JP3528822B2 - オルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法 - Google Patents
オルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3528822B2 JP3528822B2 JP2001219413A JP2001219413A JP3528822B2 JP 3528822 B2 JP3528822 B2 JP 3528822B2 JP 2001219413 A JP2001219413 A JP 2001219413A JP 2001219413 A JP2001219413 A JP 2001219413A JP 3528822 B2 JP3528822 B2 JP 3528822B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- monovalent hydrocarbon
- hydrocarbon group
- component
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一成分型脱アルコ
ールタイプＲＴＶ（室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン）組成物のベースポリマーとして有用なオルガノオキ
シ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法に関す
る。
ールタイプＲＴＶ（室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン）組成物のベースポリマーとして有用なオルガノオキ
シ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一成分
型脱アルコールタイプＲＴＶ組成物は周知の組成物であ
る。これらの組成物は基本的にはシラノール末端ジオル
ガノポリシロキサンポリマーよりなるベースポリマー、
アルコキシ官能性シラン、シロキサンよりなる架橋剤か
ら構成される。このような一成分型脱アルコールタイプ
ＲＴＶ組成物は腐食性がなく、臭いも少ないという利点
を有する。かかるタイプの代表例としては、特公昭３９
−２７６４３号公報が挙げられ、これには水酸基末端封
鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランと有機チ
タン化合物からなる組成物が開示されている。しかしな
がら、これらの組成物においては、その調製時にポリマ
ー末端のシラノール基とアルコキシ官能性架橋剤が反応
することによって生成するアルコールを組成物中から取
り去るのは非常に困難であり、また、組成物中に残存す
るアルコールにより保存性が低下するという問題があっ
た。
型脱アルコールタイプＲＴＶ組成物は周知の組成物であ
る。これらの組成物は基本的にはシラノール末端ジオル
ガノポリシロキサンポリマーよりなるベースポリマー、
アルコキシ官能性シラン、シロキサンよりなる架橋剤か
ら構成される。このような一成分型脱アルコールタイプ
ＲＴＶ組成物は腐食性がなく、臭いも少ないという利点
を有する。かかるタイプの代表例としては、特公昭３９
−２７６４３号公報が挙げられ、これには水酸基末端封
鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランと有機チ
タン化合物からなる組成物が開示されている。しかしな
がら、これらの組成物においては、その調製時にポリマ
ー末端のシラノール基とアルコキシ官能性架橋剤が反応
することによって生成するアルコールを組成物中から取
り去るのは非常に困難であり、また、組成物中に残存す
るアルコールにより保存性が低下するという問題があっ
た。
【０００３】この問題を解決するためにはシラノール末
端ジオルガノポリシロキサンポリマーの末端シラノール
基とアルコキシ官能性架橋剤を予め反応させたベースポ
リマーを使用することが有効である。米国特許第３１７
５９９３号公報にはシルアルキレン骨格を有する末端ア
ルコキシ基含有ベースポリマーからなる組成物、米国特
許第３１６１６１４号公報にはシロキサン骨格を有する
末端アルコキシ基含有ベースポリマーからなる組成物が
提案されている。また、特開昭５５−４３１１９号公報
にはアルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロキサン
とアルコキシシランとアルコキシチタンからなる組成物
が開示されている。特公平３−８６５７号公報にはシラ
ノール末端ジオルガノポリシロキサンポリマーの末端シ
ラノール基とケイ素に結合した水素原子を有するアルコ
キシ官能性架橋剤を予め反応させることが提案されてい
る。更に、特公平７−３９５４７号公報にはシルエチレ
ン基を含むアルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロ
キサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる
組成物が開示されている。
端ジオルガノポリシロキサンポリマーの末端シラノール
基とアルコキシ官能性架橋剤を予め反応させたベースポ
リマーを使用することが有効である。米国特許第３１７
５９９３号公報にはシルアルキレン骨格を有する末端ア
ルコキシ基含有ベースポリマーからなる組成物、米国特
許第３１６１６１４号公報にはシロキサン骨格を有する
末端アルコキシ基含有ベースポリマーからなる組成物が
提案されている。また、特開昭５５−４３１１９号公報
にはアルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロキサン
とアルコキシシランとアルコキシチタンからなる組成物
が開示されている。特公平３−８６５７号公報にはシラ
ノール末端ジオルガノポリシロキサンポリマーの末端シ
ラノール基とケイ素に結合した水素原子を有するアルコ
キシ官能性架橋剤を予め反応させることが提案されてい
る。更に、特公平７−３９５４７号公報にはシルエチレ
ン基を含むアルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロ
キサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる
組成物が開示されている。
【０００４】しかし、これらの予め末端をアルコキシ変
性したシロキサンを工業的に調製するには、コストの点
から比較的低温で、短時間で反応を完了させること、及
び生産安定性の面から反応が環境要因の影響を受けにく
いことが重要である。先述のシラノール末端に対するア
ルコキシシランの反応は、無触媒では比較的高温で長時
間の工程が必要であり、触媒を用いた場合は触媒の除去
が必須となり工程的に不都合な点が多い。ビニル末端、
シラノール末端に水素化アルコキシシランを用いる場合
には白金系触媒が必要であり、白金系触媒は触媒毒によ
る汚染があることから工程管理に注意を要する。また、
いずれの場合も取り扱うアルコキシシランは揮発性が高
いため、製造時の環境汚染、作業者の安全性にも十分な
管理が必要とされる。
性したシロキサンを工業的に調製するには、コストの点
から比較的低温で、短時間で反応を完了させること、及
び生産安定性の面から反応が環境要因の影響を受けにく
いことが重要である。先述のシラノール末端に対するア
ルコキシシランの反応は、無触媒では比較的高温で長時
間の工程が必要であり、触媒を用いた場合は触媒の除去
が必須となり工程的に不都合な点が多い。ビニル末端、
