JPH06172670A

JPH06172670A - 反応染料、その製造及び利用

Info

Publication number: JPH06172670A
Application number: JP5123606A
Authority: JP
Inventors: Konrad Bootz; コンラート・ボーツ; Manfred Hoppe; マンフレート・ホツペ; Eckhard Bock; エクハルト・ボツク; Wolfram Reddig; ボルフラム・レデイヒ; Thomas Eizenhoefer; トーマス・アイツエンヘフアー; Wolfgang Harms; ボルフガング・ハルムス; Karl-Josef Herd; カール−ヨゼフ・ヘルト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-05-04
Filing date: 1993-04-27
Publication date: 1994-06-21
Also published as: EP0568876A1; EP0568876B1; US5597902A; DE59303537D1; US5686642A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】遊離の酸の形態で一般式Ｉ、例えば式５６〔Ｄはモノアゾ、ポリアゾ又は金属錯体アゾ系の有機染
料の基である〕の反応染料。【効果】高い反応性及び固着収率を示す反応染料を得
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規二及び多官能基性反応染料、
その製造及び利用に関する。

【０００２】二官能基性反応染料は、例えばＤＥ−Ａ−
２６１４５５０、ＥＰ−Ａ−７０８０７、ＥＰ−
Ａ−７０８０６及びＥＰ−Ａ−７４９２８から既知
であり、三及び四官能基性反応染料は、例えばＥＰ−Ａ
−３９５９５１から既知であるが、既知の反応染料
は、例えばあまりに低い固着収率などその適用において
まだ種々の欠点を有する。

【０００３】本発明は式

【０００４】

【化１２】

【０００５】〔式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ又は金属
錯体アゾ系の有機染料の基を示し、Ｗは直接結合又は架
橋メンバーを示し、Ｒ¹はＨ、あるいはＯＲ、ＯＳＯ
₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されて
いることができるＣ₁−Ｃ₄−アルキルを示し、ＲはＨ、
ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を示し、Ｒ²はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨを
示し、ｉは０又は１を示し、ｊは０、１又は２を示し、
ｒは２又は３、好ましくは２を示し、ＸはＦ、Ｃｌ又は
Ｂｒを示し、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ
ＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂ
ｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＯ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−ＯＨを示し、ｎは１又は２を示す〕で表さ
れ、ＥＰ−Ａ−７０８０６から既知の化合物

【０００６】

【化１３】

【０００７】

【化１４】

【０００８】を除く新規反応染料に関する。

【０００９】特に好ましい基Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂及び
−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＳＯ₃Ｈである。

【００１０】以下は本出願において挙げられているアル
キル、アリール、アラルキル、ヘタリル、アルコキシ、
ハロゲン及びアシルアミノ基、及び架橋メンバーに適用
される：アルキル基は特に炭素数が１−４であり、場合
により例えばＣｌ又はＢｒなどのハロゲン、ＯＨ、Ｃ
Ｎ、ＣＯ₂Ｈ、ＳＯ₃Ｈ又はＯＳＯ₃Ｈなどの置換基を含
むことができるものを意味すると理解する。

【００１１】アルコキシ基は特に炭素数が１−４のもの
を意味すると理解する。

【００１２】ハロゲンは特に塩素又はフッ素を意味する
と理解する。

【００１３】アシルアミノ基は特に炭素数が１−４であ
るもの、例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ又はｎ−ブチリルアミノを意味すると理
解する。

【００１４】適した架橋メンバーＷは、例えば：

【００１５】

【化１５】

【００１６】Ｏ₂−であり、ここでＲ_wはハロゲン又はアルキルを示
し、アルキレンは炭素数が１−６のアルキレン基を示
し、＊は発色団Ｄに結合する原子又は基を示す。

【００１７】アルキレン基として挙げることができるの
は： −（ＣＨ₃）₄−又は−（ＣＨ₂）₆−である。

【００１８】本発明はさらにそれ自体既知の方法による
式（Ｉ）の反応染料の製造に関しており、その方法は、ａ）式

【００１９】

【化１６】

【００２０】〔式中、Ｄ、Ｅ、Ｒ¹及びｎは上記と同義
である〕の染料とｎモルの式

【００２１】

【化１７】

【００２２】のトリハロゲノトリアジンの縮合により式

【００２３】

【化１８】

【００２４】の化合物を得、式（ＩＶ）の化合物をｎモ
ルの式

【００２５】

【化１９】

【００２６】〔式中、Ｒ²、ｉ、ｊ、ｒ、Ｘ及びＺは上
記と同義である〕の成分とさらに縮合させるか、又はｂ）逆の順序で、式（ＩＩＩ）のトリハロゲノトリアジ
ンと式（Ｖ）の成分の縮合により第１縮合生成物

【００２７】

【化２０】

【００２８】〔式中、Ｘ、ｉ、Ｒ²、ｊ、ｒ及びＺは上
記と同義である〕を得、ｎモルの式（ＶＩ）の化合物と
式（ＩＩ）の染料をさらに縮合させるか、又はｃ）適した原料とトリハロゲノトリアジン（ＩＩＩ）及
び式（Ｖ）の成分の縮合、あるいは適した原料と式（Ｖ
Ｉ）の第１縮合生成物の縮合及びそれに続く染料合成に
よる。

【００２９】本発明はさらに化合物（Ｖ）の製造、及び
中間体（Ｖ）とその製造に有用な、一般式

【００３０】

【化２１】

【００３１】〔式中、Ｒ²、Ｚ、ｊ、ｉ及びｒは式
（Ｉ）と同義である〕で表され、その塩及び保護基との
反応生成物を含み、Ｂｕｌ．Ｉｎｓｔ．Ｐｏｌｉｔｅ
ｈ．Ｉａｓｉ１６（１９７０）２１３−２２０（ＣＡ
７５：１１９１３０ｆ）においてＤ．Ｆｅｌｄｍａｎ
ａｎｄＩ．Ｎｅｇｕｌｅｓｃｕにより、及びＲＯ
５９０９６ｏｆ１５ｔｈＮｏｖｅｍｂｅｒ１
９７３（ＣＡ８１：５０５１５ｑ）においてＩ．Ｎｅ
ｇｕｌｅｓｃｕによりアクリロニトリル／ビニルスルホ
ンコポリマーのモノマーとして記載されている化合物

【００３２】

【化２２】

【００３３】を除く中間体に関する。

【００３４】特に好ましい化合物は、Ｒ²がＨを示し、
ｊ及びｉが０を示し、ｒが２を示す化合物である。

【００３５】式（Ｖ）の化合物は、式

【００３６】

【化２３】

【００３７】の化合物の硫酸化及びその後のメルカプト
エタノールとの反応により

【００３８】

【化２４】

【００３９】を得、場合によって保護基、特にアセチル
を用いたＮＨ基の保護、及び特にＨ₂Ｏ₂を用いた酸化に
より

【００４０】

【化２５】

【００４１】を得、場合により保護基を切断して

【００４２】

【化２６】

【００４３】を得、場合により基ＳＯ₂Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨの
ビニルスルホニル基への通常の変換又はＺとして挙げた
他の脱離可能な基への−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ基の変換に
より製造することができる。

【００４４】出発成分とトリハロゲノトリアジンとの縮
合は、順序にかかわらず水性又は有機水性媒体中で酸−
結合剤の存在下で行う。出発成分の性質に依存してこの
場合の縮合の第１段階はｐＨ２−８、好ましくは３−７
の範囲で、及び０−４０℃、好ましくは０−２５℃の温
度で行う。トリアジンの第２ハロゲン原子の置換はｐＨ
４−１０、好ましくは５−９の範囲で、及び０−６０
℃、好ましくは０−３０℃の温度で行う。

【００４５】酸−結合剤は例えば炭酸塩、水酸化物又は
リン酸塩、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
希水酸化ナトリウム溶液、リン酸二又は三ナトリウム又
はフッ化ナトリウムである。

【００４６】縮合又は染料合成により染料溶液又は液体
染料組成物が直接得られる場合、炭酸リチウム又は水酸
化リチウムを、場合により可溶化剤及び／又は安定化緩
衝系と共に用いるのが有利である。染料又はその前駆体
の他の変換反応、例えば金属化反応、スルホン化又はア
シルアミノ基の導入は一般に染料合成のいずれの所望の
段階ででも行うことができる。

