JPH0543773A - 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
生分解性ポリアセタール樹脂組成物Info
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- JPH0543773A JPH0543773A JP20293291A JP20293291A JPH0543773A JP H0543773 A JPH0543773 A JP H0543773A JP 20293291 A JP20293291 A JP 20293291A JP 20293291 A JP20293291 A JP 20293291A JP H0543773 A JPH0543773 A JP H0543773A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた生分解性と機械物性を兼ね備えたポリ
アセタール樹脂組成物を提供するものである。 【構成】 （１）ポリアセタール（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型のブ
ロック共重合体１００重量部 （２）重合体中に芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジオー
ルより誘導される芳香族成分が重合体の全重量部に基づ
いて、０〜４０重量部の割合で含有される脂肪族系ポリ
エステル０．１〜１００重量部 よりなる生分解性ポリアセタール樹脂組成物。 【効果】 本組成物は優れた生分解性と機械物性を有し
ており、その廃棄物は生分解処理可能である。
アセタール樹脂組成物を提供するものである。 【構成】 （１）ポリアセタール（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型のブ
ロック共重合体１００重量部 （２）重合体中に芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジオー
ルより誘導される芳香族成分が重合体の全重量部に基づ
いて、０〜４０重量部の割合で含有される脂肪族系ポリ
エステル０．１〜１００重量部 よりなる生分解性ポリアセタール樹脂組成物。 【効果】 本組成物は優れた生分解性と機械物性を有し
ており、その廃棄物は生分解処理可能である。
Description
【０００１】
【従来の技術】近年、ポリアセタール樹脂は機械的特
性、クリープ特性、疲労特性及び電気的特性などに優れ
ていることから、エンジニアリングプラスチックスとし
て、多くの分野において広く用いられ、その需要は増大
する傾向にある。
性、クリープ特性、疲労特性及び電気的特性などに優れ
ていることから、エンジニアリングプラスチックスとし
て、多くの分野において広く用いられ、その需要は増大
する傾向にある。
【０００２】ところで、プラスチックスは、一般的に生
分解性に欠き、自然界で分解されにくいため、最近、使
用後の廃棄物処理の問題がクローズアップされてきてお
り、ポリアセタール樹脂もその例外ではない。
分解性に欠き、自然界で分解されにくいため、最近、使
用後の廃棄物処理の問題がクローズアップされてきてお
り、ポリアセタール樹脂もその例外ではない。
【０００３】従来、プラスチックスに分解性を付与する
方法としては、セルロースやデンプンなどの天然高分子
物質を添加する方法が知られている。一例として、ポリ
エチレンにデンプン、セルロース等を添加した組成物が
公知となっているが、その分解性能は、必ずしも充分で
なく、これらの組成物を原材料として作られた構造体は
その原形を崩すほどの分解性能を有するまでには至って
いない。
方法としては、セルロースやデンプンなどの天然高分子
物質を添加する方法が知られている。一例として、ポリ
エチレンにデンプン、セルロース等を添加した組成物が
公知となっているが、その分解性能は、必ずしも充分で
なく、これらの組成物を原材料として作られた構造体は
その原形を崩すほどの分解性能を有するまでには至って
いない。
【０００４】一方プラスチックスの分子中に特定の化合
物を導入させ、得られた共重合体に自然分解性能を付与
する方法も知られている。この方法の例としてはエチレ
ンと一酸化炭素を共重合することにより、得られる共重
合体が知られており、この共重合体が紫外線を照射され
ることによって分解されることが報告されている。しか
しながら、この共重合体を製造するに当っては、多大な
工程の処理を必要とし、複雑かつ長大な設備が不可欠と
なり、低コストで容易に製造することが出来ないという
欠点が存在する。
物を導入させ、得られた共重合体に自然分解性能を付与
する方法も知られている。この方法の例としてはエチレ
ンと一酸化炭素を共重合することにより、得られる共重
合体が知られており、この共重合体が紫外線を照射され
ることによって分解されることが報告されている。しか
しながら、この共重合体を製造するに当っては、多大な
工程の処理を必要とし、複雑かつ長大な設備が不可欠と
なり、低コストで容易に製造することが出来ないという
欠点が存在する。
【０００５】さらに特開平２−１４２２８号、２−２０
５６４号公報には、分解デンプンもしくは水含有分解親
水性ポリマーと水不溶性の熱可塑性ポリマーとからなる
組成物が開示されている。しかし、かかる方法で得られ
た組成物は、実質的にはデンプンもしくは水含有分解性
親水性ポリマーを主成分としているため、該組成物を原
材料として構造材料を成形した場合には、その機械物性
を大きく損なうために、プラスチックスに分解性を付与
する方法としては、好ましくない。
５６４号公報には、分解デンプンもしくは水含有分解親
水性ポリマーと水不溶性の熱可塑性ポリマーとからなる
組成物が開示されている。しかし、かかる方法で得られ
た組成物は、実質的にはデンプンもしくは水含有分解性
親水性ポリマーを主成分としているため、該組成物を原
材料として構造材料を成形した場合には、その機械物性
を大きく損なうために、プラスチックスに分解性を付与
する方法としては、好ましくない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた生分
解性とエンジニアプラスチックスとしての機械物性とを
同時に兼ね備えたポリアセタール樹脂組成物を提供する
事を課題としてなされたものである。
解性とエンジニアプラスチックスとしての機械物性とを
同時に兼ね備えたポリアセタール樹脂組成物を提供する
事を課題としてなされたものである。
【０００７】本発明でいう生分解性とは、微生物等の酵
素により樹脂の分子量、又は重量が減少する物質を言
う。この生分解性を備えた樹脂は自然界で分解されるた
め、使用後の廃棄物処理が容易となる。
素により樹脂の分子量、又は重量が減少する物質を言
う。この生分解性を備えた樹脂は自然界で分解されるた
め、使用後の廃棄物処理が容易となる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、生分解性
を有し、しかもエンジニアリングプラスチックスとして
優れた機械物性を有する、生分解性ポリアセタール樹脂
組成物を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、ポリアセ
タールとポリエステルとから構成されるブロック共重合
体と特定のポリエステルとからなるポリアセタール樹脂
組成物が優れた生分解性とエンジニアリングプラスチッ
クスとしての優れた機械物性を併せもつことを見い出
し、本発明を完成するに至った。
を有し、しかもエンジニアリングプラスチックスとして
優れた機械物性を有する、生分解性ポリアセタール樹脂
組成物を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、ポリアセ
タールとポリエステルとから構成されるブロック共重合
体と特定のポリエステルとからなるポリアセタール樹脂
組成物が優れた生分解性とエンジニアリングプラスチッ
クスとしての優れた機械物性を併せもつことを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すわなち本発明は（１）ポリアセタール
（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ
型、又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体１００重量部 （２）重合体中に、芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジオ
ールより誘導される、芳香族成分が重合体の全重量部に
基づいて０〜４０重量部の割合で含有される脂肪族系ポ
リエステル０．１〜１００重量部 よりなる生分解性ポリアセタール樹脂組成物に関するも
のである。
（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ
型、又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体１００重量部 （２）重合体中に、芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジオ
ールより誘導される、芳香族成分が重合体の全重量部に
基づいて０〜４０重量部の割合で含有される脂肪族系ポ
リエステル０．１〜１００重量部 よりなる生分解性ポリアセタール樹脂組成物に関するも
のである。
【００１０】本発明で用いられるブロック共重合体は、
ポリアセタール（Ａ）と一般式（１）又は（２）
ポリアセタール（Ａ）と一般式（１）又は（２）
【００１１】
【化１】
【００１２】（一般式（１）、（２）においてＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 はアルキレン基、置換アルキレン基、フェニレ
ン基、置換フェニレン基を表わし、ｎ、ｌは整数であ
る。）で表わされる構造を有するポリエステル（Ｂ）と
から構成されるＡ−Ｂ型、又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック
共重合体である。
2 、Ｒ3 はアルキレン基、置換アルキレン基、フェニレ
ン基、置換フェニレン基を表わし、ｎ、ｌは整数であ
る。）で表わされる構造を有するポリエステル（Ｂ）と
から構成されるＡ−Ｂ型、又はＡ−Ｂ−Ａ型のブロック
共重合体である。
【００１３】本ブロック共重合体中のポリアセタール
（Ａ）にはホモポリマーとコポリマーの２種類がある。
ホモポリマーはオキシメチレン単位−（ＣＨ2Ｏ）−の
くり返しよりなる重合体であり、コポリマーはオキシメ
チレン単位のくり返しよりなる連鎖中にオキシアルキレ
ン単位がランダムに挿入された構造を有する重合体であ
る。
（Ａ）にはホモポリマーとコポリマーの２種類がある。
ホモポリマーはオキシメチレン単位−（ＣＨ2Ｏ）−の
くり返しよりなる重合体であり、コポリマーはオキシメ
チレン単位のくり返しよりなる連鎖中にオキシアルキレ
ン単位がランダムに挿入された構造を有する重合体であ
る。
【００１４】又本ブロック共重合体を構成している一方
のセグメントであるポリエステル（Ｂ）としては、一般
式（１）又は（２）で表わされる２つのグループがあ
る。
のセグメントであるポリエステル（Ｂ）としては、一般
式（１）又は（２）で表わされる２つのグループがあ
る。
【００１５】一般式（１）で表わされる構造を有するポ
リエステルとしては例えば、ポリβ−ヒドロキシ酪酸、
ポリβ−メチルβ−プロピオラクトン、ポリ乳酸、ポリ
グリコール酸、ポリε−カプロラクトン、ポリγ−ブチ
ロラクトン等が挙げられる。又一般式（２）で表わされ
る構造を有するポリエステルとしては、ポリテトラメチ
レンアジピン酸エステル、ポリエチレンアジピン酸エス
テル、ポリエチレンセバシン酸エステル、ポリテトラメ
チレンコハク酸エステル、（エチレングリコール、アジ
ピン酸、テレフタル酸との３元共重合体）、（ブチレン
グリコール、セバシン酸、イソフタル酸との３元共重合
体）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等が挙げられる。
リエステルとしては例えば、ポリβ−ヒドロキシ酪酸、
ポリβ−メチルβ−プロピオラクトン、ポリ乳酸、ポリ
グリコール酸、ポリε−カプロラクトン、ポリγ−ブチ
ロラクトン等が挙げられる。又一般式（２）で表わされ
る構造を有するポリエステルとしては、ポリテトラメチ
レンアジピン酸エステル、ポリエチレンアジピン酸エス
テル、ポリエチレンセバシン酸エステル、ポリテトラメ
チレンコハク酸エステル、（エチレングリコール、アジ
ピン酸、テレフタル酸との３元共重合体）、（ブチレン
グリコール、セバシン酸、イソフタル酸との３元共重合
体）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等が挙げられる。
【００１６】本ブロック共重合体は、一般式（１）又は
（２）で表わされる構造を有する重合体の存在下で、ホ
ルムアルデヒド又はトリオキサンを単独重合させるか、
ホルムアルデヒド又はトリオキサンと環状エーテルとを
共重合させることによって得ることが出来る。環状エー
テルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、等のアルキレンオキシド、１，
４ブタンジオールホルマール、エチレングリコールホル
マール、ジエチレングリコールホルマール等の環状ホル
マールが挙げられる。本ブロック共重合体の数平均分子
量は１万〜５０万の範囲が好ましい。又、一般式（１）
又は（２）で表わされる構造を有しかつ重合体の片末端
又は両末端に例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基
等の官能基を有する重合体の存在下でブロック共重合体
の数平均分子量は調節することが出来る。
（２）で表わされる構造を有する重合体の存在下で、ホ
ルムアルデヒド又はトリオキサンを単独重合させるか、
ホルムアルデヒド又はトリオキサンと環状エーテルとを
共重合させることによって得ることが出来る。環状エー
テルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、等のアルキレンオキシド、１，
４ブタンジオールホルマール、エチレングリコールホル
マール、ジエチレングリコールホルマール等の環状ホル
マールが挙げられる。本ブロック共重合体の数平均分子
量は１万〜５０万の範囲が好ましい。又、一般式（１）
又は（２）で表わされる構造を有しかつ重合体の片末端
又は両末端に例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基
等の官能基を有する重合体の存在下でブロック共重合体
の数平均分子量は調節することが出来る。
【００１７】本発明で用いられるブロック共重合体は、
一般式（１）又は（２）で表わされる構造を有し、かつ
片末端に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基
を有する重合体の存在下（この場合該官能基を有する重
合体はポリアセタールの分子量調節剤として機能す
る。）で、ホルムアルデヒド又はトリオキサンを単独
で、あるいは共重合させる事により、Ａ−Ｂ型のブロッ
ク共重合体が得られる。又、両末端に上記官能基を有す
る重合体の場合には、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体