シラノール末端に水素化アルコキシシランを用いる場合
には白金系触媒が必要であり、白金系触媒は触媒毒によ
る汚染があることから工程管理に注意を要する。また、
いずれの場合も取り扱うアルコキシシランは揮発性が高
いため、製造時の環境汚染、作業者の安全性にも十分な
管理が必要とされる。
【０００５】本発明は、上記事情を改善するためになさ
れたもので、一成分型脱アルコールタイプＲＴＶ組成物
のベースポリマーとして十分な硬化性を有し、かつ環境
要因の影響を受けやすい白金系触媒を用いることなく、
更には末端変性剤の揮発性が少ないことから製造時の環
境汚染が少なく、作業者の安全確保が容易なＲＴＶシリ
コーンゴム組成物の製造に使用できるオルガノオキシ末
端オルガノポリシロキサン及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。
れたもので、一成分型脱アルコールタイプＲＴＶ組成物
のベースポリマーとして十分な硬化性を有し、かつ環境
要因の影響を受けやすい白金系触媒を用いることなく、
更には末端変性剤の揮発性が少ないことから製造時の環
境汚染が少なく、作業者の安全確保が容易なＲＴＶシリ
コーンゴム組成物の製造に使用できるオルガノオキシ末
端オルガノポリシロキサン及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、（Ａ）末端にアルケニル基を有するジオルガノポリ
シロキサンと（Ｂ）下記一般式（１） （Ｒ1Ｏ）aＲ2 3-aＳｉ−Ｒ3−ＳＨ （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の一価炭化水素基又はアル
コキシ基置換一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の
一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６の二価炭化水素基
である。ａは１〜３の整数である。）で表されるメルカ
プト基含有オルガノオキシシランとをラジカル発生剤の
存在下に反応させることにより、オルガノオキシ末端オ
ルガノポリシロキサンを白金系触媒を用いることなく得
ることができ、更には末端変性剤の揮発性が少ないこと
から、製造時の環境汚染が少なく、安全確保が容易であ
ることを知見し、本発明をなすに至った。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、（Ａ）末端にアルケニル基を有するジオルガノポリ
シロキサンと（Ｂ）下記一般式（１） （Ｒ1Ｏ）aＲ2 3-aＳｉ−Ｒ3−ＳＨ （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の一価炭化水素基又はアル
コキシ基置換一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の
一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６の二価炭化水素基
である。ａは１〜３の整数である。）で表されるメルカ
プト基含有オルガノオキシシランとをラジカル発生剤の
存在下に反応させることにより、オルガノオキシ末端オ
ルガノポリシロキサンを白金系触媒を用いることなく得
ることができ、更には末端変性剤の揮発性が少ないこと
から、製造時の環境汚染が少なく、安全確保が容易であ
ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】従って、本発明は、（Ａ）末端にアルケニ
ル基を有するジオルガノポリシロキサンと（Ｂ）下記一
般式（１） （Ｒ1Ｏ）aＲ2 3-aＳｉ−Ｒ3−ＳＨ （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の一価炭化水素基又はアル
コキシ基置換一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の
一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６の二価炭化水素基
である。ａは１〜３の整数である。）で表されるメルカ
プト基含有オルガノオキシシランとをラジカル発生剤の
存在下に反応させることを特徴とするオルガノオキシ末
端オルガノポリシロキサンの製造方法、及びこれによっ
て得られるオルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン
を提供する。
ル基を有するジオルガノポリシロキサンと（Ｂ）下記一
般式（１） （Ｒ1Ｏ）aＲ2 3-aＳｉ−Ｒ3−ＳＨ （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の一価炭化水素基又はアル
コキシ基置換一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の
一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６の二価炭化水素基
である。ａは１〜３の整数である。）で表されるメルカ
プト基含有オルガノオキシシランとをラジカル発生剤の
存在下に反応させることを特徴とするオルガノオキシ末
端オルガノポリシロキサンの製造方法、及びこれによっ
て得られるオルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン
を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。（Ａ）成分
本発明の（Ａ）成分は、分子鎖末端にアルケニル基を有
するジオルガノポリシロキサンであり、オルガノオキシ
末端オルガノポリシロキサンの基本骨格をなすものであ
る。好ましくは下記一般式（２） Ｒ4 3ＳｉＯ（Ｒ5 2ＳｉＯ）nＳｉＲ4 3 （２） （式中、Ｒ4は同一又は異種の炭素数１〜６の一価炭化
水素基であり、少なくとも１個のアルケニル基を含む。
Ｒ5は炭素数１〜１３の一価炭化水素基である。具体的
には、脂肪族不飽和結合を含まないものが好ましく、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン置換炭
化水素基、シアノアルキル基等が挙げられる。また、ｎ
は１０以上の整数である。）で表されるジオルガノポリ
シロキサンである。
するジオルガノポリシロキサンであり、オルガノオキシ
末端オルガノポリシロキサンの基本骨格をなすものであ
る。好ましくは下記一般式（２） Ｒ4 3ＳｉＯ（Ｒ5 2ＳｉＯ）nＳｉＲ4 3 （２） （式中、Ｒ4は同一又は異種の炭素数１〜６の一価炭化
水素基であり、少なくとも１個のアルケニル基を含む。
Ｒ5は炭素数１〜１３の一価炭化水素基である。具体的
には、脂肪族不飽和結合を含まないものが好ましく、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン置換炭
化水素基、シアノアルキル基等が挙げられる。また、ｎ
は１０以上の整数である。）で表されるジオルガノポリ
シロキサンである。
【０００９】Ｒ4の具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、フェニル基などのアリール基、クロロメチ
ル基、トリフロロメチル基、クロロプロピル基、３，
３，３−トリフロロプロピル基などのハロゲン置換炭化
水素基が例示される。また、少なくとも１個、好ましく
は２個（両末端にそれぞれ１個）のビニル基、アリル基
などのアルケニル基を含む。Ｒ4は、好ましくはメチル
基、ビニル基である。
