JPH06192406A - 均質性の改良された液晶性ポリエステル - Google Patents
均質性の改良された液晶性ポリエステルInfo
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- JPH06192406A JPH06192406A JP34462792A JP34462792A JPH06192406A JP H06192406 A JPH06192406 A JP H06192406A JP 34462792 A JP34462792 A JP 34462792A JP 34462792 A JP34462792 A JP 34462792A JP H06192406 A JPH06192406 A JP H06192406A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)から
なり、融点（Ｔｍ，℃）が（１）式を満足し、示差熱量
測定より求められる融点幅が３０℃以下である対数粘度
が１．０〜３．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする均質
性の改良された液晶性ポリエステル。 【化１】 −１０＜Ｔｍ−０．０７６９ｘ2 ＋８．２０ｘ−４０
１．５＜１０ …（１） （ただし（１）式中のｘは構造単位(III) の［(I) ＋(I
I)＋(III) ］に対する割合（モル％）を示す）。 【効果】 本発明によれば、溶融重合のみで得られ、優
れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形方法に
より優れた機械的性質を有する成形品を与るのみなら
ず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された液晶
性ポリエステルを得ることができる。
なり、融点（Ｔｍ，℃）が（１）式を満足し、示差熱量
測定より求められる融点幅が３０℃以下である対数粘度
が１．０〜３．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする均質
性の改良された液晶性ポリエステル。 【化１】 −１０＜Ｔｍ−０．０７６９ｘ2 ＋８．２０ｘ−４０
１．５＜１０ …（１） （ただし（１）式中のｘは構造単位(III) の［(I) ＋(I
I)＋(III) ］に対する割合（モル％）を示す）。 【効果】 本発明によれば、溶融重合のみで得られ、優
れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形方法に
より優れた機械的性質を有する成形品を与るのみなら
ず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された液晶
性ポリエステルを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融重合のみで得ら
れ、優れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形
方法により優れた機械的性質を有する成形品を与るのみ
ならず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された
液晶性ポリエステルに関するものである。
れ、優れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形
方法により優れた機械的性質を有する成形品を与るのみ
ならず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された
液晶性ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規機能性を有するポリマ
が数多く開発されており、なかでも光学異方性の液晶ポ
リマが優れた機械的性質を有する点で注目されている
（特開昭５１−８３９５号公報、特開昭４９−７２３９
３号公報）。
求がますます高まり、種々の新規機能性を有するポリマ
が数多く開発されており、なかでも光学異方性の液晶ポ
リマが優れた機械的性質を有する点で注目されている
（特開昭５１−８３９５号公報、特開昭４９−７２３９
３号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記液晶ポリマとして
は例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフ
タレートを共重合した液晶ポリマが知られている（特開
昭４９−７２３９３号公報）。しかしながらこのポリマ
は機械物性が不良であるという欠点を有し、このポリマ
からは満足する射出成形品が得られないことがわかっ
た。このようなポリマの流動性を向上させて、溶融成形
性を改良し、さらに機械的性質を向上させる手段として
は、例えば特開昭６３−３０５２３号公報、特開平４−
１３６０２７号公報に記載されているように、ポリエチ
レンテレフタレートにｐ−ヒドロキシ安息香酸と芳香族
ジカルボン酸および芳香族ジオールを共重合する方法が
提案されており、この方法で得られる射出成形品の機械
的性質及び溶融成形性が前記ポリマより大幅に向上して
いることがわかった。しかしながら、この液晶性ポリエ
ステルは溶融紡糸性の点からは必ずしも十分でないこと
がわかった。
は例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフ
タレートを共重合した液晶ポリマが知られている（特開
昭４９−７２３９３号公報）。しかしながらこのポリマ
は機械物性が不良であるという欠点を有し、このポリマ
からは満足する射出成形品が得られないことがわかっ
た。このようなポリマの流動性を向上させて、溶融成形
性を改良し、さらに機械的性質を向上させる手段として
は、例えば特開昭６３−３０５２３号公報、特開平４−
１３６０２７号公報に記載されているように、ポリエチ
レンテレフタレートにｐ−ヒドロキシ安息香酸と芳香族
ジカルボン酸および芳香族ジオールを共重合する方法が
提案されており、この方法で得られる射出成形品の機械
的性質及び溶融成形性が前記ポリマより大幅に向上して
いることがわかった。しかしながら、この液晶性ポリエ
ステルは溶融紡糸性の点からは必ずしも十分でないこと
がわかった。
【０００４】よって、本発明は上記の問題を解決し、優
れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形方法に
より優れた機械物性を有する成形品を与えるのみなら
ず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された液晶
性ポリエステルを得ることを課題とする。
れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形方法に
より優れた機械物性を有する成形品を与えるのみなら
ず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された液晶
