重合体の数平均分子量が１万未満である
為、機械的物性が不良であった。比較例５においては、
ポリアセタールの添加量が過大である為に生分解性が不
良であり、一方比較例６においてはポリアセタールの添
加量が過少である為機械的物性が不良であった。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物はエ
ンジニアリングプラスチックスとしての優れた特性と生
分解性を有しており、フィルム、シート、電気部品、電
子部品、自動車部品などに好適に用いられ、又その成形
品の廃棄物は生分解処理が可能である。
ンジニアリングプラスチックスとしての優れた特性と生
分解性を有しており、フィルム、シート、電気部品、電
子部品、自動車部品などに好適に用いられ、又その成形
品の廃棄物は生分解処理が可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）ポリアセタール（Ａ）と脂肪族ポ
リエステル（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ
−Ａ型のブロック共重合体１００重量部と、（２）ポリ
アセタール５〜１００重量部よりなる生分解性ポリアセ
タール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21774492A JPH0665468A (ja) | 1992-08-17 | 1992-08-17 | 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21774492A JPH0665468A (ja) | 1992-08-17 | 1992-08-17 | 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665468A true JPH0665468A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=16709076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21774492A Withdrawn JPH0665468A (ja) | 1992-08-17 | 1992-08-17 | 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665468A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003014224A1 (en) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Toray Industries, Inc. | Resin composition and molded article, film, and fiber each comprising the same |
| JP2003321601A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-11-14 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
| WO2006043378A1 (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアセタール樹脂組成物および成形品 |
| JP2007516334A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-06-21 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 調整可能なセグメント化ポリアセタール |
| WO2013032091A1 (ko) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | (주) 세비그린 | 생분해성 폴리에스테르-폴리아세탈 블록 공중합체 |
-
1992
- 1992-08-17 JP JP21774492A patent/JPH0665468A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003014224A1 (en) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Toray Industries, Inc. | Resin composition and molded article, film, and fiber each comprising the same |
| EP1445282A4 (en) * | 2001-08-03 | 2004-11-24 | Toray Industries | RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE, FILM AND FIBER |
| US7268190B2 (en) | 2001-08-03 | 2007-09-11 | Toray Industries, Inc. | Resin composition comprising polylactic acid and polyacetal and a molded article, film, and fiber each comprising the same |
| KR100840219B1 (ko) * | 2001-08-03 | 2008-06-23 | 도레이 가부시끼가이샤 | 수지 조성물 및 그것으로 이루어진 성형품, 필름 및 섬유 |
| US7550541B2 (en) | 2001-08-03 | 2009-06-23 | Toray Industries, Inc. | Resin composition and molded article, film and fiber each comprising the same |
| JP2003321601A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-11-14 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
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| JP4668206B2 (ja) * | 2003-12-23 | 2011-04-13 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 調整可能なセグメント化ポリアセタール |
| WO2006043378A1 (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアセタール樹脂組成物および成形品 |
| WO2013032091A1 (ko) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | (주) 세비그린 | 생분해성 폴리에스테르-폴리아세탈 블록 공중합체 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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