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、フェニル基などのアリール基、クロロメチ
ル基、トリフロロメチル基、クロロプロピル基、３，
３，３−トリフロロプロピル基などのハロゲン置換炭化
水素基が例示される。また、少なくとも１個、好ましく
は２個（両末端にそれぞれ１個）のビニル基、アリル基
などのアルケニル基を含む。Ｒ4は、好ましくはメチル
基、ビニル基である。
【００１０】Ｒ5の具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、オクタデシル基などのアルキル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、
フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、
ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基な
どのアラルキル基などが挙げられ、ハロゲン置換炭化水
素基としては、クロロメチル基、トリフロロメチル基、
クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、クロロフェニル基、ジブロモフェニル基、テトラク
ロロフェニル基、ジフルオロフェニル基などが例示さ
れ、シアノアルキル基としては、β−シアノエチル基、
γ−シアノプロピル基、β−シアノプロピル基などが例
示される。好ましくはメチル基である。
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、オクタデシル基などのアルキル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、
フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、
ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基な
どのアラルキル基などが挙げられ、ハロゲン置換炭化水
素基としては、クロロメチル基、トリフロロメチル基、
クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、クロロフェニル基、ジブロモフェニル基、テトラク
ロロフェニル基、ジフルオロフェニル基などが例示さ
れ、シアノアルキル基としては、β−シアノエチル基、
γ−シアノプロピル基、β−シアノプロピル基などが例
示される。好ましくはメチル基である。
【００１１】ｎは１０以上の整数であり、好ましくは２
５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ
・ｓ、特に好ましくは５００〜５００，０００ｍＰａ・
ｓとなる数である。
５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ
・ｓ、特に好ましくは５００〜５００，０００ｍＰａ・
ｓとなる数である。
【００１２】（Ｂ）成分
本発明の（Ｂ）成分は、下記一般式（１）
（Ｒ1Ｏ）aＲ2 3-aＳｉ−Ｒ3−ＳＨ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の一価炭化水素基又はアル
コキシ基置換一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の
一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６の二価炭化水素基
である。ａは１〜３の整数である。）で表されるメルカ
プト基含有オルガノオキシシランである。この（Ｂ）成
分は、目的とするオルガノオキシ末端オルガノポリシロ
キサンの末端変性剤として作用するものである。
コキシ基置換一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の
一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６の二価炭化水素基
である。ａは１〜３の整数である。）で表されるメルカ
プト基含有オルガノオキシシランである。この（Ｂ）成
分は、目的とするオルガノオキシ末端オルガノポリシロ
キサンの末端変性剤として作用するものである。
【００１３】Ｒ1としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアル
キル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキ
シプロピル基、メトキシブチル基などのアルコキシ基置
換アルキル基等が例示され、好ましくはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、メトキシエチル基であり、更に好ま
しくはメチル基、エチル基である。
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアル
キル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキ
シプロピル基、メトキシブチル基などのアルコキシ基置
換アルキル基等が例示され、好ましくはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、メトキシエチル基であり、更に好ま
しくはメチル基、エチル基である。
【００１４】Ｒ2としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、オクタデシル基などのアルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのア
ラルキル基などが例示され、好ましくはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、フェニル基であり、特に好ましくは
メチル基である。
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、オクタデシル基などのアルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのア
ラルキル基などが例示され、好ましくはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、フェニル基であり、特に好ましくは
メチル基である。
【００１５】Ｒ3としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、２−メチルプロピレン基、
ペンチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基などが例
示され、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基であり、特に好ましくはプロピレン基である。ま
た、ａは１〜３の整数であり、好ましくは２又は３であ
る。
プロピレン基、ブチレン基、２−メチルプロピレン基、
ペンチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基などが例
示され、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基であり、特に好ましくはプロピレン基である。ま
た、ａは１〜３の整数であり、好ましくは２又は３であ
る。
【００１６】（Ｂ）成分としては、例えばメルカプトプ
ロピルモノアルキルジアルコキシシラン又はメルカプト
プロピルトリアルコキシシランを用いることができる。
