JPH06179820A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH06179820A JPH06179820A JP4353582A JP35358292A JPH06179820A JP H06179820 A JPH06179820 A JP H06179820A JP 4353582 A JP4353582 A JP 4353582A JP 35358292 A JP35358292 A JP 35358292A JP H06179820 A JPH06179820 A JP H06179820A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明の硬化性組成物は、(A) 下記一般式(1):
【化１】
〔式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 及びＲ3
は、一価炭化水素基であり、Ｒ4 は、アルキレン基であ
る、〕で表される基を、一分子中に少なくとも１個有す
るオルガノポリシロキサン、(B) 下記一般式（２）： 【化２】 〔式中、Ｒ5 〜Ｒ7 は、水素原子または一価炭化水素基
である、〕で表される基がケイ素原子に直接結合してい
るシラン化合物、(C) 光重合開始剤及び(D) 硬化触媒を
含有してなる。 【効果】光硬化性と室温硬化性とを兼ね備え、光硬化に
よってもゴム物性の良好な硬化物を得ることができる。
は、一価炭化水素基であり、Ｒ4 は、アルキレン基であ
る、〕で表される基を、一分子中に少なくとも１個有す
るオルガノポリシロキサン、(B) 下記一般式（２）： 【化２】 〔式中、Ｒ5 〜Ｒ7 は、水素原子または一価炭化水素基
である、〕で表される基がケイ素原子に直接結合してい
るシラン化合物、(C) 光重合開始剤及び(D) 硬化触媒を
含有してなる。 【効果】光硬化性と室温硬化性とを兼ね備え、光硬化に
よってもゴム物性の良好な硬化物を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化性と室温硬化性
を備えた硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関す
る。
を備えた硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関す
る。
【０００２】
【従来技術】オルガノポリシロキサンが有機過酸化物の
存在下での加熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電気
特性の優れたシリコーンゴム弾性体となることはよく知
られているところであるが、このオルガノポリシロキサ
ンについては光開始剤の存在下に光照射によって硬化す
るものも知られている。
存在下での加熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電気
特性の優れたシリコーンゴム弾性体となることはよく知
られているところであるが、このオルガノポリシロキサ
ンについては光開始剤の存在下に光照射によって硬化す
るものも知られている。
【０００３】例えば、特公昭52-40334号公報及び特開昭
60-104158 号には、ビニル基含有ポリシロキサンとメル
カプト基含有ポリシロキサンとを含有して成り、光ラジ
カル付加反応によって硬化物を形成する紫外線硬化型の
オルガノポリシロキサン組成物が開示されている。また
特公昭53-36515号公報及び特開昭60-215009 号には、ア
クリル基含有ポリシロキサンと増感剤とを含有して成
り、光照射によって硬化物を形成する光硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物が開示されている。
60-104158 号には、ビニル基含有ポリシロキサンとメル
カプト基含有ポリシロキサンとを含有して成り、光ラジ
カル付加反応によって硬化物を形成する紫外線硬化型の
オルガノポリシロキサン組成物が開示されている。また
特公昭53-36515号公報及び特開昭60-215009 号には、ア
クリル基含有ポリシロキサンと増感剤とを含有して成
り、光照射によって硬化物を形成する光硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、ビニル基
含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポリシロキサン
とを含有している前記組成物においては、メルカプト基