【００４７】この系の特に有用な染料は水溶性アゾ染料
であり、特にスルホン酸及び／又はカルボン酸基を含む
ものである。染料は金属−非含有又は金属−含有である
ことができ、金属錯体中、銅、ニッケル、クロム及びコ
バルト錯体が好ましく、興味深い。

【００４８】適した染料基Ｄ又はアミノ基を含み、式
（Ｉ）の染料の基となる染料は、文献に非常に多数記載
されている。その例として挙げることができるのは：Ｅ
Ｐ−Ａ５４５１５，ＥＰ−Ａ６９７０３，ＥＰ
−Ａ７０８０７，ＥＰ−Ａ４９７１７４，ＤＥ
−Ａ３２２２７２６，ＤＥ−Ａ２６５０５
５５，ＤＥ−Ａ３０２３８５５，ＤＥ−Ａ２
８４７９３８，ＤＥ−Ａ２８１７７８０，ＧＢ
−Ａ２０５７４７９，ＤＥ−Ａ２９１６７１
５，ＤＥ−Ａ２８１４２０６，ＤＥ−Ａ３０
１９９３６，ＥＰ−Ａ４５４８８及びＶｅｎｋａｔ
ａｒａｍａｎ：ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳ
ｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ，ｖｏｌｕｍｅＶＩ，ｃ
ｈａｐｔｅｒＩＩ，ｐａｇｅ２１１−３２５，Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ；１９７２である。

【００４９】有機染料の好ましい基は、例えば以下の基

【００５０】

【化２７】

【００５１】に対応し、Ｄｉは、場合によりアゾ化学に
おいて通常の置換基、例えばヒドロキシル、メチル、エ
チル、メトキシ又はエトキシ基により置換されたベンゼ
ン又はナフタレン系、場合により置換された炭素数が２
−４のアルカノイルアミノ基、場合により置換されたベ
ンゾイルアミノ基のジアゾ成分の基又はハロゲン原子及
びＳＯ₂−Ｚを示し、Ｋは、場合によりアゾ化学におい
て通常の置換基、例えばヒドロキシル、アミノ、メチ
ル、エチル、メトキシ又はエトキシ基により置換された
ベンゼン、ナフタレン又はケトメチレン系、場合により
置換された炭素数が２−４のアルカノイルアミノ基、場
合により置換されたベンゾイルアミノ基のカップリング
成分の基又はハロゲン原子を示し、Ｍは、場合によりア
ゾ化学において通常の置換基、例えばヒドロキシル、メ
チル、エチル、メトキシ又はエトキシ基により置換され
たベンゼン又はナフタレン系、場合により置換された炭
素数が２−４のアルカノイルアミノ基、場合により置換
されたベンゾイルアミノ基の中心成分の基又はハロゲン
原子を示し、Ｄｉ、Ｍ及びＫは一緒になって少なくとも
２個のスルホン酸基、好ましくは３−４個のスルホン酸
基を含む。

【００５２】重要なアゾ染料は例えばベンゼン−アゾ−
ナフタレン系、ビス−（ベンゼン−アゾ）−ナフタレン
系、ベンゼン−アゾ−５−ピラゾロン系、ベンゼン−ア
ゾ−ベンゼン系、ナフタレン−アゾ−ベンゼン系、ベン
ゼン−アゾ−アミノナフタレン系、ナフタレン−アゾ−
ナフタレン系、ナフタレン−アゾ−５−ピラゾロン系、
ベンゼン−アゾ−ピリドン系、ベンゼン−アゾ−アミノ
ピリジン系、ナフタレン−アゾ−ピリドン系、ナフタレ
ン−アゾ−アミノピリジン系及びスチルベン−アゾ−ベ
ンゼン系の染料であり、スルホン酸基を含む染料もこの
場合好ましい。金属錯体アゾ染料の場合、金属錯体とし
て結合する基はアゾ基に対してｏ−位にあることが好ま
しく、例えばｏ，ｏ’−ジヒドロキシ−、ｏ−ヒドロキ
シ−ｏ’−カルボキシ−、ｏ−カルボキシ−ｏ’−アミ
ノ−及びｏ−ヒドロキシ−ｏ’−アミノ−アゾ基の形態
であることが好ましい。

【００５３】好ましい反応染料は、式

【００５４】

【化２８】

【００５５】〔式中、Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ又は金
属錯体アゾ系の有機染料の基であり、さらに繊維−反応
性基を含まず、Ｒ¹及びＲ²は互いに独立してＨ、ＣＨ₃
又はＣ₂Ｈ₅であり、Ｗは、直接結合又は架橋メンバー、
好ましくはアルキレン又は直接結合であり、ｉは０又は
１であり、ｊは０又は１であり、ＸはＦ又はＣｌであ
り、ＺはＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ又はＣＨ＝ＣＨ₂であ
り、ｎは１又は２である〕の染料である。

【００５６】特に好ましい反応染料は、式

【００５７】

【化２９】

【００５８】〔式中、Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ又は金
属錯体アゾ系の有機染料の基であり、さらに繊維−反応
性基を含まず、ＸはＦであり、ＺはＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳ
Ｏ₃Ｈであり、Ｒ¹はＨであり、ｎは１である〕の染料で
ある。

【００５９】好ましい染料は以下の式（１）−（４２）
の染料であり、式中一般にＢは式

【００６０】

【化３０】

【００６１】の基を含み、Ｘ、ｉ、Ｒ²、ｊ、ｒ及びＺ
は式（Ｉ）と同義である：

【００６２】

【化３１】

【００６３】ここでＳａ＝ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅

【００６４】

【化３２】

【００６５】

【化３３】

【００６６】

【化３４】

【００６７】式(１２）−（４２）の染料の金属錯体：

【００６８】

【化３５】

【００６９】

【化３６】

【００７０】Ｃｕ（１：１錯体）又はＣｒ及びＣｏ
（１：２錯体）が金属原子として好ましい。Ｃｒ及びＣ
ｏ錯体は上記の式のアゾ化合物を１又は２分子含むこと
ができ、すなわちこれらは対称に、あるいは他の所望の
リガンド基を用いて非対称に構成することができる。

【００７１】

【化３７】

【００７２】

【化３８】

【００７３】

【化３９】

【００７４】

【化４０】

【００７５】

【化４１】

【００７６】

【化４２】

【００７７】

【化４３】

【００７８】式中、アシルは例えばアセチル又は場合に
より置換されたベンゾイルであり、Ｒ¹⁴＝Ｈ又は場合に
よりＳＯ₃ＨあるいはＮＨ₂により置換されたＣ₁−Ｃ₂−
アルキル、Ｒ¹＝Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅、Ｒ³＝Ｈ又はス
ルホ、Ｒ⁵＝Ｈ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌ、Ｒ⁶＝Ｈ、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＯＯＨ又はＳＯ₃Ｈ、Ｒ⁷＝Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、Ｎ
ＨＣＯＣＨ₃、ＮＨＣＯＰｈ、Ｃｌ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコ
キシ又はＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｒ⁸＝Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＨ
₂ＳＯ₃Ｈ、Ｃｌ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル、Ｃ
Ｎ、カーボンアミド特にＣＯＮＨ₂、Ｒ⁹＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄
−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、アシ
ルアミノ特にＣ₁−Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ又は
アリールカルボニルアミノ、例えば場合により置換され
たフェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスル
ホニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−ア
ルキルスルホニルアミノ又はアリールスルホニルアミ
ノ、及びＲ¹⁰＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−ア
ルコキシ、ＯＨ又はＳＯ₃Ｈ。

【００７９】破線で示した融合環は、ナフタレン系が代
わりに可能であることを示す。

【００８０】特別に好ましい反応染料は、式（Ｉ）にお
いて、Ｘ＝Ｃｌ、ｉ＝０、ｊ＝０又は１、Ｚ＝−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ
₂−Ｃｌ、及びＲ²＝Ｈの反応染料である。