この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用割合は、
（Ａ）成分のアルケニル基１個に対し、（Ｂ）成分のＳ
Ｈ基が０．５〜２個、特にほぼ１個となる量であること
が好ましい。
ロピルモノアルキルジアルコキシシラン又はメルカプト
プロピルトリアルコキシシランを用いることができる。
この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用割合は、
（Ａ）成分のアルケニル基１個に対し、（Ｂ）成分のＳ
Ｈ基が０．５〜２個、特にほぼ１個となる量であること
が好ましい。
【００１７】（Ｃ）成分
本発明の（Ｃ）成分であるラジカル発生剤は、（Ａ）成
分の一分子中に少なくとも１個有するアルケニル基と
（Ｂ）成分の有するメルカプト基とを付加反応させるた
めの成分として使用される。（Ｃ）成分としてはベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，
５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の有機
過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等の
有機アゾ化合物などの熱分解によりラジカルを発生する
もの、光等の照射によりラジカルを発生するもの等が例
示される。その中でも有機過酸化物系のラジカル発生剤
は活性が高く、作業者に危険性が及ぶため有機アゾ系の
ラジカル発生剤の使用が好ましい。より好ましくは上記
の中でもラジカルの半減期が最も長い２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）が使用される。
分の一分子中に少なくとも１個有するアルケニル基と
（Ｂ）成分の有するメルカプト基とを付加反応させるた
めの成分として使用される。（Ｃ）成分としてはベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，
５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の有機
過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等の
有機アゾ化合物などの熱分解によりラジカルを発生する
もの、光等の照射によりラジカルを発生するもの等が例
示される。その中でも有機過酸化物系のラジカル発生剤
は活性が高く、作業者に危険性が及ぶため有機アゾ系の
ラジカル発生剤の使用が好ましい。より好ましくは上記
の中でもラジカルの半減期が最も長い２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）が使用される。
【００１８】上記ラジカル発生剤の使用量は、（Ａ）成
分のアルケニル基と（Ｂ）成分のＳＨ基とを反応させる
ための有効量（触媒量）であるが、通常（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、０．００１〜
０．５重量部、特に０．０１〜０．１重量部であること
が好ましい。
分のアルケニル基と（Ｂ）成分のＳＨ基とを反応させる
ための有効量（触媒量）であるが、通常（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、０．００１〜
０．５重量部、特に０．０１〜０．１重量部であること
が好ましい。
【００１９】反応は有機溶剤中でも無溶剤下でも行うこ
とができる。反応温度は、室温〜１５０℃、特に７０〜
１３０℃で行うことが好ましい。また、（Ｂ）成分のア
ルコキシ基が加水分解しないように、反応系内の水分は
できるだけ除去しておくことが好ましい。
とができる。反応温度は、室温〜１５０℃、特に７０〜
１３０℃で行うことが好ましい。また、（Ｂ）成分のア
ルコキシ基が加水分解しないように、反応系内の水分は
できるだけ除去しておくことが好ましい。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。なお、下記例中の粘度は２５℃での測定値を示すも
のである。
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。なお、下記例中の粘度は２５℃での測定値を示すも
のである。
【００２１】［実施例１］温度計、撹拌機、冷却器、窒
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が５，４００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサ
ンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込み、１２０
〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１００℃に冷却
後、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを１９
ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学
株式会社製ＡＩＢＮ）を０．５ｇ、及びトルエンを１０
ｇの混合物を滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間
の熟成を行い、熟成終了後に減圧にてトルエンを留去し
て粘度８，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．９％の無
色透明液体を１，１８０ｇ得た。この無色透明液体１０
０ｇに対しテトラブチルチタネート１ｇを混合したとこ
ろ、直ちには増粘せず、１日後には硬化した。このこと
からポリマー末端のビニル基にγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランが付加したことが確認できる。な
お、この実施例１の反応式は下記の通りである。
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が５，４００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサ
ンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込み、１２０
〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１００℃に冷却
後、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを１９
ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学
株式会社製ＡＩＢＮ）を０．５ｇ、及びトルエンを１０
ｇの混合物を滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間
の熟成を行い、熟成終了後に減圧にてトルエンを留去し
て粘度８，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．９％の無
色透明液体を１，１８０ｇ得た。この無色透明液体１０
０ｇに対しテトラブチルチタネート１ｇを混合したとこ
ろ、直ちには増粘せず、１日後には硬化した。このこと
からポリマー末端のビニル基にγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランが付加したことが確認できる。な
お、この実施例１の反応式は下記の通りである。