の臭気と金属の腐食性に問題があるためにその用途が限
定されるという不利がある。
含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポリシロキサン
とを含有している前記組成物においては、メルカプト基
の臭気と金属の腐食性に問題があるためにその用途が限
定されるという不利がある。
【０００５】また、アクリル基含有ポリシロキサンと増
感剤とを含有している前記組成物においては、ゴム状弾
性体を得るためにはアクリル基含有ポリシロキサンとし
て高分子量の線状ポリシロキサンを用いる必要がある。
このために、該ポリシロキサンにおいては末端に位置す
るアクリル基量が相対的に非常に少なくなり、これに関
連して、硬化性が低下する。また空気と接している表面
部分が酸素による硬化阻害によって殆ど硬化しないとい
う欠点もある。従って、この種の組成物は、比較的アク
リル基量の多いポリシロキサンを使用してレジン状の硬
化物を得るものしか実用化されておらず、ゴム状弾性体
を得るものについては実用化されていないのが現状であ
る。
感剤とを含有している前記組成物においては、ゴム状弾
性体を得るためにはアクリル基含有ポリシロキサンとし
て高分子量の線状ポリシロキサンを用いる必要がある。
このために、該ポリシロキサンにおいては末端に位置す
るアクリル基量が相対的に非常に少なくなり、これに関
連して、硬化性が低下する。また空気と接している表面
部分が酸素による硬化阻害によって殆ど硬化しないとい
う欠点もある。従って、この種の組成物は、比較的アク
リル基量の多いポリシロキサンを使用してレジン状の硬
化物を得るものしか実用化されておらず、ゴム状弾性体
を得るものについては実用化されていないのが現状であ
る。
【０００６】また、上述した光硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物は紫外線照射によって短時間で硬化するた
めに、作業性に関しては、従来公知の縮合型、加熱硬化
型、白金付加反応型のものに比べて有利であるという利
点はあるが、このようにして得られたシリコーンゴム弾
性体は引っ張り強さに劣りまた、保存性に欠けるため、
その応用に制限があるという不利を有している。
キサン組成物は紫外線照射によって短時間で硬化するた
めに、作業性に関しては、従来公知の縮合型、加熱硬化
型、白金付加反応型のものに比べて有利であるという利
点はあるが、このようにして得られたシリコーンゴム弾
性体は引っ張り強さに劣りまた、保存性に欠けるため、
その応用に制限があるという不利を有している。
【０００７】従って本発明の目的は、従来の光硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物の上述した種々の欠点が解
消され、紫外線照射によって硬化が行われるとともに、
ゴム特性に優れた硬化物が形成される硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を提供することにある。
ルガノポリシロキサン組成物の上述した種々の欠点が解
消され、紫外線照射によって硬化が行われるとともに、
ゴム特性に優れた硬化物が形成される硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、 （Ａ）下記一般式（１）：
【０００９】
【化３】 〔式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 及びＲ3
は、それぞれ同一でも異なる基であってもよく、非置換
または置換一価炭化水素基であり、Ｒ4 は、２価の有機
基である、〕で表される基を、一分子中に少なくとも１
個有するオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２）：
は、それぞれ同一でも異なる基であってもよく、非置換
または置換一価炭化水素基であり、Ｒ4 は、２価の有機
基である、〕で表される基を、一分子中に少なくとも１
個有するオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２）：
【００１０】
【化４】 〔式中、Ｒ5 〜Ｒ7 は、それぞれ同一でも異なっていて
もよく、水素原子または非置換もしくは置換一価炭化水
素基である、〕で表される基がケイ素原子に直接結合し
ている有機ケイ素化合物 0.１〜１０重量部、 （Ｃ）光重合開始剤 0.０１〜１０重量部、 （Ｄ）硬化触媒 0.０１〜１０重量部、 を含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物が