【００８１】同様に特別に好ましい反応染料は、式
（Ｉ）において、Ｘ＝Ｆ、ｉ＝０、ｊ＝０、Ｚ＝−ＣＨ
₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ又は−ＣＨ＝ＣＨ₂、及びＲ²＝Ｈ
の反応染料、及び式（Ｉ）において、Ｚ＝−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−ＳＯ₃Ｈの反応染料である。

【００８２】式（Ｉ）において、基Ｄ、好ましくはモノ
アゾ又はポリアゾ系からの有機染料の基が、１又は２個
の基Ｚ’−Ｏ₂Ｓ−（ＣＨ₂）_0-1 により置換されており、ここでＺ’が−ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ
ＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂ＯＨである反応染料も好ま
しい。

【００８３】特に好ましい反応染料は、式（Ｉ）におい
て、基Ｄ、好ましくはモノアゾ又はポリアゾ系からの有
機染料の基が、１又は２個の基Ｚ’−Ｏ₂Ｓ−（ＣＨ₂）_0-1 により置換されており、ここでＺ’が上記と同義であ
り、ｎ＝１の反応染料である。

【００８４】式（Ｉ）において、ｎ＝１、Ｗ＝直接結
合、及びＤが一般式（ＩＸ）

【００８５】

【化４４】

【００８６】〔式中、Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、アシルアミノ特に
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ又はアリールカル
ボニルアミノ、例えば非置換又は置換フェニルカルボニ
ルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、アミ
ノカルボニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルカルボニルア
ミノ及びアリールスルホニルアミノを示し、Ｒ¹²はＨ、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキ
シ又はＣＯＯＨを示し、Ｒ¹³はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、ＳＯ₃Ｈ、Ｃｌ又はＢｒを
示し、Ｋは一般式（Ｘａ）−（Ｘｄ）

【００８７】

【化４５】

【００８８】又は

【００８９】

【化４６】

【００９０】

【化４７】

【００９１】の二価の基を示し、＊で記した結合は基−
ＮＲ¹−Ｂへの結合である〕の基である反応染料も特に
好ましい反応染料である。

【００９２】Ｂは式（ＶＩａ）と同義である。

【００９３】特に好ましい基Ｚ及びＺ’は互いに独立し
て−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＳＯ₃Ｈである。

【００９４】式（Ｉ）の染料のための、式（ＩＸ）の基
Ｄの基となる適したジアゾ成分は、例えば：アニリン−
４−β−スルファトエチルスルホン、アニリン−４−β
−チオスルファトエチルスルホン、アニリン−４−ビニ
ルスルホン、アニリン−３−β−スルファトエチルスル
ホン、アニリン−３−ビニルスルホン、２−メトキシア
ニリン−５−β−スルファトエチルスルホン、２−メト
キシアニリン−５−β−チオスルファトエチルスルホ
ン、２−メトキシアニリン−５−ビニルスルホン、４−
メトキシアニリン−３−β−スルファトエチルスルホ
ン、４−メトキシアニリン−３−β−ビニルスルホン、
２，５−ジメトキシアニリン−４−β−スルファトエチ
ルスルホン、２，５−ジメトキシアニリン−４−ビニル
スルホン、２−メトキシ−５−メチルアニリン−４−β
−スルファトエチルスルホン、アニリン−２−β−スル
ファトエチルスルホン、３−（３−又は４−アミノベン
ゾイル）−アミノフェニル−β−スルファトエチルスル
ホン、２−メトキシ−５−メチルアニリン−４−ビニル
スルホン、６−カルボキシアニリン−３−β−スルファ
トエチルスルホン、６−カルボキシアニリン−３−ビニ
ルスルホン、２−スルホアニリン−４−β−スルファト
エチルスルホン、２−スルホアニリン−４−ビニルスル
ホン、２，４−ジスルホアニリン−５−ビニルスルホ
ン、２−ナフチルアミン−８−β−スルファトエチルス
ルホン、２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチ
ルスルホン、１−スルホ−２−ナフチルアミン−６−β
−スルファトエチルスルホン、１−ナフチルアミン−４
−β−スルファトエチルスルホン、１−スルホ−２−ナ
フチルアミン−５−β−スルファトエチルスルホン、６
−スルホ−２−ナフチルアミン−８−β−スルファトエ
チルスルホン、２−アミノ−３−スルホナフタレン−
６，８−ビス−（β−スルファトエチルスルホン）、１
−ナフチルアミン−５−β−スルファトエチルスルホ
ン、２−ナフチルアミン−５−β−スルファトエチルス
ルホン、２−ナフチルアミン−８−β−スルファトエチ
ルスルホン、８−スルホ−２−ナフチルアミン−６−β
−スルファトエチルスルホン、４−アミノベンジル−β
−スルファトエチルスルホン、３−アミノベンジル−β
−スルファトエチルスルホン、４−アミノベンジルビニ
ルスルホン、３−アミノベンジルビニルスルホン、３−
アミノ−４−スルホベンジル−β−スルファトエチルス
ルホン、４−アミノ−３−スルホベンジルビニルスルホ
ン、２’−（β−スルファトエチルスルホニル）−３−
スルホ−４−アミノアゾベンゼン、３’−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−３−スルホ−４−アミノアゾ
ベンゼン、４’−メトキシ−３’−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼ
ン、４’−ビニルスルホニル−２’，３−ジスルホ−４
−アミノアゾベンゼン、２’−（β−スルファトエチル
スルホニル）−６−メチル−３−スルホ−４−アミノア
ゾベンゼン、３’−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−６−メチル−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼ
ン、４’−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−
メチル−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、４’−
（β−スルファトエチルスルホニル）−２，６−ジメチ
ル−３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、３’−（β
−スルファトエチルスルホニル）−６−メトキシ−３−
スルホ−４−アミノアゾベンゼン、３’，４’−ビス−
（β−スルファトエチルスルホニル）−６−メトキシ−
３−スルホ−４−アミノアゾベンゼン、４’−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−６−メトキシ−３−スル
ホ−４−アミノアゾベンゼン、４’−（β−スルファト
エチルスルホニル）−２−メチル−５−メトキシ−３−
スルホ−４−アミノアゾベンゼン、４’−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−２，５−ジメトキシ−３−ス
ルホ−４−アミノアゾベンゼン、３’−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−２，５−ジメトキシ−３−スル
ホ−４−アミノアゾベンゼン、２−（４’−アミノ−
３’−スルホフェニルアゾ）−６−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−ナフタレン、２−（４’−アミノ−
６’−メチル−３’−スルホフェニルアゾ）−１−スル
ホ−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタ
レン、２−（４’−アミノ−６’−メチル−３’−スル
ホフェニルアゾ）−６−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタレン、２−（４’−アミノ−３’−スル
ホフェニルアゾ）−８−スルホ−６−（β−スルファト
エチルスルホニル）−ナフタレン、及び２−（４’−ア
ミノ−６’−メチル−３’−スルホフェニルアゾ）−
１，７−ジスルホ−５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタレンである。

【００９５】基Ｋが基づく適したカップリング成分Ｈ−
Ｋ−ＮＨＲ¹の例は：

【００９６】

【化４８】

【００９７】

【化４９】

【００９８】であり、ここで＊はカップリング部位を示
し、ｍ又はｐはアゾ基に対するアミノ基のメタ又はパラ
位を示す。

【００９９】さらに好ましい反応染料は、Ｒ¹及びＲ²＝
互いに独立してＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅、ｊ＝０又は１、
Ｘ＝Ｆ又はＣｌ、及びＺ及びＺ’＝互いに独立してＣＨ
₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ又はＣＨ＝ＣＨ₂である式（ＩＸ）
の染料基Ｄを有する式（Ｉ）の反応染料である。

【０１００】式（Ｉ）の特に好ましい反応染料は、Ｒ¹
及びＲ²＝Ｈ、ｉ＝０、ｊ＝０、ｒ＝２、及びＺ’及び
Ｚ＝−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである式（ＩＸ）の染料基
Ｄを有する反応染料である。

【０１０１】式（ＩＸ）の染料基Ｄを有する式（Ｉ）の
意味内で好ましい染料は、以下の式（４３）−（５２）
の染料であり、式中一般にＢは式

【０１０２】

【化５０】

【０１０３】の基を含み、Ｘ、ｉ、Ｒ²、ｊ、ｒ及びＺ
は上記と同義である：

【０１０４】

【化５１】

【０１０５】

【化５２】

【０１０６】

【化５３】

【０１０７】式中、Ｒ¹＝Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅、Ｒ¹¹＝
Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、アシルアミノ特にＣ₁−Ｃ₄−アルキルカルボ
ニルアミノ又はアリールカルボニルアミノ、例えば非置
換又は置換フェニルカルボニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キルスルホニルアミノ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ₁
−Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ及びアリールスルホ
ニルアミノ、Ｒ¹²＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄
−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣＯＯＨ、Ｒ¹³＝Ｈ、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ
又はＳＯ₃Ｈ。

【０１０８】ダッシュで示した縮合環は、代わりにナフ
タレン系が可能であることを示す。式（Ｉ）の反応染料
は、多様な基質のほとんど、例えば絹、革、羊毛及び合
成ポリアミド繊維の染色及び印刷に適しているが、特に
繊維構造を有するセルロース−含有材料、例えばリネ
ン、セルロース、再生セルロース及び中でも綿の染色及
び印刷に適している。これらは排気法（ｅｘｈａｕｓｔ
ｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ）及び通常のパッド−染色法に
よる染色の両方に適しており、後者の場合は品物に水
性、及び場合によっては塩−含有染料溶液を含浸し、ア
ルカリ処理の後、又はアルカリの存在下で、場合によっ
ては熱の作用下で染料を固着する。

【０１０９】式（Ｉ）の反応染料は、高い反応性及び優
れた固着容量において顕著である。その二又は多官能基
性の故に、それらはロングリカー（ｌｏｎｇｌｉｑｕ
ｏｒ）からでさえ高い固着収率を与える。それらは着色
力が特徴であり、それは染色温度に比較的依存しておら
ず、従って低から中温の染色温度における排気法で用い
ることができる。パッド−スチーム法の場合、それらは
短い蒸熱時間しか必要としない。それらは優れた色の深
さ及び優れた光及び湿潤堅牢性を有する染色を与える。

【０１１０】

【実施例】実施例１Ａ）０．１５モルの式

【０１１１】

【化５４】

【０１１２】の化合物（製造に関しては実施例１１５−
１１８を参照）を１００部の水及び１００部の氷中で撹
拌し、中性条件下で溶解した。０℃及びｐＨ４−４．５
で０．１６５モルの２，４，６−トリフルオロ−１，
３，５−トリアジンを１０分かけて滴下した。約２５０
部の以下の構造：

【０１１３】

【化５５】

【０１１４】を有する縮合物の水溶液を得た。

【０１１５】Ｂ）０．１モルの１−アミノ−８−ヒドロ
キシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸を１５０部の水
に懸濁し、水酸化リチウム溶液を用いて中性条件下で溶
解した。０．１モルの上記の縮合溶液を加えた。２０℃
にて炭酸リチウムを用いてｐＨを４−４．５に保った。
８時間後に反応が終了した。溶液が得られた。

【０１１６】Ｃ）０．１モルの２−アミノ−１−ナフタ
レンスルホン酸を適した方法でジアゾ化し、ジアゾ化生
成物をｐＨ７．５−８．５にてＨ−酸縮合生成物にカッ
プリングした。塩化カリウムを加えて染料を塩析し、単
離した。乾燥すると、約３５ｇの塩−含有染料カップリ
ング剤（ｃｏｕｐｌｅｒ）が得られ、それに構造

【０１１７】

【化５６】

【０１１８】（λ_max＝５２１及び５４４ｎｍ（Ｈ
₂Ｏ））を与え、それは反応染料の場合の通常の染色又
は印刷法により綿を赤色に染色する。

【０１１９】実施例２０．１モルの２−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホ
ン酸を２００部の水及び１００部の氷に０℃にて懸濁し
た。２８部の濃塩酸を加えた。７０部の水中の７部の亜
硝酸ナトリウムの溶液を１５分かけて滴下した。その後
混合物を３０分間撹拌した後、ジアゾ化が終了した。淡
黄色の懸濁液が生じた。過剰の亜硝酸塩をアミドスルホ
ン酸で破壊した。

【０１２０】ここでこの懸濁液を０．１モルの実施例１
ＢからのＨ−酸縮合生成物中に１５−２０分かけて量り
込んだ。２０℃及びｐＨ７−８でカップリングを行っ
た。エタノールの添加により染料を沈澱させ、単離し
た。乾燥すると約４０ｇの染料粉末が得られ、それに構
造

【０１２１】

【化５７】

【０１２２】（λ_max＝５１８及び５３９ｎｍ（Ｈ
₂Ｏ））を与え、それは反応染料の場合の通常の染色又
は印刷法により綿を赤色に染色する。

【０１２３】以下の成分の縮合によりさらに赤色反応染
料が得られる。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【表３】

【０１２７】

【表４】

【０１２８】実施例１９０．１モルの式

【０１２９】

【化５８】

【０１３０】を有するモノアゾ化合物を中性条件下で約
５００部の水に溶解した。０．１５モルの実施例１で製
造した縮合溶液を加えた。２０℃にて炭酸ナトリウム溶
液を用いてｐＨを７−８に保った。２時間後、反応がほ
とんど終了した。塩化カリウムの添加により染料を塩析
し、単離し、乾燥した。約７２ｇの塩−含有染料粉末が
得られ、それに式

【０１３１】

【化５９】

【０１３２】（λ_max＝４８５ｎｍ（Ｈ₂Ｏ））を与え、
それは反応染料の場合の通常の染色又は印刷法により綿
をオレンジ色に染色する。

【０１３３】実施例２００．１モルの２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホ
ン酸を１５０部の水及び５０部の氷に中性条件下で溶解
した。２８部の濃塩酸を加えた。７０部の水中の７部の
亜硝酸ナトリウムの溶液を１５分かけて滴下した。その
後混合物を３０分間撹拌した後、ジアゾ化が終了した。
アミドスルホン酸を用いて過剰の亜硝酸塩を破壊した。

【０１３４】０．１２モルの７−アミノ−４−ヒドロキ
シナフタレン−２−スルホン酸を３００部の水に懸濁
し、濃度が１０％の水酸化リチウム溶液を用いてｐＨ６
−６．５にて溶解した。０．１８モルの実施例１Ａで製
造した縮合溶液を加えた。２０℃にて炭酸ナトリウム溶
液を用いてｐＨを４−５に保った。２時間後に縮合が終
了した。９００部の溶液を得た。生成物を１８０部の塩
化カリウムを用いて塩析し、単離した。約２２０部の灰
色のペーストが得られた。ペーストを６００部の水に溶
解した。上記のジアゾ化混合物を滴下し、ＮａＨＣＯ₃
を同時に加えることによりｐＨ６−６．５を保った。そ
の後炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．５−８とし
た。溶液を終夜撹拌した。

【０１３５】塩化ナトリウムを加えて染料を塩析し、単
離した。乾燥すると約１０５ｇの塩−含有染料粉末が得
られ、それに構造

【０１３６】

【化６０】

【０１３７】を与え、それは反応染料の場合の通常の染
色又は印刷法により綿を深紅に染色する。

【０１３８】実施例１９又は２０に類似してトリフルオ
ロトリアジン及び以下の成分の縮合によりさらに反応染
料が得られる。

【０１３９】

【表５】

【０１４０】

【表６】

【０１４１】

【表７】

【０１４２】

【表８】

【０１４３】実施例３２０．１モルの式

【０１４４】

【化６１】

【０１４５】のモノアゾ染料を中性条件下で５００部の
水に溶解した。０．２モルの実施例１Ａで製造した縮合
溶液を加えた。２０℃にて炭酸ナトリウム溶液を用いて
ｐＨを７−８に８時間保った。約１１００部の染料溶液
が得られた。塩化カリウムを用いて染料を塩析し、単離
し、乾燥した。約１０５ｇの塩−含有染料粉末が得ら
れ、それに構造

【０１４６】

【化６２】

【０１４７】（λ_max＝４２０ｎｍ（Ｈ₂Ｏ））を与え、
それは反応染料の場合の通常の染色又は印刷法により綿
を黄色に染色する。

【０１４８】以下の成分の縮合により、さらに黄色の反
応染料が得られる：

【０１４９】

【表９】

【０１５０】

【表１０】

【０１５１】

【表１１】

【０１５２】実施例４５０．１モルの式

【０１５３】

【化６３】

【０１５４】のモノアゾ染料を中性条件下で４００部の
水に溶解した。０．１５モルの実施例１Ａで製造した縮
合溶液を加えた。２０℃にて炭酸ナトリウム溶液を用い
てｐＨ７−８を８時間保った。約１１００部の染料溶液
が得られた。塩化カリウムを用いて染料を塩析し、単離
し、乾燥した。約１０５ｇの塩−含有染料粉末が得ら
れ、それに構造

【０１５５】

【化６４】

【０１５６】を与え、それは反応染料の場合の通常の染
色又は印刷法により綿を黄色に染色する。

【０１５７】以下のアミノフェニルアゾピラゾロンをシ
アヌル酸フルオリド及び示される式（Ｖ）の化合物と縮
合させると、類似の性質を有する黄色の染料をさらに得
る。

【０１５８】

【表１２】

【０１５９】

【表１３】

【０１６０】実施例５３３−アミノアセトアニリドへの２−アミノナフタレン−
６，８−ジスルホン酸のカップリング生成物４５．３ｇ
を、ｐＨ７にて５０℃に加熱しながら６００ｍｌの水に
溶解する。２０℃に冷却後、実施例１Ａに従って製造し
た式

【０１６１】

【化６５】

【０１６２】の成分（ＶＩｂ）０．１５モルを加え、炭
酸ナトリウム溶液を用いてｐＨ７−７．５を８時間保
つ。

【０１６３】得られた溶液を、１．５ｇのｐＨ６のリン
酸塩緩衝液を加えた後、３５−４０℃の真空中で蒸発さ
せるか、又は噴霧乾燥する。

【０１６４】得られた式

【０１６５】

【化６６】

【０１６６】の染料は、５０℃の最適染色温度にてロン
グリカーから綿を黄金色に染色する。λ_max＝３８９ｎ
ｍ、水中。

【０１６７】以下のｐ−アミノアゾ化合物とシアヌル酸
フルオリド又はシアヌル酸クロリド及び式（Ｖ）の化合
物の縮合により、赤味がかった黄色の染色を与える染料
がさらに得られる。

【０１６８】

【表１４】

【０１６９】

【表１５】

【０１７０】

【表１６】

【０１７１】

【表１７】

【０１７２】実施例６９０．１５モルの式

【０１７３】

【化６７】

【０１７４】の成分を実施例１７に従ってシアヌル酸フ
ルオリドと縮合させる。得られた縮合生成物の溶液を、
ｐＨ７に調節し、０−５℃に冷却した３００ｍｌの水中
の０．１モルの式

【０１７５】

【化６８】

【０１７６】のアゾ化合物の溶液に入れ、その間希炭酸
ナトリウム溶液を用いて混合物のｐＨを６．５−７．５
に保つ。温度は２０−２５℃に上昇する。縮合が終了し
たら、塩析及び吸引濾過により染料を単離し、ｐＨ６．
５に緩衝してから４５℃にて真空乾燥する。これは式

【０１７７】

【化６９】

【０１７８】に対応し、綿をロングリカーから高い固着
収率で青味がかった赤色に染色する。以下の成分の反応
により類似の赤色染料が得られる。

【０１７９】

【表１８】

【０１８０】

【表１９】

【０１８１】

【表２０】

【０１８２】実施例８３既知の経路により製造した３６．７ｇの式

【０１８３】

【化７０】

【０１８４】のアミノジスアゾ化合物をｐＨ６．０にて
４００ｍｌの水に溶解する。実施例１Ａで製造した０．
１５モルの活性成分（ＶＩｂ）を加え、混合物を２０℃
及びｐＨ８にて約８時間縮合させる。

【０１８５】得られた式

【０１８６】

【化７１】

【０１８７】の染料を塩化ナトリウムを用いて塩析し、
吸引濾過し、ｐＨ６に緩衝した後、４５℃で真空乾燥す
る。これは反応染料の場合に既知の方法により綿を高い
収率で茶色に染色する。

【０１８８】実施例８３ａ実施例８３のアミノジスアゾ化合物の代わりに式

【０１８９】

【化７２】

【０１９０】の化合物を用いると、式

【０１９１】

【化７３】

【０１９２】の染料が得られ、これも同様に綿を高い収
率で茶色に染色する。

【０１９３】以下の成分の縮合によりさらに茶色の反応
染料が得られる。

【０１９４】

【表２１】

【０１９５】実施例８８５０．３ｇの式

【０１９６】

【化７４】

【０１９７】のアミノアゾ化合物（０．１モル）を中性
条件下で４００ｍｌの水に溶解する。０．１５モルの実
施例１Ａで製造した縮合溶液を加える。Ｎａ₂ＣＯ₂溶液
を用いてｐＨを７−８に８時間保つ。その後式

【０１９８】

【化７５】

【０１９９】の染料を塩析及び吸引濾過により単離す
る。穏やかに乾燥した後、通常の方法で綿を高い収率に
て深紅に染色する粉末を得る。

【０２００】以下の成分の縮合によりアミノアゾナフト
ール化合物に基づく反応染料をさらに得る。

【０２０１】

【表２２】

【０２０２】実施例９３３５．２ｇの既知化合物（０．０５モル）

【０２０３】

【化７６】

【０２０４】を３５０ｍｌの水に溶解し、溶液のｐＨを
７．０とする。０．０６モルの実施例１Ａで製造した縮
合溶液をこの溶液に加える。ｐＨ７−８及び２０−２５
℃にて６−７時間反応を行う。

【０２０５】縮合反応が終了したら、ｐＨ６に緩衝後、
噴霧乾燥により直接、又は塩析、吸引濾過及び４０℃に
おける真空乾燥により染料を単離する。染料は式

【０２０６】

【化７７】

【０２０７】を有し、反応染料の場合の通常の染色法に
より綿を非常に高い収率でネイビーブルーに染色する。

【０２０８】以下の表に挙げる一般式

【０２０９】

【化７８】

【０２１０】のアミノジスアゾ成分をトリハロゲノトリ
アジン及び式（Ｖ）の化合物と縮合させると、セルロー
ス繊維をネイビーブルーから黒に染色する類似の反応染
料がさらに得られる。

【０２１１】

【表２３】

【０２１２】

【表２４】

【０２１３】実施例１０１５０ミリモルの式

【０２１４】

【化７９】

【０２１５】の銅錯体化合物をｐＨ６．５にて６００ｍ
ｌの水に溶解する。６０ミリモルの実施例１Ａで製造し
た式

【０２１６】

【化８０】

【０２１７】の化合物を染料溶液に加え、混合物を２０
−２５℃及びｐＨ６．５−７にて縮合させる。反応が終
了したら、式

【０２１８】

【化８１】

【０２１９】の染料を塩析し、単離し、ｐＨ６に緩衝し
た後４５℃の真空中で乾燥する。

【０２２０】生成物は、反応染料の場合の通常の染色法
によりセルロース繊維を非常に高い固着収率でネイビー
ブルーに染色する。

【０２２１】以下の表に挙げる既知の銅錯体化合物を実
施例１０１に記載の方法によりトリハロゲノトリアジン
及び式（Ｖ）の成分と縮合させると、通常の染色法によ
り綿を非常に高い収率で染色する反応染料がさらに得ら
れる。

【０２２２】

【表２５】

【０２２３】

【表２６】

【０２２４】

【表２７】

【０２２５】さらに興味深い染料は、例えばオルト−ジ
スアゾ金属錯体系から：実施例１１３綿をオリーブ色に染色する

【０２２６】

【化８２】

【０２２７】又はオルトアミノアゾ金属錯体系から例え
ば実施例１１４綿を緑色に染色する

【０２２８】

【化８３】

【０２２９】の染料である。

【０２３０】実施例１１５３モルの式

【０２３１】

【化８４】

【０２３２】の２−フェニルアミノエタノールを２０−
３０℃にて１時間かけて１４００部の硫酸（濃度１００
％）に滴下した。続いて混合物を２時間撹拌した。かく
して得た熔融物を０℃にて氷上に出し、その後０−５℃
で１時間撹拌した。沈澱した生成物を単離した。約１５
００部のエステルを淡いベージュ色のペーストとして
得、それに次式：

【０２３３】

【化８５】

【０２３４】を与える。ペースト全体を２５００部の水
に懸濁し、濃度が５０％の水酸化カルシウム溶液を用い
てｐＨを７とした。６０℃にて２０分かけ、３モルのメ
ルカプトエタノール及びその後３モルの水酸化カリウム
（濃度が５０％の溶液）を滴下した。混合物を８時間還
流下で煮沸した。得られた油を分離した。エーテルと共
に振ることにより水相を抽出した。エーテルを蒸留した
後、生成物を合わせた。４６０部のチオ化合物が、式

【０２３５】

【化８６】

【０２３６】を有する油として得られた。

【０２３７】¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₆−ＤＭＳＯ） δ＝２．５８−２．７５ｐｐｍ（６Ｈ，ｍ） δ＝３．２２ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝４．８０ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ） δ＝６．５０−６．６１ｐｐｍ（３Ｈ，ｍ） δ＝７．０５ｐｐｍ（２Ｈ，ｄ）実施例１１６４６０部のチオエーテルを１０００部のアセトン及び１
０００部の水中に取り上げた。２．６モルの酢酸無水物
を１時間かけて滴下した。温度は約４５℃に上昇した。
続いて混合物を２時間撹拌し、１４ｇのタングステン酸
ナトリウムを加えた。その後４．９モルの濃度が３５％
のＨ₂Ｏ₂を１時間かけて滴下した。温度は５０−５５℃
に上昇した。アセトンを蒸留し、残った溶液を１０℃に
冷却した。形成された生成物が沈澱し、それを単離し
た。これにより１０２０部のペーストが得られ、それに
以下の式を与えた：

【０２３８】

【化８７】

【０２３９】¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₆−ＤＭＳＯ） δ＝１．７７ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ） δ＝３．２１−３．３８ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ） δ＝３．７６ｐｐｍ（２Ｈ，ｑ） δ＝４．０５ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝５．１０ｐｐｍ（１Ｈ，ｔ） δ＝７．３８−７．５５ｐｐｍ（５Ｈ，ｍ）実施例１１７１０１０部のペーストを１５００部の水に懸濁し、３０
０部の濃度が３０％の塩酸溶液を加えた。混合物を３時
間還流下で煮沸した。溶液を１０℃に冷却し、水酸化ナ
トリウム溶液を用いてｐＨ９とした。得られた油を分離
した。酢酸エチルと共に振ることにより水相を抽出し
た。酢酸エチルを蒸留した後、得られた式

【０２４０】

【化８８】

【０２４１】の油の留分を合わせ、乾燥した。これによ
り４５０部のスルホンを油として得た。

【０２４２】¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₆−ＤＭＳＯ） δ＝３．２３−３．５５ｐｐｍ（６Ｈ，ｍ） δ＝３．８５ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝５．３０ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ） δ＝５．７８ｐｐｍ（１Ｈ，ｔ） δ＝６．６０ｐｐｍ（３Ｈ，ｄ） δ＝７．１０ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ）実施例１１８４５０部の上記の物質を、２０−３０℃にて１時間かけ
て１８００部の硫酸に滴下した。８時間後、熔融物を氷
上に出し、続いて混合物を０−５℃にて約１時間撹拌し
た。淡いベージュ色の結晶生成物が単離された。９１０
部のペーストが得られた。形成された化合物は、次式：

【０２４３】

【化８９】

【０２４４】を有する。

【０２４５】収率は、全段階（実施例１１５−１１８）
を終わって４５−５０％である。

【０２４６】¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₆−ＤＭＳＯ） δ＝３．４３ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝３．５０ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝３．６０ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝４．１１ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝７．００ｐｐｍ（３Ｈ，ｄ，ｄ） δ＝７．３０ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝８．９８ｐｐｍ（２Ｈ，ｓ）実施例１１９Ａ）０．１５モルの式

【０２４７】

【化９０】

【０２４８】の化合物を１００部の水及び１００部の氷
中で撹拌し、中性の溶液を得た。０．１６５モルの２，
４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンを０℃
及びｐＨ４−４．５にて１０分かけて滴下した。約２５
０部の以下の構造：

【０２４９】

【化９１】

【０２５０】を有する縮合物水溶液が得られた。

【０２５１】Ｂ）０．１モルの１−アミノ−８−ヒドロ
キシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸を１５０部の水
中で懸濁し、水酸化リチウム溶液を用いて懸濁液を中性
溶液に変換した。０．１モルの上記の縮合溶液を加え
た。２０℃にて炭酸リチウムを用いてｐＨを４−４．５
に保った。反応は８時間後に終了した。溶液が得られ
た。Ｃ）０．１モルの１−スルホ−２−ナフチルアミン−６
−β−スルファトエチルスルホンを適した方法でジアゾ
化し、ｐＨ７．５−８．５にてＨ酸縮合生成物とカップ
リングした。塩化カリウムの添加により染料を塩析し、
単離した。乾燥後、約３５ｇの塩−含有染料カップリン
グ剤が得られ、それに構造

【０２５２】

【化９２】

【０２５３】（λ_max＝５１６及び５３８ｎｍ（Ｈ
₂Ｏ））を与え、それは反応染料の場合の通常の染色又
は印刷法により綿を赤色に染色する。

【０２５４】実施例１２００．１モルの４−（β−スルファトエチルスルホニル）
アニリンを０℃にて２００部の水及び１００部の氷に懸
濁した。２８部の濃塩酸を加えた。７０部の水中の７部
の亜硝酸ナトリウムの溶液を１５分かけて滴下した。さ
らに３０分撹拌した後、ジアゾ化が終了した。淡黄色の
懸濁液が得られた。アミドスルホン酸を用いて過剰の亜
硝酸塩を破壊した。

【０２５５】その後この懸濁液を、０．１モルの実施例
１１９ＢからのＨ酸縮合生成物に１５−２０分かけて量
り込んだ。２０℃及びｐＨ７−８にてカップリングを行
った。エタノールの添加により染料を沈澱させ、単離し
た。乾燥後、約４０ｇの染料粉末が得られ、それに構造

【０２５６】

【化９３】

【０２５７】（λ_max＝５１７ｎｍ（Ｈ₂Ｏ））を与え、
それは反応染料の場合の通常の染色又は印刷法により綿
を赤色に染色する。

【０２５８】以下の成分の縮合によりさらに赤色反応染
料が得られる。

【０２５９】

【表２８】

【０２６０】

【表２９】

【０２６１】

【表３０】

【０２６２】

【表３１】

【０２６３】実施例１３８０．１モルの式

【０２６４】

【化９４】

【０２６５】のモノアゾ化合物を約５００部の水に中性
条件下で溶解した。０．１５モルの実施例１１９で製造
した縮合溶液を加えた。２０℃にて炭酸ナトリウムを用
いてｐＨを７−８に保った。２時間後、反応はほとんど
終了した。塩化カリウムの添加により染料を塩析し、単
離し、乾燥した。約８２ｇの塩−含有染料粉末が得ら
れ、それに構造

【０２６６】

【化９５】

【０２６７】（λ_max＝４９２ｎｍ（Ｈ₂Ｏ））を与え、
それは反応染料の場合の通常の染色又は印刷法により綿
をオレンジ色に染色する。

【０２６８】実施例１３９０．１モルの４−アミノフェニル−β−スルファトエチ
ルスルホンを中性条件下で１００部の水及び１００部の
氷に溶解した。２８部の濃塩酸を加えた。７０部の水中
の７部の亜硝酸ナトリウムの溶液を１５分かけて滴下し
た。さらに３０分撹拌した後、ジアゾ化が終了した。淡
黄色の懸濁液が得られた。アミドスルホン酸を用いて過
剰の亜硝酸塩を破壊した。

【０２６９】０．１２モルの７−アミノ−４−ヒドロキ
シ−２−ナフタレンスルホン酸を３００部の水に懸濁
し、濃度が１０％の水酸化リチウム溶液を用いてｐＨ＝
６−６．５にて溶解した。０．１８モルの実施例１１９
Ａで製造した縮合溶液を加えた。２０℃にて炭酸ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを４−５に保った。２時間後、縮
合が終了した。９００部の溶液が得られた。１８０部の
塩化カリウムを用いて生成物を塩析し、単離した。約２
２０部の灰色のペーストが得られた。ペーストを６００
部の水に溶解した。上記のジアゾ化混合物を滴下し、同
時にＮａＨＣＯ₃を加えることによりｐＨを６−６．５
に保った。その後炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを
７．５−８に調節した。溶液を終夜撹拌した。

【０２７０】塩化ナトリウムの添加により染料を塩析
し、単離した。乾燥後、約１０５ｇの塩−含有染料粉末
が得られ、それに構造

【０２７１】

【化９６】

【０２７２】を与え、それは反応染料の場合の通常の染
色又は印刷法により綿を深紅に染色する。

【０２７３】実施例１３８又は１３９に類似して、以下
の成分の縮合によりさらに反応染料が得られる。

【０２７４】

【表３２】

【０２７５】

【表３３】

【０２７６】

【表３４】

【０２７７】実施例１５０３５．２ｇの既知化合物（０．０５モル）

【０２７８】

【化９７】

【０２７９】を３５０ｍｌの水に溶解し、溶液のｐＨを
７．０に調節する。０．０６モルの実施例１１９Ａで製
造した縮合溶液をこの溶液に加える。ｐＨ７−８及び２
０−２５℃にて６−７時間反応を行う。

【０２８０】縮合の終了後、ｐＨ６に緩衝した後、噴霧
により直接又は塩析、吸引濾過及び４０℃における真空
乾燥により染料を単離する。染料は式

【０２８１】

【化９８】

【０２８２】を有し、反応染料の場合の通常の染色法に
より非常に高い収率で綿をネイビーブルーに染色する。

【０２８３】以下の表に示す一般式

【０２８４】

【化９９】

【０２８５】のアミノジスアゾ成分をトリハロゲノトリ
アジン及び式（Ｖ）の化合物と縮合させると、セルロー
ス繊維をネイビーブルーから黒に染色する類似の反応染
料がさらに得られる。

【０２８６】

【表３５】

【０２８７】

【表３６】

【０２８８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【０２８９】１．式

【０２９０】

【化１００】

【０２９１】〔式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ又は金属
錯体アゾ系の有機染料の基を示し、Ｗは直接結合又は架
橋メンバーを示し、Ｒ¹はＨ、あるいはＯＲ、ＯＳＯ
₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されて
いることができるＣ₁−Ｃ₄−アルキルを示し、ＲはＨ、
ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を示し、Ｒ²はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨを
示し、ｉは０又は１を示し、ｊは０、１又は２を示し、
ｒは２又は３、好ましくは２を示し、ＸはＦ、Ｃｌ又は
Ｂｒを示し、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ
ＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂ
ｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＯ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−ＯＨを示し、ｎは１又は２を示す〕で表さ
れ、ＥＰ−Ａ−７０８０６から既知の化合物

【０２９２】

【化１０１】

【０２９３】

【化１０２】

【０２９４】を除く反応染料。

【０２９５】２．第１項に記載の反応染料において、次
式

【０２９６】

【化１０３】

【０２９７】〔式中、Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ又は金
属錯体アゾ系の有機染料の基であり、さらに繊維−反応
性基を含まず、Ｒ¹及びＲ²は互いに独立してＨ、ＣＨ₃
又はＣ₂Ｈ₅であり、Ｗは、直接結合又は架橋メンバー又
は直接結合であり、ｉは０又は１であり、ｊは０又は１
であり、ＸはＦ又はＣｌであり、ＺはＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ
ＳＯ₃Ｈ又はＣＨ＝ＣＨ₂であり、ｎは１又は２である〕
に対応することを特徴とする反応染料。

【０２９８】３．第１又は２項の少なくともひとつに記
載の反応染料において、次式

【０２９９】

【化１０４】

【０３００】〔式中、Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ又は金
属錯体アゾ系の有機染料の基であり、さらに繊維−反応
性基を含まず、ＸはＦであり、ＺはＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳ
Ｏ₃Ｈであり、Ｒ¹はＨであり、ｎは１である〕に対応す
ることを特徴とする反応染料。

【０３０１】４．第１−３項の少なくともひとつに記載
の反応染料において、以下の式、〔式中、Ｂは式

【０３０２】

【化１０５】

【０３０３】の基を含み、Ｘ、ｉ、Ｒ²、ｊ、ｒ及びＺ
は第１項と同義である〕：

【０３０４】

【化１０６】

【０３０５】ここでＳａ＝ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅

【０３０６】

【化１０７】

【０３０７】

【化１０８】

【０３０８】

【化１０９】

【０３０９】式(１２）−（４２）の染料の金属錯体：

【０３１０】

【化１１０】

【０３１１】

【化１１１】

【０３１２】

【化１１２】

【０３１３】

【化１１３】

【０３１４】

【化１１４】

【０３１５】

【化１１５】

【０３１６】

【化１１６】

【０３１７】

【化１１７】

【０３１８】〔式中、アシル＝アセチル又は場合により
置換されたベンゾイル、Ｒ¹⁴＝Ｈ又は場合によりＳＯ₃
ＨあるいはＮＨ₂により置換されたＣ₁−Ｃ₂−アルキ
ル、Ｒ¹＝Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅、Ｒ³＝Ｈ又はスルホ、
Ｒ⁵＝Ｈ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌ、Ｒ⁶＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄
−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯ
ＯＨ又はＳＯ₃Ｈ、Ｒ⁷＝Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨＣＯＣ
Ｈ₃、ＮＨＣＯＰｈ、Ｃｌ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ又は
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｒ⁸＝Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＨ₂ＳＯ
₃Ｈ、Ｃｌ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル、ＣＮ、カ
ーボンアミド特にＣＯＮＨ₂、Ｒ⁹＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、アシルアミ
ノ特にＣ₁−Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ又はアリー
ルカルボニルアミノ、例えば場合により置換されたフェ
ニルカルボニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルスルホニル
アミノ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル
スルホニルアミノ又はアリールスルホニルアミノ、及び
Ｒ¹⁰＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキ
シ、ＯＨ又はＳＯ₃Ｈ、及び式中ダッシュで示した縮合
環は、ナフタレン系が代わりに可能であることを示す〕
のひとつに対応することを特徴とする反応染料。

【０３１９】５．第１−４項の少なくともひとつに記載
の反応染料において、Ｘ＝Ｃｌ、ｉ＝０、ｊ＝０又は
１、Ｚ＝−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ＝ＣＨ₂又
は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、及びＲ²＝Ｈである反応染
料。

【０３２０】６．第１−５項に記載の少なくともひとつ
に記載の反応染料において、Ｘ＝Ｆ、ｉ＝０、ｊ＝０、
Ｚ＝−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ又は−ＣＨ＝ＣＨ₂、及
びＲ²＝Ｈである反応染料。

【０３２１】７．第１−６項の少なくもとひとつに記載
の反応染料において、Ｚ＝−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｈで
ある反応染料。

【０３２２】８．第１項に記載の反応染料において、基
Ｄが１又は２個の基Ｚ’−Ｏ₂Ｓ−（ＣＨ₂）_0-1 〔式中、Ｚ’は−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳ
Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂ
ｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＯ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂
−ＣＨ₂ＯＨである〕により置換されていることを特徴
とする反応染料。

【０３２３】９．第８項に記載の反応染料において、ｎ
＝１、Ｗ＝直接結合、及びＤが一般式（ＩＸ）

【０３２４】

【化１１８】

【０３２５】〔式中、Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はアシルアミノで
あり、Ｒ¹²はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨであり、Ｒ¹³はＨ、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、ＳＯ₃Ｈ、
Ｃｌ又はＢｒであり、Ｋは一般式（Ｘａ）−（Ｘｄ）

【０３２６】

【化１１９】

【０３２７】

【化１２０】

【０３２８】の二価の基を示し、＊で記した結合は基−
ＮＲ¹−Ｂへの結合であり、Ｂは第４項と同義である〕
の基であることを特徴とする反応染料。

【０３２９】１０．第９項に記載の反応染料において、
Ｒ¹及びＲ²が互いに独立してＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅であ
り、ｊが０又は１であり、ＸがＦ又はＣｌであり、Ｚ及
びＺ’＝互いに独立してＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ又は
ＣＨ＝ＣＨ₂であることを特徴とする反応染料。

【０３３０】１１．第１項に記載の反応染料において、
Ｄが式（ＩＸ）の染料基を示し、Ｒ¹及びＲ²＝Ｈ、ｉ＝
０、ｊ＝０、ｒ＝２、及びＺ’及びＺ＝−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
ＳＯ₃Ｈであることを特徴とする反応染料。

【０３３１】１２．第９項に記載の反応染料において、
以下の式、〔式中、Ｂは式

【０３３２】

【化１２１】

【０３３３】の基を含む〕：

【０３３４】

【化１２２】

【０３３５】

【化１２３】

【０３３６】

【化１２４】

【０３３７】〔式中、Ｒ¹＝Ｈ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅、Ｒ¹¹
＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、ア
シルアミノ、Ｃｌ又はＢｒ、Ｒ¹²＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣＯＯ
Ｈ、Ｒ¹³＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコ
キシ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＳＯ₃Ｈであり、ダッシュで示し
た縮合環は、代わりにナフタレン系が可能のであること
を示す〕のひとつに対応することを特徴とする反応染
料。

【０３３８】１３．式

【０３３９】

【化１２５】

【０３４０】〔式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ又は金属
錯体アゾ系の有機染料の基であり、Ｗは直接結合又は架
橋メンバーであり、Ｒ¹はＨ、あるいはＯＲ、ＯＳＯ
₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されて
いることができるＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり、ＲはＨ、
ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅であり、Ｒ²はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨで
あり、ｉは０又は１であり、ｊは０、１又は２であり、
ｒは２又は３、特に２であり、ＸはＦ、Ｃｌ又はＢｒで
あり、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ
₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂｒ、
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ
−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−ＯＨであり、ｎは１又は２である〕の反応染料の
製造法において、ａ）式

【０３４１】

【化１２６】

【０３４２】の染料とｎモルの式

【０３４３】

【化１２７】

【０３４４】のトリハロゲノトリアジンの縮合により式

【０３４５】

【化１２８】

【０３４６】の化合物を得、式（ＩＶ）の化合物をｎモ
ルの式

【０３４７】

【化１２９】

【０３４８】の成分とさらに縮合させるか、又はｂ）逆の順序で、式（ＩＩＩ）のトリハロゲノトリアジ
ンと式（Ｖ）の成分の縮合により第１縮合生成物

【０３４９】

【化１３０】

【０３５０】を得、ｎモルの式（ＶＩ）の化合物と式
（ＩＩ）の染料をさらに縮合させるか、又はｃ）適した原料とトリハロゲノトリアジン（ＩＩＩ）及
び式（Ｖ）の成分の縮合、あるいは適した原料と式（Ｖ
Ｉ）の第１縮合生成物の縮合及びそれに続く染料合成に
よる製造に従うことを特徴とする方法。

【０３５１】１４．反応染料を用いた基質の染色及び印
刷の方法において、第１項に記載の反応染料を用いるこ
とを特徴とする方法。

【０３５２】１５．一般式

【０３５３】

【化１３１】

【０３５４】〔式中、Ｒ²、Ｚ、ｊ、ｉ及びｒは第１項
と同義である〕で表され、その塩及び保護基との反応生
成物を含み、式

【０３５５】

【化１３２】

【０３５６】の化合物を除く化合物。

【０３５７】１６．式

【０３５８】

【化１３３】

【０３５９】〔式中、Ｒ²、Ｚ、ｊ、ｉ及びｒは第１項
と同義である〕の製造法において、式

【０３６０】

【化１３４】

【０３６１】の化合物の硫酸化及びその後のメルカプト
エタノールとの反応により

【０３６２】

【化１３５】

【０３６３】を得、場合によって保護基を用いたＮＨ基
の保護、及び酸化により

【０３６４】

【化１３６】

【０３６５】を得、場合により保護基を切断して

【０３６６】

【化１３７】

【０３６７】を得、場合により基ＳＯ₂Ｃ₂Ｈ₄−ＯＨの
ビニルスルホニル基への通常の変換又はＺとして挙げた
他の脱離可能な基への−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ基の変換に
よることを特徴とする方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者エクハルト・ボツクドイツ連邦共和国デー5067キユルテン−ベヘン・ケルナーシユトラーセ360 (72)発明者ボルフラム・レデイヒドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ− グラートバツハ・イムアルテンフエルト２ (72)発明者トーマス・アイツエンヘフアードイツ連邦共和国デー5000ケルン60・ヨハネス−ミユラー−シユトラーセ３ (72)発明者ボルフガング・ハルムスドイツ連邦共和国デー5068オーデンタール・オゼナウアーシユトラーセ45 (72)発明者カール−ヨゼフ・ヘルトドイツ連邦共和国デー5068オーデンタール −ホルツ・アムガルテンフエルト66

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】〔式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ又は金属錯体アゾ系の
有機染料の基を示し、Ｗは直接結合又は架橋メンバーを
示し、Ｒ¹はＨ、あるいはＯＲ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、
ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されていることができ
るＣ₁−Ｃ₄−アルキルを示し、ＲはＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ
₅を示し、Ｒ²はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨを示し、ｉは０又は
１を示し、ｊは０、１又は２を示し、ｒは２又は３、好
ましくは２を示し、ＸはＦ、Ｃｌ又はＢｒを示し、Ｚは
−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ
₂−Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃、−Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨを示
し、ｎは１又は２を示す〕で表され、ＥＰ−Ａ−７０
８０６から既知の化合物【化２】【化３】を除く反応染料。
【請求項２】式【化４】〔式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ又は金属錯体アゾ系の
有機染料の基であり、Ｗは直接結合又は架橋メンバーで
あり、Ｒ¹はＨ、あるいはＯＲ、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、
ＣＯＯＲ又はハロゲンにより置換されていることができ
るＣ₁−Ｃ₄−アルキルであり、ＲはＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ
₅であり、Ｒ²はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ又はＣＯＯＨであり、ｉは０又は
１であり、ｊは０、１又は２であり、ｒは２又は３、特
に２であり、ＸはＦ、Ｃｌ又はＢｒであり、Ｚは−ＣＨ
＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂
−Ｃｌ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｂｒ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ₂
Ｏ₃Ｈ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−
ＣＨ₂−ＯＰＯ₃Ｈ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨであり、
ｎは１又は２である〕の反応染料の製造法において、ａ）式【化５】の染料とｎモルの式【化６】のトリハロゲノトリアジンの縮合により式【化７】の化合物を得、式（ＩＶ）の化合物をｎモルの式【化８】の成分とさらに縮合させるか、又はｂ）逆の順序で、式（ＩＩＩ）のトリハロゲノトリアジ
ンと式（Ｖ）の成分の縮合により第１縮合生成物【化９】を得、ｎモルの式（ＶＩ）の化合物と式（ＩＩ）の染料
をさらに縮合させるか、又はｃ）適した原料とトリハロゲノトリアジン（ＩＩＩ）及
び式（Ｖ）の成分の縮合、あるいは適した原料と式（Ｖ
Ｉ）の第１縮合生成物の縮合及びそれに続く染料合成に
よる製造に従うことを特徴とする方法。
【請求項３】反応染料を用いた基質の染色及び印刷の
方法において、請求項１に記載の反応染料を用いること
を特徴とする方法。
【請求項４】一般式【化１０】〔式中、Ｒ²、Ｚ、ｊ、ｉ及びｒは請求項１と同義であ
る〕で表され、その塩及び保護基との反応生成物を含
み、式【化１１】の化合物を除く化合物。