【００２２】
【化１】
（ｎは、上記粘度を満たす数（重合度）である。以下、
同じ。）
同じ。）
【００２３】［実施例２］温度計、撹拌機、冷却器、窒
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積５リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が１１４，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロ
キサンを２，０００ｇ、トルエンを１，０００ｇ仕込
み、１２０〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１０
０℃に冷却後、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを１２ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．
０ｇ、及びトルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下
終了後、１００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に
減圧にてトルエンを留去して粘度１４０，０００ｍＰａ
・ｓ、不揮発分９９．３％の無色透明液体を１，８９０
ｇ得た。この無色透明液体１００ｇに対しテトラブチル
チタネート１ｇを混合したところ、直ちには増粘せず、
１日後には硬化した。このことからポリマー末端のビニ
ル基にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが付
加したことが確認できる。なお、この実施例２の反応式
は上記実施例１の反応式と同じである。
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積５リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が１１４，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロ
キサンを２，０００ｇ、トルエンを１，０００ｇ仕込
み、１２０〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１０
０℃に冷却後、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを１２ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．
０ｇ、及びトルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下
終了後、１００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に
減圧にてトルエンを留去して粘度１４０，０００ｍＰａ
・ｓ、不揮発分９９．３％の無色透明液体を１，８９０
ｇ得た。この無色透明液体１００ｇに対しテトラブチル
チタネート１ｇを混合したところ、直ちには増粘せず、
１日後には硬化した。このことからポリマー末端のビニ
ル基にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが付
加したことが確認できる。なお、この実施例２の反応式
は上記実施例１の反応式と同じである。
【００２４】［実施例３］温度計、撹拌機、冷却器、窒
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が５，４００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサ
ンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込み、１２０
〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１００℃に冷却
後、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランを２３
ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．０ｇ、及び
トルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下終了後、１
００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に減圧にてト
ルエンを留去して粘度７，４５０ｍＰａ・ｓ、不揮発分
９９．７％の無色透明液体を１，２１０ｇ得た。この無
色透明液体１００ｇに対しテトラブチルチタネート１ｇ
を混合したところ、直ちには増粘せず、１日後には硬化
した。このことからポリマー末端のビニル基にγ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランが付加したことが確
認できる。なお、この実施例３の反応式は下記の通りで
ある。
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が５，４００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサ
ンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込み、１２０
〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１００℃に冷却
後、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランを２３
ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．０ｇ、及び
トルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下終了後、１
００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に減圧にてト
ルエンを留去して粘度７，４５０ｍＰａ・ｓ、不揮発分
９９．７％の無色透明液体を１，２１０ｇ得た。この無
色透明液体１００ｇに対しテトラブチルチタネート１ｇ
を混合したところ、直ちには増粘せず、１日後には硬化
した。このことからポリマー末端のビニル基にγ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランが付加したことが確
認できる。なお、この実施例３の反応式は下記の通りで
ある。
【００２５】
【化２】
【００２６】［実施例４］温度計、撹拌機、冷却器、窒
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が５，４００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサ
ンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込み、１２０
〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１００℃に冷却
後、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを
１８ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．０ｇ、
及びトルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下終了
後、１００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に減圧
にてトルエンを留去して粘度７，８００ｍＰａ・ｓ、不
揮発分９９．３％の無色透明液体を１，１５０ｇ得た。
この無色透明液体１００ｇに対しテトラブチルチタネー
ト１ｇを混合したところ、直ちには増粘せず、１日後に
は硬化した。このことからポリマー末端のビニル基にγ
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが付加し
たことが確認できる。なお、この実施例４の反応式は下
記の通りである。
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がビニル基で封鎖され
た粘度が５，４００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサ
ンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込み、１２０
〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１００℃に冷却
後、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを
１８ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．０ｇ、
及びトルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下終了
後、１００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に減圧
にてトルエンを留去して粘度７，８００ｍＰａ・ｓ、不
揮発分９９．３％の無色透明液体を１，１５０ｇ得た。
この無色透明液体１００ｇに対しテトラブチルチタネー
ト１ｇを混合したところ、直ちには増粘せず、１日後に
は硬化した。このことからポリマー末端のビニル基にγ
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが付加し
たことが確認できる。なお、この実施例４の反応式は下
記の通りである。
【００２７】
【化３】
【００２８】［実施例５］温度計、撹拌機、冷却器、窒
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がトリビニル基で封鎖
された粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリ
シロキサンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込
み、１２０〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１０
０℃に冷却後、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを２４ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．
０ｇ、及びトルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下
終了後、１００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に
減圧にてトルエンを留去して粘度１２８，０００ｍＰａ
・ｓ、不揮発分９９．５％の無色透明液体を１，０６０
ｇ得た。この無色透明液体１００ｇに対しテトラブチル
チタネート１ｇを混合したところ、直ちには増粘せず、
１日後には硬化した。このことからポリマー末端のビニ
ル基にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが付
加したことが確認できる。なお、この実施例５の反応式
は下記の通りである。
素ガス流入管及びガス流出管を備えた内容積２リットル
の四つ口フラスコに分子鎖両末端がトリビニル基で封鎖
された粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリ
シロキサンを１，３００ｇ、トルエンを５００ｇ仕込
み、１２０〜１３０℃で共沸脱水を１時間行った。１０
０℃に冷却後、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを２４ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）（和光純薬工業株式会社製Ｖ−５９）を１．
０ｇ、及びトルエンを１０ｇの混合物を滴下した。滴下
終了後、１００℃で２時間の熟成を行い、熟成終了後に
減圧にてトルエンを留去して粘度１２８，０００ｍＰａ
・ｓ、不揮発分９９．５％の無色透明液体を１，０６０
ｇ得た。この無色透明液体１００ｇに対しテトラブチル
チタネート１ｇを混合したところ、直ちには増粘せず、
１日後には硬化した。このことからポリマー末端のビニ
ル基にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが付
加したことが確認できる。なお、この実施例５の反応式
は下記の通りである。
【００２９】
【化４】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、オルガノオキシ末端オ
ルガノポリシロキサンを工業的有利に製造することがで
きる。
ルガノポリシロキサンを工業的有利に製造することがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平２−233730（ＪＰ，Ａ)
特公 平３−8657（ＪＰ，Ｂ２)
特公 平７−39547（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 77/00 - 77/62
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）末端にアルケニル基を有するジオ
ルガノポリシロキサンと（Ｂ）下記一般式（１） （Ｒ1Ｏ）aＲ2 3-aＳｉ−Ｒ3−ＳＨ （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜８の一価炭化水素基又はアル
コキシ基置換一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜１３の
一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６の二価炭化水素基
である。ａは１〜３の整数である。）で表されるメルカ
プト基含有オルガノオキシシランとをラジカル発生剤の
存在下に反応させることを特徴とするオルガノオキシ末
端オルガノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が、下記一般式（２） Ｒ4 3ＳｉＯ（Ｒ5 2ＳｉＯ）nＳｉＲ4 3 （２） （式中、Ｒ4は同一又は異種の炭素数１〜６の一価炭化
水素基であり、Ｒ4の少なくとも１つはアルケニル基で
ある。Ｒ5は炭素数１〜１３の一価炭化水素基である。
ｎは１０以上の整数である。）で表されるジオルガノポ
リシロキサンである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分がメルカプトプロピルモノア
ルキルジアルコキシシラン又はメルカプトプロピルトリ