提供される。
もよく、水素原子または非置換もしくは置換一価炭化水
素基である、〕で表される基がケイ素原子に直接結合し
ている有機ケイ素化合物 0.１〜１０重量部、 （Ｃ）光重合開始剤 0.０１〜１０重量部、 （Ｄ）硬化触媒 0.０１〜１０重量部、 を含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物が
提供される。
【００１１】（Ａ）オルガノポリシロキサン 本発明において、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン
は、前記一般式(1) で表される（メタ）アクリルオキシ
オルガノシリル基を分子中、特に分子鎖末端に有してい
ることにより、光硬化性と、加水分解による縮合硬化性
とを合わせ持っている。
は、前記一般式(1) で表される（メタ）アクリルオキシ
オルガノシリル基を分子中、特に分子鎖末端に有してい
ることにより、光硬化性と、加水分解による縮合硬化性
とを合わせ持っている。
【００１２】上記一般式（１）において、一価炭化水素
基Ｒ2 及びＲ3 としては、例えば炭素数１〜１０、特に
１〜８のものが好ましく、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等の
アリール基、ベンジル基、２−フェニル基等のアラルキ
ル基、あるいはこれらの水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子などで置換した基、例えばクロロメチル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基等を挙げることが
できる。また２価の有機基Ｒ4 としては、炭素数１〜３
のアルキレン基を例示することができ、特にメチレン基
であることが好適である。
基Ｒ2 及びＲ3 としては、例えば炭素数１〜１０、特に
１〜８のものが好ましく、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等の
アリール基、ベンジル基、２−フェニル基等のアラルキ
ル基、あるいはこれらの水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子などで置換した基、例えばクロロメチル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基等を挙げることが
できる。また２価の有機基Ｒ4 としては、炭素数１〜３
のアルキレン基を例示することができ、特にメチレン基
であることが好適である。
【００１３】本発明において、上記（メタ）アクリルオ
キシオルガノシリル基を分子中に敷くなくとも１個有す
るオルガノポリシロキサンは、レジン状でもオイル状で
もよく、例えば下記一般式（３）、
キシオルガノシリル基を分子中に敷くなくとも１個有す
るオルガノポリシロキサンは、レジン状でもオイル状で
もよく、例えば下記一般式（３）、
【００１４】
【化５】 〔式中、Ｘは、前記一般式（１）で表される（メタ）ア
クリルオキシオルガノシリル基を示し、Ｒ8 は、非置換
または置換の一価炭化水素基を示し、Ｒ9 は、アルキル
基を示し、ａは、０〜２の整数であり、ｂは、１〜３の
整数である（但し、ａ＋ｂ≦３）〕で表されるものを例
示することができる。上記一般式（３）において、一価
炭化水素基Ｒ8 の具体例としては、前記Ｒ2及びＲ3 と
同様の基を挙げることができる。またＲ9 としては、炭
素数 以下の低級アルキル基を挙げることができ、特に
メチル基が好適である。
クリルオキシオルガノシリル基を示し、Ｒ8 は、非置換
または置換の一価炭化水素基を示し、Ｒ9 は、アルキル
基を示し、ａは、０〜２の整数であり、ｂは、１〜３の
整数である（但し、ａ＋ｂ≦３）〕で表されるものを例
示することができる。上記一般式（３）において、一価
炭化水素基Ｒ8 の具体例としては、前記Ｒ2及びＲ3 と
同様の基を挙げることができる。またＲ9 としては、炭
素数 以下の低級アルキル基を挙げることができ、特に
メチル基が好適である。
【００１５】上述した成分（Ａ）として使用されるオル
ガノポリシロキサンの好適例は、これに限定されるもの
ではないが、次の通りである。
ガノポリシロキサンの好適例は、これに限定されるもの
ではないが、次の通りである。
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】（上記式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈ
はフェニル基である。）
はフェニル基である。）
【００２１】本発明においては、これらの中でも特に、
アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサンが好適で
ある。またこれらのオルガノポリシロキサンは、例え
ば、分子鎖末端がアルコキシシリル基で封鎖されたジオ
ルガノポリシロキサンと、（メタ）アクリルオキシオル
ガノシラノールとを、ジオクチル錫等の触媒の存在下で
反応させることによって得ることができる。
アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサンが好適で
ある。またこれらのオルガノポリシロキサンは、例え
ば、分子鎖末端がアルコキシシリル基で封鎖されたジオ
ルガノポリシロキサンと、（メタ）アクリルオキシオル
ガノシラノールとを、ジオクチル錫等の触媒の存在下で
反応させることによって得ることができる。
【００２２】（Ｂ）有機ケイ素化合物 本発明において、成分（Ｂ）の有機ケイ素化合物は、前
記一般式（２）で表される基がケイ素原子に結合してい
るものである。即ち、このような基がケイ素原子に結合
した化合物はα−シリルエステル化合物と呼ばれ、比較
的温和な条件下でもＳｉ−Ｃ結合が開裂し、アルコール
と反応する特異な化合物である。本発明は、この化合物
の特性を生かし、例えば脱アルコール型ＲＴＶの保存性
の悪い原因（系内にアルコールが残存する）を解消した
ものである。かかる一般式（２）において、Ｒ5 及びＲ
6 としては、水素原子または炭素数２以下の低級アルキ
ル基が好ましく、またＲ7 としては、炭素数１〜８のア
ルキル基またはフェニル基が好適である。
記一般式（２）で表される基がケイ素原子に結合してい
るものである。即ち、このような基がケイ素原子に結合
した化合物はα−シリルエステル化合物と呼ばれ、比較
的温和な条件下でもＳｉ−Ｃ結合が開裂し、アルコール
と反応する特異な化合物である。本発明は、この化合物
の特性を生かし、例えば脱アルコール型ＲＴＶの保存性
の悪い原因（系内にアルコールが残存する）を解消した
ものである。かかる一般式（２）において、Ｒ5 及びＲ
6 としては、水素原子または炭素数２以下の低級アルキ
ル基が好ましく、またＲ7 としては、炭素数１〜８のア
ルキル基またはフェニル基が好適である。
【００２３】かかる有機ケイ素化合物の適当な例として
は、例えば下記一般式（４）：
は、例えば下記一般式（４）：
【００２４】
【化１０】 〔式中、Ｙは、前記一般式（２）で表される基を示し、
Ｒ10〜Ｒ13は、互いに同一でも異なっていてもよく、ア
ルコキシ基、アルキル基、ビニル基、フェニル基、また
は水素原子を示す〕で表されるシラン化合物を挙げるこ
とができ、具体例としては、以下のシラン化合物を例示
することができる。
Ｒ10〜Ｒ13は、互いに同一でも異なっていてもよく、ア
ルコキシ基、アルキル基、ビニル基、フェニル基、また
は水素原子を示す〕で表されるシラン化合物を挙げるこ
とができ、具体例としては、以下のシラン化合物を例示
することができる。
【００２５】
【化１１】
【００２６】
【化１２】
【００２７】
【化１３】
【００２８】（上記式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチ
ル基、Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基である。）本
発明においては、これらのシラン化合物の中でも、特に
アルコキシを有するシラン化合物が、成分（Ｂ）として
好ましい。
ル基、Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基である。）本
発明においては、これらのシラン化合物の中でも、特に
アルコキシを有するシラン化合物が、成分（Ｂ）として
好ましい。
【００２９】上述した成分（Ｂ）の有機ケイ素化合物
は、前記（Ａ）成分１００重量部当り、0.１〜１０重量
部、特に0.５〜５重量部の量で使用される。この量が0.
１重量部未満であると、光硬化後における硬化性が損な
われて良好なゴム物性を有する硬化物をえることができ
ず、また１０重量部よりも多量に使用されると、この組
成物の光硬化性が不満足となったり、硬化物のゴム物性
が損なわれる等の不都合を生じる。
は、前記（Ａ）成分１００重量部当り、0.１〜１０重量
部、特に0.５〜５重量部の量で使用される。この量が0.
１重量部未満であると、光硬化後における硬化性が損な
われて良好なゴム物性を有する硬化物をえることができ
ず、また１０重量部よりも多量に使用されると、この組
成物の光硬化性が不満足となったり、硬化物のゴム物性
が損なわれる等の不都合を生じる。
【００３０】（Ｃ）光重合開始剤 （Ｃ）成分の光重合開始剤は、（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサン中のアクリル基の光重合を促進させるため
のものであるが、これは当業界で良く知られているも
の、例えば、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベン
ゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアル
デヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、４−メ
チルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、４
−メトキシアセトフェノン、３−ブロモアセトフェノ
ン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼ
ン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メチルベンゾフ
ェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４−ジメトキ
シベンゾフェノン、４−クロロ−４−ベンジルベンゾフ
ェノン、３−クロロキサントーン、３，９−ジクロロキ
サントーン、３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチ
ルエーテル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケト
ン、ベンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサン
トーン、ジエチルアセトフェノン、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−〔４−（メチ
ルチオ）フェニル〕２−モルフォリノ−１−プロパノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン等を使用することができ
る。
リシロキサン中のアクリル基の光重合を促進させるため
のものであるが、これは当業界で良く知られているも
の、例えば、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベン
ゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアル
デヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、４−メ
チルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、４
−メトキシアセトフェノン、３−ブロモアセトフェノ
ン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼ
ン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メチルベンゾフ
ェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４−ジメトキ
シベンゾフェノン、４−クロロ−４−ベンジルベンゾフ
ェノン、３−クロロキサントーン、３，９−ジクロロキ
サントーン、３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチ
ルエーテル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケト
ン、ベンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサン
トーン、ジエチルアセトフェノン、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−〔４−（メチ
ルチオ）フェニル〕２−モルフォリノ−１−プロパノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン等を使用することができ
る。
【００３１】この光重合開始剤は、前記（Ａ）成分１０
０重量部当り、0.０１〜１０重量部、特に0.１〜５重量
部の量で使用される。0.０１重量部未満とするとその添
加効果がなく、１０重量部より多くするとこれから得ら
れるシリコーンゴムが強度の低いものとなって硬化物の
物理特性が悪くなる。
０重量部当り、0.０１〜１０重量部、特に0.１〜５重量
部の量で使用される。0.０１重量部未満とするとその添
加効果がなく、１０重量部より多くするとこれから得ら
れるシリコーンゴムが強度の低いものとなって硬化物の
物理特性が悪くなる。
【００３２】（Ｄ）硬化触媒 成分（Ｄ）は、前記成分（Ｂ）の有機ケイ素化合物によ
る硬化を促進させるために使用されるものであって、例
えば湿分の存在下で硬化するシリコーン樹脂組成物に使
用されているものと同様のもの、具体的には、錫系触
媒、チタン系触媒等を使用することができる。錫系触媒
としては、ナフテン酸錫、カプリル酸錫、ジブチル錫ジ
アセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジオレート、ジフェニル錫ジアセ
テート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキサ
イド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫、ジブ
チル錫ベンジルマレート等を挙げることができる。また
チタン系触媒としては、テトライソプロポキシチタン、
テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラビス（２−エチル
ヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセ
トナ）チタン、チタンイソプロポキシオクチレングリコ
ール等の、チタン酸エステルやチタンキレート化合物を
挙げることができる。これらの硬化触媒の使用量は、所
謂触媒量でよく、例えば前記（Ａ）成分100重量部当り
0.０１〜１０重量部、特に0.１〜５重量部の範囲で使用
される。
る硬化を促進させるために使用されるものであって、例
えば湿分の存在下で硬化するシリコーン樹脂組成物に使
用されているものと同様のもの、具体的には、錫系触
媒、チタン系触媒等を使用することができる。錫系触媒
としては、ナフテン酸錫、カプリル酸錫、ジブチル錫ジ
アセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジオレート、ジフェニル錫ジアセ
テート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキサ
イド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫、ジブ
チル錫ベンジルマレート等を挙げることができる。また
チタン系触媒としては、テトライソプロポキシチタン、
テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラビス（２−エチル
ヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセ
トナ）チタン、チタンイソプロポキシオクチレングリコ
ール等の、チタン酸エステルやチタンキレート化合物を
挙げることができる。これらの硬化触媒の使用量は、所
謂触媒量でよく、例えば前記（Ａ）成分100重量部当り
0.０１〜１０重量部、特に0.１〜５重量部の範囲で使用
される。
【００３３】その他の配合剤 本発明の硬化性組成物は、上述した（Ａ）〜（Ｄ）成分
以外にも、その硬化性が損なわれない範囲において、そ
れ自体公知の種々の添加剤を配合することができる。例
えば、硬化物であるシリコーンゴム弾性体の機械的性質
を向上させるために必要に応じて光硬化を阻害しないフ
ュームドシリカ系の充填剤を添加することも可能であ
り、さらにはその物性を調節する目的においてチクソト
ロピー付与剤、耐熱性向上剤、着色剤などを添加するこ
ともできる。
以外にも、その硬化性が損なわれない範囲において、そ
れ自体公知の種々の添加剤を配合することができる。例
えば、硬化物であるシリコーンゴム弾性体の機械的性質
を向上させるために必要に応じて光硬化を阻害しないフ
ュームドシリカ系の充填剤を添加することも可能であ
り、さらにはその物性を調節する目的においてチクソト
ロピー付与剤、耐熱性向上剤、着色剤などを添加するこ
ともできる。
【００３４】本発明の硬化性組成物は、上記の各成分を
均一に混合することによって得られ、紫外線照射すると
１〜２０秒という短時間で容易に硬化してシリコーンゴ
ムとなる。さらに大気中の湿分の存在により硬化し、ゴ
ム特性が向上する。かかる本発明の組成物は、光硬化性
と室温硬化性との両方を備えており、引張強さ等のゴム
特性に優れたゴム弾性体硬化物を形成し、また保存安定
性にも優れており、例えば、シール剤、コーティング
剤、ポッティング剤等の用途に極めて有用である。
均一に混合することによって得られ、紫外線照射すると
１〜２０秒という短時間で容易に硬化してシリコーンゴ
ムとなる。さらに大気中の湿分の存在により硬化し、ゴ
ム特性が向上する。かかる本発明の組成物は、光硬化性
と室温硬化性との両方を備えており、引張強さ等のゴム
特性に優れたゴム弾性体硬化物を形成し、また保存安定
性にも優れており、例えば、シール剤、コーティング
剤、ポッティング剤等の用途に極めて有用である。
【００３５】
【実施例】以下の実施例において、部は重量部を、また
粘度は２５℃での測定値を示したものである。
粘度は２５℃での測定値を示したものである。
【００３６】合成例１ 温度計、冷却管、滴下ロート、攪拌装置を備えた１リッ
トルの口丸底フラスコに、下記式、
トルの口丸底フラスコに、下記式、
【００３７】
【化１４】
【００３８】で表される粘度が 1,300 cStの末端トリメ
トキシシリルジメチルポリシロキサン（ＯＭｅ基 0.０
０９モル／１００ｇ）５００ｇと、 アクリルオキシメチルシラノール 7.２ｇ を入れて混合し、これに、ジオクチル錫 0.５０ｇ（末
端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに対し
1,000 ppm）をいれ攪拌しながら室温で２４時間反応さ
せ、反応終了後、４０℃／２０mmHgの条件下で副生生物
であるメタノールをストリップしたところ、粘度が1,50
0 cstである無色透明液体が得られた。ＩＲスペクトル
により、このものは、下記式、
トキシシリルジメチルポリシロキサン（ＯＭｅ基 0.０
０９モル／１００ｇ）５００ｇと、 アクリルオキシメチルシラノール 7.２ｇ を入れて混合し、これに、ジオクチル錫 0.５０ｇ（末
端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサンに対し
1,000 ppm）をいれ攪拌しながら室温で２４時間反応さ
せ、反応終了後、４０℃／２０mmHgの条件下で副生生物
であるメタノールをストリップしたところ、粘度が1,50
0 cstである無色透明液体が得られた。ＩＲスペクトル
により、このものは、下記式、
【００３９】
【化１５】 で表される構造を有していることを確認した（以下、ポ
リシロキサン（１）と呼ぶ）。
リシロキサン（１）と呼ぶ）。
【００４０】合成例２ 合成例１と同様にして、 合成例１で用いた末端トリメトキシシリルジメチルポリ
シロキサン 500 ｇ アクリルオキシメチルシラノール １4.４ｇ ジオクチル錫 0.５０ｇ を混合し、攪拌しながら室温で48時間反応させた。反応
終了後、40℃／20mmHgの条件下で副生成物であるメタノ
ールをストリップしたところ、粘度1,200 cst である無
色透明液体が得られた。ＩＲスペクトルにより、このも
のは下記式で示される構造を有するものと確認された
（以下、ポリシロキサン（２）と呼ぶ）。
シロキサン 500 ｇ アクリルオキシメチルシラノール １4.４ｇ ジオクチル錫 0.５０ｇ を混合し、攪拌しながら室温で48時間反応させた。反応
終了後、40℃／20mmHgの条件下で副生成物であるメタノ
ールをストリップしたところ、粘度1,200 cst である無
色透明液体が得られた。ＩＲスペクトルにより、このも
のは下記式で示される構造を有するものと確認された
（以下、ポリシロキサン（２）と呼ぶ）。
【００４１】
【化１６】
【００４２】実施例１ ポリシロキサン（１）及びポリシロキサン（２） １０
０部に、 ジエトキシアセトフェノン（光重合開始剤）２部、 ２−トリメトキシシリルプロピオン酸エチル（以下アル
コキシシランと略記する）３部、及び、 ジブチル錫ジオクトエート 0.５部 を添加し、均一に混合してシロキサン組成物（ａ）及び
シロキサン組成物（ｂ）を調製した。
０部に、 ジエトキシアセトフェノン（光重合開始剤）２部、 ２−トリメトキシシリルプロピオン酸エチル（以下アル
コキシシランと略記する）３部、及び、 ジブチル錫ジオクトエート 0.５部 を添加し、均一に混合してシロキサン組成物（ａ）及び
シロキサン組成物（ｂ）を調製した。
【００４３】また、ポリシロキサン（１） １００部
に、 光重合開始剤 ２部、 前記アルコキシシラン ３部、 ジブチル錫ジオクトエート 0.５部、及び ヘキサメチルジシラザンで表面処理をした比表面積が１
３０ｍ2 ／ｇである補強用充填剤としての煙霧質シリカ
（以下シリカと略記する）１０部、 を添加し、均一に混合してシロキサン組成物（ｃ）を調
製した。
に、 光重合開始剤 ２部、 前記アルコキシシラン ３部、 ジブチル錫ジオクトエート 0.５部、及び ヘキサメチルジシラザンで表面処理をした比表面積が１
３０ｍ2 ／ｇである補強用充填剤としての煙霧質シリカ
（以下シリカと略記する）１０部、 を添加し、均一に混合してシロキサン組成物（ｃ）を調
製した。
【００４４】これらのシロキサン組成物に紫外線照射装
置・ＡＳＥ−２０（日本電池（株）製商品名）を用い
て、紫外線を１m/min のスピードで３回照射してこれを
硬化させ（ＵＶ硬化）、硬化３０分後にゴム物性を JIS
K-6301 に準拠して測定した。また、ＵＶ硬化後、さら
に２０±３℃，５５±５％ＲＨの条件で７日間硬化を行
い（ＲＴＶ硬化）、同様にして硬化物のゴム物性を測定
した。さらに、ＵＶ硬化を行わずに、ＲＴＶ硬化のみを
行い、同様にして硬化物のゴム物性を測定した。また、
上記の各硬化物を、７０℃で７日間保存した時の物性を
測定した。これらの結果を表１に示す。
置・ＡＳＥ−２０（日本電池（株）製商品名）を用い
て、紫外線を１m/min のスピードで３回照射してこれを
硬化させ（ＵＶ硬化）、硬化３０分後にゴム物性を JIS
K-6301 に準拠して測定した。また、ＵＶ硬化後、さら
に２０±３℃，５５±５％ＲＨの条件で７日間硬化を行
い（ＲＴＶ硬化）、同様にして硬化物のゴム物性を測定
した。さらに、ＵＶ硬化を行わずに、ＲＴＶ硬化のみを
行い、同様にして硬化物のゴム物性を測定した。また、
上記の各硬化物を、７０℃で７日間保存した時の物性を
測定した。これらの結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】比較例１ ポリシロキサン（１）を使用し、表２に示す処方でシロ
キサン組成物（ｄ）及び（ｅ）を調製した。これらの組
成物について、実施例１と同様、種々の硬化条件で硬化
を行い、得られた硬化物の物性を測定した。結果を表２
に示す。
キサン組成物（ｄ）及び（ｅ）を調製した。これらの組
成物について、実施例１と同様、種々の硬化条件で硬化
を行い、得られた硬化物の物性を測定した。結果を表２
に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、光硬化性と室
温硬化性とを兼ね備え、光硬化によってもゴム物性の良
好な硬化物を得ることができる。
温硬化性とを兼ね備え、光硬化によってもゴム物性の良
好な硬化物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤岡 一俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）下記一般式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、 Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ同一でも異なる基であっても
よく、非置換または置換一価炭化水素基であり、 Ｒ4 は、２価の有機基である、〕で表される基を、一分
子中に少なくとも１個有するオルガノポリシロキサン１
００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２）： 【化２】 〔式中、Ｒ5 〜Ｒ7 は、それぞれ同一でも異なっていて
もよく、水素原子または非置換もしくは置換一価炭化水
素基である、〕で表される基がケイ素原子に直接結合し
ている有機ケイ素化合物 0.１〜１０重量部、 （Ｃ）光重合開始剤 0.０１〜１０重量部、 （Ｄ）硬化触媒 0.０１〜１０重量部、 を含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の組成物を硬化して得ら
れる硬化物。
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|---|---|---|---|
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| EP93310025A EP0610629B1 (en) | 1992-12-14 | 1993-12-13 | Curable organopolysiloxane compositions |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|
| US (1) | US5391588A (ja) |
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| WO2008013301A1 (fr) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Three Bond Co., Ltd. | Composition d'organopolysiloxane photodurcissable |
| JP2010513699A (ja) * | 2006-12-19 | 2010-04-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | コーティング組成物を改善するための接着促進添加剤および方法 |
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| JP2018070683A (ja) * | 2016-10-25 | 2018-05-10 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素アクリル化合物及びその製造方法並びに硬化性組成物及び物品 |
| US10786399B2 (en) | 2015-09-29 | 2020-09-29 | Essity Hygiene And Health Aktiebolag | Disposable pant-type absorbent article |
| WO2021250988A1 (ja) * | 2020-06-12 | 2021-12-16 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線硬化型シリコーン組成物およびその硬化物 |
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| JP2001515117A (ja) * | 1997-08-21 | 2001-09-18 | ロックタイト コーポレイション | 二重硬化性シリコーン組成物 |
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| JP3788911B2 (ja) * | 2001-02-07 | 2006-06-21 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
| UA83355C2 (uk) * | 2002-12-04 | 2008-07-10 | Акцо Нобель Н.В. | Спосіб одержання продуктів на фруктовій основі |
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| CN101558456B (zh) * | 2006-12-19 | 2013-07-24 | 陶氏环球技术公司 | 经改善的用于导电透明基材的复合材料和方法 |
| EP2094463B1 (en) * | 2006-12-19 | 2016-07-27 | Dow Global Technologies LLC | Encapsulated panel assemblies and method for making same |
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- 1992-12-14 JP JP4353582A patent/JP2782405B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-13 DE DE69319416T patent/DE69319416T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-13 EP EP93310025A patent/EP0610629B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-14 US US08/166,077 patent/US5391588A/en not_active Expired - Lifetime
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