性ポリエステルを得ることを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなり、融点
（Ｔｍ，℃）が（１）式を満足し、示差熱量測定より求
められる融点幅が３０℃以下である対数粘度が１．０〜
３．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする均質性の改良さ
れた液晶性ポリエステルを提供するものである。
記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなり、融点
（Ｔｍ，℃）が（１）式を満足し、示差熱量測定より求
められる融点幅が３０℃以下である対数粘度が１．０〜
３．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする均質性の改良さ
れた液晶性ポリエステルを提供するものである。
【０００６】
【化４】 （ただし、式中Ｒ1 は
【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は
【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また式中Ｘは水素原
子または塩素原子を示し、構造単位［(II)＋(III) ］と
構造単位(IV)は実質的に等モルである）。
子または塩素原子を示し、構造単位［(II)＋(III) ］と
構造単位(IV)は実質的に等モルである）。
【０００７】 −１０＜Ｔｍ−０．０７６９ｘ2 ＋８．２０ｘ−４０１．５＜１０ …（１） （ただし（１）式中のｘは構造単位(III) の［(I) ＋(I
I)＋(III) ］に対する割合（モル％）を示す）。
I)＋(III) ］に対する割合（モル％）を示す）。
【０００８】上記構造単位(I) はｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造単
位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳香
族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単
位(III) はエチレングリコールから生成した構造単位
を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，
４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸および４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族
ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。これら
のうちＲ1 が
酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造単
位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳香
族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単
位(III) はエチレングリコールから生成した構造単位
を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，
４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸および４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族
ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。これら
のうちＲ1 が
【化７】 であり、Ｒ2 が
【化８】 であるものが特に好ましい。
【０００９】上記構造単位(I) 、(II)、(III) および(I
V)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次
の共重合量であることが好ましい。
V)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次
の共重合量であることが好ましい。
【００１０】上記構造単位［(I) ＋(II)］は［(I) ＋(I
I)＋(III) ］の６０〜９５モル％が好ましく、６０〜８
０モル％がより好ましい。また、構造単位(III) は
［(I) ＋(II)＋(III) ］の４０〜５モル％が好ましく、
４０〜２０モル％がより好ましい。また、構造単位(I)
／(II)は７５／２５〜９５／５が好ましく、７８／２２
〜９３／７がより好ましい。また、構造単位(IV)は構造
単位［(II)＋(III) ］と実質的に等モルである。
I)＋(III) ］の６０〜９５モル％が好ましく、６０〜８
０モル％がより好ましい。また、構造単位(III) は
［(I) ＋(II)＋(III) ］の４０〜５モル％が好ましく、
４０〜２０モル％がより好ましい。また、構造単位(I)
／(II)は７５／２５〜９５／５が好ましく、７８／２２
〜９３／７がより好ましい。また、構造単位(IV)は構造
単位［(II)＋(III) ］と実質的に等モルである。
【００１１】上記構造単位(I) 〜(IV)を構成する成分以
外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、４，４´−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香
族ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安
息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−
アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の
少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、４，４´−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香
族ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安
息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−
アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の
少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
【００１２】本発明の液晶性ポリエステルの製造方法
は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法に
準じて製造できる。
は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法に
準じて製造できる。
【００１３】例えば、次の製造方法が好ましく挙げられ
る。
る。
【００１４】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、および
４，４´−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベン
ゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸およびポリエチ
レンテレフタレ―トなどのポリエステルのポリマ、オリ
ゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
トなど芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチ
ル）エステルから脱酢酸重縮合反応によって製造する方
法。
４，４´−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベン
ゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸およびポリエチ
レンテレフタレ―トなどのポリエステルのポリマ、オリ
ゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
トなど芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチ
ル）エステルから脱酢酸重縮合反応によって製造する方
法。
【００１５】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、および
４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物、無水酢酸、テレフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレ
―トなどのポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス
（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジ
カルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルと
を脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物、無水酢酸、テレフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレ
―トなどのポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス
（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジ
カルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルと
を脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
【００１６】（３）（１）または（２）の製造方法にお
いて出発原料の一部に特開平３−５９０２４号公報の
１，２ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）エタンを用い
る方法。
いて出発原料の一部に特開平３−５９０２４号公報の
１，２ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）エタンを用い
る方法。
【００１７】本発明の液晶性ポリエステルの融点（Ｔ
ｍ，℃）は下記（１）式を満足することが必要である。
ｍ，℃）は下記（１）式を満足することが必要である。
【００１８】 −１０＜Ｔｍ−０．０７６９ｘ2 ＋８．２０ｘ−４０１．５＜１０ …（１） ここで（１）式中のｘは構造単位(III) の［(I) ＋(II)
＋(III) ］に対する割合（モル％）を示す。
＋(III) ］に対する割合（モル％）を示す。
【００１９】構造単位(I) 〜(IV)の組成比が上記の条件
を満足する場合であっても、ポリマの組成分布、均質性
の違いにより上記（１）式の融点をはずれる場合には流
動性、成形品の機械特性が不良になったり、溶融時の発
泡が多くなり溶融紡糸性が不良となるため好ましくな
い。
を満足する場合であっても、ポリマの組成分布、均質性
の違いにより上記（１）式の融点をはずれる場合には流
動性、成形品の機械特性が不良になったり、溶融時の発
泡が多くなり溶融紡糸性が不良となるため好ましくな
い。
【００２０】また本発明の液晶性ポリエステルは融点幅
が３０℃以下または／および複素粘性率の温度依存性曲
線から求められる流動開始温度と融解終了温度の温度差
が２５℃以下であることが好ましい。融点幅が３０℃よ
り大きかったりまたは／および流動開始温度と融解終了
温度の温度差が２５℃を越える時にはポリマの均質性が
十分とは言えず好ましくない。
が３０℃以下または／および複素粘性率の温度依存性曲
線から求められる流動開始温度と融解終了温度の温度差
が２５℃以下であることが好ましい。融点幅が３０℃よ
り大きかったりまたは／および流動開始温度と融解終了
温度の温度差が２５℃を越える時にはポリマの均質性が
十分とは言えず好ましくない。
【００２１】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から４０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）のピークを指す。また、融
点幅とは吸熱ピーク（Ｔｍ2 ）前後においてそれぞれ最
も傾きの絶対値が大きい点からの接線とベースラインと
の交点の温度差のことを指す。
おいて、重合を完了したポリマを室温から４０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）のピークを指す。また、融
点幅とは吸熱ピーク（Ｔｍ2 ）前後においてそれぞれ最
も傾きの絶対値が大きい点からの接線とベースラインと
の交点の温度差のことを指す。
【００２２】また、ポリマの均質性の観点からＴｍ1 と
Ｔｍ2 の間には｜Ｔｍ1 −Ｔｍ2 ｜≦１０℃の関係があ
るのが好ましく、｜Ｔｍ1 −Ｔｍ2 ｜≦６℃がより好ま
しい。
Ｔｍ2 の間には｜Ｔｍ1 −Ｔｍ2 ｜≦１０℃の関係があ
るのが好ましく、｜Ｔｍ1 −Ｔｍ2 ｜≦６℃がより好ま
しい。
【００２３】ここでいう流動開始温度と融解終了温度の
温度差とは以下の方法により求められたものである。回
転粘度計の平板−平板（または平板−円錐）間に試料を
のせ、融点以上に加熱して試料を設置する。試料の結晶
化温度以下に冷却し、２℃／分の速度で昇温し、複素粘
性率を測定する。得られた複素粘性率の温度依存性曲線
において、溶融粘度が急激に低下し始める温度を流動開
始温度、溶融粘度の低下が終わる温度を融解終了温度と
し、両者の温度差を求めた。実際には固体状態および溶
融状態での複素粘性率に対して接線を引き、さらに転移
状態についても接線を引き、これらの接線の交点から各
々の温度を決定した。なお、複素粘性率は試料に微小の
正弦的歪を与える動的粘弾性測定から求めた複素剛性率
をｉωで割ることにより複素剛性率を求めることができ
る（ただし、ｉ2 ＝−１）。
温度差とは以下の方法により求められたものである。回
転粘度計の平板−平板（または平板−円錐）間に試料を
のせ、融点以上に加熱して試料を設置する。試料の結晶
化温度以下に冷却し、２℃／分の速度で昇温し、複素粘
性率を測定する。得られた複素粘性率の温度依存性曲線
において、溶融粘度が急激に低下し始める温度を流動開
始温度、溶融粘度の低下が終わる温度を融解終了温度と
し、両者の温度差を求めた。実際には固体状態および溶
融状態での複素粘性率に対して接線を引き、さらに転移
状態についても接線を引き、これらの接線の交点から各
々の温度を決定した。なお、複素粘性率は試料に微小の
正弦的歪を与える動的粘弾性測定から求めた複素剛性率
をｉωで割ることにより複素剛性率を求めることができ
る（ただし、ｉ2 ＝−１）。
【００２４】本発明の目的を達成するには、脱酢酸重縮
合反応で、第１の容器内（以下反応缶と呼ぶ）でアセチ
ル化を主体とした反応を行い、この反応物を移液口を通
して第２の容器内（以下重合缶と呼ぶ）に移し、重合缶
内で重合を行う場合、反応缶から留出する留出液量が理
論留出液量の８０％以上留出してから、重合缶へ反応物
を移すことが好ましい。また、最終重合温度で減圧する
際に１００〜６００Ｔｏｒｒの間で、好ましくは２００
〜５００Ｔｏｒｒの間で１５分以上その減圧度を保持す
ることが好ましい。さらに、溶融ポリマを吐出した後、
次回の原料を同じ重合缶に投入して重合を繰り返すバッ
チ式連続重合法において、ポリマを吐出する際、缶残ポ
リマ量を重合缶の内容積１ｍ3 当り３０ｋｇ以下にし、
次回の原料を投入することが好ましい。
合反応で、第１の容器内（以下反応缶と呼ぶ）でアセチ
ル化を主体とした反応を行い、この反応物を移液口を通
して第２の容器内（以下重合缶と呼ぶ）に移し、重合缶
内で重合を行う場合、反応缶から留出する留出液量が理
論留出液量の８０％以上留出してから、重合缶へ反応物
を移すことが好ましい。また、最終重合温度で減圧する
際に１００〜６００Ｔｏｒｒの間で、好ましくは２００
〜５００Ｔｏｒｒの間で１５分以上その減圧度を保持す
ることが好ましい。さらに、溶融ポリマを吐出した後、
次回の原料を同じ重合缶に投入して重合を繰り返すバッ
チ式連続重合法において、ポリマを吐出する際、缶残ポ
リマ量を重合缶の内容積１ｍ3 当り３０ｋｇ以下にし、
次回の原料を投入することが好ましい。
【００２５】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。
【００２６】本発明に好ましく使用できる上記液晶性ポ
リエステルは、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度
を測定することが可能なものもあり、その際には０．１
ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定した値で１．０〜３．０
ｄｌ／ｇが好ましい。
リエステルは、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度
を測定することが可能なものもあり、その際には０．１
ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定した値で１．０〜３．０
ｄｌ／ｇが好ましい。
【００２７】また、本発明の液晶性ポリエステルの分子
量分布は、例えば高分子論文集４５巻５３１頁（１９８
８）に記載されている方法で測定可能であるが、ポリマ
の均質性の観点から分子量分布を示す重量平均分子量
（ＭＷ）と数平均分子量（ＭＮ）の比ＭＷ／ＭＮの値が
３．０未満が好ましく、２．９未満がより好ましい。
量分布は、例えば高分子論文集４５巻５３１頁（１９８
８）に記載されている方法で測定可能であるが、ポリマ
の均質性の観点から分子量分布を示す重量平均分子量
（ＭＷ）と数平均分子量（ＭＮ）の比ＭＷ／ＭＮの値が
３．０未満が好ましく、２．９未満がより好ましい。
【００２８】また、本発明における液晶性ポリエステル
は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１
０，０００ポイズがより好ましい。
は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１
０，０００ポイズがより好ましい。
【００２９】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。
【００３０】かくしてなる本発明の液晶性ポリエステル
に対して有機難燃剤を添加することにより良好な難燃性
を付与することが可能である。
に対して有機難燃剤を添加することにより良好な難燃性
を付与することが可能である。
【００３１】本発明において使用できる有機難燃剤とは
有機臭素化合物および／または有機リン化合物などであ
る。
有機臭素化合物および／または有機リン化合物などであ
る。
【００３２】有機臭素化合物は、分子中に臭素原子を有
するものであり、特に臭素含量２０重量％以上のものが
好ましい。具体的には、デカブロモジフェニルエーテ
ル、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミド）など
の低分子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート
（例えば臭素化ビスフェノールＡを原料として製造され
たポリカーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノ
ールＡとの共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応
によって製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモ
ノエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレー
ト）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェ
ノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合
物、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、架
橋臭素化ポリα−メチルスチレン等のハロゲン化された
ポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合物が挙げ
られ、なかでもエチレンビス−（テトラブロモフタルイ
ミド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマー、臭
素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭素化ポ
リフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネートが
好ましく、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネートが
特に好ましく使用できる。
するものであり、特に臭素含量２０重量％以上のものが
好ましい。具体的には、デカブロモジフェニルエーテ
ル、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミド）など
の低分子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート
（例えば臭素化ビスフェノールＡを原料として製造され
たポリカーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノ
ールＡとの共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応
によって製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモ
ノエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレー
ト）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェ
ノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合
物、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、架
橋臭素化ポリα−メチルスチレン等のハロゲン化された
ポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合物が挙げ
られ、なかでもエチレンビス−（テトラブロモフタルイ
ミド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマー、臭
素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭素化ポ
リフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネートが
好ましく、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネートが
特に好ましく使用できる。
【００３３】これらの有機臭素化合物の添加量は、液晶
性ポリエステル１００重量部当り０．２〜３０重量部が
好ましく、０．５〜２０重量部がより好ましいが、難燃
性は液晶性ポリエステルの前記構造単位(III) の共重合
量と密接な関係があるため、次のような添加量にするの
が好ましい。すなわち有機臭素化合物の添加量は液晶性
ポリエステル中の構造単位(III) の１００重量部に対し
て６０〜２８０重量部が好ましく、１００〜２００重量
部が特に好ましい。
性ポリエステル１００重量部当り０．２〜３０重量部が
好ましく、０．５〜２０重量部がより好ましいが、難燃
性は液晶性ポリエステルの前記構造単位(III) の共重合
量と密接な関係があるため、次のような添加量にするの
が好ましい。すなわち有機臭素化合物の添加量は液晶性
ポリエステル中の構造単位(III) の１００重量部に対し
て６０〜２８０重量部が好ましく、１００〜２００重量
部が特に好ましい。
【００３４】一方、有機リン化合物は、分子中にリン原
子を有するものであり、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸
から合成される化合物、ホスフィン、ホスフィンオキシ
ド、ホスホランなどの化合物や下記構造式の化合物およ
びこれら化合物を少なくとも一成分として含有するポリ
マーである。
子を有するものであり、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸
から合成される化合物、ホスフィン、ホスフィンオキシ
ド、ホスホランなどの化合物や下記構造式の化合物およ
びこれら化合物を少なくとも一成分として含有するポリ
マーである。
【００３５】
【化９】 （ここでＲ3 は炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基
および／または炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素
基を示す）。
および／または炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素
基を示す）。
【００３６】このポリマーとしては下記構造単位からな
るポリマーを挙げることができる。
るポリマーを挙げることができる。
【００３７】
【化１０】 （ここでＲ3 は上記化９と同様のものを示し、Ｒ4 は炭
素数１〜６の２価の脂肪族炭化水素基および／または炭
素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を示し、Ａｒは
炭素数６〜２０の３価の芳香族炭化水素基を示す）。
素数１〜６の２価の脂肪族炭化水素基および／または炭
素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を示し、Ａｒは
炭素数６〜２０の３価の芳香族炭化水素基を示す）。
【００３８】そしてこれらのうち最も好ましい有機リン
化合物は下記ポリマーである。
化合物は下記ポリマーである。
【００３９】
【化１１】 （ここでＲ3 およびＲ4 は上記化９〜１０と同様のもの
を示す。）Ｒ4 はなお、これらの有機リン化合物は一部
が金属塩であってもよい。
を示す。）Ｒ4 はなお、これらの有機リン化合物は一部
が金属塩であってもよい。
【００４０】これらの有機リン化合物の添加量は、液晶
性ポリエステル１００重量部当り０．２〜３０重量部、
好ましくは０．５〜１５重量部であり、構造単位(III)
の１００重量部に対して２〜１５０重量部が好ましく、
１０〜１１０重量部がより好ましい。
性ポリエステル１００重量部当り０．２〜３０重量部、
好ましくは０．５〜１５重量部であり、構造単位(III)
の１００重量部に対して２〜１５０重量部が好ましく、
１０〜１１０重量部がより好ましい。
【００４１】また、本発明において有機リン化合物が下
記構造単位からなるポリマのように臭素原子を含有した
有機リン化合物であってもよい。
記構造単位からなるポリマのように臭素原子を含有した
有機リン化合物であってもよい。
【００４２】
【化１２】 （ここでＲ3 は上記化９と同様のものを示す。）また、
本発明の液晶性ポリエステルに対して強化剤、充填剤を
添加することにより、機械的特性、耐熱性をいっそう改
善することができる。
本発明の液晶性ポリエステルに対して強化剤、充填剤を
添加することにより、機械的特性、耐熱性をいっそう改
善することができる。
【００４３】強化剤、充填剤を添加する場合、その添加
量は液晶性ポリエステル１００重量部に対して２００重
量部以下が好ましく、１５〜１５０重量部が特に好まし
い。
量は液晶性ポリエステル１００重量部に対して２００重
量部以下が好ましく、１５〜１５０重量部が特に好まし
い。
【００４４】本発明において用いることができる強化
剤、充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅
繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト繊維、グラファ
イト、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、
クレー、ワラステナイト、酸化チタン、二硫化モリブデ
ン、等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の無機フィラ
ーが挙げられる。又、これらの強化剤、充填剤について
もシラン系、チタネート系などのカップリング剤、その
他の表面処理剤で処理されたものを用いてもよい。
剤、充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅
繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト繊維、グラファ
イト、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、
クレー、ワラステナイト、酸化チタン、二硫化モリブデ
ン、等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の無機フィラ
ーが挙げられる。又、これらの強化剤、充填剤について
もシラン系、チタネート系などのカップリング剤、その
他の表面処理剤で処理されたものを用いてもよい。
【００４５】更に、本発明の液晶性ポリエステルには、
本発明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤お
よび熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロ
キノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、
紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレー
ト、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤
および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステ
ル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステ
アラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（た
とえばニトロシンなど）および顔料（たとえば硫化カド
ミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含
む着色剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添加剤や他
の熱可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与すること
ができる。
本発明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤お
よび熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロ
キノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、
紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレー
ト、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤
および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステ
ル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステ
アラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（た
とえばニトロシンなど）および顔料（たとえば硫化カド
ミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含
む着色剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添加剤や他
の熱可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与すること
ができる。
【００４６】これらを添加する方法は溶融混練すること
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、
ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２００
〜３５０℃の温度で溶融混練して組成物とすることがで
きる。
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、
ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２００
〜３５０℃の温度で溶融混練して組成物とすることがで
きる。
【００４７】かくしてなる本発明の均質性の改良された
液晶性ポリエステルは溶融重合法のみで得られ、優れた
溶融流動性、溶融紡糸性、光学異方性を有するため、射
出成形、押出成形、ブロー成形、紡糸などにより優れた
機械的性質を有する三次元成形品、容器、ホース、繊
維、フィルムなどに加工することが可能である。
液晶性ポリエステルは溶融重合法のみで得られ、優れた
溶融流動性、溶融紡糸性、光学異方性を有するため、射
出成形、押出成形、ブロー成形、紡糸などにより優れた
機械的性質を有する三次元成形品、容器、ホース、繊
維、フィルムなどに加工することが可能である。
【００４８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。
る。
【００４９】実施例１ 縦と横の比が２．５の内容積０．１ｍ3 の重合装置に掻
き下げ方向のヘリカルリボン翼を０．０３５ｍ3 の高さ
まで取り付けた撹拌翼を設けた反応缶と重縮合用の重合
缶を使い、次のように重合した。
き下げ方向のヘリカルリボン翼を０．０３５ｍ3 の高さ
まで取り付けた撹拌翼を設けた反応缶と重縮合用の重合
缶を使い、次のように重合した。
【００５０】反応缶にｐ−ヒドロキシ安息香酸１８．６
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２．７ｋｇ、
ポリエチレンテレフタレート９．６ｋｇ、テレフタル酸
２．５ｋｇおよび無水酢酸１８．５ｋｇを仕込み、５時
間かけて反応缶缶内温度を１３０〜２５０℃にし、２５
０℃で３０分撹拌を続けた。この時点での留出液量は１
７．６ｋｇであり、理論留出量の８２％であった。その
後反応物を重合缶に移液して、２時間かけて缶内温度を
２５０〜２８０℃にし、重合缶を７０分かけて２５０Ｔ
ｏｒｒまで減圧し、減圧度を２５０Ｔｏｒｒに保ったま
ま１時間撹拌を続けた。その後５０分かけて１Ｔｏｒｒ
まで減圧し、２時間撹拌を続け重縮合を完了した。その
後重合缶内を４ｋｇ／ｃｍ2 に加圧後、口金を経由して
ポリマをストランド状に吐出した。
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２．７ｋｇ、
ポリエチレンテレフタレート９．６ｋｇ、テレフタル酸
２．５ｋｇおよび無水酢酸１８．５ｋｇを仕込み、５時
間かけて反応缶缶内温度を１３０〜２５０℃にし、２５
０℃で３０分撹拌を続けた。この時点での留出液量は１
７．６ｋｇであり、理論留出量の８２％であった。その
後反応物を重合缶に移液して、２時間かけて缶内温度を
２５０〜２８０℃にし、重合缶を７０分かけて２５０Ｔ
ｏｒｒまで減圧し、減圧度を２５０Ｔｏｒｒに保ったま
ま１時間撹拌を続けた。その後５０分かけて１Ｔｏｒｒ
まで減圧し、２時間撹拌を続け重縮合を完了した。その
後重合缶内を４ｋｇ／ｃｍ2 に加圧後、口金を経由して
ポリマをストランド状に吐出した。
【００５１】得られた液晶性ポリエステルの理論構造式
は次のとおりである。
は次のとおりである。
【００５２】
【化１３】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝６７．５／７．５／２５／３２．５ この液晶性ポリエステルをパーキンエルマー社製のＤＳ
Ｃ−７型を用いて、前述の条件で融点および融点幅を測
定したところ、Ｔｍ1 のピーク温度は２４６℃、Ｔｍ2
のピーク温度は２４４℃で、融点幅は２０℃であった。
Ｔｍ2 をＴｍとして下式（２）を計算したところ−０．
６℃であった。
Ｃ−７型を用いて、前述の条件で融点および融点幅を測
定したところ、Ｔｍ1 のピーク温度は２４６℃、Ｔｍ2
のピーク温度は２４４℃で、融点幅は２０℃であった。
Ｔｍ2 をＴｍとして下式（２）を計算したところ−０．
６℃であった。
【００５３】 Ｔｍ−０．０７６９ｘ2 ＋８．２０ｘ−４０１．５ …（２） また、レオロジ社製のＭＲ−３ソリキッドメータを用い
て、流動開始温度と融解終了温度の温度差を測定したと
ころ１５℃であった。
て、流動開始温度と融解終了温度の温度差を測定したと
ころ１５℃であった。
【００５４】なお、このポリマの対数粘度は１．５２ｄ
ｌ／ｇ（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフェノ
ール中、６０℃で測定）であった。
ｌ／ｇ（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフェノ
ール中、６０℃で測定）であった。
【００５５】溶融紡糸性を見るために得られた液晶性ポ
リエステルを真空乾燥後、孔径０．１ｍｍφの単孔口金
を用い、２６０℃で溶融紡糸し、６００ｍ／ｍｉｎの速
度で巻取ったところ、糸切れもなく良好にモノフィラメ
ントを得ることができた。
リエステルを真空乾燥後、孔径０．１ｍｍφの単孔口金
を用い、２６０℃で溶融紡糸し、６００ｍ／ｍｉｎの速
度で巻取ったところ、糸切れもなく良好にモノフィラメ
ントを得ることができた。
【００５６】また、このポリマを１００重量部に対し
て、繊維径約９μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維４５重
量部をドライブレンドした後、３０ｍｍφ二軸押出機に
より２６０℃で溶融混練−ペレタイズした。
て、繊維径約９μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維４５重
量部をドライブレンドした後、３０ｍｍφ二軸押出機に
より２６０℃で溶融混練−ペレタイズした。
【００５７】得られたペレットを住友ネスタール射出成
形機プロマット（住友重機械工業（株）製）に供し、シ
リンダー温度２６０℃、金型温度９０℃の条件で曲げ試
験片（１／８”×１／２”×５”）を成形した。また、
流動性の評価として上記の成形機を用いて射出速度９９
％、射出圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件で０．５ｍｍ
厚×１２．７ｍｍ幅の試験片の流動長さ（棒流動長）を
求めた。
形機プロマット（住友重機械工業（株）製）に供し、シ
リンダー温度２６０℃、金型温度９０℃の条件で曲げ試
験片（１／８”×１／２”×５”）を成形した。また、
流動性の評価として上記の成形機を用いて射出速度９９
％、射出圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件で０．５ｍｍ
厚×１２．７ｍｍ幅の試験片の流動長さ（棒流動長）を
求めた。
【００５８】その結果、曲げ強度は１７５０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 、棒流動長は１２５ｍｍとなり、良好な流動性およ
び機械物性を示した。
ｍ2 、棒流動長は１２５ｍｍとなり、良好な流動性およ
び機械物性を示した。
【００５９】比較例１ 実施例１と同一装置を用い、つぎの条件で脱酢酸重合を
行った。
行った。
【００６０】反応缶にｐ−ヒドロキシ安息香酸１２．４
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル１１．２ｋ
ｇ、ポリエチレンテレフタレート９．６ｋｇ、テレフタ
ル酸８．３ｋｇおよび無水酢酸２３．６ｋｇを仕込み、
５時間かけて反応缶缶内温度を１３０〜２３０℃にし、
２３０℃で３０分撹拌を続けた。この時点での留出液量
は１８．８ｋｇであり、理論留出量の７４％であった。
その後反応物を重合缶に移液して、２時間かけて缶内温
度を２３０〜２８０℃にし、重合缶を１．０Ｔｏｒｒま
で減圧し、２８０℃で２時間撹拌を続け重縮合を完了し
た。その後重合缶内を４ｋｇ／ｃｍ2 に加圧後、口金を
経由してポリマをストランド状に吐出した。
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル１１．２ｋ
ｇ、ポリエチレンテレフタレート９．６ｋｇ、テレフタ
ル酸８．３ｋｇおよび無水酢酸２３．６ｋｇを仕込み、
５時間かけて反応缶缶内温度を１３０〜２３０℃にし、
２３０℃で３０分撹拌を続けた。この時点での留出液量
は１８．８ｋｇであり、理論留出量の７４％であった。
その後反応物を重合缶に移液して、２時間かけて缶内温
度を２３０〜２８０℃にし、重合缶を１．０Ｔｏｒｒま
で減圧し、２８０℃で２時間撹拌を続け重縮合を完了し
た。その後重合缶内を４ｋｇ／ｃｍ2 に加圧後、口金を
経由してポリマをストランド状に吐出した。
【００６１】得られた液晶性ポリエステルの理論構造式
は次のとおりである。
は次のとおりである。
【００６２】
【化１４】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝４５／３０／２５／５５ この液晶性ポリエステルを実施例１と同様に融点および
融点幅を測定したところ、Ｔｍ1 のピーク温度は２６９
℃、Ｔｍ2 のピーク温度は２５８℃で、融点幅は３５℃
であった。Ｔｍ2 をＴｍとして実施例１の（２）式を用
いて計算したところ１３℃となった。また、流動開始温
度と融解終了温度の温度差を測定したところ３０℃であ
った。
融点幅を測定したところ、Ｔｍ1 のピーク温度は２６９
℃、Ｔｍ2 のピーク温度は２５８℃で、融点幅は３５℃
であった。Ｔｍ2 をＴｍとして実施例１の（２）式を用
いて計算したところ１３℃となった。また、流動開始温
度と融解終了温度の温度差を測定したところ３０℃であ
った。
【００６３】なお、このポリマの対数粘度は１．６４ｄ
ｌ／ｇ（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフェノ
ール中、６０℃で測定）であった。
ｌ／ｇ（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフェノ
ール中、６０℃で測定）であった。
【００６４】紡糸温度２７５℃で実施例１と同様に紡糸
したところ、糸切れがひどく良好なモノフィラメントを
得ることができなかった。
したところ、糸切れがひどく良好なモノフィラメントを
得ることができなかった。
【００６５】このポリマを押出温度を２７５℃とする以
外は実施例１と同様にガラス繊維混入−ペレタイズし、
シリンダ温度を２７５℃とし実施例１と同様に曲げ強
度、棒流動長を求めた。その結果、曲げ強度は１５９０
ｋｇｆ／ｃｍ2 、棒流動長は８２ｍｍとなり、流動性お
よび機械物性が大きく低下した。
外は実施例１と同様にガラス繊維混入−ペレタイズし、
シリンダ温度を２７５℃とし実施例１と同様に曲げ強
度、棒流動長を求めた。その結果、曲げ強度は１５９０
ｋｇｆ／ｃｍ2 、棒流動長は８２ｍｍとなり、流動性お
よび機械物性が大きく低下した。
【００６６】
【発明の効果】本発明によれば、溶融重合のみで得ら
れ、優れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形
方法により優れた機械的性質を有する成形品を与るのみ
ならず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された
液晶性ポリエステルを得ることができる。
れ、優れた溶融流動性、光学異方性を有し、通常の成形
方法により優れた機械的性質を有する成形品を与るのみ
ならず、優れた溶融紡糸性を有する均質性の改良された
液晶性ポリエステルを得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)
からなり、融点（Ｔｍ，℃）が（１）式を満足し、示差
熱量測定より求められる融点幅が３０℃以下である対数
粘度が１．０〜３．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする
均質性の改良された液晶性ポリエステル。 【化１】 （ただし、式中Ｒ1 は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また式中Ｘは水素原
子または塩素原子を示し、構造単位［(II)＋(III) ］と
構造単位(IV)は実質的に等モルである）。 −１０＜Ｔｍ−０．０７６９ｘ2 ＋８．２０ｘ−４０１．５＜１０ …（１） （ただし（１）式中のｘは構造単位(III) の［(I) ＋(I
I)＋(III) ］に対する割合（モル％）を示す）。 - 【請求項２】 複素粘性率の温度依存性曲線から求めら
れる流動開始温度と融解終了温度との温度差が２５℃以
下となる請求項１記載の液晶性ポリエステル。 - 【請求項３】 上記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)
からなり、構造単位［(I) ＋(II)］が［(I) ＋(II)＋(I
II) ］の６０〜９５モル％、構造単位(III) が［(I) ＋
(II)＋(III) ］の４０〜５モル％であり、構造単位(I)
／(II)のモル比が７８／２２〜９３／７である請求項１
または請求項２記載の液晶性ポリエステル。 - 【請求項４】 上記構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)
からなり、構造単位［(I) ＋(II)］が［(I) ＋(II)＋(I
II) ］の６０〜８０モル％、構造単位(III) が［(I) ＋
(II)＋(III) ］の４０〜２０モル％であり、構造単位
(I) ／(II)のモル比が７８／２２〜９３／７である請求
項１または請求項２記載の液晶性ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34462792A JP3175367B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 均質性の改良された液晶性ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34462792A JP3175367B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 均質性の改良された液晶性ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192406A true JPH06192406A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3175367B2 JP3175367B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=18370728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34462792A Expired - Fee Related JP3175367B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 均質性の改良された液晶性ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3175367B2 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5914613A (en) | 1996-08-08 | 1999-06-22 | Cascade Microtech, Inc. | Membrane probing system with local contact scrub |
| US6256882B1 (en) | 1998-07-14 | 2001-07-10 | Cascade Microtech, Inc. | Membrane probing system |
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