アルコキシシランである請求項１又は２記載の製造方
法。 - 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれか１項記載の製
造方法により得られたオルガノオキシ末端オルガノポリ
シロキサン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001219413A JP3528822B2 (ja) | 2001-07-19 | 2001-07-19 | オルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001219413A JP3528822B2 (ja) | 2001-07-19 | 2001-07-19 | オルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003026810A JP2003026810A (ja) | 2003-01-29 |
| JP3528822B2 true JP3528822B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=19053420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001219413A Expired - Fee Related JP3528822B2 (ja) | 2001-07-19 | 2001-07-19 | オルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3528822B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007034711A1 (de) * | 2007-07-25 | 2009-01-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organyloxygruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| DE102011085492A1 (de) | 2011-10-31 | 2013-05-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue aminogruppenhaltige Siloxane, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung |
-
2001
- 2001-07-19 JP JP2001219413A patent/JP3528822B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003026810A (ja) | 2003-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102326223B1 (ko) | 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 및 해당 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물의 경화물인 성형물 | |
| JP2782405B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2738235B2 (ja) | 紫外線及び湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物及びその製造方法 | |
| JPWO2021106943A1 (ja) | 湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 | |
| JPWO2017187762A1 (ja) | 末端シラノール基含有ポリオキシアルキレン系化合物及びその製造方法、室温硬化性組成物、シーリング材並びに物品 | |
| JPH0639570B2 (ja) | パテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| EP0492828A1 (en) | Mixture of adhesion additives useful in UV curable compositions and compositions containing same | |
| JPH07118531A (ja) | 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2003073553A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3528822B2 (ja) | オルガノオキシ末端オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| JP2000086765A (ja) | 有機ケイ素組成物 | |
| KR101012957B1 (ko) | 알킬알콕시 아실옥시실란 및 이의 블렌드의 합성, 및 가습경화성 실온 가황에서 가교결합제로서의 이의 용도 | |
| JP2574080B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物 | |
| JP2502791B2 (ja) | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物 | |
| CN110511373B (zh) | 含氟有机硅化合物及其制造方法、室温固化性含氟橡胶组合物及其固化物以及物品 | |
| EP0030801B1 (en) | Ferrocene catalyzed elastomer formation | |
| JPS638146B2 (ja) | ||
| US5750588A (en) | Radiation-curable silicone composition | |
| JPS5810430B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JP4256324B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| CN109485672B (zh) | 固化催化剂、湿气固化型室温固化性有机聚硅氧烷组合物和成型体 | |
| US5166243A (en) | Polyorganosiloxane cross-linkers for RTV sealants | |
| JP2003147208A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH0625534A (ja) | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JPH0689253B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040122 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040216 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100305 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140305 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |