JPH0649385A - 対称性アゾ染料 - Google Patents
対称性アゾ染料Info
- Publication number
- JPH0649385A JPH0649385A JP5106009A JP10600993A JPH0649385A JP H0649385 A JPH0649385 A JP H0649385A JP 5106009 A JP5106009 A JP 5106009A JP 10600993 A JP10600993 A JP 10600993A JP H0649385 A JPH0649385 A JP H0649385A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- chemical
- dye
- alkyl
- oso
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
- C07C317/36—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atoms of the amino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/09—Disazo or polyazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式
具体的には、例えば、
で示される多官能繊維反応性アゾ染料
【効果】 これらの染料はウールおよびセルロース材料
に関する改良された染色もしくは印刷を生じる。
に関する改良された染色もしくは印刷を生じる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、新規な多官能の繊維反応性を示
すモノおよびポリアゾ染料に関する。
すモノおよびポリアゾ染料に関する。
【０００２】多および二官能のモノおよびポリアゾ反応
性染料は、幅広い文献から既に公知であり、特にEP-A-1
97,418、EP-A-51,808、US-A-4,754,024およびUS-A-5,10
7,025が参考になる。しかしながら、これらの公知の染
料は、未だ用途特性に関して幾らか課題を残している。
性染料は、幅広い文献から既に公知であり、特にEP-A-1
97,418、EP-A-51,808、US-A-4,754,024およびUS-A-5,10
7,025が参考になる。しかしながら、これらの公知の染
料は、未だ用途特性に関して幾らか課題を残している。
【０００３】本発明は、遊離酸形態で式（１）
【０００４】
【化７】
【０００５】〔式中、ｎ＝０または１、Ｘ＝ＣＨ＝ＣＨ
2またはＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ、Ｙ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6−アル
キルもしくはＣｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換さ
れているＣ1−Ｃ6−アルキル、アリル、シクロアルキ
ル、例えばシクロヘキシル、シクロペンチルまたはシク
ロプロピルなど、或はＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3ＨまたはＳＯ3
Ｈで置換されているシクロアルキル、ベンジルもしくは
ＯＨ、ＣＯ2ＨまたはＳＯ3Ｈで置換されているベンジ
ル、そしてＲ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルもしくはＣｌ、
ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｘま
たはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4−
アルキル、アリル、ベンジルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈま
たはスルホで置換されているベンジル、特にＨ〕に相当
している多官能の繊維反応性モノおよびポリアゾ染料に
関する。
2またはＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ、Ｙ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6−アル
キルもしくはＣｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換さ
れているＣ1−Ｃ6−アルキル、アリル、シクロアルキ
ル、例えばシクロヘキシル、シクロペンチルまたはシク
ロプロピルなど、或はＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3ＨまたはＳＯ3
Ｈで置換されているシクロアルキル、ベンジルもしくは
ＯＨ、ＣＯ2ＨまたはＳＯ3Ｈで置換されているベンジ
ル、そしてＲ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルもしくはＣｌ、
ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｘま
たはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4−
アルキル、アリル、ベンジルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈま
たはスルホで置換されているベンジル、特にＨ〕に相当
している多官能の繊維反応性モノおよびポリアゾ染料に
関する。
【０００６】上述した定義に関して、置換基Ｙは、置換
基Ｒと同様、各場合共同一もしくは異なる意味を有して
いてもよい。
基Ｒと同様、各場合共同一もしくは異なる意味を有して
いてもよい。
【０００７】群ＮＲ−Ｙもまた、飽和Ｎ−複素環状基、
例えば
例えば
【０００８】
【化８】
【０００９】などを表す。
【００１０】Ｄ＝二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族
基、特にジスアゾ染料に典型的な炭素環状もしくは複素
環状中心成分、例えば構造
基、特にジスアゾ染料に典型的な炭素環状もしくは複素
環状中心成分、例えば構造
【００１１】
【化９】
【００１２】
【化１０】
【００１３】〔ここで、Ｅ、Ｖ、Ｗ＝互いに独立して水
素または炭素環状基に典型的な置換基、Ｂ＝直接結合ま
たはブリッジ員、例えば ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ＝Ｃ、Ｏ、Ｓ、
ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ2、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2、ＮＨＣＯ、ＮＨ
ＣＯＮＨ、ＮＲ1、Ｎ＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ→Ｏ、Ｏ←Ｎ＝Ｎ→
Ｏ、ＮＨＣＯＣＯＮＨ、
素または炭素環状基に典型的な置換基、Ｂ＝直接結合ま
たはブリッジ員、例えば ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ＝Ｃ、Ｏ、Ｓ、
ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ2、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2、ＮＨＣＯ、ＮＨ
ＣＯＮＨ、ＮＲ1、Ｎ＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ→Ｏ、Ｏ←Ｎ＝Ｎ→
Ｏ、ＮＨＣＯＣＯＮＨ、
【００１４】
【化１１】
【００１５】または構造
【００１６】
【化１２】
【００１７】（ここで、Ｒ1＝各場合共互いに独立して
ＨまたはＣ1−Ｃ4−アルキル、そしてＴ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＯＲ2、ＳＲ2またはＮＲ3Ｒ4、Ｒ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6
−アルキルもしくはＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3ＨまたはＯＳＯ3Ｈで置換されて
いるＣ1−Ｃ6−アルキル、シクロヘキシル、フルフリ
ル、フェニルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換され
ているフェニル、或はＯＨ、ＣＯ2ＨまたはＳＯ3Ｈで置
換されているか或は未置換のナフチル、Ｒ3およびＲ4＝
互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルケニル、或はハロゲン、ＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、
ＯＳＯ3Ｈ、メトキシ、エトキシ、ＳＯ2ＺまたはＯＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているＣ1−Ｃ6−アルキル、
シクロヘキシル、シクロペンチル、ベンジル、フェニル
またはナフチル、或はＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｚま
たはＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているフェニル、ベンジル
もしくはナフチル、そしてここで、Ｒ3およびＲ4は、Ｎ
原子と一緒になって、５もしくは６員の複素環式環の
基、例えば
ＨまたはＣ1−Ｃ4−アルキル、そしてＴ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＯＲ2、ＳＲ2またはＮＲ3Ｒ4、Ｒ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6
−アルキルもしくはＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3ＨまたはＯＳＯ3Ｈで置換されて
いるＣ1−Ｃ6−アルキル、シクロヘキシル、フルフリ
ル、フェニルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換され
ているフェニル、或はＯＨ、ＣＯ2ＨまたはＳＯ3Ｈで置
換されているか或は未置換のナフチル、Ｒ3およびＲ4＝
互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルケニル、或はハロゲン、ＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、
ＯＳＯ3Ｈ、メトキシ、エトキシ、ＳＯ2ＺまたはＯＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているＣ1−Ｃ6−アルキル、
シクロヘキシル、シクロペンチル、ベンジル、フェニル
またはナフチル、或はＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｚま
たはＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているフェニル、ベンジル
もしくはナフチル、そしてここで、Ｒ3およびＲ4は、Ｎ
原子と一緒になって、５もしくは６員の複素環式環の
基、例えば
【００１８】
【化１３】
【００１９】などを形成することができ、そして Ｚ＝ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3ＨまたはＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ） を有するトリアジニル基〕を有する基。
【００２０】Ｅ、ＶまたはＷに可能な置換基は、例えば
Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ハロゲン
またはカルボキシルである。
Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ハロゲン
またはカルボキシルである。
【００２１】好適な染料は、構造（２）から（６）
【００２２】
【化１４】
【００２３】〔ここで、Ａ＝
【００２４】
【化１５】
【００２５】そしてＢ1＝直接結合またはＣＨ2ＣＨ2、
ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ、ＳＯ2、ＮＨＣＯＮＨ、或は構造
ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ、ＳＯ2、ＮＨＣＯＮＨ、或は構造
【００２６】
【化１６】
【００２７】（ここで、Ｔ1＝Ｃｌ、Ｆ、ＯＨまたはＮ
Ｒ3Ｒ4）を有するトリアジニル基、そしてＸ＝ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2またはＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ、そしてここで、Ｒ、Ｙ、Ｒ
3およびＲ4は、上述した意味を有する〕を有する染料で
ある。
Ｒ3Ｒ4）を有するトリアジニル基、そしてＸ＝ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2またはＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ、そしてここで、Ｒ、Ｙ、Ｒ
3およびＲ4は、上述した意味を有する〕を有する染料で
ある。
【００２８】特に好適な染料は、下記の構造（７）から
（１４）
（１４）
【００２９】
【化１７】
【００３０】
【化１８】
【００３１】〔ここで、Ａは上述した意味を有するが、
特に
特に
【００３２】
【化１９】
【００３３】を表す〕を有する新規な反応性染料であ
る。
る。
【００３４】これらの染料は、本発明が同様に関係して
いる下記の種々の方法によって製造され得る。
いる下記の種々の方法によって製造され得る。
【００３５】１． 繊維反応性を示さずそしてヒドロキ
シエチル基を含んでいる式（１５）の中間生成物を硫酸
化することで、Ｘ＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈの式（１）を
有する繊維反応性染料を生じさせた後、適宜、弱アルカ
リ条件下でＸ＝ＣＨ＝ＣＨ2の染料に変換する。
シエチル基を含んでいる式（１５）の中間生成物を硫酸
化することで、Ｘ＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈの式（１）を
有する繊維反応性染料を生じさせた後、適宜、弱アルカ
リ条件下でＸ＝ＣＨ＝ＣＨ2の染料に変換する。
【００３６】
【化２０】
【００３７】この過程で、ＲおよびＹ中のヒドロキシア
ルキル基が同様にスルファトアルキル基に変換される。
ルキル基が同様にスルファトアルキル基に変換される。
【００３８】ｎ＝０、Ｒ＝ＨおよびＹ＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
である（１５）の合成は、例えばDE-A 3,939,966に記述
されている。
である（１５）の合成は、例えばDE-A 3,939,966に記述
されている。
【００３９】ｎ＝１の構造（１５）を有する染料中間生
成物は、 ａ）ジアミノ化合物であるＨ2Ｎ−Ｄ−ＮＨ2をテトラア
ゾ化し、二当量の成分（１６）
成物は、 ａ）ジアミノ化合物であるＨ2Ｎ−Ｄ−ＮＨ2をテトラア
ゾ化し、二当量の成分（１６）
【００４０】
【化２１】
【００４１】へのカップリングを行った後、得られる構
造（１７）
造（１７）
【００４２】
【化２２】
【００４３】を有するビスメルカプト化合物の酸化を行
うか、 ｂ）構造（１８）または（１９）
うか、 ｂ）構造（１８）または（１９）
【００４４】
【化２３】
【００４５】を有するアミノアゾ中間生成物をジアゾ化
し、このジアゾニウム塩を（１６）にカップリングさせ
た後、この得られるメルカプト化合物（１７）または
（２０）
し、このジアゾニウム塩を（１６）にカップリングさせ
た後、この得られるメルカプト化合物（１７）または
（２０）
【００４６】
【化２４】
【００４７】の酸化を行うか、 ｃ）二当量の化合物（１９）と、炭酸誘導体、例えばホ
スゲンなどとか、塩化オクザリルまたは塩化テレフタロ
イルとか、或は式（２１）
スゲンなどとか、塩化オクザリルまたは塩化テレフタロ
イルとか、或は式（２１）
【００４８】
【化２５】
【００４９】〔式中、Ｈａｌ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＦ、そ
してＴは、式（１）と同じ意味を有する〕を有するトリ
アジン類との縮合を行うか、或は式（２４）
してＴは、式（１）と同じ意味を有する〕を有するトリ
アジン類との縮合を行うか、或は式（２４）
【００５０】
【化２６】
【００５１】を有するトリアジン類との縮合を行い、そ
してこの場合、ＨＯＲ2、ＨＳＲ2またはＨＮＲ3Ｒ4との
縮合を行ってもよいか、或は ｄ）炭酸誘導体、例えばホスゲンなどとか、塩化オクザ
リルまたは塩化テレフタロイルと、二当量の化合物（１
８）との縮合を行うことで、式（１７）の化合物を生じ
させた後、酸化を行う、ことによって製造され得る。
してこの場合、ＨＯＲ2、ＨＳＲ2またはＨＮＲ3Ｒ4との
縮合を行ってもよいか、或は ｄ）炭酸誘導体、例えばホスゲンなどとか、塩化オクザ
リルまたは塩化テレフタロイルと、二当量の化合物（１
８）との縮合を行うことで、式（１７）の化合物を生じ
させた後、酸化を行う、ことによって製造され得る。
【００５２】Ｏ2Ｎ−Ｄ−ＮＨ2またはアシル−ＮＨ−Ｄ
−ＮＨ2のジアゾ化を行い、このジアゾニウム塩を（１
６）にカップリングさせた後、（２５）中のニトロ基の
還元を行うか或は（２６）中のアシルアミノ基の加水分
解を行うことによって、中間生成物（１８）が得られ、
ここで、
−ＮＨ2のジアゾ化を行い、このジアゾニウム塩を（１
６）にカップリングさせた後、（２５）中のニトロ基の
還元を行うか或は（２６）中のアシルアミノ基の加水分
解を行うことによって、中間生成物（１８）が得られ、
ここで、
【００５３】
【化２７】
【００５４】であり、そしてここで、アシルは好適には
アセチル、オクザリル、ベンゾイルまたはホルミルの意
味を有する。
アセチル、オクザリル、ベンゾイルまたはホルミルの意
味を有する。
【００５５】例えば構造（１８）を有するアゾ−スルフ
ィド類の直接酸化を行うか、或はＯ2Ｎ−Ｄ−ＮＨ2また
はアシル−ＮＨ−Ｄ−ＮＨ2のジアゾ化を行い、このジ
アゾニウム塩を（１６）にカップリングさせ、構造（２
７）または（２８）を有するスルホンの酸化を行った
後、最後に（２７）中のニトロ基の還元を行うか或は
（２８）中のアシルアミノ基の加水分解を行うことによ
って、中間生成物（１９）が得られ、ここで、
ィド類の直接酸化を行うか、或はＯ2Ｎ−Ｄ−ＮＨ2また
はアシル−ＮＨ−Ｄ−ＮＨ2のジアゾ化を行い、このジ
アゾニウム塩を（１６）にカップリングさせ、構造（２
７）または（２８）を有するスルホンの酸化を行った
後、最後に（２７）中のニトロ基の還元を行うか或は
（２８）中のアシルアミノ基の加水分解を行うことによ
って、中間生成物（１９）が得られ、ここで、
【００５６】
【化２８】
【００５７】である。
【００５８】例えば、基Ｄがブリッジ員Ｂを含んでいな
いニトロ化合物（２５）または（２７）を一緒に還元す
ることによって、Ｄ中のブリッジ員Ｂがアゾまたはアゾ
キシ群を表す構造（１５）または（１７）を有するトリ
スアゾ化合物が得られる。
いニトロ化合物（２５）または（２７）を一緒に還元す
ることによって、Ｄ中のブリッジ員Ｂがアゾまたはアゾ
キシ群を表す構造（１５）または（１７）を有するトリ
スアゾ化合物が得られる。
【００５９】２． （１８）または（１９）または（３
１）
１）
【００６０】
【化２９】
【００６１】〔ここで、ｍ＝０または２〕の硫酸化で入
手可能な構造（２９）または（３０）
手可能な構造（２９）または（３０）
【００６２】
【化３０】
【００６３】を有するアミノ化合物のジアゾ化を行い、
このジアゾニウム塩を（１６）にカップリングさせた
後、構造（３２）または（３３）
このジアゾニウム塩を（１６）にカップリングさせた
後、構造（３２）または（３３）
【００６４】
【化３１】
【００６５】を有する中間段階の酸化および硫酸化を行
う。
う。
【００６６】この操作で、ＲまたはＹ中のヒドロキシア
ルキル基も硫酸化される。
ルキル基も硫酸化される。
【００６７】３． 二当量の、ｎ＝１であるアミノアゾ
化合物（３０）と、炭酸誘導体、例えばホスゲンなどと
か、塩化オクザリルまたは塩化テレフタロイルとか、或
はトリアジン類（２１）およびトリアジン類（２４）と
の縮合を行い、この後者では、ＨＯＲ2、ＨＳＲ2または
ＨＮＲ3Ｒ4との縮合を行ってもよい。
化合物（３０）と、炭酸誘導体、例えばホスゲンなどと
か、塩化オクザリルまたは塩化テレフタロイルとか、或
はトリアジン類（２１）およびトリアジン類（２４）と
の縮合を行い、この後者では、ＨＯＲ2、ＨＳＲ2または
ＨＮＲ3Ｒ4との縮合を行ってもよい。
【００６８】４． 炭酸誘導体、例えばホスゲンなどと
か、或は塩化オクザリルまたは塩化テレフタロイルと、
二当量の、ｎ＝１であるアミノアゾ化合物（２９）との
縮合を行い、そして得られるビスメルカプト化合物（３
４）
か、或は塩化オクザリルまたは塩化テレフタロイルと、
二当量の、ｎ＝１であるアミノアゾ化合物（２９）との
縮合を行い、そして得られるビスメルカプト化合物（３
４）
【００６９】
【化３２】
【００７０】の酸化を行い、ここで、（３４）はまた、
構造（１７）を有する相当する誘導体の硫酸化で入手可
能である。この操作で、置換基ＲおよびＹ中のヒドロキ
シアルキル基が同様にスルファトアルキル基に変換され
る。
構造（１７）を有する相当する誘導体の硫酸化で入手可
能である。この操作で、置換基ＲおよびＹ中のヒドロキ
シアルキル基が同様にスルファトアルキル基に変換され
る。
【００７１】これらの硫酸化反応は、好適には、濃硫
酸、硫酸一水化物、発煙硫酸または三酸化硫黄を用いて
行われる。スルフィド類からスルホン類への酸化では、
タングステン酸塩触媒下の過酸化水素が好適に用いら
れ、そしてこの反応は水系媒体中で行われる。構造（２
５）および（２７）を有するニトロ化合物を一緒に還元
してトリスアゾ／アゾキシ誘導体を生じさせる反応は、
最も有利に、穏やかな還元剤、例えばデキストロース、
マルトースまたはスクロースなどを用いて行われる。ニ
トロアゾ化合物を還元して相当するアミノアゾ化合物を
生じさせる目的で、硫化ナトリウムまたは硫化水素ナト
リウムが好適に用いられる。このジアゾ化、テトラアゾ
化およびアゾカップリング反応は、文献で公知の方法に
よって行われる。
酸、硫酸一水化物、発煙硫酸または三酸化硫黄を用いて
行われる。スルフィド類からスルホン類への酸化では、
タングステン酸塩触媒下の過酸化水素が好適に用いら
れ、そしてこの反応は水系媒体中で行われる。構造（２
５）および（２７）を有するニトロ化合物を一緒に還元
してトリスアゾ／アゾキシ誘導体を生じさせる反応は、
最も有利に、穏やかな還元剤、例えばデキストロース、
マルトースまたはスクロースなどを用いて行われる。ニ
トロアゾ化合物を還元して相当するアミノアゾ化合物を
生じさせる目的で、硫化ナトリウムまたは硫化水素ナト
リウムが好適に用いられる。このジアゾ化、テトラアゾ
化およびアゾカップリング反応は、文献で公知の方法に
よって行われる。
【００７２】これらのカップリング成分（１６）は、エ
チレンオキサイドまたはクロロエタノールを用いアルカ
リ性条件下でｏ−アミノチオフェノールおよびＮ置換ｏ
−アミノチオフェノール類をエトキシル化することによ
って製造され得る。Ｒ＝ＨおよびＹ＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＨの
成分（１６）は、ベンゾチアゾールとエチレンオキサイ
ドと水とを反応させた後得られるＮ−ホルミル化合物の
加水分解を行うことによって入手可能である（DE-A 3,9
39,966参照）。
チレンオキサイドまたはクロロエタノールを用いアルカ
リ性条件下でｏ−アミノチオフェノールおよびＮ置換ｏ
−アミノチオフェノール類をエトキシル化することによ
って製造され得る。Ｒ＝ＨおよびＹ＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＨの
成分（１６）は、ベンゾチアゾールとエチレンオキサイ
ドと水とを反応させた後得られるＮ−ホルミル化合物の
加水分解を行うことによって入手可能である（DE-A 3,9
39,966参照）。
【００７３】化合物（１６）を製造するための別の可能
性には、式
性には、式
【００７４】
【化３３】
【００７５】〔式中、Ｇ＝ＮＨ2、ＮＨＲまたはＮＨ
Ｙ〕 を有する前駆体のアルキル化が含まれる。
Ｙ〕 を有する前駆体のアルキル化が含まれる。
【００７６】このアルキル化は、例えば、ハロゲン化ア
ルキルであるＲ−ＨａｌまたはＹ−Ｈａｌ〔ここで、Ｈ
ａｌ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＦ〕を用いるか、活性化オレフ
ィン類、例えばアクリル酸誘導体またはビニルスルホニ
ル誘導体を用いるか、或は還元的にアルデヒド誘導体を
用いて行われ得る。
ルキルであるＲ−ＨａｌまたはＹ−Ｈａｌ〔ここで、Ｈ
ａｌ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＦ〕を用いるか、活性化オレフ
ィン類、例えばアクリル酸誘導体またはビニルスルホニ
ル誘導体を用いるか、或は還元的にアルデヒド誘導体を
用いて行われ得る。
【００７７】好適なカップリング成分（１６）は、基Ｒ
およびＹがスルホ、カルボキシル、特にヒドロキシル基
で置換されている成分である。（１６）の例は、
およびＹがスルホ、カルボキシル、特にヒドロキシル基
で置換されている成分である。（１６）の例は、
【００７８】
【化３４】
【００７９】
【化３５】
【００８０】
【化３６】
【００８１】である。
【００８２】本発明はまた、構造（１５）、（１７）か
ら（２０）、（２５）から（３０）および（３２）から
（３４）、並びに下記の一般式を有する中間成分にも関
する。
ら（２０）、（２５）から（３０）および（３２）から
（３４）、並びに下記の一般式を有する中間成分にも関
する。
【００８３】
【化３７】
【００８４】〔式中、ｍ＝互いに独立して０または２、
ｎ＝０または１、そしてＲ、ＹおよびＤは、式（１）で
与えた意味を有する〕。
ｎ＝０または１、そしてＲ、ＹおよびＤは、式（１）で
与えた意味を有する〕。
【００８５】
【化３８】
【００８６】〔式中、ｍ＝０または２、Ｑ＝ＮＨ2、Ｎ
Ｏ2またはＮＨ−アシル、そしてアシルは、カルボン酸
のアシル基を表す〕。
Ｏ2またはＮＨ−アシル、そしてアシルは、カルボン酸
のアシル基を表す〕。
【００８７】
【化３９】
【００８８】〔式中、ｎ＝０または１、そしてｍ＝０ま
たは２〕。
たは２〕。
【００８９】
【化４０】
【００９０】〔式中、ｍ＝０または２〕。
【００９１】
【化４１】
【００９２】ここで、（３６）から（３９）において、
Ｒ、ＹおよびＤは、式（１）で与えた意味を有する。
Ｒ、ＹおよびＤは、式（１）で与えた意味を有する。
【００９３】示す式は遊離酸の式である。この製造では
塩類、特にアルカリ金属の塩類、例えばナトリウム、カ
リウムまたはリチウム塩が一般に得られる。
塩類、特にアルカリ金属の塩類、例えばナトリウム、カ
リウムまたはリチウム塩が一般に得られる。
【００９４】本発明に従う新規な染料は、ヒドロキシル
基およびアミド基を含有している材料、例えばウールお
よびセルロース材料を染色および印刷するに適切であ
る。これらは高い反応性と高い度合の固着によって特徴
づけられる。これらの染料を用いて得ることが可能な黄
色、オレンジ色および褐色の染色および印刷物は、更
に、繊維／染料結合の高い安定性、並びに酸化剤、例え
ば過酸化物または塩素を含んでいる洗剤に対する際だっ
た安定性によって特徴づけられる。
基およびアミド基を含有している材料、例えばウールお
よびセルロース材料を染色および印刷するに適切であ
る。これらは高い反応性と高い度合の固着によって特徴
づけられる。これらの染料を用いて得ることが可能な黄
色、オレンジ色および褐色の染色および印刷物は、更
に、繊維／染料結合の高い安定性、並びに酸化剤、例え
ば過酸化物または塩素を含んでいる洗剤に対する際だっ
た安定性によって特徴づけられる。
【００９５】これらの染料は、固体状の仕上げ形態か或
は濃縮溶液のどちらかで用いられ得る。
は濃縮溶液のどちらかで用いられ得る。
【００９６】これらはまた、特に三色染色のための他の
反応性染料との混合物としても適切である。
反応性染料との混合物としても適切である。
【００９７】以下に示す実施例を用いて、この製造およ
び使用を説明する。
び使用を説明する。
【００９８】
【実施例】実施例１ 式
【００９９】
【化４２】
【０１００】を有するアゾ化合物５１．２ｇを、２０か
ら２５℃の硫酸一水化物２５０ｍＬの中に入れた後、溶
解するまで撹拌する。次に、この溶液を、２００ｍＬの
水と４００ｇの氷から成る初期混合物の上に注意深く注
ぎ込む。約１２ｇの無水炭酸ナトリウム固体を分割して
０から１０℃で加えることにより、この染料を四ナトリ
ウム塩として沈澱させる。上記混合物に塩化ナトリウム
を飽和させることで、この沈澱を完了させてもよい。オ
レンジ色の沈澱物を吸引濾別で単離し、再び２００ｍＬ
の水中で撹拌した後、炭酸ナトリウム溶液で中和する
（ｐＨ６）。スプレー乾燥後、構造
ら２５℃の硫酸一水化物２５０ｍＬの中に入れた後、溶
解するまで撹拌する。次に、この溶液を、２００ｍＬの
水と４００ｇの氷から成る初期混合物の上に注意深く注
ぎ込む。約１２ｇの無水炭酸ナトリウム固体を分割して
０から１０℃で加えることにより、この染料を四ナトリ
ウム塩として沈澱させる。上記混合物に塩化ナトリウム
を飽和させることで、この沈澱を完了させてもよい。オ
レンジ色の沈澱物を吸引濾別で単離し、再び２００ｍＬ
の水中で撹拌した後、炭酸ナトリウム溶液で中和する
（ｐＨ６）。スプレー乾燥後、構造
【０１０１】
【化４３】
【０１０２】を有する染料粉末が約９０ｇ得られ、これ
は綿を奇麗な黄色の色合いに染色する（λmax＝４１
０、４３６ｎｍ（Ｈ2Ｏ）。
は綿を奇麗な黄色の色合いに染色する（λmax＝４１
０、４３６ｎｍ（Ｈ2Ｏ）。
【０１０３】実施例２ ３００ｍＬの水と１００ｇの氷と６０ｍＬの濃塩酸の中
で、５４ｇの２，２’−（１，２−エタンジイル）ビス
〔５−アミノベンゼンスルホン酸〕を撹拌した後、３０
体積％濃度の亜硝酸ナトリウム水溶液７０ｍＬを加える
ことによってテトラアゾ化する。この懸濁液を５℃で１
時間撹拌する。この反応が終了した後、アミドスルホン
酸を添加することによって過剰の亜硝酸塩を除去する。
この時点で、この混合物に、５０ｍＬの水／１５ｍＬの
濃塩酸中６５ｇの２−（２−ヒドロキシエチルメルカプ
ト）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンから成る
溶液を加える。３０分後、炭酸ナトリウム溶液を用い、
約１０℃で１時間かけ、このｐＨをｐＨ３．０から３．
５にした後、この混合物を４時間撹拌する。沈澱してき
た、構造
で、５４ｇの２，２’−（１，２−エタンジイル）ビス
〔５−アミノベンゼンスルホン酸〕を撹拌した後、３０
体積％濃度の亜硝酸ナトリウム水溶液７０ｍＬを加える
ことによってテトラアゾ化する。この懸濁液を５℃で１
時間撹拌する。この反応が終了した後、アミドスルホン
酸を添加することによって過剰の亜硝酸塩を除去する。
この時点で、この混合物に、５０ｍＬの水／１５ｍＬの
濃塩酸中６５ｇの２−（２−ヒドロキシエチルメルカプ
ト）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンから成る
溶液を加える。３０分後、炭酸ナトリウム溶液を用い、
約１０℃で１時間かけ、このｐＨをｐＨ３．０から３．
５にした後、この混合物を４時間撹拌する。沈澱してき
た、構造
【０１０４】
【化４４】
【０１０５】を有する中間生成物（λmax＝４４０ｎ
ｍ）を吸引濾過で単離し、そしてこの湿ったペースト状
物を直接更に反応させる。しかしながら、中間物を単離
しないで、このカップリング混合物を直接酸化すること
も可能である。
ｍ）を吸引濾過で単離し、そしてこの湿ったペースト状
物を直接更に反応させる。しかしながら、中間物を単離
しないで、このカップリング混合物を直接酸化すること
も可能である。
【０１０６】酸化を行う目的で、その湿ったペースト状
物を、４００ｍＬの水の中に懸濁させ、炭酸ナトリウム
溶液でｐＨを８．５にした後、０．２ｇのタングステン
酸ナトリウムを加える。この混合物を６０℃に加熱す
る。更に一層の加熱を行うことなく、約１００ｍＬの３
０％濃度過酸化水素水溶液をゆっくりと計量して加えた
が、この反応熱のため温度が約７０から７５℃に上昇
し、そして溶液が生じる。その後、７５℃で１時間撹拌
した後、この混合物を２０℃に冷却し、そして沈澱して
きた染料を塩析させた後単離し、乾燥する。構造
物を、４００ｍＬの水の中に懸濁させ、炭酸ナトリウム
溶液でｐＨを８．５にした後、０．２ｇのタングステン
酸ナトリウムを加える。この混合物を６０℃に加熱す
る。更に一層の加熱を行うことなく、約１００ｍＬの３
０％濃度過酸化水素水溶液をゆっくりと計量して加えた
が、この反応熱のため温度が約７０から７５℃に上昇
し、そして溶液が生じる。その後、７５℃で１時間撹拌
した後、この混合物を２０℃に冷却し、そして沈澱して
きた染料を塩析させた後単離し、乾燥する。構造
【０１０７】
【化４５】
【０１０８】を有する塩含有生成物が約９０ｇ得られる
（λmax＝３９５、４３５（ｓｈ）ｎｍ）。
（λmax＝３９５、４３５（ｓｈ）ｎｍ）。
【０１０９】この量を、分割して、２０−２５℃の硫酸
一水化物２５０ｍＬに加えた後、溶解するまで約３時間
撹拌する。この溶液を２００ｍＬの水／４００ｇの氷上
に注ぐと、染料が結晶として沈澱する。２０ｇの炭酸ナ
トリウム固体を分割して加えた後、この生成物を吸引濾
別する。この単離した生成物を２００ｍＬの水の中に撹
拌しながら加え、そしてこの混合物を炭酸ナトリウム溶
液で中和する。この混合物をスプレー乾燥した後、構造
一水化物２５０ｍＬに加えた後、溶解するまで約３時間
撹拌する。この溶液を２００ｍＬの水／４００ｇの氷上
に注ぐと、染料が結晶として沈澱する。２０ｇの炭酸ナ
トリウム固体を分割して加えた後、この生成物を吸引濾
別する。この単離した生成物を２００ｍＬの水の中に撹
拌しながら加え、そしてこの混合物を炭酸ナトリウム溶
液で中和する。この混合物をスプレー乾燥した後、構造
【０１１０】
【化４６】
【０１１１】を有する塩含有反応性染料が約１５０ｇ得
られ、そしてこれは綿を黄色の色合いに染色する（λ
max＝３８９、４３５（ｓｈ）ｎｍ）。
られ、そしてこれは綿を黄色の色合いに染色する（λ
max＝３８９、４３５（ｓｈ）ｎｍ）。
【０１１２】実施例２中のテトラアゾ成分を下記の如く
変化させることにより、興味が持たれそして重要なジス
アゾ染料およびトリスアゾ染料が更に得られる。
変化させることにより、興味が持たれそして重要なジス
アゾ染料およびトリスアゾ染料が更に得られる。
【０１１３】
【化４７】
【０１１４】
【化４８】
【０１１５】実施例１４ ２５０ｍＬの水と４０ｍＬの濃塩酸の中に、７０℃で３
１．６ｇの２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸
を溶解させる。この混合物に氷を加えることで１５℃に
冷却した後、３０体積％濃度の亜硝酸ナトリウム水溶液
３５ｍＬを加えることによってジアゾ化する。その後、
１５℃で３０分間撹拌した後、アミドスルホン酸を用い
て過剰の亜硝酸塩を除去する。この混合物に３２．３ｇ
の２−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）アニリンを加えた後、この混合物
のｐＨを３時間かけてゆっくりと４．５にする。３０ｇ
の塩化ナトリウムを用いて生成物を塩析させ、沈澱物を
単離した後、この得られるペースト状物を再び２５０ｍ
Ｌの水の中で撹拌する。０．２ｇのタングステン酸ナト
リウムを添加した後、この混合物を７０℃に加熱し、そ
して６０ｍＬの３０％濃度過酸化水素溶液を用い、ｐＨ
８．５から９．０で酸化を行う。この操作中に温度が８
０から８５℃に上昇する。冷却後、構造
１．６ｇの２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸
を溶解させる。この混合物に氷を加えることで１５℃に
冷却した後、３０体積％濃度の亜硝酸ナトリウム水溶液
３５ｍＬを加えることによってジアゾ化する。その後、
１５℃で３０分間撹拌した後、アミドスルホン酸を用い
て過剰の亜硝酸塩を除去する。この混合物に３２．３ｇ
の２−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）アニリンを加えた後、この混合物
のｐＨを３時間かけてゆっくりと４．５にする。３０ｇ
の塩化ナトリウムを用いて生成物を塩析させ、沈澱物を
単離した後、この得られるペースト状物を再び２５０ｍ
Ｌの水の中で撹拌する。０．２ｇのタングステン酸ナト
リウムを添加した後、この混合物を７０℃に加熱し、そ
して６０ｍＬの３０％濃度過酸化水素溶液を用い、ｐＨ
８．５から９．０で酸化を行う。この操作中に温度が８
０から８５℃に上昇する。冷却後、構造
【０１１６】
【化４９】
【０１１７】を有する中間生成物が沈澱し、これを吸引
濾過で単離する（λmax＝４００ｎｍ）。
濾過で単離する（λmax＝４００ｎｍ）。
【０１１８】この湿ったニトロアゾ化合物１３０ｇをｐ
Ｈが７の水３００ｍＬ中で撹拌する。次に、約３０％濃
度の硫化水素ナトリウム水溶液５０ｍＬを２０分間かけ
て計量して加えた後、この混合物を８０℃で２時間撹拌
する。この還元の終了を薄層クロマトグラフィーで検査
する。その後、５ｇの活性炭を加え、そしてこの熱溶液
を浄化する。２０℃に冷却した後、この混合物のｐＨを
５．０にし、そして４０ｇの塩化ナトリウムを用いて生
成物を塩析させる。吸引濾過しそして乾燥することによ
り、構造
Ｈが７の水３００ｍＬ中で撹拌する。次に、約３０％濃
度の硫化水素ナトリウム水溶液５０ｍＬを２０分間かけ
て計量して加えた後、この混合物を８０℃で２時間撹拌
する。この還元の終了を薄層クロマトグラフィーで検査
する。その後、５ｇの活性炭を加え、そしてこの熱溶液
を浄化する。２０℃に冷却した後、この混合物のｐＨを
５．０にし、そして４０ｇの塩化ナトリウムを用いて生
成物を塩析させる。吸引濾過しそして乾燥することによ
り、構造
【０１１９】
【化５０】
【０１２０】を有する塩含有アミノアゾ中間生成物が７
０ｇ得られる（λmax＝４０４、４４５（ｓｈ）ｎ
ｍ）。
０ｇ得られる（λmax＝４０４、４４５（ｓｈ）ｎ
ｍ）。
【０１２１】実施例１５ ４００ｍＬの水と１００ｇの氷と４０ｍＬの濃塩酸の中
で、実施例１４で得られる中間生成物７０ｇを撹拌した
後、５から１５℃で、約２５ｍＬの３０体積％濃度の亜
硝酸ナトリウム溶液の中に計量して入れることによっ
て、ジアゾ化する。その後、２時間撹拌した後、２７ｇ
の２−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）アニリンを加えた後、炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いて、このｐＨを３時間かけてゆっくり
と５．０に上昇させる（温度：約２０℃）。このカップ
リング反応が終了した時点で、０．３ｇのタングステン
酸ナトリウムを添加し、この混合物を７０℃に加熱し、
ｐＨを８．０にした後、この温度が８０℃以上に上昇し
ないようにして、５０ｍＬの過酸化水素溶液を計量して
加える。この反応の進行を薄層クロマトグラフィーで監
視する。検出されるスルホキサイド化合物が痕跡量のみ
の場合、この混合物を冷却することで、ジスアゾ−ジス
ルホンを析出させる。単離しそして乾燥することによ
り、構造
で、実施例１４で得られる中間生成物７０ｇを撹拌した
後、５から１５℃で、約２５ｍＬの３０体積％濃度の亜
硝酸ナトリウム溶液の中に計量して入れることによっ
て、ジアゾ化する。その後、２時間撹拌した後、２７ｇ
の２−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）アニリンを加えた後、炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いて、このｐＨを３時間かけてゆっくり
と５．０に上昇させる（温度：約２０℃）。このカップ
リング反応が終了した時点で、０．３ｇのタングステン
酸ナトリウムを添加し、この混合物を７０℃に加熱し、
ｐＨを８．０にした後、この温度が８０℃以上に上昇し
ないようにして、５０ｍＬの過酸化水素溶液を計量して
加える。この反応の進行を薄層クロマトグラフィーで監
視する。検出されるスルホキサイド化合物が痕跡量のみ
の場合、この混合物を冷却することで、ジスアゾ−ジス
ルホンを析出させる。単離しそして乾燥することによ
り、構造
【０１２２】
【化５１】
【０１２３】を有する反応性染料前駆体が約７５ｇ得ら
れる。
れる。
【０１２４】実施例１６ Ｎ−（４−アミノ−２−スルホフェニル）しゅう酸モノ
アミドをジアゾ化し、２−（２−ヒドロキシエチルメル
カプト）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンにカ
ップリングさせた後、Ｈ2Ｏ2酸化することによって得ら
れる、構造
アミドをジアゾ化し、２−（２−ヒドロキシエチルメル
カプト）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンにカ
ップリングさせた後、Ｈ2Ｏ2酸化することによって得ら
れる、構造
【０１２５】
【化５２】
【０１２６】を有する中間体化合物（λmax＝４００、
４３０（ｓｈ）ｎｍ）を、酸性条件下で加水分解し、こ
の得られるアミノ化合物をジアゾ化し、そしてこのジア
ゾ化生成物を、２−（２−ヒドロキシエチルメルカプ
ト）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンにカップ
リングさせた後、このカップリング生成物を過酸化水素
で酸化することによっても、上記実施例１５で得られる
前駆体が得られる。
４３０（ｓｈ）ｎｍ）を、酸性条件下で加水分解し、こ
の得られるアミノ化合物をジアゾ化し、そしてこのジア
ゾ化生成物を、２−（２−ヒドロキシエチルメルカプ
ト）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンにカップ
リングさせた後、このカップリング生成物を過酸化水素
で酸化することによっても、上記実施例１５で得られる
前駆体が得られる。
【０１２７】実施例１７ 実施例１５で得られるのと同じ反応性染料前駆体はまた
下記のようにしても得られる。
下記のようにしても得られる。
【０１２８】構造
【０１２９】
【化５３】
【０１３０】を有しそして湿ったペースト状物として実
施例１４で得られる第一カップリングのアゾ染料（λ
max＝３８３、４５３ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を、２５０ｍＬの
水の中に取り上げた後、この混合物をｐＨ７で８０℃に
加熱する。この混合物に、５０ｍＬの３０体積％濃度の
亜硝酸ナトリウム水溶液を加えた後、この混合物を８０
℃で２時間撹拌する。この還元が終了（薄層クロマトグ
ラフィーで監視）し、そして活性炭を加えた後、この混
合物を熱浄化する。この冷却した溶液のｐＨを１にした
後、５℃で、約３０ｍＬの３０体積％濃度の亜硝酸ナト
リウム溶液を用い、上で得られる懸濁液のジアゾ化を行
う。このジアゾニウム塩を、上に既に記述したように、
該アニリンカップリング成分にカップリングさせる。構
造
施例１４で得られる第一カップリングのアゾ染料（λ
max＝３８３、４５３ｎｍ（Ｈ2Ｏ））を、２５０ｍＬの
水の中に取り上げた後、この混合物をｐＨ７で８０℃に
加熱する。この混合物に、５０ｍＬの３０体積％濃度の
亜硝酸ナトリウム水溶液を加えた後、この混合物を８０
℃で２時間撹拌する。この還元が終了（薄層クロマトグ
ラフィーで監視）し、そして活性炭を加えた後、この混
合物を熱浄化する。この冷却した溶液のｐＨを１にした
後、５℃で、約３０ｍＬの３０体積％濃度の亜硝酸ナト
リウム溶液を用い、上で得られる懸濁液のジアゾ化を行
う。このジアゾニウム塩を、上に既に記述したように、
該アニリンカップリング成分にカップリングさせる。構
造
【０１３１】
【化５４】
【０１３２】を有する化合物が得られ、これは２個のメ
ルカプト基を含んでおり、そして吸引濾過で上記カップ
リング混合物から単離する。この化合物を、実施例１５
と同様な指示に従って、８０℃およびｐＨ８．０の過酸
化水素溶液で酸化する。しかしながら、酸化剤の消費を
有意に上昇させる必要がある。
ルカプト基を含んでおり、そして吸引濾過で上記カップ
リング混合物から単離する。この化合物を、実施例１５
と同様な指示に従って、８０℃およびｐＨ８．０の過酸
化水素溶液で酸化する。しかしながら、酸化剤の消費を
有意に上昇させる必要がある。
【０１３３】単離しそして乾燥することにより、実施例
１５に挙げた反応性染料前駆体が得られる。
１５に挙げた反応性染料前駆体が得られる。
【０１３４】実施例１８ 実施例１５で得られるジスアゾ−ジスルホン７５ｇを、
分割して、２０から２５℃の硫酸一水化物２００ｍＬの
中に入れた後、溶解するまで２５から３０℃で撹拌す
る。この溶液を２００ｍＬの水／４００ｇの氷の上に注
ぐと、染料が既に部分的に結晶として沈澱してくる。３
０から４０ｇの炭酸ナトリウム固体を計量して加えた
後、より完全な沈澱化が達成される。この生成物を吸引
濾別し、この単離したペースト状物を２５０ｍＬの水中
で撹拌する。炭酸ナトリウム溶液で中和してｐＨ６．０
にした後、この混合物をスプレー乾燥するか、濃縮する
か、或はロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固す
る。構造
分割して、２０から２５℃の硫酸一水化物２００ｍＬの
中に入れた後、溶解するまで２５から３０℃で撹拌す
る。この溶液を２００ｍＬの水／４００ｇの氷の上に注
ぐと、染料が既に部分的に結晶として沈澱してくる。３
０から４０ｇの炭酸ナトリウム固体を計量して加えた
後、より完全な沈澱化が達成される。この生成物を吸引
濾別し、この単離したペースト状物を２５０ｍＬの水中
で撹拌する。炭酸ナトリウム溶液で中和してｐＨ６．０
にした後、この混合物をスプレー乾燥するか、濃縮する
か、或はロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固す
る。構造
【０１３５】
【化５５】
【０１３６】を有する塩含有反応性染料が約１３０ｇ得
られ、これは綿を奇麗な黄金色の色合いに染色する。
られ、これは綿を奇麗な黄金色の色合いに染色する。
【０１３７】実施例１８の製造に関するもう１つの変法
は、実施例１５で得られるジスアゾ−ジスルホンと発煙
硫酸とを実験室用ニーダーの中で反応させることであ
る。この操作では、この反応混合物を約７０から８０℃
／１８０ミリバールで計量して加えた後、この温度を約
１４０℃／２ミリバールに上昇させる。この混合物を濃
縮乾固させることで、約１１５ｇの染料粉末が得られ
る。
は、実施例１５で得られるジスアゾ−ジスルホンと発煙
硫酸とを実験室用ニーダーの中で反応させることであ
る。この操作では、この反応混合物を約７０から８０℃
／１８０ミリバールで計量して加えた後、この温度を約
１４０℃／２ミリバールに上昇させる。この混合物を濃
縮乾固させることで、約１１５ｇの染料粉末が得られ
る。
【０１３８】実施例１９ 実施例１４における出発成分として、２−アミノ−５−
ニトロベンゼンスルホン酸の代わりに、２−アミノ−６
−ニトロ−４，８−ナフタレンジスルホン酸を用い、そ
して実施例１４、１５または１７および１８に類似した
操作を用いる場合、構造
ニトロベンゼンスルホン酸の代わりに、２−アミノ−６
−ニトロ−４，８−ナフタレンジスルホン酸を用い、そ
して実施例１４、１５または１７および１８に類似した
操作を用いる場合、構造
【０１３９】
【化５６】
【０１４０】を有する黄金色の反応性染料が得られる。
【０１４１】実施例２０ 実施例１４で得られるアミノアゾ中間生成物７０ｇを２
０から２５℃の硫酸２００ｍＬの中に入れた後、この混
合物を３０℃で２時間撹拌する。この溶液を、２００ｍ
Ｌの水／４００ｇの氷から成る初期混合物の上に注意深
く注ぐ。２０ｇの炭酸ナトリウム固体を分割して加える
ことで、これの二ナトリウム塩を沈澱させ、そして適
宜、種々の量の塩化ナトリウムを用いてこの生成物を塩
析させる。オレンジ−黄色の沈澱物を単離した後、ｐＨ
が６．０の水３００ｍＬの中に溶解させる。最も好適に
は、構造
０から２５℃の硫酸２００ｍＬの中に入れた後、この混
合物を３０℃で２時間撹拌する。この溶液を、２００ｍ
Ｌの水／４００ｇの氷から成る初期混合物の上に注意深
く注ぐ。２０ｇの炭酸ナトリウム固体を分割して加える
ことで、これの二ナトリウム塩を沈澱させ、そして適
宜、種々の量の塩化ナトリウムを用いてこの生成物を塩
析させる。オレンジ−黄色の沈澱物を単離した後、ｐＨ
が６．０の水３００ｍＬの中に溶解させる。最も好適に
は、構造
【０１４２】
【化５７】
【０１４３】を有する繊維反応性中間生成物（λmax＝
４０３、４４０（ｓｈ）ｎｍ）を溶液として更に反応さ
せる。
４０３、４４０（ｓｈ）ｎｍ）を溶液として更に反応さ
せる。
【０１４４】実施例２０Ａ もはや遊離の着色した塩基が検出されなくなるまで、適
当な安全上の注意を払いながら、ｐＨが６から６．５で
３０℃の、実施例１９で得られる中間生成物溶液の中に
ホスゲンを通す。
当な安全上の注意を払いながら、ｐＨが６から６．５で
３０℃の、実施例１９で得られる中間生成物溶液の中に
ホスゲンを通す。
【０１４５】炭酸ナトリウム溶液を均一に添加すること
で、ｐＨを一定に保つ。この反応が終了した後、この混
合物を４０℃で２時間撹拌することにより、残存してい
るホスゲンを分解させる（ｐＨ６．０）。これを２０℃
に冷却した後、３０ｇの塩化ナトリウムを用いて生成物
を塩析させる。単離しそして乾燥することにより、構造
で、ｐＨを一定に保つ。この反応が終了した後、この混
合物を４０℃で２時間撹拌することにより、残存してい
るホスゲンを分解させる（ｐＨ６．０）。これを２０℃
に冷却した後、３０ｇの塩化ナトリウムを用いて生成物
を塩析させる。単離しそして乾燥することにより、構造
【０１４６】
【化５８】
【０１４７】を有するオレンジ−黄色の塩含有染料粉末
が約１２５ｇ得られ、これは綿を黄色の色合いに染色す
る。
が約１２５ｇ得られ、これは綿を黄色の色合いに染色す
る。
【０１４８】実施例２０Ｂ 実施例１９で得られる溶液と１３ｇのシアヌール酸クロ
ライドとを、１０から１５℃および６．０から６．５の
一定ｐＨで反応させる。炭酸ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを調節する。約２時間後、この反応が終了する。この
混合物を３０℃で更に１時間反応させ、濾過助剤を用い
て上記溶液を浄化した後、適当量の塩化ナトリウムを加
えることで染料を塩析させる。構造
ライドとを、１０から１５℃および６．０から６．５の
一定ｐＨで反応させる。炭酸ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを調節する。約２時間後、この反応が終了する。この
混合物を３０℃で更に１時間反応させ、濾過助剤を用い
て上記溶液を浄化した後、適当量の塩化ナトリウムを加
えることで染料を塩析させる。構造
【０１４９】
【化５９】
【０１５０】を有する塩含有反応性染料が約１３５ｇ単
離され、これは綿を黄色の色合いに染色する。
離され、これは綿を黄色の色合いに染色する。
【０１５１】実施例２０Ｂで、シアヌール酸クロライド
の代わりに、等モル量のシアヌール酸フルオライド、２
−（２−スルホエチル）アミノ−４，６−ジクロロ−ト
リアジン、２−（３−スルホフェニル）アミノ−４，６
−ジフルオロトリアジンまたは他の匹敵するジハロゲノ
トリアジン誘導体を選択すると、興味の持たれる下記の
黄色染料が得られる。
の代わりに、等モル量のシアヌール酸フルオライド、２
−（２−スルホエチル）アミノ−４，６−ジクロロ−ト
リアジン、２−（３−スルホフェニル）アミノ−４，６
−ジフルオロトリアジンまたは他の匹敵するジハロゲノ
トリアジン誘導体を選択すると、興味の持たれる下記の
黄色染料が得られる。
【０１５２】
【化６０】
【０１５３】
【化６１】
【０１５４】先の実施例中のカップリング成分を変化さ
せることにより、下記の同様に重要な反応性染料実施例
が同様に達成され得る。
せることにより、下記の同様に重要な反応性染料実施例
が同様に達成され得る。
【０１５５】
【化６２】
【０１５６】
【化６３】
【０１５７】
【化６４】
【０１５８】
【化６５】
【０１５９】
【化６６】
【０１６０】実施例２におけるカップリング成分を変化
させると、綿を奇麗な黄色の色合いに染色する下記の価
値ある反応性染料が得られる。
させると、綿を奇麗な黄色の色合いに染色する下記の価
値ある反応性染料が得られる。
【０１６１】
【化６７】
【０１６２】
【表１】
【０１６３】実施例４９ 実施例１７における第一中間生成物に関して記述した構
造を有する、実施例１４で得られる第一カップリングの
アゾ染料を、湿ったペースト状物として、６０℃の水５
００ｍＬに溶解させる。約３５ｍＬの濃水酸化ナトリウ
ム溶液を用いて１２．０のｐＨを達成した後、２０ｇの
デキストロースを加える。この還元反応は若干発熱的に
進行する。この混合物を６５−７０℃で更に１時間撹拌
した後、２０℃に冷却し、そしてｐＨを６．０にする。
構造
造を有する、実施例１４で得られる第一カップリングの
アゾ染料を、湿ったペースト状物として、６０℃の水５
００ｍＬに溶解させる。約３５ｍＬの濃水酸化ナトリウ
ム溶液を用いて１２．０のｐＨを達成した後、２０ｇの
デキストロースを加える。この還元反応は若干発熱的に
進行する。この混合物を６５−７０℃で更に１時間撹拌
した後、２０℃に冷却し、そしてｐＨを６．０にする。
構造
【０１６４】
【化６８】
【０１６５】を有するアゾ／アゾキシ染料（λmax＝３
８４、４６７ｎｍ（Ｈ2Ｏ））が沈澱し、これを吸引濾
別した後、単離したペースト状物を４００ｍＬの水の中
で撹拌する。
８４、４６７ｎｍ（Ｈ2Ｏ））が沈澱し、これを吸引濾
別した後、単離したペースト状物を４００ｍＬの水の中
で撹拌する。
【０１６６】７０℃に加熱しそして０．２ｇのタングス
テン酸ナトリウムを添加した後、ｐＨを６．０に補正
し、そして３５％濃度の過酸化水素水溶液６０ｍＬをゆ
っくりと滴下する。この操作中反応温度が８０−８５℃
に上昇する。炭酸ナトリウムを添加することでｐＨを
５．０−６．０に保持する。４５分後この酸化反応が終
了する。
テン酸ナトリウムを添加した後、ｐＨを６．０に補正
し、そして３５％濃度の過酸化水素水溶液６０ｍＬをゆ
っくりと滴下する。この操作中反応温度が８０−８５℃
に上昇する。炭酸ナトリウムを添加することでｐＨを
５．０−６．０に保持する。４５分後この酸化反応が終
了する。
【０１６７】この混合物を２０℃に冷却し、吸引濾過し
た後、この単離した生成物を乾燥する。構造
た後、この単離した生成物を乾燥する。構造
【０１６８】
【化６９】
【０１６９】を有する塩含有生成物（λmax＝４５１ｎ
ｍ（Ｈ2Ｏ））が約６０ｇ得られる。
ｍ（Ｈ2Ｏ））が約６０ｇ得られる。
【０１７０】繊維反応性を示さないこの染料３５ｇを、
分割して、１５−２０℃の硫酸一水化物１００ｍＬの中
に入れた後、溶解するまで撹拌する。２０％濃度の発煙
硫酸２０ｍＬを２５−３０℃で加えた後、この混合物を
１時間撹拌する。次に、この溶液を、１００ｍＬの飽和
塩化ナトリウム溶液と３００ｇの氷から成る初期混合物
の中に注ぐ。沈澱してきた染料を吸引濾別する。この単
離した酸ペースト状物を撹拌しながら２００ｍＬの水に
入れた後、炭酸ナトリウム固体を用いてｐＨを５．５に
する。ロータリーエバポレーターを用いて上記染料溶液
を濃縮乾固した後、この得られるところの、まだ湿って
いる染料を乾燥する。構造
分割して、１５−２０℃の硫酸一水化物１００ｍＬの中
に入れた後、溶解するまで撹拌する。２０％濃度の発煙
硫酸２０ｍＬを２５−３０℃で加えた後、この混合物を
１時間撹拌する。次に、この溶液を、１００ｍＬの飽和
塩化ナトリウム溶液と３００ｇの氷から成る初期混合物
の中に注ぐ。沈澱してきた染料を吸引濾別する。この単
離した酸ペースト状物を撹拌しながら２００ｍＬの水に
入れた後、炭酸ナトリウム固体を用いてｐＨを５．５に
する。ロータリーエバポレーターを用いて上記染料溶液
を濃縮乾固した後、この得られるところの、まだ湿って
いる染料を乾燥する。構造
【０１７１】
【化７０】
【０１７２】を有する反応性染料（硫酸ナトリウムを含
んでいる）が約５５ｇ得られ、これは綿を赤色がかった
褐色の色合いに染色する（λmax＝４５４ｎｍ（Ｈ
2Ｏ））。
んでいる）が約５５ｇ得られ、これは綿を赤色がかった
褐色の色合いに染色する（λmax＝４５４ｎｍ（Ｈ
2Ｏ））。
【０１７３】ジアゾおよびカップリング成分を変化さ
せ、実施例４９の製造指示と同様にして、実施例３０お
よび下記の染料実施例も達成され得る。
せ、実施例４９の製造指示と同様にして、実施例３０お
よび下記の染料実施例も達成され得る。
【０１７４】
【化７１】
【０１７５】
【化７２】
【０１７６】染色指示１ 実施例１８に従って入手可能な染料２部を、１００ｍＬ
の水に溶解させる。この溶液を１９００部の冷水に加
え、６０部の塩化ナトリウムを添加した後、この染料浴
の中に１００部の綿織物を入れる。
の水に溶解させる。この溶液を１９００部の冷水に加
え、６０部の塩化ナトリウムを添加した後、この染料浴
の中に１００部の綿織物を入れる。
【０１７７】この温度を５０℃に上昇させ、４０部のか
焼炭酸ナトリウムを加えた後３０分後、更に６０部の塩
化ナトリウムを加える。この温度を５０℃に３０分間保
持し、この織物を濯いだ後、この染色物を、イオンが入
っていない０．３％濃度の沸騰洗剤溶液中で１５分間洗
浄し、そしてこの織物を濯いだ後、乾燥する。良好な堅
牢特性を有する黄金色の染色物が得られる。
焼炭酸ナトリウムを加えた後３０分後、更に６０部の塩
化ナトリウムを加える。この温度を５０℃に３０分間保
持し、この織物を濯いだ後、この染色物を、イオンが入
っていない０．３％濃度の沸騰洗剤溶液中で１５分間洗
浄し、そしてこの織物を濯いだ後、乾燥する。良好な堅
牢特性を有する黄金色の染色物が得られる。
【０１７８】染色指示２ 実施例２で製造した反応性染料４部を、５０部の水に溶
解させる。１リットル当たり５ｇの水酸化ナトリウムと
１０ｇのか焼炭酸ナトリウムが入っている溶液５０部を
上記溶液に加える。この得られる溶液に綿織物を浸漬す
ることでそれの重量の７０％を吸収させた後、ビームの
上に巻き取る。このようにして、この綿織物を室温で３
から１２時間保持する。その後、この染色された品物を
濯ぎ、非イオン系洗剤を用い沸騰状態で１５分間洗浄
し、再び濯いだ後、乾燥する。良好な堅牢特性を有する
黄色染色物が得られる。染料実施例１８と、式
解させる。１リットル当たり５ｇの水酸化ナトリウムと
１０ｇのか焼炭酸ナトリウムが入っている溶液５０部を
上記溶液に加える。この得られる溶液に綿織物を浸漬す
ることでそれの重量の７０％を吸収させた後、ビームの
上に巻き取る。このようにして、この綿織物を室温で３
から１２時間保持する。その後、この染色された品物を
濯ぎ、非イオン系洗剤を用い沸騰状態で１５分間洗浄
し、再び濯いだ後、乾燥する。良好な堅牢特性を有する
黄色染色物が得られる。染料実施例１８と、式
【０１７９】
【化７３】
【０１８０】を有する染料もしくはそれらの塩との適切
な混合物を用いる場合、深い黒色の染色物が得られる。
な混合物を用いる場合、深い黒色の染色物が得られる。
【０１８１】染料実施例２と、式
【０１８２】
【化７４】
【０１８３】を有する染料もしくはそれらの塩との適切
な混合物を用いる場合、緑色の染色物が得られる。
な混合物を用いる場合、緑色の染色物が得られる。
【０１８４】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【０１８５】１． 遊離酸の形態で式
【０１８６】
【化７５】
【０１８７】〔式中、ｎ＝０または１、Ｘ＝ＣＨ＝ＣＨ
2またはＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ、Ｙ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6−アル
キルもしくはＣｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換さ
れているＣ1−Ｃ6−アルキル、アリル、シクロアルキル
もしくはＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3ＨまたはＳＯ3Ｈで置換され
ているシクロアルキル、ベンジルもしくはＯＨ、ＣＯ2
ＨまたはＳＯ3Ｈで置換されているベンジル、Ｒ＝Ｈ、
Ｃ1−Ｃ4−アルキルもしくはＣｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2
Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−ア
ルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4−アルキル、アリ
ル、ベンジルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈまたはスルホで置
換されているベンジル、ここで、ＮＲ−Ｙは、飽和複素
環式環を表すことができ、そしてＤ＝二価の芳香族また
はヘテロ芳香族基〕に相当している、多官能繊維反応性
アゾ染料。
2またはＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ、Ｙ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6−アル
キルもしくはＣｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換さ
れているＣ1−Ｃ6−アルキル、アリル、シクロアルキル
もしくはＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3ＨまたはＳＯ3Ｈで置換され
ているシクロアルキル、ベンジルもしくはＯＨ、ＣＯ2
ＨまたはＳＯ3Ｈで置換されているベンジル、Ｒ＝Ｈ、
Ｃ1−Ｃ4−アルキルもしくはＣｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2
Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−ア
ルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4−アルキル、アリ
ル、ベンジルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈまたはスルホで置
換されているベンジル、ここで、ＮＲ−Ｙは、飽和複素
環式環を表すことができ、そしてＤ＝二価の芳香族また
はヘテロ芳香族基〕に相当している、多官能繊維反応性
アゾ染料。
【０１８８】２． ｎ＝１であり、そしてＤ＝ジスアゾ
染料に典型的な炭素環状もしくは複素環状中心成分であ
る、第１項記載の染料。
染料に典型的な炭素環状もしくは複素環状中心成分であ
る、第１項記載の染料。
【０１８９】３． Ｄが、式
【０１９０】
【化７６】
【０１９１】〔式中、Ｅ、ＶおよびＷ＝互いに独立して
水素または炭素環状環に典型的な置換基、そしてＢ＝直
接結合またはブリッジ員〕の１つに相当していることを
特徴とする、前項の少なくとも１項記載の染料。
水素または炭素環状環に典型的な置換基、そしてＢ＝直
接結合またはブリッジ員〕の１つに相当していることを
特徴とする、前項の少なくとも１項記載の染料。
【０１９２】４． Ｂ＝ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ＝
ＣＨ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ2、ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ、ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2、
ＮＨＣＯ、ＮＨＣＯＮＨ、ＮＲ1、Ｎ＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ→
Ｏ、Ｏ←Ｎ＝Ｎ→Ｏ、ＮＨＣＯＣＯＮＨ、
ＣＨ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ2、ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ、ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2、
ＮＨＣＯ、ＮＨＣＯＮＨ、ＮＲ1、Ｎ＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ→
Ｏ、Ｏ←Ｎ＝Ｎ→Ｏ、ＮＨＣＯＣＯＮＨ、
【０１９３】
【化７７】
【０１９４】または構造
【０１９５】
【化７８】
【０１９６】〔ここで、Ｒ1＝各場合共互いに独立して
ＨまたはＣ1−Ｃ4−アルキル、そしてＴ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＯＲ2、ＳＲ2またはＮＲ3Ｒ4、Ｒ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6
−アルキルもしくはＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3ＨまたはＯＳＯ3Ｈで置換されて
いるＣ1−Ｃ6−アルキル、シクロヘキシル、フルフリ
ル、フェニルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換され
ているフェニル、或はＯＨ、ＣＯ2ＨまたはＳＯ3Ｈで置
換されているか或は未置換のナフチル、Ｒ3およびＲ4＝
互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルケニル、或はハロゲン、ＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、
ＯＳＯ3Ｈ、メトキシ、エトキシ、ＳＯ2ＺまたはＯＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているＣ1−Ｃ6−アルキル、
シクロヘキシル、シクロペンチル、ベンジル、フェニル
またはナフチル、或はＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｚま
たはＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているフェニル、ベンジル
もしくはナフチル、そしてここで、Ｒ3およびＲ4は、Ｎ
原子と一緒になって、５もしくは６員の複素環式環の基
を形成することができ、 Ｚ＝ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3ＨまたはＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃｌ〕 を有するトリアジニル基、であることを特徴とする、前
項の少なくとも１項記載の染料。
ＨまたはＣ1−Ｃ4−アルキル、そしてＴ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＯＲ2、ＳＲ2またはＮＲ3Ｒ4、Ｒ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6
−アルキルもしくはＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3ＨまたはＯＳＯ3Ｈで置換されて
いるＣ1−Ｃ6−アルキル、シクロヘキシル、フルフリ
ル、フェニルもしくはＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換され
ているフェニル、或はＯＨ、ＣＯ2ＨまたはＳＯ3Ｈで置
換されているか或は未置換のナフチル、Ｒ3およびＲ4＝
互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルケニル、或はハロゲン、ＯＨ、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、
ＯＳＯ3Ｈ、メトキシ、エトキシ、ＳＯ2ＺまたはＯＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているＣ1−Ｃ6−アルキル、
シクロヘキシル、シクロペンチル、ベンジル、フェニル
またはナフチル、或はＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｚま
たはＣＨ2ＳＯ2Ｚで置換されているフェニル、ベンジル
もしくはナフチル、そしてここで、Ｒ3およびＲ4は、Ｎ
原子と一緒になって、５もしくは６員の複素環式環の基
を形成することができ、 Ｚ＝ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3ＨまたはＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃｌ〕 を有するトリアジニル基、であることを特徴とする、前
項の少なくとも１項記載の染料。
【０１９７】５． 下記の式
【０１９８】
【化７９】
【０１９９】
【化８０】
【０２００】〔式中、Ａ＝
【０２０１】
【化８１】
【０２０２】そしてＢ1＝直接結合またはＣＨ2ＣＨ2、
ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ、ＳＯ2、ＮＨＣＯＮＨ、或は構造
ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ、ＳＯ2、ＮＨＣＯＮＨ、或は構造
【０２０３】
【化８２】
【０２０４】（ここで、Ｔ1＝Ｃｌ、Ｆ、ＯＨまたはＮ
Ｒ3Ｒ4）を有するトリアジニル基、そしてＸ＝ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2またはＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ、そしてここで、Ｒ、Ｙ、Ｒ
3およびＲ4は、第４項で与えた意味を有する〕の１つに
相当していることを特徴とする、前項の１項記載の反応
性染料。
Ｒ3Ｒ4）を有するトリアジニル基、そしてＸ＝ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2またはＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ、そしてここで、Ｒ、Ｙ、Ｒ
3およびＲ4は、第４項で与えた意味を有する〕の１つに
相当していることを特徴とする、前項の１項記載の反応
性染料。
【０２０５】６． 式
【０２０６】
【化８３】
【０２０７】〔式中、ｍ＝互いに独立して０または２、
ｎ＝０または１、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で与
えた意味を有する〕を有する化合物。
ｎ＝０または１、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で与
えた意味を有する〕を有する化合物。
【０２０８】７． 式
【０２０９】
【化８４】
【０２１０】〔式中、ｍ＝０または２、Ｑ＝ＮＨ2、Ｎ
Ｏ2またはＮＨ−アシル、そしてアシルは、カルボン酸
のアシル基を表し、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で
与えた意味を有する〕を有する化合物。
Ｏ2またはＮＨ−アシル、そしてアシルは、カルボン酸
のアシル基を表し、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で
与えた意味を有する〕を有する化合物。
【０２１１】８． 式
【０２１２】
【化８５】
【０２１３】〔式中、ｎ＝０または１、そしてｍ＝０ま
たは２、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で与えた意味
を有する〕を有する化合物。
たは２、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で与えた意味
を有する〕を有する化合物。
【０２１４】９． 式
【０２１５】
【化８６】
【０２１６】〔式中、ｍ＝０または２、ｎ＝０または
１、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で与えた意味を有
する〕を有する化合物。
１、そしてＲ、ＹおよびＤは、第１項で与えた意味を有
する〕を有する化合物。
【０２１７】１０． 式
【０２１８】
【化８７】
【０２１９】〔式中、Ｒ、ＹおよびＤは、第１項で与え
た意味を有する〕を有する化合物。
た意味を有する〕を有する化合物。
【０２２０】１１． 第１項記載の反応性染料を用いる
ことを特徴とする、反応性染料を用いてヒドロキシル基
もしくはアミド基含有材料を染色または印刷する方法。
ことを特徴とする、反応性染料を用いてヒドロキシル基
もしくはアミド基含有材料を染色または印刷する方法。
【０２２１】
【化８８】
Claims (7)
- 【請求項１】 遊離酸の形態で式 【化１】 〔式中、ｎ＝０または１、Ｘ＝ＣＨ＝ＣＨ2またはＣＨ2
ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ、Ｙ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルもしくは
Ｃｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、Ｓ
Ｏ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置換されているＣ1
−Ｃ6−アルキル、アリル、シクロアルキルもしくはＣ
Ｏ2Ｈ、ＯＳＯ3ＨまたはＳＯ3Ｈで置換されているシク
ロアルキル、ベンジルもしくはＯＨ、ＣＯ2ＨまたはＳ
Ｏ3Ｈで置換されているベンジル、Ｒ＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルもしくはＣｌ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＯＳＯ3
Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2ＸまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシで置
換されているＣ1−Ｃ4−アルキル、アリル、ベンジルも
しくはＯＨ、ＣＯ2Ｈまたはスルホで置換されているベ
ンジル、ここで、ＮＲ−Ｙは、飽和複素環式環を表すこ
とができ、そしてＤ＝二価の芳香族またはヘテロ芳香族
基〕に相当している、多官能繊維反応性アゾ染料。 - 【請求項２】 式 【化２】 〔式中、ｍ＝互いに独立して０または２、ｎ＝０または
１、そしてＲ、ＹおよびＤは、請求項１で与えた意味を
有する〕を有する化合物。 - 【請求項３】 式 【化３】 〔式中、ｍ＝０または２、Ｑ＝ＮＨ2、ＮＯ2またはＮＨ
−アシル、そしてアシルは、カルボン酸のアシル基を表
し、そしてＲ、ＹおよびＤは、請求項１で与えた意味を
有する〕を有する化合物。 - 【請求項４】 式 【化４】 〔式中、ｎ＝０または１、そしてｍ＝０または２、そし
てＲ、ＹおよびＤは、請求項１で与えた意味を有する〕
を有する化合物。 - 【請求項５】 式 【化５】 〔式中、ｍ＝０または２、ｎ＝０または１、そしてＲ、
ＹおよびＤは、請求項１で与えた意味を有する〕を有す
る化合物。 - 【請求項６】 式 【化６】 〔式中、Ｒ、ＹおよびＤは、請求項１で与えた意味を有
する〕を有する化合物。 - 【請求項７】 請求項１記載の反応性染料を用いること
を特徴とする、反応性染料を用いてヒドロキシル基もし
くはアミド基含有材料を染色または印刷する方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4212465.4 | 1992-04-14 | ||
| DE19924212465 DE4212465A1 (de) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | Symmetrische Azofarbstoffe |
| DE19924218310 DE4218310A1 (de) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | Symmetrische Azofarbstoffe |
| DE4218310.3 | 1992-06-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649385A true JPH0649385A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=25913964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5106009A Pending JPH0649385A (ja) | 1992-04-14 | 1993-04-09 | 対称性アゾ染料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5434251A (ja) |
| EP (1) | EP0568816B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0649385A (ja) |
| KR (1) | KR100251825B1 (ja) |
| DE (1) | DE59303055D1 (ja) |
| TW (1) | TW225549B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017512227A (ja) * | 2014-02-25 | 2017-05-18 | アルフローマ アイピー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 二量体アニオン性モノアゾ染料 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW241289B (ja) * | 1993-05-17 | 1995-02-21 | Ciba Geigy | |
| DE4423650A1 (de) * | 1994-07-06 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Azofarbstoffe mit einer faserreaktiven Gruppe |
| WO2000004099A1 (de) * | 1998-07-13 | 2000-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und deren verwendung |
| WO2007115960A2 (en) * | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Clariant International Ltd | Acid dyes |
| WO2007131957A2 (en) * | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Clariant International Ltd | Disazo acid dyes |
| CN101724291B (zh) * | 2008-11-04 | 2015-06-10 | 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 | 具有二烷醚基桥基的新型反应性染料 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE51808C (de) * | th. VOGEL in Saalfeld i. Thür | Zeugziehapparat für Bierbrauereien | ||
| DE197418C (ja) * | ||||
| DE3370349D1 (en) * | 1982-11-19 | 1987-04-23 | Ciba Geigy Ag | Reactive dyes, their preparation and their use |
| US4629788A (en) * | 1983-10-11 | 1986-12-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Triphendioxazine reactive dyestuffs |
| DE3512340A1 (de) * | 1985-04-04 | 1986-10-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azoreaktivfarbstoffe |
| US5003053A (en) * | 1987-02-14 | 1991-03-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Water-soluble monoazo compounds containing a p-aminophenylamino- and chloro- or fluoro-substituted triazinylamino group and a fiber-reactive group selected from the vinylsulfone series, suitable as dyestuffs |
| DE3704660A1 (de) * | 1987-02-14 | 1988-08-25 | Hoechst Ag | Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| US5210187A (en) * | 1988-07-28 | 1993-05-11 | Basf Aktiengesellschaft | Double attachment reactive dyes having alkyl- or alkenylsulfonyl and alkyl- or alkenylsulfonylalkyl groups |
| US5278291A (en) * | 1989-12-02 | 1994-01-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Hydroxyethylthio hydroxyethylamino-phenyl-azo and -azoxy dyestuffs |
| DE3939966A1 (de) * | 1989-12-02 | 1991-06-06 | Bayer Ag | Azofarbstoffe und verfahren zur herstellung von (5-amino-2-(2-hydroxyethylamino)phenyl)(2-hydroxyethyl)-sulfon |
-
1993
- 1993-03-25 TW TW082102231A patent/TW225549B/zh active
- 1993-04-01 DE DE59303055T patent/DE59303055D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-01 EP EP93105425A patent/EP0568816B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-02 US US08/042,025 patent/US5434251A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-09 JP JP5106009A patent/JPH0649385A/ja active Pending
- 1993-04-13 KR KR1019930006109A patent/KR100251825B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017512227A (ja) * | 2014-02-25 | 2017-05-18 | アルフローマ アイピー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 二量体アニオン性モノアゾ染料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59303055D1 (de) | 1996-08-01 |
| US5434251A (en) | 1995-07-18 |
| EP0568816A1 (de) | 1993-11-10 |
| TW225549B (ja) | 1994-06-21 |
| EP0568816B1 (de) | 1996-06-26 |
| KR100251825B1 (ko) | 2000-04-15 |
| KR930021736A (ko) | 1993-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2034343A (en) | Reactive dyestuffs | |
| US4474697A (en) | Fluorotriazine-group-containing azo dyestuffs | |
| JP2654089B2 (ja) | 反応性染料 | |
| JP3726243B2 (ja) | フルオロピリミジン反応性染料 | |
| JP3022673B2 (ja) | ビニルスルホン／ピリミジン基含有二官能反応性染料 | |
| JPS6239179B2 (ja) | ||
| US4855411A (en) | Water-soluble, monoazo dyes containing a ureido group and two sulfonyl fiber-reactive groups | |
| JP3709219B2 (ja) | 反応性染料、それらの製造及びそれらの使用 | |
| JPS61115961A (ja) | 繊維反応性モノアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する | |
| JPS58125751A (ja) | ジスアゾ反応性染料類 | |
| JPH0649385A (ja) | 対称性アゾ染料 | |
| JPH05209135A (ja) | 二官能反応性染料 | |
| JP2747500B2 (ja) | 繊維反応性フタロシアニン染料 | |
| JPH07316452A (ja) | 繊維反応性アゾ染料 | |
| JP2572825B2 (ja) | 反応染料 | |
| JPH0414146B2 (ja) | ||
| EP0520241B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen und neue Reaktivfarbstoffe | |
| JPH0135955B2 (ja) | ||
| JPH05222307A (ja) | ピリドン染料 | |
| JPH0625551A (ja) | 反応性染料 | |
| JPH07258567A (ja) | ジスアゾ染料 | |
| JPH06212085A (ja) | 反応性染料および繊維材料の着色法 | |
| JPS61266467A (ja) | 水溶性モノ−及びジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPH03137166A (ja) | 繊維反応性ジスアゾ染料 | |
| GB2259710A (en) | Reactive dyes, their preparation and use |