が得られる。
一般式（１）又は（２）で表わされる構造を有し、かつ
片末端に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基
を有する重合体の存在下（この場合該官能基を有する重
合体はポリアセタールの分子量調節剤として機能す
る。）で、ホルムアルデヒド又はトリオキサンを単独
で、あるいは共重合させる事により、Ａ−Ｂ型のブロッ
ク共重合体が得られる。又、両末端に上記官能基を有す
る重合体の場合には、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体
が得られる。
【００１８】本発明で用いられるブロック共重合体は重
合直後に、ポリアセタール（Ａ）の末端に水酸基を有し
ている場合には不安定である。ポリアセタール（Ａ）が
ホモポリマーの場合は、末端の水酸基をエステル化、エ
ーテル化、ウレタン化等の公知の方法を用いて、安定な
基に変換後、実用に供される。またポリアセタール
（Ａ）が、コポリマーの場合は、ホモポリマーと同様に
処理するか、あるいは末端の不安定部分を加水分解によ
って除去した後、実用に供される。
合直後に、ポリアセタール（Ａ）の末端に水酸基を有し
ている場合には不安定である。ポリアセタール（Ａ）が
ホモポリマーの場合は、末端の水酸基をエステル化、エ
ーテル化、ウレタン化等の公知の方法を用いて、安定な
基に変換後、実用に供される。またポリアセタール
（Ａ）が、コポリマーの場合は、ホモポリマーと同様に
処理するか、あるいは末端の不安定部分を加水分解によ
って除去した後、実用に供される。
【００１９】本発明の組成物において、ブロック共重合
体に添加される化合物は、重合体中に芳香族ジカルボン
酸又は芳香族ジオールより誘導される芳香族成分が、重
合体の全重量部に基づいて、０〜４０重量の割合で含有
される脂肪族系ポリエステルである。該脂肪族系ポリエ
ステル中の芳香族成分が４０重量部を越える場合には、
生分解性が低下する為、本発明の組成物としては使用出
来ない。
体に添加される化合物は、重合体中に芳香族ジカルボン
酸又は芳香族ジオールより誘導される芳香族成分が、重
合体の全重量部に基づいて、０〜４０重量の割合で含有
される脂肪族系ポリエステルである。該脂肪族系ポリエ
ステル中の芳香族成分が４０重量部を越える場合には、
生分解性が低下する為、本発明の組成物としては使用出
来ない。
【００２０】脂肪族系ポリエステルの代表的な例として
は、ポリβ−ヒドロキシ酪酸、ポリβ−メチルβ−プロ
ピオラクトン、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリε−
カプロラクトン、ポリテトラメチレンアジピン酸エステ
ル、ポリエチレンアジピン酸エステル、ポリエチレンセ
バシン酸エステル、ポリテトラメチレンコハク酸エステ
ル、エチレングリコール−セバシン酸−テレフタル酸３
元共重合体（重合体全重量部に基づいて、テレフタル酸
成分
は、ポリβ−ヒドロキシ酪酸、ポリβ−メチルβ−プロ
ピオラクトン、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリε−
カプロラクトン、ポリテトラメチレンアジピン酸エステ
ル、ポリエチレンアジピン酸エステル、ポリエチレンセ
バシン酸エステル、ポリテトラメチレンコハク酸エステ
ル、エチレングリコール−セバシン酸−テレフタル酸３
元共重合体（重合体全重量部に基づいて、テレフタル酸
成分
【００２１】
【化２】
【００２２】が４０重量部以下であることが必要であ
る。）、ブチレングリコール−カテコール−コハク酸３
元共重合体（重合体全重量部に基づいて、カテコール成
分
る。）、ブチレングリコール−カテコール−コハク酸３
元共重合体（重合体全重量部に基づいて、カテコール成
分
【００２３】
【化３】
【００２４】が４０重量部以下であることが必要であ
る。）、等が挙げられる。
る。）、等が挙げられる。
【００２５】脂肪族系ポリエステルの添加量は、ブロッ
ク共重合体１００重量部に対して０．１〜１００重量部
である。添加量が１００重量部を越える場合には、機械
物性の低下が大きく又０．１重量部未満の場合は、生分
解性が不良となる。好ましくは、１０〜６０重量部の範
囲にある事が望ましい。又本発明の組成物においてブロ
ック共重合体の一方のセグメントであるポリエステル
（Ｂ）は、ブロック共重合体に添加される脂肪族系ポリ
エステルの、相溶化剤としても機能しており、本組成は
均一なモルホロジーを有するポリマーアロイとなる場合
が多い。
ク共重合体１００重量部に対して０．１〜１００重量部
である。添加量が１００重量部を越える場合には、機械
物性の低下が大きく又０．１重量部未満の場合は、生分
解性が不良となる。好ましくは、１０〜６０重量部の範
囲にある事が望ましい。又本発明の組成物においてブロ
ック共重合体の一方のセグメントであるポリエステル
（Ｂ）は、ブロック共重合体に添加される脂肪族系ポリ
エステルの、相溶化剤としても機能しており、本組成は
均一なモルホロジーを有するポリマーアロイとなる場合
が多い。
【００２６】又本発明の組成物においてブロック共重合
体に添加される脂肪族系ポリエステルは単独で用いても
よいし、２種以上混合して用いてもよい。
体に添加される脂肪族系ポリエステルは単独で用いても
よいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】本発明で用いられるブロック共重合体およ
び脂肪族系ポリエステルはいずれも熱可塑性を有してお
り、各々重合体の融点（軟化点）以上の温度では溶融す
る性質を有する。従って本発明の組成物も、各々重合体
の融点（軟化点）のうち最も高い融点（軟化点）以上の
温度では溶融する。
び脂肪族系ポリエステルはいずれも熱可塑性を有してお
り、各々重合体の融点（軟化点）以上の温度では溶融す
る性質を有する。従って本発明の組成物も、各々重合体
の融点（軟化点）のうち最も高い融点（軟化点）以上の
温度では溶融する。
【００２８】本発明の組成物は、その目的、用途に応じ
て熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、耐候剤、帯電防止
剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充てん剤等の補
助目的成分を添加することが出来る。
て熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、耐候剤、帯電防止
剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充てん剤等の補
助目的成分を添加することが出来る。
【００２９】本発明の組成物は、一般式に押出機を用い
て溶融混合される。又本発明の組成物を用いて成形品を
製造する方法としては例えば射出成形法、押出し成形
法、ブロー成形法等の慣用手段を採用する事が出来る。
成形は通常１６０〜３００℃の温度範囲で行なわれる事
が多い。
て溶融混合される。又本発明の組成物を用いて成形品を
製造する方法としては例えば射出成形法、押出し成形
法、ブロー成形法等の慣用手段を採用する事が出来る。
成形は通常１６０〜３００℃の温度範囲で行なわれる事
が多い。
【００３０】
【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
【００３１】〔生分解性〕３０℃恒温下、純水１００ｍ
ｌにリゾプス・デレマー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｄｅｌｅ
ｍａｒ）由来のリパーゼ５０ｍｇを加え、厚さ０．０１
ｍｍのフィルムにしたポリアセタール樹脂組成物１００
ｍｇを浸漬し、フィルムの重量半減期を求めた。この値
が小さいほど生分解性に優れている事を示す。
ｌにリゾプス・デレマー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｄｅｌｅ
ｍａｒ）由来のリパーゼ５０ｍｇを加え、厚さ０．０１
ｍｍのフィルムにしたポリアセタール樹脂組成物１００
ｍｇを浸漬し、フィルムの重量半減期を求めた。この値
が小さいほど生分解性に優れている事を示す。
【００３２】〔アイゾット衝撃値（ノッチ付）〕ポリア
セタール樹脂組成物を射出成形機を用いて平板に成形し
た。この平板より試験片を切削し、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６
に準じて測定した。この値が大きいほど、機械物性に優
れている事を示す。
セタール樹脂組成物を射出成形機を用いて平板に成形し
た。この平板より試験片を切削し、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６
に準じて測定した。この値が大きいほど、機械物性に優
れている事を示す。
【００３３】実施例１ （１）ポリアセタール樹脂組成物の製造 （Ａ）ブロック共重合体 分子量調節剤としてポリε−カプロラクトン
【００３４】
【化４】
【００３５】を含むトルエン中に、ジブチルスズジメト
キシドを重合触媒として加え、次いでホルムアルデヒド
を添加し、所定時間後、トルエンと重合体とを分離し重
合体を無水酢酸で安定化せしめた。この重合体は次の構
造を有している。
キシドを重合触媒として加え、次いでホルムアルデヒド
を添加し、所定時間後、トルエンと重合体とを分離し重
合体を無水酢酸で安定化せしめた。この重合体は次の構
造を有している。
【００３６】
【化５】
【００３７】（ここで３００と５０は重合度を示す） （Ａ）のブロック共重合体 １００重量部 （Ｂ）ポリグリコール酸（数平均分子量５００００） ８５重量部 熱安定剤 ナイロン６６ ０．５重量部 酸化防止剤２，２−メチレンビス（４−メチル− ６−ｔ−ブチルフェノール）（以下ＡＯと略す）０．４重量部 を混合した後、３０ｍｍφ二軸押出機にて溶融せしめ
た。
た。
【００３８】（２）ポリアセタール樹脂組成物の生分解
性と機械物性（１）で製造したポリアセタール樹脂組成
物の重量半減期は、リパーゼによる試験で１日であり、
アイゾット衝撃値は７５ｋｇｃｍ／ｃｍであった。この
ポリアセタール樹脂組成物は生分解性および機械物性に
おいても優れるものであった。
性と機械物性（１）で製造したポリアセタール樹脂組成
物の重量半減期は、リパーゼによる試験で１日であり、
アイゾット衝撃値は７５ｋｇｃｍ／ｃｍであった。この
ポリアセタール樹脂組成物は生分解性および機械物性に
おいても優れるものであった。
【００３９】実施例２ （１）ポリアセタール樹脂組成物の製造 （Ａ）ブロック共重合体 分子量調節剤として、ポリエチレンアジピン酸エステル
【００４０】
【化６】
【００４１】を用い、トリオキサンとエチレンオキシド
とを三弗化ホウ素を触媒として共重合せしめ、次いで重
合体を押出機中でトルエチルアミン−水を用いて溶融加
水分解することにより安定化せしめた。
とを三弗化ホウ素を触媒として共重合せしめ、次いで重
合体を押出機中でトルエチルアミン−水を用いて溶融加
水分解することにより安定化せしめた。
【００４２】この重合体は次の構造を有している。
【００４３】
【化７】
【００４４】（ここで
【００４５】
【化８】
【００４６】は１０００個のオキシメチレン単位中に３
０個のオキシエチレン単位がランダムに挿入されている
ことを示すものであり、オキシエチレン単位の重合体中
での分布を規定するものではない。） （Ａ）のブロック共重合体 １００重量部 （Ｂ）ポリβ−ヒドロキシ酪酸 ３０重量部 熱安定剤 ナイロン６６ ０．５重量部 酸化防止剤ＡＯ ０．４重量部 を混合した後、４５ｍｍφ二軸押出機にて溶融せしめ
た。
０個のオキシエチレン単位がランダムに挿入されている
ことを示すものであり、オキシエチレン単位の重合体中
での分布を規定するものではない。） （Ａ）のブロック共重合体 １００重量部 （Ｂ）ポリβ−ヒドロキシ酪酸 ３０重量部 熱安定剤 ナイロン６６ ０．５重量部 酸化防止剤ＡＯ ０．４重量部 を混合した後、４５ｍｍφ二軸押出機にて溶融せしめ
た。
【００４７】（２）ポリアセタール樹脂組成物の生分解
性と機械物性ポリアセタール樹脂組成物の重量半減期は
リパーゼによる試験で２日であり、又アイゾット衝撃値
は８０ｋｇｃｍ／ｃｍであった。このポリアセタール樹
脂組成は生分解性および機械物性においても優れるもの
であった。
性と機械物性ポリアセタール樹脂組成物の重量半減期は
リパーゼによる試験で２日であり、又アイゾット衝撃値
は８０ｋｇｃｍ／ｃｍであった。このポリアセタール樹
脂組成は生分解性および機械物性においても優れるもの
であった。
【００４８】実施例３〜１１ 第１表に示したブロック共重合体、１００重量部に対し
て、第１表に示した添加量で脂肪族系ポリエステルを加
え、次いて熱安定剤（ナイロン６６：０．５重量部）、
酸化防止剤（ＡＯ：０．４重量部）を加えて３０ｍｍφ
押出し機で溶融混合せしめ、ポリアセタール樹脂組成物
を製造した。ポリアセタール樹脂組成物の生分解性と機
械物性の結果を表１に示す。いずれの実施例においても
良好な生分解性と機械物性を有していた。
て、第１表に示した添加量で脂肪族系ポリエステルを加
え、次いて熱安定剤（ナイロン６６：０．５重量部）、
酸化防止剤（ＡＯ：０．４重量部）を加えて３０ｍｍφ
押出し機で溶融混合せしめ、ポリアセタール樹脂組成物
を製造した。ポリアセタール樹脂組成物の生分解性と機
械物性の結果を表１に示す。いずれの実施例においても
良好な生分解性と機械物性を有していた。
【００４９】比較例１〜４ 表２に示した構造を有するブロック共重合体１００重量
部に対して表２に示した脂肪族系ポリエステルを加え次
いで熱安定剤（ナイロン６６：０．５重量部）、酸化防
止剤（ＡＯ：０．４重量部）を加えてポリアセタール樹
脂組成物を製造した。ポリアセタール樹脂組成物の生分
解性と機械物性の結果も併せて表２に示す。
部に対して表２に示した脂肪族系ポリエステルを加え次
いで熱安定剤（ナイロン６６：０．５重量部）、酸化防
止剤（ＡＯ：０．４重量部）を加えてポリアセタール樹
脂組成物を製造した。ポリアセタール樹脂組成物の生分
解性と機械物性の結果も併せて表２に示す。
【００５０】比較例１においてはホルムアルデヒドを単
独重合させることにより得られたポリアセタール樹脂で
あり、このものは生分解性を全く有していない。比較例
２においては脂肪族系ポリエステルの添加量が過少であ
る為に生分解性が不良であった。比較例３においては、
脂肪族系ポリエステルの添加量が過多である為に機械物
性が大きく低下した。又、比較例４においては、脂肪族
系ポリエステル中に含有される芳香族成分の割合が４０
重量部を越えた組成物であるため、生分解性は不良であ
った。
独重合させることにより得られたポリアセタール樹脂で
あり、このものは生分解性を全く有していない。比較例
２においては脂肪族系ポリエステルの添加量が過少であ
る為に生分解性が不良であった。比較例３においては、
脂肪族系ポリエステルの添加量が過多である為に機械物
性が大きく低下した。又、比較例４においては、脂肪族
系ポリエステル中に含有される芳香族成分の割合が４０
重量部を越えた組成物であるため、生分解性は不良であ
った。
【００５１】
【表１】
【００５２】表１中、
【００５３】
【化９】
【００５４】
【化１０】
【００５５】
【表２】
【００５６】表２中、
【００５７】
【化１１】
【００５８】
【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物はエ
ンジニアリングプラスチックスとしての優れた特性と生
分解性を有しており、フィルム、シート、電気部品、電
子部品、自動車部品などに好適に用いられ、又その成形
品の廃棄物は生分解処理が可能である。
ンジニアリングプラスチックスとしての優れた特性と生
分解性を有しており、フィルム、シート、電気部品、電
子部品、自動車部品などに好適に用いられ、又その成形
品の廃棄物は生分解処理が可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）ポリアセタール（Ａ）とポリエス
テル（Ｂ）とから構成されるＡ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ型
のブロック共重合体１００重量部 （２）重合体中に芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジオー
ルより誘導される芳香族成分が、重合体の全重量部に基
づいて０〜４０重量部の割合で含有される脂肪族系ポリ
エステル０．１〜１００重量部よりなる生分解性ポリア
セタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20293291A JPH0543773A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20293291A JPH0543773A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543773A true JPH0543773A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16465551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20293291A Withdrawn JPH0543773A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 生分解性ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543773A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003321601A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-11-14 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
| JP2007516334A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-06-21 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 調整可能なセグメント化ポリアセタール |
| WO2013032091A1 (ko) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | (주) 세비그린 | 생분해성 폴리에스테르-폴리아세탈 블록 공중합체 |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP20293291A patent/JPH0543773A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003321601A (ja) * | 2002-02-27 | 2003-11-14 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
| JP2007516334A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-06-21 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 調整可能なセグメント化ポリアセタール |
| JP4668206B2 (ja) * | 2003-12-23 | 2011-04-13 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 調整可能なセグメント化ポリアセタール |
| WO2013032091A1 (ko) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | (주) 세비그린 | 생분해성 폴리에스테르-폴리아세탈 블록 공중합체 |
| KR101308661B1 (ko) * | 2011-08-30 | 2013-09-13 | (주) 세비그린 | 생분해성 폴리에스테르-폴리아세탈 블록 공중합체의 제조방법 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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